JP3900954B2

JP3900954B2 - Surface treatment method of aluminum alloy material and surface-coated aluminum alloy material

Info

Publication number: JP3900954B2
Application number: JP2002035512A
Authority: JP
Inventors: 文治慈道; 時彦小林; 睦子渡辺; 正人岩崎
Original assignee: Furukawa Sky Aluminum Corp
Current assignee: Furukawa Sky Aluminum Corp
Priority date: 2002-02-13
Filing date: 2002-02-13
Publication date: 2007-04-04
Anticipated expiration: 2022-02-13
Also published as: JP2003231975A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム合金材料の表面処理方法に関し、さらに詳しくは、表面にフィルムがラミネートされるアルミニウム合金材料において、ラミネートされたフイルムとの密着性が良好であり、膜残りが起こりにくく、また、耐食性も向上することが可能なアルミニウム合金材料の表面処理方法およびその方法を使用して表面被覆されたアルミニウム合金材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、食品用缶材料すなわち食缶材としては、アルミニウム合金材料が多用されている。最近、内容物に対する食缶材の耐食性への要求が非常に厳しいことから、例えば、アルミニウム合金材料の食品と接触する面にフィルムをラミネートした、ラミネート被覆アルミニウム合金材料の開発が進められている。
【０００３】
一般に、アルミニウム合金材料のフィルムラミネートは以下のように行われる。すなわち、まず、所定板厚のアルミニウム合金板表面を、通常のアルカリ脱脂剤により脱脂・エッチングし、水洗後、リン酸クロメート浴にて化成処理を行って表面にリン酸クロメート皮膜を形成する。しかるのち、この皮膜上に例えばポリエチレンテレフタレートなどのフィルムを熱圧着してフィルムをラミネートする。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、耐食性を向上させるためにラミネートフィルムの厚さを増大すると、それにつれてアルミニウム合金材料とフィルムとの密着性が低下し、そのため、食缶材を開口する際に、フィルムが部分的に残ってしまう、いわゆる、膜残り（フェザリング）現象が生じる場合がある。
【０００５】
本発明は、かかる問題を解消し、ラミネートフィルムとの密着性が良好なアルミニウム合金材料を得るための表面処理方法およびその方法を使用して表面被覆されたアルミニウム合金材料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アルミニウム合金材料とラミネートフィルムとの密着性には、下地処理で合金材料表面に形成されるクロメート皮膜の特性が大きく関わっていることに着目し、この要求特性を満足するクロメート皮膜の組成およびその組成を実現するための表面処理方法を見出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、アルミニウム合金材料表面へのフィルムラミネート工程に先立ち、前記合金材料表面をリン酸クロメート浴により処理して、前記合金材料表面にリン酸クロメート皮膜を形成する方法において、クロム酸、リン酸およびフッ化水素酸よりなり、かつ、遊離のフッ化水素酸の濃度が0.1〜0.35重量％であり、リン酸濃度が 1.5 〜 4.0 重量％であり、しかも、クロム酸のＣｒ（III）/Ｃｒ（VI）濃度比が0.10 〜 0.30であるリン酸クロメート浴を用い、金属クロム付着量が３〜35mg/m^２であり、かつ、クロム / リンの重量比が 1.85 以上 2. １未満であるリン酸クロメート皮膜を形成することを特徴とするアルミニウム合金材料の表面処理方法が提供される。
【０００８】
また、本発明においては、方法により表面にリン酸クロメート皮膜が形成されてなるアルミニウム合金材料であって、前記リン酸クロメート皮膜における金属クロムの付着量が３〜３５mg/m²、かつ、クロム／リンの重量比が1.85 以上 2.1 未満であるものも同時に提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明のアルミニウム合金材料の表面処理方法は、特定の濃度範囲の遊離のフッ化水素酸を含有し、クロム酸のＣｒ（III）／Ｃｒ（VI）濃度比が0.10 〜 0.30であり、リン酸濃度が 1.5 〜 4.0 重量であるリン酸クロメート浴を用いて、金属クロム付着量が３〜35mg/m² であり、かつクロム／リンの重量比が 1.85 以上 2.1 未満であるリン酸クロメート皮膜を形成する工程を含むことを特徴とする。
【００１０】
このリン酸クロメート浴中に存在し、アルミニウム合金材料表面にリン酸クロメート皮膜を形成するのに寄与する化学種は、ＨＦ＋Ｆ^-である。これを遊離のフッ化水素酸といい、この遊離のフッ化水素酸の濃度は、フッ化水素の濃度[ＨＦ]とフッ素イオンの濃度[Ｆ^-]との合計として定義される。
本発明においては、まず、この遊離のフッ化水素酸の濃度 [ＨＦ]＋[Ｆ^-]が、0.1〜0.35重量％の範囲になるようにする必要がある。この濃度が0.1重量％未満である場合には、リン酸クロメート処理時にクロメート皮膜が十分に形成されず、ラミネートフィルムとの密着性が満足すべきものとはならない。
【００１１】
また、逆に0.35重量％を超えると、リン酸クロメート浴中のフッ化水素酸によるクロメート皮膜の溶解スピードが、当該皮膜の生成スピードより優勢となるため、良好なクロメート皮膜が得られず、結果としてラミネートフィルムとの密着性が低下してしまう。
好適な遊離のフッ化水素酸の濃度は、0.20〜0.30重量％である。
【００１２】
ついで、クロム酸のＣｒ（III）／Ｃｒ（VI）濃度比が0.1 〜 0.3の範囲になるようにする必要がある。0.1未満では、安定した反応が得られず、逆に、0.3を超えると健全なリン酸クロメート皮膜が得られず、ラミネートしたフィルムとの密着性が低下する。
【００１３】
なお、上記の方法において使用されるリン酸クロメート浴の他の構成成分であるリン酸濃度は以下のように決定されることが好ましい。すなわち、リン酸濃度は1.5〜4.0重量％となるように調整する。
上記のようにして調製されたリン酸クロメート浴を使用して、アルミニウム合金材料表面のリン酸クロメート処理を行う。このとき使用されるアルミニウム合金材料としてはとくに限定されるものではなく、その用途や、強度や成形加工性などの要求特性に応じて選定されることが好ましい。とくに、食缶材の場合は、強度と成形加工性に優れた５０００系合金を使用することが好ましい。
【００１４】
そして、アルミニウム合金材料をリン酸クロメート浴に所定時間浸漬することにより表面にリン酸クロメート皮膜を生成させる。このときの処理条件は、得られたリン酸クロメート皮膜における金属クロムの付着量が３〜３５mg/m²となり、かつクロム／リンの重量比が 1.85 以上 2.1 未満となるように選択する必要がある。具体的には、実際に噴霧される液量（ノズル数）に応じて浸漬時間などの諸条件を決定し、それにより金属クロム量とクロム／リンの重量比を調整する。
【００１５】
続いて、上記の方法を適用して得られる本発明の表面被覆されたアルミニウム合金材料について説明する。
この表面被覆されたアルミニウム合金材料の表面に形成されたリン酸クロメート皮膜においては、その皮膜中の金属クロム（Ｃｒ）付着量が３〜３５mg/m²であり、かつ、クロム／リン（Ｃｒ／Ｐ）の重量比が1.85 以上 2.1 未満となっていることが必要である。
【００１６】
まず、Ｃｒ付着量が３mg/m²未満である場合には、このリン酸クロメート皮膜と、その上に形成されるラミネートされるフィルムとの密着性が十分ではなく、さらに、耐食性も満足すべきものとはならない。
一方、Ｃｒ付着量が３５mg/m²を超える場合には、皮膜中の金属Ｃｒが凝集してアルミニウム合金材料表面から離脱しやすくなり、そのときラミネートフィルムも一緒に剥離してしまうという問題が生じる。さらには、処理剤すなわちリン酸クロメート浴の使用量が増大して経済性も低下する。好適なＣｒ付着量は、15〜25mg/m²である。
【００１７】
ついで、Ｃｒ／Ｐの重量比が1.85未満である場合には、リン酸クロメート皮膜とラミネートフィルムとの十分な密着性が得られず、逆に、2.1以上の場合には、リン酸クロメート皮膜の安定性が低下してしまい、その結果同様にラミネートフィルムとの密着性が悪くなってしまう。好適なＣｒ／Ｐの重量比は、1.9〜2.0である。
【００１８】
このようにして表面にリン酸クロメート皮膜が形成されたアルミニウム合金材料に対して、通常の方法によりラミネート処理を行い、ラミネートフィルムを形成する。
使用されるラミネートフィルムはとくに限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル系フィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系フィルム、ナイロンのようなポリアミド系フィルムなどをあげることができる。
【００１９】
これらのフィルムは、熱圧着工程もしくはプライマーを介した接着工程などを適用して上記のリン酸クロメート皮膜の上に被覆される。
【００２０】
【実施例】
実施例１〜６，比較例１〜１０
（１）アルミニウム合金材料の下地処理（リン酸クロメート皮膜の形成）
アルミニウム合金材料として、Ａ５０５２合金（質量％で、Ａｌ−2.5％Ｍｇ−0.25％Ｃｒ）を用い、これをＤＣ鋳造法により鋳造し、均質化処理を行ったのち熱間圧延した。さらに、連続焼鈍炉で焼鈍処理した後、冷間圧延して板厚を0.30ｍｍとし、さらに連続焼鈍炉あるいはバッチ焼鈍炉にて仕上げ焼鈍をおこなった。
【００２１】
得られたアルミニウム合金板を市販のアルカリ脱脂剤により脱脂・エッチング処理して、水洗後、リン酸クロメート処理を行った。このときの条件は、リン酸クロメート浴中のリン酸濃度が2.5％であり、かつ、リン酸クロメート処理時の遊離のフッ化水素酸濃度、および、クロム酸のＣｒ（III）／Ｃｒ（VI）の濃度比が表１に示した各値となるように設定した。
【００２２】
このようにして得られたリン酸クロメート皮膜中のＣｒおよびＰの付着量を、蛍光Ｘ線分析装置を用いて定量分析し、Ｃｒ付着量およびＣｒ／Ｐの重量比をそれぞれ表１に示した。
【００２３】
【表１】

【００２４】
（２）評価試験
上記のリン酸クロメート処理後、水洗、乾燥を行ったアルミニウム合金板の上にポリエチレンテレフタレート系フィルムを２５０℃で熱圧着してラミネートフィルムにより被覆を形成した。
各ラミネートフィルム被覆アルミニウム合金板に対して、以下の各評価試験を行い、結果を表１に示した。
【００２５】
<膜残り性>
図１に膜残り性の評価方法を示した。すなわち、図１（ａ）のように、ラミネートフィルム２で被覆されたアルミニウム合金板１の、ラミネートフィルム被覆面１ａに図中点線で示すようにスコア加工３を行い、その先端のラミネートフィルム２が形成されていない裏面１ｂを折曲し、その折曲部を矢印の方向にスコアに沿って引くことによりアルミニウム合金板１を引き裂き、図１（ｂ）に示したように開口部４を形成した。そして、図１（ｃ）に示すように、ラミネートフィルム被覆面１ａの裏面１ｂから見た開口部縁部４ａのラミネートフィルム２の膜残り２ａの高さ（最大値）Ｈを測定して、以下のように評価を行った。
膜残り高さ：1.0ｍｍ未満 →○
膜残り高さ：1.0〜1.5ｍｍ→△
膜残り高さ：1.5ｍｍ以上 →×
【００２６】
<耐食性>
ラミネートフィルム被覆アルミニウム合金板を２Ｔすなわち板厚の２倍で折り曲げ、ＪＩＳＺ２３７１に基づいて塩水噴霧試験を２００時間行い、折り曲げ部の白錆発生状況を観察して、以下のように評価を行った。
全く腐食なし →○
僅かに腐食あり→△
腐食あり →×
【００２７】
<経済性>
リン酸クロメート処理の際のリン酸クロメート浴の使用量から経済性を評価した。
良→○
可→△
悪→×
【００２８】
以上の結果から明らかなように、本発明の方法で下地処理されたアルミニウム合金板にラミネート被覆を施したもの（実施例１〜６）はいずれも、全ての評価項目が良好であった。
それに対して、比較例５，６はリン酸クロメート皮膜中のＣｒ／Ｐ比が共に本発明で規定された範囲を下回るものであり、アルミニウム合金板とラミネートフィルムとの密着性が低下して膜残り性が低下した。
【００２９】
また、比較例７はリン酸クロメート皮膜のＣｒ付着量が本発明で規定された範囲を下回るため、膜残り性と耐食性が共に低くなった。比較例８はリン酸クロメート皮膜のＣｒ付着量が本発明で規定された範囲を超えるため、ラミネートフィルムとの密着性が低下して膜残り性が悪化した。それに加えて、リン酸クロメート浴の使用量が増大して経済性も低下した。
【００３０】
比較例９，１０はリン酸クロメート皮膜中のＣｒ／Ｐの重量比が共に本発明で規定された範囲を上回るものであり、良好なリン酸クロメート皮膜を生成しなくなることから、膜残り性と同時に耐食性も悪化した。
【００３１】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明方法によれば、アルミニウム合金材料の表面を処理してリン酸クロメート皮膜を形成することにより、表面に高いフィルム密着性を付与することが可能である。そのため表面にフィルムがラミネートされたアルミニウム合金材料は高い耐食性を有すると同時に、膜残り性も向上し、さらに経済性にも優れている。したがって、食缶材をはじめとする各種用途に適用することができ、その工業的価値は極めて高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例において膜残り性の評価方法を説明するための概念図である。
【符号の説明】
１アルミニウム合金板
１ａアルミニウム合金板のラミネートフィルム被覆面
１ｂアルミニウム合金板のラミネートフィルム被覆面の反対面
２ラミネートフィルム
２ａ膜残り
３スコア加工
４開口部
４ａ縁部
Ｈ膜残り高さ（最大値）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surface treatment method of an aluminum alloy material, and more specifically, in an aluminum alloy material having a film laminated on the surface thereof, the adhesiveness with the laminated film is good, and film residue hardly occurs. The present invention relates to a surface treatment method of an aluminum alloy material capable of improving corrosion resistance, and an aluminum alloy material surface-coated using the method.
[0002]
[Prior art]
In recent years, aluminum alloy materials are frequently used as food can materials, that is, food can materials. Recently, since the requirements for the corrosion resistance of the food can material with respect to the contents are very severe, for example, the development of a laminate-coated aluminum alloy material in which a film is laminated on a surface of an aluminum alloy material that comes into contact with food is being developed.
[0003]
In general, film lamination of an aluminum alloy material is performed as follows. That is, first, the surface of an aluminum alloy plate having a predetermined thickness is degreased and etched with a normal alkaline degreasing agent, washed with water, and subjected to chemical conversion treatment in a phosphoric acid chromate bath to form a phosphoric acid chromate film on the surface. Thereafter, a film such as polyethylene terephthalate is thermocompression-bonded on this film to laminate the film.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the thickness of the laminate film is increased in order to improve the corrosion resistance, the adhesion between the aluminum alloy material and the film decreases accordingly, so that when the food can material is opened, the film remains partially. In other words, a so-called film remaining (feathering) phenomenon may occur.
[0005]
An object of the present invention is to provide a surface treatment method for solving such problems and obtaining an aluminum alloy material having good adhesion to a laminate film, and an aluminum alloy material surface-coated using the method. To do.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors paid attention to the fact that the adhesion between the aluminum alloy material and the laminate film is greatly related to the properties of the chromate film formed on the surface of the alloy material by the base treatment, and the chromate satisfying this required property. The present inventors have completed the present invention by finding the composition of the film and a surface treatment method for realizing the composition.
[0007]
That is, according to the present invention, in the method of forming a phosphate chromate film on the surface of the alloy material by treating the surface of the alloy material with a phosphate chromate bath prior to the film laminating step on the surface of the aluminum alloy material . Lom acid consists of phosphoric acid and hydrofluoric acid, and a concentration of 0.1 to 0.35 wt% of hydrofluoric acid Yu away, phosphoric acid concentration of 1.5 to 4.0% by weight, yet, chromic acid with Cr (III) / Cr (VI ) concentration ratio is 0.10-0.30 der Berlin acid chromate bath, a 3~35mg / m ² metal chromium coating weight, and the weight ratio of chromium / phosphorus 1.85 or more 2. A method for surface treatment of an aluminum alloy material characterized by forming a phosphate chromate film that is less than 1 .
[0008]
Further, in the present invention, an aluminum alloy material having a phosphoric acid chromate film formed on the surface by a method, the amount of metal chromium deposited on the phosphoric acid chromate film is 3 to 35 mg / m ² , and chromium / A phosphorus weight ratio of 1.85 or more and less than 2.1 is also provided.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
First, the surface treatment method of an aluminum alloy material of the present invention contains free hydrofluoric acid of a particular concentration range, of chromic acid Cr (III) / Cr (VI ) concentration ratio is 0.10-0.30, Using a phosphoric acid chromate bath with a phosphoric acid concentration of 1.5 to 4.0 weight, a phosphate chromium chromate film with a metal chromium adhesion amount of 3 to 35 mg / m ² and a chromium / phosphorus weight ratio of 1.85 to less than 2.1 Including the step of forming .
[0010]
The chemical species present in the phosphate chromate bath and contributing to the formation of a phosphate chromate film on the surface of the aluminum alloy material is HF + F ⁻ . This is called free hydrofluoric acid, and the concentration of free hydrofluoric acid is defined as the sum of the concentration of hydrogen fluoride [HF] and the concentration of fluorine ions [F ⁻ ].
In the present invention, first, it is necessary that the concentration [HF] + [F ⁻ ] of the free hydrofluoric acid be in the range of 0.1 to 0.35 wt%. When this concentration is less than 0.1% by weight, the chromate film is not sufficiently formed during the phosphoric acid chromate treatment, and the adhesion with the laminate film is not satisfactory.
[0011]
On the other hand, if it exceeds 0.35% by weight, the dissolution rate of the chromate film by hydrofluoric acid in the phosphoric acid chromate bath is superior to the generation speed of the film, so a good chromate film cannot be obtained. As a result, the adhesiveness with the laminate film is lowered.
A suitable free hydrofluoric acid concentration is 0.20 to 0.30% by weight.
[0012]
Next, the Cr (III) / Cr (VI) concentration ratio of chromic acid needs to be in the range of 0.1 to 0.3 . If it is less than 0.1, not stable reaction is obtained, conversely, more than 0.3 when no sound phosphoric acid chromate film is obtained, it decreases the adhesion between the laminated films.
[0013]
In addition, it is preferable that the phosphoric acid concentration which is the other structural component of the phosphoric acid chromate bath used in said method is determined as follows. That is, the phosphate concentration you adjusted to be 1.5 to 4.0 wt%.
The phosphoric acid chromate treatment of the aluminum alloy material surface is performed using the phosphoric acid chromate bath prepared as described above. The aluminum alloy material used at this time is not particularly limited, and is preferably selected according to its use and required characteristics such as strength and moldability. In particular, in the case of food can materials, it is preferable to use a 5000 series alloy having excellent strength and moldability.
[0014]
Then, a phosphate chromate film is formed on the surface by immersing the aluminum alloy material in a phosphate chromate bath for a predetermined time. Process conditions at this time, the amount of deposition of chromium metal in the resulting phosphate chromate film is Ri Do the 3~35mg / m ^2, and the weight ratio of chromium / phosphorus is selected so that a less than 1.85 or more 2.1 There is a need. Specifically, various conditions such as the immersion time are determined according to the amount of liquid (the number of nozzles) actually sprayed, thereby adjusting the metal chromium amount and the chromium / phosphorus weight ratio .
[0015]
Next, the surface-coated aluminum alloy material of the present invention obtained by applying the above method will be described.
In the phosphoric acid chromate film formed on the surface of the surface-coated aluminum alloy material, the amount of metal chromium (Cr) deposited in the film is 3 to 35 mg / m ² , and chromium / phosphorous (Cr / It is necessary that the weight ratio of P) is 1.85 or more and less than 2.1 .
[0016]
First, when the Cr adhesion amount is less than 3 mg / m ² , the adhesion between the phosphate chromate film and the film to be laminated thereon is not sufficient, and the corrosion resistance should be satisfactory. It will not be.
On the other hand, when the Cr adhesion amount exceeds 35 mg / m ² , the metal Cr in the film is aggregated and easily separated from the surface of the aluminum alloy material. At that time, there is a problem that the laminate film is also peeled off together. . Furthermore, the use amount of the treating agent, that is, the phosphoric acid chromate bath is increased and the economic efficiency is also lowered. A suitable Cr deposition amount is 15 to 25 mg / m ² .
[0017]
Then, when the weight ratio of Cr / P is less than 1.85, sufficient adhesion between the phosphate chromate film and the laminate film is obtained, conversely, in the case of 2.1 or more, the phosphate chromate film Stability will fall and as a result, adhesiveness with a laminate film will worsen similarly. A suitable Cr / P weight ratio is 1.9 to 2.0.
[0018]
The aluminum alloy material having the phosphoric acid chromate film formed on the surface in this way is subjected to a laminating process by a usual method to form a laminated film.
The laminate film to be used is not particularly limited, and examples thereof include a polyester film such as polyethylene terephthalate, a polyolefin film such as polyethylene and polypropylene, and a polyamide film such as nylon.
[0019]
These films are coated on the phosphate chromate film by applying a thermocompression bonding process or an adhesion process using a primer.
[0020]
【Example】
Examples 1-6 , Comparative Examples 1-10
(1) Surface treatment of aluminum alloy material (formation of phosphate chromate film)
As an aluminum alloy material, an A5052 alloy (mass%, Al-2.5% Mg-0.25% Cr) was cast by a DC casting method, homogenized, and then hot-rolled. Furthermore, after annealing in a continuous annealing furnace, it was cold-rolled to a sheet thickness of 0.30 mm, and further subjected to finish annealing in a continuous annealing furnace or a batch annealing furnace.
[0021]
The obtained aluminum alloy plate was degreased and etched with a commercially available alkaline degreasing agent, washed with water, and then subjected to phosphoric acid chromate treatment. The conditions at this time were that the phosphoric acid concentration in the phosphoric acid chromate bath was 2.5%, the free hydrofluoric acid concentration during the phosphoric acid chromate treatment, and Cr (III) / Cr (VI ) Concentration ratios are set to the values shown in Table 1.
[0022]
The amount of Cr and P deposited in the phosphoric acid chromate film thus obtained was quantitatively analyzed using a fluorescent X-ray analyzer. The amount of Cr deposited and the Cr / P weight ratio are shown in Table 1, respectively. .
[0023]
[Table 1]

[0024]
(2) Evaluation test After the above phosphoric acid chromate treatment, a polyethylene terephthalate film was thermocompressed at 250 ° C. on an aluminum alloy plate which had been washed and dried, and a coating was formed with a laminate film.
Each laminated film-coated aluminum alloy plate was subjected to the following evaluation tests, and the results are shown in Table 1.
[0025]
<Membrane residue>
FIG. 1 shows a method for evaluating film residue. That is, as shown in FIG. 1 (a), the score processing 3 is performed on the laminated film-coated surface 1a of the aluminum alloy plate 1 coated with the laminated film 2 as shown by the dotted line in FIG. The back surface 1b that is not formed is bent, and the bent portion is pulled along the score in the direction of the arrow to tear the aluminum alloy plate 1 to form the opening 4 as shown in FIG. 1 (b). . And as shown in FIG.1 (c), the height (maximum value) H of the film | membrane remainder 2a of the laminate film 2 of the opening edge part 4a seen from the back surface 1b of the laminate film coating | coated surface 1a is measured, and the following Evaluation was performed as follows.
Remaining film height: less than 1.0mm → ○
Remaining film height: 1.0-1.5mm → △
Remaining film height: 1.5mm or more → ×
[0026]
<Corrosion resistance>
The laminated film-coated aluminum alloy plate is bent at 2T, that is, twice the plate thickness, a salt spray test is performed for 200 hours based on JIS Z 2371, and the occurrence of white rust at the bent portion is observed and evaluated as follows. It was.
No corrosion → ○
Slightly corrosive → △
Corrosion → ×
[0027]
<Economic>
Economic efficiency was evaluated from the amount of phosphoric acid chromate bath used in the phosphoric acid chromate treatment.
Good → ○
Yes → △
Evil → ×
[0028]
As is clear from the above results, all of the evaluation items (Examples 1 to 6 ) obtained by applying the laminate coating to the aluminum alloy plate subjected to the ground treatment by the method of the present invention were good.
In contrast, Comparative Examples 5 and 6 is well below the range where Cr / P ratios in-phosphate chromate film is defined both in the present invention, adhesion between the aluminum alloy plate and the laminate film is lowered The film residue was reduced.
[0029]
Further, in Comparative Example 7, since the Cr adhesion amount of the phosphate chromate film was below the range specified in the present invention, both the film residual property and the corrosion resistance were lowered. In Comparative Example 8, the Cr adhesion amount of the phosphoric acid chromate film exceeded the range specified in the present invention, so that the adhesiveness with the laminate film was lowered and the film residue was deteriorated. In addition, the amount of phosphoric acid chromate bath used increased and the economy also decreased.
[0030]
Comparative Examples 9 and 10 are those above the range the weight ratio of Cr / P in-phosphate chromate film is defined both in the present invention, since the longer produce good phosphate chromate film, the film-remaining property At the same time, the corrosion resistance deteriorated.
[0031]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the method of the present invention, it is possible to impart high film adhesion to the surface by treating the surface of the aluminum alloy material to form a phosphate chromate film. Therefore, an aluminum alloy material having a film laminated on the surface thereof has high corrosion resistance, at the same time, improved film remaining properties, and is excellent in economic efficiency. Therefore, it can be applied to various uses including food can materials, and its industrial value is extremely high.
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a conceptual diagram for explaining a film remaining property evaluation method in an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Aluminum alloy plate 1a Laminate film coating surface 1b of aluminum alloy plate 2 Opposite surface of laminate film coating surface of aluminum alloy plate 2 Laminate film 2a Film remaining 3 Score processing 4 Opening 4a Edge H Film remaining height (maximum value)

Claims

Prior to the film laminating step in the aluminum alloy material surface, by treating the alloy material surface with a phosphate chromate bath, a method of forming a phosphoric acid chromate coating on the alloy material surface, chromic acid, phosphoric acid and fluoride consists hydrochloric acid, and a concentration of 0.1 to 0.35 wt% of hydrofluoric acid Yu away, phosphoric acid concentration is 1.5 to 4.0 wt%, yet, chromic acid Cr (III) / Cr (VI ) using the concentration ratio is 0.10-0.30 der Berlin acid chromate bath, metallic chromium coating weight is 3~35mg / m ^2, and phosphoric acid weight ratio of chromium / phosphorus is 2. less than 1 1.85 or more A surface treatment method for an aluminum alloy material, characterized by forming a chromate film .

An aluminum alloy material having a phosphate chromate film formed on the surface thereof by the method of claim 1, wherein the amount of metal chromium deposited on the phosphate chromate film is 3 to 35 mg / m ² , and the weight of chromium / phosphorus A surface-coated aluminum alloy material having a ratio of 1.85 or more and less than 2.1 .