JP3900511B2

JP3900511B2 - Sludge treatment method

Info

Publication number: JP3900511B2
Application number: JP2001175532A
Authority: JP
Inventors: 康裕大井; 裕弘麦林
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 2001-06-11
Filing date: 2001-06-11
Publication date: 2007-04-04
Anticipated expiration: 2021-06-11
Also published as: JP2002361300A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は汚泥処理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥及び余剰汚泥を含有しない最初沈澱池引抜き汚泥を、亜硝酸塩の存在下で重力濃縮を行い、濃縮工程から発生する臭気を防止すると共に、以降の工程の臭気発生を抑制し、かつ最終工程の汚泥の脱水性を向上させることのできる汚泥処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、下水処理工程における最初沈澱池から発生する汚泥は、通常重力濃縮工程を経て脱水処理されている。しかしながら、この重力濃縮槽においては、例えば（１）汚泥濃縮不良、（２）汚泥浮上による濃縮槽越流水への汚濁物質の流出、（３）上記（１）及び（２）による汚泥脱水性の悪化、（４）硫化水素、メチルメルカプタンに代表される悪臭の発生、（５）揮散した硫化水素が生物化学的に酸化されて生じる硫酸による濃縮槽自体や付帯機器の腐食、など数多くの問題がある。
したがって、このような問題に対処するために、例えば臭気については、濃縮槽を覆蓋して、臭気を別途処理するなどの対策が講ぜられており、汚泥の濃度低下や脱水性悪化については、脱水薬剤の開発検討、脱水機の効率向上検討などが行われている。また、濃縮槽越流水に流出する固形物対策としては、最初沈澱池に汚泥を貯めないようにする、濃縮槽内の汚泥ゾーンを低く保つなどの運転管理の推進が図られている。しかしながら、これらの対策では、十分に満足すべき結果が得られていないのが実状である。
ところで、汚泥の重力濃縮槽における前述の現象そのものをなくす手段、あるいは薬剤処理における薬剤軽減化に関する手段としては、過酸化水素、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤が、重力濃縮槽における汚泥浮上の防止や、臭気防止に有効であることが報告されている。しかしながら、例えば過酸化水素については、分解酸素ガスでの浮上があるため、薬剤添加後に曝気による脱気処理を行う必要があり、この場合、装置が大がかりなものになるのを免れない上、管理が難しいなどの問題が生じる。また、亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸ナトリウムについても、その添加費用に見合う満足する効果は得られず、ほとんど実用化されていない。
一方、亜硝酸塩は、汚泥中の微生物活動を抑制して硫化水素の発生を防止する効果、及びゆっくりではあるが、すでに発生している硫化水素の分解効果を発揮することが知られている。しかしながら、特開昭５６−３８１９６号公報では、汚泥に亜硝酸塩を添加して浮上濃縮する技術が開示されているように、あるいは「活性汚泥のバルキングと生物発泡の制御」（ＪｉｒｉＷａｎｎｅｒ著、河野哲朗他訳、技報堂出版、第１０３ページ）では、亜硝酸塩と同様に生物学的脱窒素が起こる硝酸塩について、６〜８mg／Ｌの硝酸性窒素の存在は、活性汚泥処理における最終沈澱池で汚泥を浮上させる、という記述があるように、亜硝酸イオン及び硝酸イオンは、汚泥の重力沈降及び汚泥の重力濃縮では、好ましくない物質、できれば忌避すべき物質であることが、これまで常識であった。
汚泥処理において、亜硝酸塩を用いた技術としては、例えば特開２０００−２０２４９４号公報、特開２０００−２８８５９２号公報、特開２０００−３５１０００号公報に、亜硝酸塩を汚泥濃縮槽に添加して脱水ケーキを消臭することが開示されている。しかしながら、これらの技術は、いずれも脱水ケーキの臭気発生防止に関するものであって、汚泥を重力濃縮する旨の記載がなく、また、余剰汚泥を含有しており、さらに、亜硝酸イオンの添加量として、５０mg／Ｌ以下に設定する旨の記載もない。
また、特開２０００−１８５２９０号公報には、濃縮槽などに亜硝酸塩を添加することが記載されている。しかしながら、この技術は、過酸化水素を併用するものであり、本発明とは異なる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述したような従来の汚泥処理における重力濃縮槽での問題を解決し、濃縮工程から発生する臭気を防止すると共に、以降の工程の臭気発生を抑制し、かつ最終工程の汚泥の脱水性を向上させることのできる汚泥処理方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために、汚泥消臭剤として適用されている亜硝酸塩に着目し、その使用条件などについて詳細に検討を重ねた結果、最初沈澱池引抜き汚泥に対し、亜硝酸イオン量がある範囲になるように亜硝酸塩を添加して、該汚泥を重力濃縮することにより、意外にも汚泥浮上が促進されることがない（悪影響がない）にとどまらず、浮上時間が格段に無処理より延長する、すなわち亜硝酸塩が従来の常識に反して、顕著な浮上防止効果を発揮することができ、前記目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥の処理方法であって、該引抜き汚泥に亜硝酸塩を、亜硝酸イオンが１０〜５０mg／Ｌ対汚泥容量となるように添加し、pH６未満にて該汚泥を重力濃縮することを特徴とする汚泥処理方法、
（２）余剰汚泥を含有しない最初沈澱池引抜き汚泥の処理方法であって、該引抜き汚泥に亜硝酸塩を添加し、該汚泥を重力濃縮することを特徴とする汚泥処理方法、
（３）亜硝酸塩を、亜硝酸イオンが１０〜７０mg／Ｌ対汚泥容量となるように添加する第２項記載の汚泥処理方法、
（４）引抜き汚泥を希釈する第１項、第２項又は第３項記載の汚泥処理方法、
（５）引抜き汚泥に酸性物質を添加する第１項ないし第４項のいずれかに記載の汚泥処理方法、及び
（６）重力濃縮後の汚泥を貯留する汚泥貯留槽に亜硝酸塩を添加する第１項ないし第５項のいずれかに記載の汚泥処理方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の汚泥処理方法は、（１）余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥を処理する方法と、（２）余剰汚泥を含有しない最初沈澱池引抜き汚泥を処理する方法の２つの態様がある。
本発明の汚泥処理方法においては、余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥（以下、初沈引抜き汚泥と略称することがある）又は余剰汚泥を含有しない初沈引抜き汚泥に対して、亜硝酸塩を添加し、該汚泥を重力濃縮する。
前記亜硝酸塩の添加量が多すぎると、亜硝酸の分解が速やかに生じた場合に、急激に窒素ガスが生じ、その結果汚泥が浮上して濃縮が困難となる。特に余剰汚泥を含有する初沈引抜き汚泥においてこの傾向が顕著になる。これは、余剰汚泥が亜硝酸イオンを消費する微生物（亜硝酸還元菌など）を多量に含んでいるためである。したがって、余剰汚泥を含有する初沈引抜き汚泥に対しては、亜硝酸塩の添加量は、亜硝酸イオンとして５０mg／Ｌ対汚泥容量以下にすることが必要である。亜硝酸イオン量が５０mg／Ｌ対汚泥容量を超えると汚泥の浮上が生じて濃縮が困難となり、本発明の目的が達せられない。また、亜硝酸塩の添加量の下限は、亜硝酸イオンとして１０mg／Ｌ対汚泥容量である。亜硝酸イオン量が１０mg／Ｌ対汚泥容量未満では臭気発生防止や炭酸ガス発生抑制による浮上防止、あるいは腐敗防止の効果が十分に発揮されず、本発明の目的が達せられない。好ましい亜硝酸塩の添加量は、亜硝酸イオンとして１５〜４５mg／Ｌ対汚泥容量の範囲で選定される。
一方、余剰汚泥を含まない初沈引抜き汚泥の場合には、亜硝酸イオンの消費速度が遅いため、前記の余剰汚泥が混合されている場合に比較して、多量の亜硝酸塩を添加しても窒素ガスが急激に発生せず、汚泥が浮上しにくい。そして、窒素ガスによる汚泥浮上が生じない亜硝酸塩の添加量の上限は、処理場によって異なる。したがって、亜硝酸塩の添加量としては特に制限はないが、経済性や安全性、効果などを考慮して、一般的には、硝酸イオンとして、１０〜７０mg／Ｌ対汚泥容量であり、好ましくは１５〜４５mg／Ｌの範囲で選定される。
また、汚泥濃度が高い場合、臭気発生防止、炭酸ガス生成の抑制、腐敗防止に必要な亜硝酸塩の必要添加量は増大する。しかし、上述したように、一方で亜硝酸塩の添加量が増大すると、窒素ガスの発生量が多くなり、その結果汚泥が浮上する危険性が増大する。したがって、汚泥濃度が高い場合には、汚泥を希釈することが好ましい。濃縮前の引抜き汚泥の濃度は、２００００mg／Ｌ未満、特に８０００〜１５０００mg／Ｌの範囲に調整するのが有利である。引抜き汚泥の濃度が低すぎると、濃縮槽の容量に対して水面積負荷が過大となり好ましくない。この希釈には、流入下水や最初沈澱池越流水などを使用することができる。
【０００６】
また、新設の処理場や、既設処理場でも、汚泥処理フローを改善する場合には、初沈引抜き汚泥及び余剰汚泥は、それぞれ濃縮処理された後に混合されることがある。そしてこの場合、初沈引抜き汚泥の濃度が高くなるため、汚泥容量当たりの必要亜硝酸イオン量が増大することから、上述のように、初沈引抜き汚泥を希釈することは、特に余剰汚泥を含有しない汚泥に対して有効である。
本発明の汚泥処理においては、汚泥は、余剰汚泥を含有する場合には、pH６未満で重力濃縮され、余剰汚泥を含有しない場合にもpH６未満で重力濃縮することが好ましいものの、本発明が適用できるpHは汚泥性状によって異なる。そして、余剰汚泥の含有の有無に関係なく、特にpH４.５〜５.５の範囲に調整するのが好ましい。このようにpHを調整することにより、亜硝酸の分解、消失速度が軽減され、亜硝酸の効果が少量で持続すると同時に、急激に窒素ガスが発生しなくなるため、窒素ガスによる汚泥浮上も生じにくくなる。このpHが低すぎるとpH依存性の効果が低くなる上、装置の腐食の問題及び二酸化炭素ガスの飽和濃度が低くなることにより、炭酸ガスが発生しやすくなる。このpH調整には、例えば硫酸や塩酸などの鉱酸、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、塩化第一鉄などの中から選ばれる少なくとも１種の酸性物質を使用することができるが、後工程での硫化水素の発生のもとになる硫酸根を含まないものが好ましい。また、鉄塩はリンを固定し、水処理に返流する濃縮分解水のリンを低減させ、最終的に処理水のリン濃度を削減できることから好ましい。したがって、特に第二鉄塩を使用することが好ましい。
従来の施設では、余剰汚泥は最初沈澱池あるいはその前段に返送されることが多く、初沈引抜き汚泥は余剰汚泥と共に濃縮される。このような場合、汚泥濃度は薄いものの、亜硝酸イオンを消費する微生物（亜硝酸還元菌など）を多量に含んでいる。したがって、前記の酸性物質の添加によるpH調整は、特に余剰汚泥を含有する引抜き汚泥に対して有効である。
さらに、本発明においては、重力濃縮後の汚泥を貯留する汚泥貯留槽に亜硝酸塩を添加することにより、汚泥処理工程全体での臭気発生を効果的に防止することができる。すなわち、初沈引抜き汚泥に亜硝酸塩を添加し、重力濃縮することにより、重力濃縮槽での臭気発生を防止することができるが、該貯留槽、汚泥脱水工程、脱水ケーキでの臭気発生を完全には防止することは困難である。したがって、該貯留槽に亜硝酸塩を添加することによって、汚泥処理工程全体での臭気発生を防止することが可能となる。
本発明の汚泥処理方法において添加する亜硝酸塩としては、水溶性のものであればよく、特に制限はないが、経済性などの面から、亜硝酸ナトリウムや亜硝酸カルシウムなどを好適に使用することができる。亜硝酸亜鉛は、毒性などの点で好ましくない。前記亜硝酸塩は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明においては、特開２０００−２８８５９２号公報及び特開２０００−３５１０００号公報において、亜硝酸塩と併用した硝酸塩などの金属塩や有機系殺菌剤ソルビン酸などを亜硝酸塩と共に併用することができる。
図１及び図２は、それぞれ本発明における、余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥及び余剰汚泥を含有しない最初沈澱池引抜き汚泥の処理方法の１例を示す工程系統図である。
【０００７】
図１の工程系統図においては、下水などの原水は最終沈澱池３からの余剰汚泥と共に、最初沈澱池１に供給され汚泥が分離される。最初沈澱池１から引抜かれた汚泥は、亜硝酸塩Ａ又はＢが添加され、重力濃縮槽４において濃縮されたのち、濃縮汚泥として汚泥貯留槽５に貯留される。この汚泥貯留槽５には、必要により亜硝酸塩Ｃが添加され、濃縮汚泥は脱水機６により脱水され、脱水ケーキとして排出される。
一方、最初沈澱池１からの上澄み液は、活性汚泥槽２を通って最終沈澱池３に導かれ、汚泥が分離される。分離された汚泥は、一部が返送汚泥として、活性汚泥槽２へ返送されると共に、残余は余剰汚泥として最初沈澱池１へ移送される。最終沈澱池３の上澄み液は、そのままで、又は必要な処理が施されたのち、放流される。
図２の工程系統図においては、下水などの原水は最初沈澱池１に供給され、汚泥が分離される。最初沈澱池１から引抜かれた汚泥は、亜硝酸塩Ａ又はＢが添加され、重力濃縮槽４において濃縮される。最初沈澱池１からの上澄み液は、活性汚泥槽２を通って最終沈澱池３に導かれ、汚泥が分離される。分離された汚泥は、一部が返送汚泥として、活性汚泥槽２へ返送されると共に、残余は、遠心濃縮機７などにより濃縮されたのち、余剰濃縮汚泥として、前記の重力濃縮槽４からの濃縮汚泥と共に汚泥貯留槽５に貯留される。この汚泥貯留槽５には、必要により亜硝酸塩Ｃが添加され、混合濃縮汚泥は脱水機６により脱水され、脱水ケーキとして排出される。最終沈澱池３の上澄み液は、そのままで、又は必要な処理が施されたのち、放流される。
前記脱水機６としては、例えば遠心脱水機、ベルトプレス脱水機、スクリュープレス脱水機、フィルタープレス脱水機、真空脱水機などを用いることができる。
【０００８】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、硫化水素の分析は、ガス検知管［ガステック４Ｍ、４Ｌ又は４ＬＬ］を用い、メチルメルカプタンの分析は、ガス検知管［ガステック７１Ｈ又は７１］を用いて行った。検出下限濃度は、硫化水素、メチルメルカプタン共に１ppmである。
実施例１〜３及び比較例１〜３
余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥について、以下に示す試験を実施した。使用した引抜き汚泥の性状は第１表に示すとおりである。
【０００９】
【表１】

【００１０】
（１）２リットルメスシリンダー沈降試験
試験汚泥について、無処理のまま、又は各種量の亜硝酸イオンを添加し、２リットルメスシリンダー中での２５℃沈降試験を行い、沈降時間と沈降界面との関係を調べた。その結果を第２表−１及び図３に示す。
【００１１】
【表２】

【００１２】
（注）表中、＊印は汚泥の浮上又は汚泥層に水の層が認められる。
（２）上澄み液及び沈降汚泥の臭気測定試験
上記（１）の沈降試験において、１０時間経過後の上澄み液、及び２０時間経過後の汚泥を元の濃度の１.５倍に濃縮した汚泥の臭気測定試験を行った。なお、２０時間経過後の浮上汚泥については、下澄み水を除去し濃縮を行った。結果を第２表−２に示す。
表における硫化水素、メチルメルカプタンガスの濃度は、試料５０mLを空隙容積が５３０mLとなる容器にとり、２分間振とうした後の気相に存在する各ガス濃度である。
【００１３】
【表３】

【００１４】
（３）濃縮汚泥保管後の臭気測定試験、汚泥性状分析及び脱水試験
上記（１）の沈降試験において、２０時間経過後の汚泥を元の濃度の１.５倍に濃縮し、この汚泥をさらに２５℃で５時間又は１０時間保管後、臭気測定試験を行うと共に、１０時間保管後の汚泥分析と下記の方法に従って脱水試験を行った。なお、比較例１−２、実施例１−２、実施例２−２及び実施例３−２は、１.５倍に濃縮した汚泥にさらに第２表−３及び第２表−４に示す量の亜硝酸イオンを添加した例である。該表中のＮＯ₂ ^-の合計添加量は、１.５倍濃縮前の汚泥に換算した値である。
＜脱水試験＞
汚泥１００mLを２００mLビーカーに採取し、市販のカチオン系高分子凝集剤［栗田工業(株)製、登録商標名「クリフィックスＣＰ６０４」］を１５０mg／Ｌ添加し、凝集撹拌したのち、１分間重力ろ過し、ろ過物を０.１０ＭＰａの圧搾圧力で１分間脱水処理して脱水ケーキを得た。
このようにして脱水試験により得られたケーキの含水率を測定すると共に、ケーキ固形分１ｔ当たりのケーキ発生重量（ｔ）及び無処理のケーキ発生重量に対するケーキ減量率を算出した。
これらの結果を第２表−３及び第２表−４に示す。
【００１５】
【表４】

【００１６】
【表５】

【００１７】
実施例４〜７及び比較例４
余剰汚泥を含まない最初沈澱池引抜き汚泥を最初沈澱処理水を用いて所定の割合で希釈したものについて、以下に示す試験を実施した。使用した引抜き汚泥の性状は第３表に示すとおりである。
【００１８】
【表６】

【００１９】
（注）試験汚泥は、最初沈澱池引抜き汚泥３容量部と最初沈澱処理水２容量部との混合物である。
（１）２リットルメスシリンダー沈降試験
試験汚泥について、無処理のまま、又は各種量の亜硝酸イオンを添加し、２リットルメスシリンダー中での２５℃沈降試験を行い、沈降時間と沈降界面との関係を調べた。その結果を第４表−１及び図４に示す。
【００２０】
【表７】

【００２１】
（注）表中、＊印は汚泥の浮上又は汚泥層に水の層が認められる。
（２）上澄み液及び沈降汚泥の臭気測定試験
上記（１）の沈降試験において、１０時間経過後の上澄み液、及び２０時間経過後の汚泥を元の濃度の１.８倍に濃縮した汚泥の臭気測定試験を行った。なお、２０時間経過後の浮上汚泥については、下澄み水を除去し濃縮を行った。結果を第４表−２に示す。
【００２２】
【表８】

【００２３】
（３）濃縮生汚泥と余剰濃縮汚泥との混合汚泥保管後の臭気測定試験、汚泥性状分析及び脱水試験
第３表に示す汚泥性状を有する最初沈澱池引抜き汚泥を最初沈澱処理水で５／３倍に希釈し、さらに１.８倍濃縮した場合の計算値の汚泥濃度（ＳＳ２１７００mg／Ｌ）と同濃度になるように、余剰濃縮汚泥（pH６.４６、ＴＳ３１２００mg／Ｌ、ＶＴＳ８６.８％／ＴＳ、ＳＳ３０４００mg／Ｌ、ＶＳＳ８７.２％／ＳＳ、繊維分１.２％／ＳＳ）を最終沈澱処理水で希釈し、余剰調整汚泥（pH６.５４、ＴＳ２２４００mg／Ｌ、ＶＴＳ８６.２％／ＴＳ、ＳＳ２１８００mg／Ｌ、ＶＳＳ８７.３％／ＳＳ、繊維分１.１％／ＳＳ）を得た。
次に、上記（１）の沈降試験において、２０時間経過後の汚泥を元の濃度の１.８倍に濃縮した汚泥３容量部と上記余剰調整汚泥２容量部を混合し、試験汚泥を得た。
この試験汚泥を２５℃で５時間又は１０時間保管後、臭気測定試験を行うと共に、１０時間保管後の汚泥性状分析と前述の方法に従って脱水試験を行った。なお、比較例４−２、実施例４−２、実施例５−２及び実施例６−２は、該試験汚泥に、さらに第４表−３及び第４表−４に示す量の亜硝酸イオンを添加した例である。該表中のＮＯ₂ ^-の合計添加量は、混合した余剰調整汚泥部分を除く、余剰汚泥を含まない元の汚泥（１.８倍濃縮前の汚泥）に換算した値である。
これらの結果を第４表−３及び第４表−４に示す。
【００２４】
【表９】

【００２５】
【表１０】

【００２６】
実施例８〜１１
余剰汚泥を含まない最初沈澱池引抜き汚泥を最初沈澱処理水を用いて、所定の希釈倍率になるように希釈し、濃度の異なる汚泥を得た。この汚泥に所定量の亜硝酸イオンを添加し、２リットルメスシリンダー中での２５℃沈降試験を行い、沈降時間と沈降界面との関係を調べた。その結果を第６表及び図５に示す。
使用した余剰汚泥を含まない最初沈澱池引抜き汚泥の性状は、第５表に示すとおりである。
【００２７】
【表１１】

【００２８】
【表１２】

【００２９】
（注）ＮＯ₂ ^-添加量１％補正：汚泥濃度１００００mg／Ｌを基準とした場合の添加量換算値である。
最大計算濃度：［汚泥濃度／最小沈降界面（％）］×１００
＊：汚泥の浮上又は汚泥層に水の層が認められる。
実施例１２〜１４及び比較例５〜７
余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥について、以下に示す試験を実施した。使用した引抜き汚泥の性状は第７表に示すとおりである。
【００３０】
【表１３】

【００３１】
（１）２リットルメスシリンダー沈降試験
余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥をそのまま、又は酸性物質を所定量添加し、このものに亜硝酸イオンを添加せずに又は３０mg／Ｌ添加して２リットルメスシリンダー中での２５℃沈降試験を行い、沈降時間と沈降界面との関係を調べた。その結果を第８表−１及び図６に示す。
【００３２】
【表１４】

【００３３】
（注）
ＰＦＳ：ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ１１％含有液状品）
ＦＣ：塩化第二鉄（Ｆｅ１３％含有液状品）
＊：汚泥の浮上又は汚泥層に水の層が認められる。
（２）上澄み液及び沈降汚泥の臭気測定試験
上記（１）の沈降試験において、１０時間経過後の上澄み液、及び２０時間経過後の汚泥を元の濃度の１.５倍に濃縮した汚泥の臭気測定試験を行った。なお、２０時間経過後の浮上汚泥については、下澄み水を除去し濃縮を行った。結果を第８表−２に示す。
【００３４】
【表１５】

【００３５】
【発明の効果】
本発明の汚泥処理方法は、余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥及び余剰汚泥を含有しない最初沈澱池引抜き汚泥を、亜硝酸塩の存在下で重力濃縮して、濃縮工程での汚泥浮上と臭気発生を防止すると共に、以降の工程の臭気発生を抑制し、かつ最終工程の汚泥の脱水性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明における余剰汚泥を含有する最初沈澱池引抜き汚泥の処理方法の１例を示す工程系統図である。
【図２】図２は、本発明における余剰汚泥を含有しない最初沈澱池引抜き汚泥の処理方法の１例を示す工程系統図である。
【図３】図３は、実施例１〜３及び比較例１〜３において、沈降試験における沈降時間と沈降界面との関係を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例４〜７及び比較例４において、沈降試験における沈降時間と沈降界面との関係を示すグラフである。
【図５】図５は、実施例８〜１１において、沈降試験における沈降時間と沈降界面との関係を示すグラフである。
【図６】図６は、実施例１２〜１４及び比較例５〜７において、沈降試験における沈降時間と沈降界面との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１最初沈澱池
２活性汚泥槽
３最終沈澱池
４重力濃縮槽
５汚泥貯留槽
６脱水機
７遠心濃縮機
Ａ、Ｂ、Ｃ亜硝酸塩[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sludge treatment method. More specifically, the present invention performs gravity concentration in the presence of nitrite to prevent odors generated from the concentration process by extracting the first sedimentation basin extraction sludge containing excess sludge and the first sedimentation basin extraction sludge not containing excess sludge. In addition, the present invention relates to a sludge treatment method capable of suppressing the generation of odor in the subsequent steps and improving the dewaterability of the sludge in the final step.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, sludge generated from the first sedimentation basin in the sewage treatment process is usually dehydrated through a gravity concentration process. However, in this gravity concentration tank, for example, (1) sludge concentration failure, (2) outflow of pollutants into the overflow water of the concentration tank due to sludge floating, (3) sludge dewaterability according to (1) and (2) above. There are many problems such as deterioration, (4) generation of bad odor represented by hydrogen sulfide and methyl mercaptan, and (5) corrosion of the concentration tank itself and incidental equipment by sulfuric acid generated by biochemical oxidation of volatilized hydrogen sulfide. is there.
Therefore, in order to deal with such problems, for example, for odors, measures such as covering the concentration tank and treating the odors separately are taken. Drug development studies and dehydrator efficiency improvement studies are being conducted. In addition, as measures against solids flowing into the overflow water of the thickening tank, the promotion of operation management such as keeping sludge in the sedimentation basin and keeping the sludge zone in the thickening tank low is being promoted. However, in fact, these measures do not provide satisfactory results.
By the way, as means for eliminating the above-mentioned phenomenon itself in the gravity concentration tank of sludge or means for reducing chemicals in chemical treatment, oxidizing agents such as hydrogen peroxide, sodium chlorite and sodium hypochlorite are concentrated by gravity. It is reported to be effective in preventing sludge levitation and odor prevention in the tank. However, for hydrogen peroxide, for example, because it is floated by decomposed oxygen gas, it is necessary to perform a deaeration process by aeration after the addition of the chemical agent. Problems such as difficult. In addition, sodium chlorite and sodium hypochlorite have not been practically used because satisfactory effects corresponding to their addition costs cannot be obtained.
On the other hand, nitrite is known to exhibit the effect of suppressing the generation of hydrogen sulfide by suppressing the microbial activity in the sludge, and the effect of slowly decomposing hydrogen sulfide that has already occurred. However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-38196 discloses a technique for adding nitrite to sludge to float and concentrate it, or “control of activated sludge bulking and bio-foaming” (by Jiri Wanner, Kono Tetsuro et al., Gihodo Shuppan, page 103), in the case of nitrate that undergoes biological denitrification in the same way as nitrite, the presence of 6-8 mg / L of nitrate nitrogen is sludge in the final sedimentation basin in activated sludge treatment. It has been common knowledge that nitrite ions and nitrate ions are unfavorable substances and should be avoided if possible in gravity sedimentation of sludge and gravity concentration of sludge. .
In the sludge treatment, as a technique using nitrite, for example, JP 2000-202494 A, JP 2000-28892 A, JP 2000-351000 A, a nitrite is added to a sludge concentration tank and dehydrated. It is disclosed to deodorize the cake. However, these technologies are all related to the prevention of odor generation of dehydrated cake, and there is no description that gravity concentrates sludge, and it contains excess sludge, and the amount of nitrite ion added No mention is made of setting to 50 mg / L or less.
JP 2000-185290 A describes that nitrite is added to a concentration tank or the like. However, this technique uses hydrogen peroxide together and is different from the present invention.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the problem in the gravity concentration tank in the conventional sludge treatment as described above, prevents the odor generated from the concentration process, suppresses the generation of odor in the subsequent process, and the sludge of the final process. The object of the present invention is to provide a sludge treatment method capable of improving the dewaterability.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above-mentioned object, the present inventors focused on nitrite applied as a sludge deodorant, and as a result of repeatedly examining the use conditions and the like in detail, as a result of the first sedimentation basin extraction sludge, By adding nitrite so that the amount of nitrite ions is within a certain range and concentrating the sludge by gravity, the ascent of the sludge is not unexpectedly promoted (no adverse effect), and the ascent time Has been found to be significantly longer than untreated, that is, nitrite can exhibit a significant anti-floating effect contrary to conventional common sense, and can achieve the above-mentioned object. It came to be completed.
That is, the present invention
(1) A method for treating the first sedimentation basin drawn sludge containing excess sludge, wherein nitrite is added to the drawn sludge so that nitrite ions are 10 to 50 mg / L to sludge capacity, and the pH is less than 6 Sludge treatment method, characterized by gravity concentration of the sludge
(2) A method for treating sludge withdrawn from an initial sedimentation basin that does not contain surplus sludge, wherein nitrite is added to the drawn sludge, and the sludge is concentrated by gravity,
(3) The sludge treatment method according to item 2, wherein nitrite is added so that nitrite ions have a capacity of 10 to 70 mg / L versus sludge,
(4) The sludge treatment method according to item 1, item 2 or item 3, wherein diluted sludge is diluted,
(5) The sludge treatment method according to any one of Items 1 to 4, wherein an acidic substance is added to the drawn sludge, and (6) nitrite is added to a sludge storage tank for storing the sludge after gravity concentration. The sludge treatment method according to any one of items 1 to 5,
Is to provide.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The sludge treatment method of the present invention has two modes: (1) a method for treating the first sedimentation basin extraction sludge containing excess sludge, and (2) a method for treating the first sedimentation basin withdrawal sludge not containing excess sludge. .
In the sludge treatment method of the present invention, nitrite is added to the first sedimentation basin extraction sludge containing excess sludge (hereinafter sometimes abbreviated as initial sedimentation sludge) or the initial sedimentation sludge not containing excess sludge. Add and concentrate the sludge by gravity.
If the amount of nitrite added is too large, when nitrous acid is rapidly decomposed, nitrogen gas is abruptly generated. As a result, sludge rises, making it difficult to concentrate. In particular, this tendency becomes remarkable in the first sedimentation sludge containing excess sludge. This is because excess sludge contains a large amount of microorganisms that consume nitrite ions (such as nitrite-reducing bacteria). Therefore, for the first settling sludge containing excess sludge, the amount of nitrite added must be 50 mg / L or less sludge capacity as nitrite ions. If the amount of nitrite ions exceeds 50 mg / L / volume of sludge, sludge floats up and becomes difficult to concentrate, and the object of the present invention cannot be achieved. Moreover, the minimum of the addition amount of nitrite is 10 mg / L with respect to sludge capacity | capacitance as nitrite ion. If the amount of nitrite ion is less than 10 mg / L / sludge capacity, the effect of preventing odor generation, prevention of rising by suppressing carbon dioxide generation, or prevention of spoilage is not sufficiently exhibited, and the object of the present invention cannot be achieved. A preferable addition amount of nitrite is selected in the range of 15 to 45 mg / L as nitrite ion to sludge capacity.
On the other hand, in the case of the first sedimentation sludge that does not contain surplus sludge, the consumption rate of nitrite ions is slow, so even if a large amount of nitrite is added compared to the case where the surplus sludge is mixed Nitrogen gas is not generated abruptly and sludge is difficult to rise. And the upper limit of the addition amount of nitrite in which sludge levitation by nitrogen gas does not arise changes with treatment plants. Therefore, the amount of nitrite added is not particularly limited, but in consideration of economy, safety, effect, etc., generally, nitrate ion is 10 to 70 mg / L vs. sludge capacity, preferably It is selected in the range of 15 to 45 mg / L.
In addition, when the sludge concentration is high, the necessary amount of nitrite necessary for preventing odor generation, suppressing carbon dioxide generation, and preventing spoilage increases. However, as described above, when the amount of nitrite added increases, the amount of nitrogen gas generated increases, resulting in an increased risk of sludge floating. Therefore, when the sludge concentration is high, it is preferable to dilute the sludge. It is advantageous to adjust the concentration of the drawn sludge before concentration to less than 20000 mg / L, particularly in the range of 8000 to 15000 mg / L. If the concentration of the drawn sludge is too low, the water area load becomes excessive with respect to the capacity of the concentration tank, which is not preferable. For this dilution, inflow sewage or first settling basin overflow water can be used.
[0006]
Also, in the case of improving the sludge treatment flow even in a new treatment plant or an existing treatment plant, the first settling sludge and excess sludge may be mixed after being concentrated respectively. And in this case, since the concentration of the first settling sludge increases, the amount of nitrite ions required per sludge volume increases, so as described above, diluting the first settling sludge particularly contains excess sludge. Effective against sludge.
In the sludge treatment of the present invention, if the sludge contains excess sludge, it is concentrated by gravity below pH 6, and even if it does not contain excess sludge, it is preferable to concentrate by gravity below pH 6, but the present invention is applied. The possible pH depends on the sludge properties. And it is preferable to adjust to the range of pH 4.5-5.5 regardless of the presence or absence of excess sludge content. By adjusting the pH in this way, the decomposition and disappearance rate of nitrous acid is reduced, the effect of nitrous acid is sustained in a small amount, and at the same time, nitrogen gas is not suddenly generated, so that sludge levitation due to nitrogen gas hardly occurs. Become. If the pH is too low, the pH-dependent effect is lowered, and the problem of corrosion of the apparatus and the saturation concentration of the carbon dioxide gas are lowered, so that carbon dioxide is easily generated. For this pH adjustment, for example, at least one acidic substance selected from mineral acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid, ferrous sulfate, ferric chloride, ferrous chloride and the like can be used. Those that do not contain sulfate radicals that cause generation of hydrogen sulfide in the process are preferred. Further, the iron salt is preferable because it can fix phosphorus, reduce the phosphorus of concentrated cracked water returning to the water treatment, and finally reduce the phosphorus concentration of the treated water. Therefore, it is particularly preferable to use a ferric salt.
In conventional facilities, surplus sludge is often returned to the first sedimentation basin or the previous stage, and the initial sludge withdrawn is concentrated together with the surplus sludge. In such a case, although the sludge concentration is low, it contains a large amount of microorganisms (such as nitrite-reducing bacteria) that consume nitrite ions. Therefore, the pH adjustment by adding the acidic substance is particularly effective for the extracted sludge containing excess sludge.
Furthermore, in the present invention, it is possible to effectively prevent odor generation in the entire sludge treatment process by adding nitrite to the sludge storage tank for storing the sludge after gravity concentration. In other words, by adding nitrite to the first sedimentation sludge and concentration by gravity, odor generation in the gravity concentration tank can be prevented, but odor generation in the storage tank, sludge dehydration process, and dewatered cake is completely eliminated. It is difficult to prevent. Therefore, by adding nitrite to the storage tank, it is possible to prevent odor generation in the entire sludge treatment process.
The nitrite added in the sludge treatment method of the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble, but sodium nitrite, calcium nitrite, etc. are preferably used from the viewpoint of economy and the like. Can do. Zinc nitrite is not preferable in terms of toxicity. One nitrite may be used, or two or more nitrites may be used in combination.
In the present invention, in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-288592 and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-351000, a metal salt such as nitrate used in combination with nitrite, an organic fungicide sorbic acid or the like may be used in combination with nitrite. it can.
FIG. 1 and FIG. 2 are process flow diagrams showing an example of a method for treating an initial sedimentation basin extraction sludge containing excess sludge and an initial sedimentation basin extraction sludge not containing excess sludge, respectively, in the present invention.
[0007]
In the process flow diagram of FIG. 1, raw water such as sewage is supplied to the first sedimentation basin 1 together with excess sludge from the final sedimentation basin 3 to separate the sludge. The sludge initially extracted from the sedimentation basin 1 is added with nitrite A or B, concentrated in the gravity concentration tank 4, and then stored in the sludge storage tank 5 as concentrated sludge. Nitrite C is added to the sludge storage tank 5 as necessary, and the concentrated sludge is dehydrated by the dehydrator 6 and discharged as a dehydrated cake.
On the other hand, the supernatant liquid from the first sedimentation basin 1 is led to the final sedimentation basin 3 through the activated sludge tank 2, and the sludge is separated. A part of the separated sludge is returned to the activated sludge tank 2 as return sludge, and the remainder is transferred to the first sedimentation basin 1 as surplus sludge. The supernatant liquid of the final sedimentation basin 3 is discharged as it is or after a necessary treatment is performed.
In the process flow diagram of FIG. 2, raw water such as sewage is first supplied to the settling basin 1 to separate sludge. First, nitrite A or B is added to the sludge extracted from the sedimentation basin 1 and concentrated in the gravity concentration tank 4. The supernatant liquid from the first sedimentation basin 1 is led to the final sedimentation basin 3 through the activated sludge tank 2, and the sludge is separated. A part of the separated sludge is returned to the activated sludge tank 2 as a return sludge, and the remainder is concentrated by the centrifugal concentrator 7 or the like, and then surplus concentrated sludge from the gravity concentration tank 4 as described above. It is stored in the sludge storage tank 5 together with the concentrated sludge. Nitrite C is added to the sludge storage tank 5 as necessary, and the mixed concentrated sludge is dehydrated by the dehydrator 6 and discharged as a dehydrated cake. The supernatant liquid of the final sedimentation basin 3 is discharged as it is or after a necessary treatment is performed.
As the dehydrator 6, for example, a centrifugal dehydrator, a belt press dehydrator, a screw press dehydrator, a filter press dehydrator, a vacuum dehydrator, or the like can be used.
[0008]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In Examples and Comparative Examples, hydrogen sulfide is analyzed using a gas detector tube [Gastech 4M, 4L or 4LL], and methyl mercaptan is analyzed using a gas detector tube [Gastech 71H or 71]. It was. The lower limit of detection is 1 ppm for both hydrogen sulfide and methyl mercaptan.
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
The following tests were carried out on the first sedimentation basin drawn sludge containing excess sludge. Table 1 shows the properties of the extracted sludge used.
[0009]
[Table 1]

[0010]
(1) 2 liter graduated cylinder sedimentation test test The sludge was left untreated or various amounts of nitrite ions were added, and a 25 ℃ sedimentation test was conducted in a 2 liter graduated cylinder. I investigated the relationship. The results are shown in Table 2 and FIG.
[0011]
[Table 2]

[0012]
(Note) In the table, * indicates a sludge surface or a water layer in the sludge layer.
(2) Odor measurement test of supernatant liquid and sedimented sludge In the sedimentation test of (1) above, the supernatant liquid after 10 hours and the sludge obtained by concentrating the sludge after 20 hours to 1.5 times the original concentration. An odor measurement test was conducted. In addition, about the floating sludge after 20-hour progress, the supernatant water was removed and it concentrated. The results are shown in Table 2-2.
The concentrations of hydrogen sulfide and methyl mercaptan gas in the table are the concentrations of each gas present in the gas phase after 50 mL of the sample is placed in a container having a void volume of 530 mL and shaken for 2 minutes.
[0013]
[Table 3]

[0014]
(3) Odor measurement test, sludge property analysis and dehydration test after storage of concentrated sludge In the sedimentation test of (1) above, the sludge after 20 hours has been concentrated to 1.5 times its original concentration, After storage at 25 ° C. for 5 hours or 10 hours, an odor measurement test was performed, and a sludge analysis after storage for 10 hours and a dehydration test were performed according to the following method. In addition, Comparative Example 1-2, Example 1-2, Example 2-2, and Example 3-2 are shown in Table 2 and Table 2 in addition to sludge concentrated 1.5 times. This is an example in which an amount of nitrite ions is added. The total addition amount of NO ₂ ^{− in} the table is a value converted to sludge before concentration by 1.5 times.
<Dehydration test>
100 mL of sludge was collected in a 200 mL beaker, and 150 mg / L of a commercially available cationic polymer flocculant [manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd., registered trade name “Krifix CP604”] was added, and after agglomeration and stirring, gravity filtration was performed for 1 minute. The filtrate was dehydrated at a pressure of 0.10 MPa for 1 minute to obtain a dehydrated cake.
In this way, the moisture content of the cake obtained by the dehydration test was measured, and the cake weight loss per 1 ton of cake solid content (t) and the cake weight loss rate relative to the untreated cake weight were calculated.
These results are shown in Table 2-3 and Table 2-4.
[0015]
[Table 4]

[0016]
[Table 5]

[0017]
Examples 4 to 7 and Comparative Example 4
The test shown below was implemented about what diluted the first sedimentation pond extraction sludge which does not contain excess sludge at the predetermined ratio using the first sedimentation treated water. Table 3 shows the properties of the drawn sludge used.
[0018]
[Table 6]

[0019]
(Note) The test sludge is a mixture of 3 parts by volume of sludge withdrawn from the first sedimentation basin and 2 parts by volume of the first sedimentation treated water.
(1) 2 liter graduated cylinder sedimentation test test The sludge was left untreated or various amounts of nitrite ions were added, and a 25 ℃ sedimentation test was conducted in a 2 liter graduated cylinder. I investigated the relationship. The results are shown in Table 4-1 and FIG.
[0020]
[Table 7]

[0021]
(Note) In the table, * indicates a sludge surface or a water layer in the sludge layer.
(2) Odor measurement test of supernatant liquid and sedimented sludge In the sedimentation test of (1) above, the supernatant liquid after 10 hours and the sludge obtained by concentrating the sludge after 20 hours to 1.8 times the original concentration. An odor measurement test was conducted. In addition, about the floating sludge after 20-hour progress, the supernatant water was removed and it concentrated. The results are shown in Table 4-2.
[0022]
[Table 8]

[0023]
(3) Odor measurement test, sludge property analysis and dehydration test after mixed sludge storage with concentrated raw sludge and surplus concentrated sludge 5/3 of the first sedimentation basin drawn sludge having the sludge properties shown in Table 3 with first treated sewage Excess concentrated sludge (pH 6.46, TS31200 mg / L, VTS86.8% / TS) so that the concentration is the same as the calculated sludge concentration (SS21700 mg / L) when diluted twice and concentrated 1.8 times , SS30400mg / L, VSS87.2% / SS, fiber content 1.2% / SS) was diluted with final settled water, and excess adjusted sludge (pH 6.54, TS22400mg / L, VTS86.2% / TS, SS21800mg) / L, VSS 87.3% / SS, fiber content 1.1% / SS).
Next, in the sedimentation test of (1) above, 3 volume parts of sludge obtained by concentrating sludge after 20 hours to 1.8 times the original concentration and 2 volume parts of excess adjusted sludge are mixed to obtain test sludge. It was.
After this test sludge was stored at 25 ° C. for 5 hours or 10 hours, an odor measurement test was performed, and a sludge property analysis after storage for 10 hours and a dehydration test were performed according to the method described above. In addition, Comparative Example 4-2, Example 4-2, Example 5-2, and Example 6-2 are the test sludge, and further nitrous acid in an amount shown in Table 4-3 and Table 4-4. This is an example in which ions are added. The total addition amount of NO ₂ ⁻ in the table is a value converted into the original sludge (sludge before 1.8 times concentration) excluding the mixed excess adjusted sludge portion and excluding the excess sludge.
These results are shown in Table 4-3 and Table 4-4.
[0024]
[Table 9]

[0025]
[Table 10]

[0026]
Examples 8-11
The sludge withdrawn from the first sedimentation basin that does not contain excess sludge was diluted with the first sedimentation treated water so as to obtain a predetermined dilution rate, and sludges having different concentrations were obtained. A predetermined amount of nitrite ion was added to this sludge, a 25 ° C. sedimentation test was conducted in a 2-liter graduated cylinder, and the relationship between the sedimentation time and the sedimentation interface was examined. The results are shown in Table 6 and FIG.
Table 5 shows the properties of the first sedimentation basin drawn sludge that does not contain excess sludge used.
[0027]
[Table 11]

[0028]
[Table 12]

[0029]
(Note) NO ₂ ^- amount of 1% Correction: an additive amount conversion value when relative to the sludge concentration 10000 mg / L.
Maximum calculated concentration: [sludge concentration / minimum settling interface (%)] × 100
*: Water layer is observed in sludge levitation or sludge layer.
Examples 12-14 and Comparative Examples 5-7
The following tests were carried out on the first sedimentation basin drawn sludge containing excess sludge. Table 7 shows the properties of the drawn sludge used.
[0030]
[Table 13]

[0031]
(1) 2 liter graduated cylinder sedimentation test The initial sedimentation basin withdrawn sludge containing excess sludge is added as it is, or a predetermined amount of acidic substance is added, and nitrite ions are not added or 30 mg / L is added to this. A 25 ° C. sedimentation test was conducted in a liter graduated cylinder, and the relationship between the sedimentation time and the sedimentation interface was examined. The results are shown in Table 8-1 and FIG.
[0032]
[Table 14]

[0033]
(note)
PFS: Polyferric sulfate (liquid product containing 11% Fe)
FC: Ferric chloride (liquid product containing 13% Fe)
*: Water layer is observed in sludge levitation or sludge layer.
(2) Odor measurement test of supernatant liquid and sedimented sludge In the sedimentation test of (1) above, the supernatant liquid after 10 hours and the sludge obtained by concentrating the sludge after 20 hours to 1.5 times the original concentration. An odor measurement test was conducted. In addition, about the floating sludge after 20-hour progress, the supernatant water was removed and it concentrated. The results are shown in Table 8-2.
[0034]
[Table 15]

[0035]
【The invention's effect】
In the sludge treatment method of the present invention, the first sedimentation basin extraction sludge containing excess sludge and the first sedimentation basin extraction sludge not containing excess sludge are gravity-concentrated in the presence of nitrite, and sludge floating and odor in the concentration process. While preventing generation | occurrence | production, the odor generation | occurrence | production of a subsequent process can be suppressed and the dehydration property of the sludge of the last process can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a process flow diagram showing an example of a method for treating sludge withdrawing first sedimentation basin containing excess sludge according to the present invention.
FIG. 2 is a process flow diagram showing an example of a method for treating the first sedimentation basin extraction sludge not containing excess sludge in the present invention.
FIG. 3 is a graph showing a relationship between a settling time and a settling interface in a settling test in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
4 is a graph showing the relationship between the settling time and the settling interface in a settling test in Examples 4 to 7 and Comparative Example 4. FIG.
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the settling time and the settling interface in a settling test in Examples 8 to 11.
FIG. 6 is a graph showing the relationship between the sedimentation time and the sedimentation interface in the sedimentation test in Examples 12 to 14 and Comparative Examples 5 to 7.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 First sedimentation tank 2 Activated sludge tank 3 Final sedimentation tank 4 Gravity concentration tank 5 Sludge storage tank 6 Dehydrator 7 Centrifugal concentrator A, B, C Nitrite

Claims

A method for treating sludge from the first sedimentation basin containing excess sludge, wherein nitrite is added to the withdrawn sludge so that nitrite ions are 10 to 50 mg / L to sludge capacity, and the sludge is added at a pH of less than 6. A method for treating sludge, characterized in that the method is concentrated by gravity.

A method of treating sludge withdrawn from an initial sedimentation basin that does not contain surplus sludge, wherein nitrite is added to the drawn sludge, and the sludge is concentrated by gravity.

The sludge treatment method according to claim 2, wherein nitrite is added so that nitrite ions have a capacity of 10 to 70 mg / L per sludge.

The sludge treatment method according to claim 1, 2 or 3, wherein the drawn sludge is diluted.

The sludge treatment method according to any one of claims 1 to 4, wherein an acidic substance is added to the drawn sludge.

The sludge treatment method according to any one of claims 1 to 5, wherein nitrite is added to a sludge storage tank for storing the sludge after gravity concentration.