JP3908628B2 - Transparent softener composition - Google Patents

Description

【００１３】
〔式中、Ｒ¹及びＲ³はそれぞれ独立に、炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２１、更に好ましくは１３〜１８の炭化水素基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ¹−[Ａ−Ｒ²]_a−で表される基である。また、分子中に存在するＲ¹及びＲ³の合計数に対して、炭素−炭素不飽和結合を１つ以上有する炭化水素基の数が７０〜９７％、好ましくは８０〜９７％であり、好ましくは炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する炭化水素基の数が３〜１５％、特に５〜１２％である。Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ独立に、炭素数１〜６、好ましくは２〜４、特に好ましくは２又は３のアルキレン基である。但し、Ｒ¹とＲ²の合計炭素数、及びＲ³とＲ⁴の合計炭素数は３６を超えない。Ｒ⁶は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である。ａ及びｂはそれぞれ０又は１の数、好ましくは1の数である。Ｙ^-は陰イオン、好ましくは硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいアリールスルホン酸イオン及びリン酸イオンから選ばれる陰イオンである〕。
【００１４】
化合物（１）としては、特に下記一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物が好ましく、化合物（２）としては、下記一般式（２−１）〜（２−３）で表される化合物が好ましい。
【００１５】
【化３】

【００１６】
〔式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁶及びＹ^-は前記と同じ意味であり、Ｒ⁷はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、又はＲ¹−ＣＯＯ（ＣＨ₂）_i−で表される基である。ｉ及びｊは２又は３の数である。〕
通常（ａ）成分は牛脂やパーム油由来の脂肪酸を原料として製造されるが、例えば牛脂由来の脂肪酸は、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸を３２〜５８質量％、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸を４２〜６８質量％含有しており、このような脂肪酸組成を有する炭化水素基を本発明の（ａ）成分の原料として用いると、柔軟剤を透明化することは可能であるが、低温での保存時に濁る問題が生ずる。本発明では例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載されているような晶析や、特開平６−４１５７８号公報に記載されているようにメチルエステルを減圧蒸留する方法等で飽和脂肪酸を低減化させた脂肪酸等を用いて（ａ）成分を製造することができる。
【００１７】
具体的に好ましい原料脂肪酸は、不飽和脂肪酸を好ましくは７０〜９７モル％、より好ましくは８０〜９７モル％含有するものである。また、本発明では透明化及び吸水性の点から、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の含有量が全脂肪酸中３〜１５モル％、好ましくは５〜１２モル％であるものが好適であり、このような組成を有する脂肪酸は、上記減圧蒸留や、晶析法による精製の他に、例えば特開平８−９９０３６号公報に記載の選択水素化反応を行うことで炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法等により製造することができる。
【００１８】
（ａ）成分の好ましい製造方法としては、上述の脂肪酸とメチルジエタノ−ルアミンとの脱水エステル化反応により、式（１−１）で表される化合物を得ることができ、さらに式（１−１）で表される化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のアルキル化剤でアルキル化することで、式（２−１）で表される化合物を得ることができる。また、上述の脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により、式（１−２）で表される化合物を得ることができ、同様にアルキル化することで、式（２−２）で表される化合物を得ることができる。さらに、上述の脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとの反応により、式（１−３）で表される化合物が得られ、さらに同様にアルキル化することで、式（２−３）で表される化合物を得ることができる。
【００１９】
本発明では柔軟効果を向上させる目的から、（ａ）成分として、上記式（１−１）〜（２−３）で表される化合物から選ばれる長鎖炭化水素基を２つ以上有する化合物（以下（ａ_d）成分という）と、下記式（１−４）〜（２−６）で表される化合物から選ばれる長鎖炭化水素基を１つ有する化合物（以下（ａ_m）成分という）を併用することが好ましく、ａ_m／ａ_dは質量比で、好ましくは１／１００〜１／２、より好ましくは１／５０〜１／３、特に好ましくは１／１５〜１／５が好適である。
【００２０】
【化４】

【００２１】
〔式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁶及びＹ^-は前記と同一の意味であり、Ｒ⁸はメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。〕
本発明の（ａ）成分が３級アミンの場合には、無機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００２２】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、ｌｏｇＰが１．０〜３．０、好ましくはｌｏｇＰが１．０〜２．０、更に好ましくは１．１〜１．８、特に好ましくは１．１〜１．７の有機溶剤である。
【００２３】
ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。本発明におけるｌｏｇＰは、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で得られる計算値を用いる。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。
【００２４】
より具体的に好ましい（ｂ）成分としては、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−フェノキシプロピレングリコール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、プロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、ヘキシルグリセリルエーテルを挙げることができる。
【００２５】
これらの中でも特にベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル、ジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から最も好ましい（ｂ）成分は、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル及びジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテルから選ばれる１種以上である。
【００２６】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は炭素数１〜１０、好ましくは１〜７の炭化水素基を有する多価カルボン酸又はヒドロキシカルボン酸（但し窒素原子を含有するものは除く）から選ばれる１種以上の化合物である。（ｃ）成分の融点は、好ましくは２５℃以上、更に好ましくは５０〜３００℃、特に好ましくは５０〜２００℃である。窒素原子を含有する化合物は色の安定性の点から、（ｃ）成分としては好ましくない。
【００２７】
具体的に好ましい（ｃ）成分としては、グリコール酸（ｍｐ８０℃）、蓚酸（ｍｐ１０２℃）、乳酸（ｍｐ２６℃）、マロン酸（ｍｐ１３５℃）、コハク酸（ｍｐ１８５℃）、マレイン酸（ｍｐ１３０℃）、リンゴ酸（ｍｐ１００℃）、酒石酸（ｍｐ１７０℃）、グルタル酸（ｍｐ９８℃）、アジピン酸（ｍｐ１５３℃）、ｎ−ブチルマロン酸（ｍｐ１０２℃）、アゼライン酸（ｍｐ１０７℃）、クエン酸（ｍｐ１５３℃）、フタル酸（ｍｐ１９１℃）を挙げることができる。これらの中でも特にグリコール酸、クエン酸、蓚酸、乳酸が臭いや色の劣化抑制効果の点から良好である。
【００２８】
［（ｄ）成分］
本発明では（ｄ）成分として酸化防止剤を含有する。（ｄ）成分として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び／又は２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールを用いることが好適である。
【００２９】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、３〜５０質量％、好ましくは４〜４０質量％、特に好ましくは５〜３５質量％である。（ｂ）成分の含有量は５質量％を超え、４０質量％以下、好ましくは５質量％を超え、３０質量％以下、特に好ましくは８〜２７質量％である。（ｃ）成分の含有量は、０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜５質量％、特に好ましくは０．３〜４質量％である。（ｄ）成分の含有量は、５〜８０００ｍｇ／ｋｇ、好ましくは１０〜２０００ｍｇ／ｋｇ、特に好ましくは５０〜１２００ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは１００〜１０００ｍｇ／ｋｇである。
【００３０】
また、色及び臭いの安定性の点から、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比、（ａ）成分／（ｃ）成分が、好ましくは９９．５／０．５〜４０／６０、より好ましくは９９／１〜７０／３０である。また、臭いの劣化、液の透明化及び貯蔵安定性の点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比、（ａ）成分／（ｂ）成分が、好ましくは３０／７０〜８０／２０、より好ましくは４５／５５〜７０／３０である。
【００３１】
本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を水で稀釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に好ましくは３０〜９５質量％、更に好ましくは５０〜８５質量％配合される。
【００３２】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを２〜８．５、更に２〜８、特に２〜５に調整することが好ましい。
【００３３】
本発明の組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分に加えて（ｅ）成分として、炭素数１〜９のアルキル基又はアリール基を有し、かつ−ＳＯ₃Ｍ及び−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは水素原子又は無機陽イオンである〕から選ばれる基を少なくとも一つ有する化合物を含有することが貯蔵安定性の点から好適である。
【００３４】
具体的にはベンゼン環の水素原子の１〜３個が炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよいベンゼンスルホン酸及びその塩から選ばれる１種以上が好適である。本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％である。
【００３５】
本発明の組成物は柔軟効果の観点から、（ｆ）成分として、パルミトレイン酸、オレイン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．０５〜３質量％である。また、本発明の組成物中の（ａ）成分に対する（ｆ）成分の質量比、（ｆ）成分／（ａ）成分は、柔軟効果の点から、好ましくは１／1００〜１／５、更に好ましくは１／８０〜１／７である。
【００３６】
本発明では貯蔵安定性の点から、（ｇ）成分としてさらに非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、及び／又は油脂又は油脂の部分加水分解物にアルキレンオキシドを付加した化合物が好ましい。炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミドの特に好ましい例として下記一般式（３）で表される非イオン界面活性剤が良好である。また、油脂又は油脂の部分加水分解物にアルキレンオキシドを付加した化合物の特に好ましい例として、硬化ヒマシ油のポリオキシアルキレン付加物（平均付加モル数３０〜１００、好ましくは５０〜８０）が挙げられる。
【００３７】
Ｒ⁹−Ｕ−[(Ｒ¹⁰Ｏ)_m−Ｈ]_n （３）
〔式中、Ｒ⁹は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁰は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｍは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｎは１であり、Ｕが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｎは２である。〕
一般式（３）で表される化合物の具体例として以下の一般式（３−１）〜（３−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００３８】
Ｒ⁹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_p−Ｈ （３−１）
〔式中、Ｒ⁹は前記の意味を示す。ｐは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ⁹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_q−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_r−Ｈ （３−２）
〔式中、Ｒ⁹は前記の意味を示す。ｑ及びｒはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３９】
【化５】

【００４０】
〔式中、Ｒ⁹は前記の意味を示す。ｓ，ｔ，ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．３〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【００４１】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｈ）成分として無機塩を含有することができ、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム及び／又は塩化カルシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、さらに好ましくは塩化ナトリウム、塩化マグネシウムである。（ｈ）成分は、組成物中に、０〜３質量％、好ましくは０．０１〜１質量％、更に好ましくは０．０１〜０．５質量％、特に好ましくは０．０５〜０．４４質量％添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００４２】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００４３】
【実施例】
合成例１：（ａ−１）の合成
特開平８−９９０３６号公報段落番号００１７の表１に示す炭化水素組成を有する脂肪酸とＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピルアミンとを脂肪酸／アミン＝１．９４／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンを主成分とする反応物（以下（ａ−１）という）を得た（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は１０質量％であった）。（ａ−１）の炭化水素基の組成及びａ_m／ａ_d質量比を表１に示す。
【００４４】
合成例２：（ａ−２）の合成
特開平８−９９０３６号公報段落番号００２３の表２の比較例２に示す炭化水素組成を有する脂肪酸とトリエタノールアミンとを脂肪酸／アミン＝１．９／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンを得た。この化合物をメチルクロリドを用いて通常の方法によりアルキル化してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム クロリドを主成分とする反応物（以下（ａ−２）という）を得た（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は１０質量％であった）。（ａ−２）の炭化水素基の組成及びａ_m／ａ_dの質量比を表１に示す。
【００４５】
合成例３：（ａ−３）の合成
特開平８−９９０３６号公報段落番号００３０の表３の比較例５に示す炭化水素組成を有する脂肪酸とＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンとを脂肪酸／アミン＝１．９４／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミンを得た。この化合物をメチルクロリドを用いて通常の方法によりアルキル化してＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム クロリドを主成分とする反応物（以下（ａ−３）という）を得た（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は１０質量％であった）。（ａ−３）の炭化水素基の組成及びａ_m／ａ_dの質量比を表１に示す。
【００４６】
【表１】

【００４７】
実施例１
下記配合成分を用いて、下記方法で表２に示す組成の柔軟剤組成物を調製し、下記方法で外観及び貯蔵安定性を評価した。結果を表２に示す。
【００４８】
＜配合成分＞
（ａ−１）：合成例１で得たＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンを主成分とする反応物
（ａ−２）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム クロリドを主成分とする反応物
（ａ−３）：合成例３で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム クロリドを主成分とする反応物
（ａ’−1）：Ｎ−アルカノイルオキシエチル−Ｎ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム クロリド（アルカノイル基組成：パルミトイル基：０．３％（アルカノイル基の合計数に対する各基の数、以下同じ）、ステアロイル基：１．０％、オレオイル基：９３％、リノロイル基：５．７％）
（ｂ−１）：２−フェノキシエタノール（ＣｌｏｇＰ＝１．１９）
（ｂ−２）：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（ＣｌｏｇＰ＝１．２５）
（ｂ−３）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（ＣｌｏｇＰ＝１．３２）
（ｂ−４）：ジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル（ＣｌｏｇＰ＝１．５２）
（ｂ’−１）：ｎ−ペンチルグリセリルエーテル（ＣｌｏｇＰ＝０．５４）
（ｃ−１）：クエン酸
（ｃ−２）：グリコール酸
（ｃ−３）：乳酸
（ｃ−４）：蓚酸
（ｄ−１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（ｅ−１）：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
（ｆ−１）：オレイン酸（特開平８−９９０３６号公報段落番号００２３の表２の実施例１に示す炭化水素組成）
（ｆ−２）：オレイン酸（特開平８−９９０３６号公報段落番号００１７の表１に示す炭化水素組成を有する脂肪酸）
（ｇ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキシド（以下ＥＯという）を平均２０モル付加させたもの
（ｇ−２）：未硬化牛脂アルキルアミンにＥＯを平均３０モル付加させたもの
（ｇ−３）：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＥＯ平均縮合度６０）
（ｈ−１）：塩化マグネシウム
（ｉ−１）：シリコーン（ジーイー東芝シリコーン製、ＴＳＡ７３０）。
（ｉ−２）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ₁₄ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の質量％〕。
【００４９】
＜柔軟剤組成物の調製法＞
３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｂ）成分［又は（ｂ’−１）］を溶解させた。次に所要量の（ａ）成分［又は（ａ’−１）］と（ｆ）成分、及び（ｅ）成分を予め混合した混合品（４０℃）を添加した。そのまま５分攪拌後、順次、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分、（ｉ）成分を添加し、５分攪拌後、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２０℃に冷却した。なお、表２に示すｐＨは冷却後（２０℃）のｐＨを記載した。記載のｐＨ範囲では（ａ−１）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。
【００５０】
＜外観評価法＞
表２の組成物を調製後１時間放置したサンプルの光透過率を測定した。光透過率は島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率により評価した。光透過率が３０％以上であり、明らかに透明なものを「○」、僅かに濁っているが、光透過率が３０％以上で、許容範囲内のものを「△」、光透過率が３０％未満のものを「×」とした。尚、○及び△が合格、×が不合格である。
【００５１】
＜貯蔵安定性の評価法＞
柔軟剤組成物を広口規格瓶（ＰＳ−Ｎｏ．６）に２５ｇ入れ、４０℃一定で３０日間保存し、２５℃まで冷却した後の色目を下記基準で評価し、匂いを１０人の匂いパネラーにより下記の判定基準で判定し、その平均点が１以上、１．５未満を○、１．５以上２未満を△、２以上を×とした。
・色目
○：色目変化なし
△：若干色目が変色している
×：明らかに色目が変色している
・匂い
３…組成物の匂いが変化している
２…組成物の匂いがやや変化している
１…全く変化がない
【００５２】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent softener composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, quaternary ammonium salts having a long-chain alkyl group, acid salts of tertiary amines, and the like have been used as softeners, and these are insoluble in water and thus exist in a dispersed state in the composition. In recent years, transparent or translucent softening agents have been developed from an aesthetic point of view, and JP-A-7-229061 discloses a composition using a softening agent having an unsaturated alkyl group and a non-aqueous solvent. ing. Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-3650 discloses a transparent softener composition containing an aromatic carboxylate or an aromatic sulfonate. However, these compositions are stable near room temperature, but disadvantages such as discoloration of the liquid occur during storage at a high temperature such as 40 ° C. In addition, since such storage conditions can actually occur, it is desired to improve in order to maintain the value as a product.
[0003]
The present inventors disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-164466 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-43863 a transparent softener excellent in odor and color stability using a soft base composed of a saturated hydrocarbon group and a specific solvent. A composition is disclosed. However, a softener composition using a softening base composed of a saturated hydrocarbon group has a drawback that water does not easily soak into towels and the like and has poor water absorption. As a method for improving water absorption, it is already known to use a flexible base having an unsaturated hydrocarbon group as described in JP-A-4-333667 and JP-A-6-228874. However, these technologies do not solve the problem of odor and color stability, and when used together with the solvent described in JP-A No. 2001-164466 or JP-A No. 11-43863, the deterioration of odor and color is suppressed to some extent. Yes, but still not satisfactory.
[0004]
On the other hand, JP-A-9-310276 discloses that a composition containing a specific antioxidant, an aminopolycarboxylic acid and a solvent is effective in suppressing odor generation and thickening. Further, JP-A-11-509277 discloses a transparent softener containing an aminopolycarboxylic acid. However, even in these compositions, color deterioration such as liquid discoloration during high-temperature storage cannot be suppressed to a satisfactory level.
[0005]
An object of the present invention is to provide a transparent liquid softener composition that does not cause a change in appearance under high temperature storage conditions and has no problem with storage stability of odor.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes (a) one or more hydrocarbon groups having 12 to 36 carbon atoms which may be separated by an amide group, an ester group and / or an ether group in the molecule, and a tertiary amino group or a group thereof. 3 to 50 compounds having an acid salt or a quaternary ammonium group, wherein the number of hydrocarbon groups having one or more carbon-carbon unsaturated bonds relative to the total number of the hydrocarbon groups is 70 to 97% (B) a polyvalent carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid having a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, exceeding 5% by mass and (c) an organic solvent having a log P of 1.0 to 3.0. Provided is a transparent softener composition containing 0.1 to 5% by mass of one or more compounds selected from acids (excluding those containing nitrogen atoms) and (d) 5 to 8000 mg / kg of an antioxidant. To do.
[0007]
The term “transparent” as used in the present invention means that when a quartz cell having an optical path length of 10 mm is used and ion-exchanged water is added to the control side cell, the light transmittance at a wavelength of 660 nm is 30% or more. Say.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[(A) component]
The component (a) of the present invention has at least one hydrocarbon group having 12 to 36 carbon atoms which may be separated by an amide group, an ester group and / or an ether group in the molecule, and a tertiary amino group Or an acid salt thereof or a compound having a quaternary ammonium group, wherein the number of hydrocarbon groups having one or more carbon-carbon unsaturated bonds relative to the total number of the hydrocarbon groups is 70 to 97%, preferably 80 to The compound is 97%.
[0009]
In the present invention, a compound in which the number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is 3 to 15%, preferably 5 to 12%, based on the total number of hydrocarbon groups ( Use as the component a) is particularly preferable because it makes transparency easy and gives excellent water absorption.
[0010]
As a hydrocarbon group as used in the field of this invention, an alkyl group and an alkenyl group are preferable, and the middle may be divided | segmented by the amide group, the ester group, and / or the ether group.
[0011]
Preferred examples of such component (a) include compounds represented by general formula (1) (hereinafter referred to as compound (1)) and compounds represented by general formula (2) (hereinafter referred to as compound (2)). It is 1 or more types chosen from.
[0012]
[Chemical 2]

[0013]
[Wherein, R ¹ and R ³ are each independently a hydrocarbon group having 12 to 36 carbon atoms, preferably 13 to 21 carbon atoms, more preferably 13 to 18 carbon atoms, and R ⁵ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. , A hydroxyalkyl group or a group represented by R ¹ — [AR ² ] _a —. The number of hydrocarbon groups having one or more carbon-carbon unsaturated bonds is 70 to 97%, preferably 80 to 97%, based on the total number of R ¹ and R ³ present in the molecule. The number of hydrocarbon groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is preferably 3 to 15%, particularly 5 to 12%. R ² and R ⁴ are each independently an alkylene group having 1 to 6, preferably 2 to 4, particularly preferably 2 or 3, carbon atoms. However, the total carbon number of R ¹ and R ^{2 and} the total carbon number of R ³ and R ⁴ do not exceed 36. R ⁶ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. A and B are each independently a group selected from -COO-, -OCO-, -CONH- and -NHCO-, preferably -COO- or -CONH-. a and b are each a number of 0 or 1, preferably a number of 1. Y ⁻ is an anion, preferably a sulfate ion, a halogen ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. An anion selected from an aryl sulfonate ion and a phosphate ion.
[0014]
As the compound (1), compounds represented by the following general formulas (1-1) to (1-3) are particularly preferable. As the compound (2), the following general formulas (2-1) to (2-3) are preferable. ) Is preferred.
[0015]
[Chemical 3]

[0016]
[Wherein R ¹ , R ³ , R ⁶ and Y ⁻ have the same meaning as described above, and R ⁷ is represented by a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, or R ¹ —COO (CH ₂ ) _i —. It is a group. i and j are numbers of 2 or 3. ]
Usually, the component (a) is produced using beef tallow or palm oil-derived fatty acid as a raw material. For example, beef tallow-derived fatty acid contains 32-58% by mass of unsaturated fatty acids such as palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, and palmitic acid. And 42 to 68% by mass of a saturated fatty acid such as stearic acid, and when a hydrocarbon group having such a fatty acid composition is used as a raw material for the component (a) of the present invention, Although possible, there is a problem of turbidity when stored at low temperatures. In the present invention, for example, the saturated fatty acid is reduced by crystallization as described in JP-A-4-306296 or the method of distillation of methyl ester under reduced pressure as described in JP-A-6-41578. (A) component can be manufactured using the made fatty acid etc.
[0017]
Specifically preferred raw fatty acids are those containing 70 to 97 mol% of unsaturated fatty acids, more preferably 80 to 97 mol%. In the present invention, the content of fatty acids containing two or more carbon-carbon unsaturated bonds is 3 to 15 mol%, preferably 5 to 12 mol%, based on transparency and water absorption. The fatty acid having such a composition can be obtained by performing a selective hydrogenation reaction described in, for example, JP-A-8-99036, in addition to the above-described distillation under reduced pressure and crystallization method. It can be produced by a method for controlling the proportion of fatty acids containing two or more unsaturated bonds.
[0018]
As a preferable production method of the component (a), a compound represented by the formula (1-1) can be obtained by a dehydration esterification reaction between the above-mentioned fatty acid and methyldiethanolamine. Further, the compound represented by the formula (1-1) The compound represented by formula (2-1) can be obtained by alkylating the compound represented by formula (II) with an alkylating agent such as methyl chloride, dimethyl sulfate, or diethyl sulfate. Moreover, the compound represented by Formula (1-2) can be obtained by the amidation reaction of the above-mentioned fatty acid and N, N-diaminopropyl-N-methylamine. The compound represented by (2-2) can be obtained. Furthermore, the compound represented by the formula (1-3) is obtained by the reaction of the above-mentioned fatty acid and N-hydroxyethyl-N-aminopropyl-N-methylamine. The compound represented by (2-3) can be obtained.
[0019]
In the present invention, for the purpose of improving the softening effect, as the component (a), a compound having two or more long-chain hydrocarbon groups selected from the compounds represented by the above formulas (1-1) to (2-3) ( the following (a _d) and referred to as component), the following formula (1-4) to (2-6) the compound having one long-chain hydrocarbon groups selected from the compounds represented by (hereinafter (a _m) of component) preferably used in combination, with a _m / a _d the mass ratio, preferably from 1/100 to 1/2, more preferably 1 / 50-1 / 3, particularly preferably 1 / 15-1 / 5 preferred It is.
[0020]
[Formula 4]

[0021]
[Wherein R ¹ , R ³ , R ⁶ and Y ⁻ have the same meaning as described above, and R ⁸ represents a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. ]
When the component (a) of the present invention is a tertiary amine, a salt neutralized with an inorganic acid may be used. In addition, when used as a salt, an amino group neutralized with an acid agent before blending into the softener composition can be used. After blending the component (a) in the softener composition, the amino group May be neutralized with an acid agent. As the acid for neutralization, hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid are preferable. These acid agents used for neutralization may be used alone or in combination.
[0022]
[Component (b)]
The component (b) of the present invention has a log P of 1.0 to 3.0, preferably a log P of 1.0 to 2.0, more preferably 1.1 to 1.8, and particularly preferably 1.1 to 1. .7 organic solvent.
[0023]
Here, logP is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. It is common to show them in the form of their logarithm logP relative to the base 10. Log P values of many compounds are reported, and many values are listed in a database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), etc., and can be referred to. The logP in the present invention uses a calculated value obtained by the program “CLOGP” available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the Hansch, Leo fragment approach together with the measured logP value, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). Since this ClogP value is currently the most general and reliable estimate, it can be used in place of the actual logP value when selecting a compound.
[0024]
More specifically preferred components (b) include n-hexanol, cyclohexanol, phenol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-phenoxypropylene glycol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol mono Phenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, nonane-1,6-diol, 2-methyloctane-1,8-diol, propylene glycol mono (n-butyl) ether, dipropylene glycol mono ( n-butyl) ether, dipropylene glycol monopropyl ether, 2-butoxy-1-propanol, dipropylene glycol mono (n Butyl) ether, 2-phenoxy-1-propanol, 2-ethoxypropyl-1-acetate, 2-propoxy-propyl-1-acetate, a hexyl glyceryl ether.
[0025]
Among these, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol mono (n- Butyl) ether and dipropylene glycol mono (n-butyl) ether are preferred, and the most preferred component (b) is from the viewpoint of transparency of the composition and storage stability, 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol mono It is at least one selected from phenyl ether and dipropylene glycol mono (n-butyl) ether.
[0026]
[Component (c)]
(C) component of this invention is 1 or more types chosen from the polyhydric carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid (however, except what contains a nitrogen atom) which has a C1-C10, Preferably 1-7 hydrocarbon group. It is a compound of this. The melting point of the component (c) is preferably 25 ° C. or higher, more preferably 50 to 300 ° C., particularly preferably 50 to 200 ° C. A compound containing a nitrogen atom is not preferable as the component (c) from the viewpoint of color stability.
[0027]
Specifically preferred components (c) include glycolic acid (mp 80 ° C.), succinic acid (mp 102 ° C.), lactic acid (mp 26 ° C.), malonic acid (mp 135 ° C.), succinic acid (mp 185 ° C.), maleic acid (mp 130 ° C.) , Malic acid (mp100 ° C), tartaric acid (mp170 ° C), glutaric acid (mp98 ° C), adipic acid (mp153 ° C), n-butylmalonic acid (mp102 ° C), azelaic acid (mp107 ° C), citric acid (mp153 ° C) ) And phthalic acid (mp 191 ° C.). Among these, glycolic acid, citric acid, succinic acid, and lactic acid are particularly preferable from the viewpoint of odor and color deterioration inhibiting effect.
[0028]
[Component (d)]
In the present invention, an antioxidant is contained as the component (d). As the component (d), it is preferable to use 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and / or 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol.
[0029]
[Softener composition]
Content of (a) component in the softening agent composition of this invention is 3-50 mass%, Preferably it is 4-40 mass%, Most preferably, it is 5-35 mass%. The content of the component (b) is more than 5% by mass, 40% by mass or less, preferably more than 5% by mass, 30% by mass or less, particularly preferably 8 to 27% by mass. (C) Content of a component is 0.1-5 mass%, Preferably it is 0.2-5 mass%, Most preferably, it is 0.3-4 mass%. The content of component (d) is 5 to 8000 mg / kg, preferably 10 to 2000 mg / kg, particularly preferably 50 to 1200 mg / kg, most preferably 100 to 1000 mg / kg.
[0030]
From the viewpoint of color and odor stability, the mass ratio of component (a) to component (c), component (a) / component (c) is preferably 99.5 / 0.5 to 40/60, More preferably, it is 99/1 to 70/30. Further, from the viewpoint of odor deterioration, liquid transparency and storage stability, the mass ratio of the component (a) to the component (b), and the component (a) / component (b) are preferably 30 / 70-80 / 20, more preferably 45/55 to 70/30.
[0031]
The softener composition of the present invention is in the form of an aqueous solution obtained by diluting the components (a), (b), (c) and (d) with water, and the water used is distilled water or ion-exchanged water. preferable. From the viewpoint of storage stability, water is preferably added to the composition in an amount of 30 to 95% by mass, more preferably 50 to 85% by mass.
[0032]
Furthermore, in the composition of the present invention, it is preferable to adjust the pH of the composition at 20 ° C. to 2 to 8.5, more preferably 2 to 8, particularly 2 to 5 from the viewpoint of storage stability.
[0033]
The composition of the present invention has an alkyl group or aryl group having 1 to 9 carbon atoms as the component (e) in addition to the component (a), the component (b), the component (c) and the component (d). And a compound having at least one group selected from —SO ₃ M and —OSO ₃ M [M is a hydrogen atom or an inorganic cation] is preferable from the viewpoint of storage stability.
[0034]
Specifically, one or more selected from benzenesulfonic acid and salts thereof in which 1 to 3 hydrogen atoms of the benzene ring may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are preferable. Content of (e) component in the composition of this invention becomes like this. Preferably it is 0.01-5 mass%, More preferably, it is 0.05-3 mass%.
[0035]
The composition of the present invention preferably contains at least one selected from palmitoleic acid, oleic acid and salts thereof as the component (f) from the viewpoint of the softening effect. Content of (f) component in the composition of this invention becomes like this. Preferably it is 0.01-5 mass%, Most preferably, it is 0.05-3 mass%. In addition, the mass ratio of the component (f) to the component (a) in the composition of the present invention, and the component (f) / (a) are preferably 1/100 to 1/5 from the viewpoint of the softening effect. Preferably it is 1/80 to 1/7.
[0036]
In the present invention, from the viewpoint of storage stability, it is preferable to further blend a nonionic surfactant as the component (g). Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl amines, polyoxyalkylene alkyl amides having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and / or oils or partial hydrolysates of oils and fats. A compound to which an alkylene oxide is added is preferred. Nonionic surfactants represented by the following general formula (3) as particularly preferred examples of polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl amines, and polyoxyalkylene alkyl amides having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms Is good. Moreover, as a particularly preferable example of a compound obtained by adding an alkylene oxide to an oil or fat or a partial hydrolyzate of oil or fat, a polyoxyalkylene adduct of hydrogenated castor oil (average number of added moles of 30 to 100, preferably 50 to 80) can be mentioned. .
[0037]
^{R 9 -U - [(R 10} O) m -H] n (3)
[Wherein R ⁹ is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R ¹⁰ is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. m represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, particularly preferably 10 to 60. U is -O-, -CON- or -N-, n is 1 when U is -O-, and n is 2 when U is -CON- or -N-. ]
Specific examples of the compound represented by the general formula (3) include compounds represented by the following general formulas (3-1) to (3-4).
[0038]
_{^{R 9 -O- (C 2 H 4}} O) p -H (3-1)
[Wherein R ⁹ has the above-mentioned meaning. p is a number of 8 to 100, preferably 10 to 60. ]
_{^{R 9 -O- (C 2 H 4}} O) q - (C 3 H 6 O) r -H (3-2)
[Wherein R ⁹ has the above-mentioned meaning. q and r are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and the oxyethylene group and the oxypropylene group may be random or a block adduct. ]
[0039]
[Chemical formula 5]

[0040]
[Wherein R ⁹ has the above-mentioned meaning. s, t, u and v are each independently a number of 0 to 40, preferably 5 to 40, and s + t + u + v is a number of 5 to 60, preferably 5 to 40. The oxyethylene group and the oxypropylene group may be random or block adducts. ]
The blending amount of the nonionic surfactant is preferably 0.3 to 10% by mass, particularly 1 to 8% by mass in the composition from the viewpoint of stability.
[0041]
The softener composition of the present invention can contain an inorganic salt as the component (h), and sodium chloride, magnesium chloride, magnesium sulfate, potassium chloride and / or calcium chloride are preferable from the viewpoint of storage stability. More preferred are sodium chloride and magnesium chloride. (H) Component is 0-3 mass% in a composition, Preferably it is 0.01-1 mass%, More preferably, it is 0.01-0.5 mass%, Most preferably, it is 0.05-0.44. It is good to add mass%. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, the inorganic salts mixed into the composition by using such surfactants are not limited to the above.
[0042]
In the softener composition of the present invention, silicones and fragrances that are usually blended in fiber treatment agents (particularly preferably the fragrance components shown in components (c) and (d) described in JP-A-8-11387) are used. Combination) or components such as pigments may be blended.
[0043]
【Example】
Synthesis Example 1: Synthesis of (a-1) Fatty acid having a hydrocarbon composition shown in Table 1 of paragraph No. 0017 of JP-A-8-99036 and N-methyl-N-hydroxyethyl-N-aminopropylamine A reaction product (hereinafter referred to as (a) having a main component of N-oleoyloxyethyl-N-oleoylaminopropyl-N-methylamine by dehydration condensation reaction by a usual method at a molar ratio of /amine=1.94/1. -1)) (in addition, ethanol was used as the reaction solvent, and the ethanol content in the synthesized product was 10% by mass). Table 1 shows the composition of the hydrocarbon group (a-1) and the a _m / _ad mass ratio.
[0044]
Synthesis Example 2: Synthesis of (a-2) Fatty acid / amine = 1.9 / fatty acid having a hydrocarbon composition and triethanolamine shown in Comparative Example 2 in Table 2 of paragraph No. 0023 of JP-A-8-99036 A dehydration condensation reaction was performed at a molar ratio of 1 by a conventional method to obtain N, N-dioleoyloxyethyl-N-hydroxyethylamine. This compound is alkylated with methyl chloride by a conventional method, and a reaction product containing N, N-dioleoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium chloride as a main component (hereinafter referred to as (a-2)). (In addition, ethanol was used as the reaction solvent, and the ethanol content in the synthesized product was 10% by mass). Table 1 shows the weight ratio of the composition and a _m / a _d hydrocarbon group (a-2).
[0045]
Synthesis Example 3: Synthesis of (a-3) Fatty acid having a hydrocarbon composition and N-methyl-N, N-diethanolamine shown in Comparative Example 5 in Table 3 of JP-A-8-99036, paragraph No. 0030 were mixed with fatty acid / A dehydration condensation reaction was carried out by a usual method at a molar ratio of amine = 1.94 / 1 to obtain N, N-dioleoyloxyethyl-N-methylamine. This compound is alkylated with methyl chloride by a conventional method to obtain a reaction product (hereinafter referred to as (a-3)) mainly composed of N, N-dioleoyloxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride. (Note that ethanol was used as the reaction solvent, and the ethanol content in the synthesized product was 10% by mass). Table 1 shows the weight ratio of the composition and a _m / a _d hydrocarbon group (a-3).
[0046]
[Table 1]

[0047]
Example 1
A softener composition having the composition shown in Table 2 was prepared by the following method using the following ingredients, and the appearance and storage stability were evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
[0048]
<Compounding ingredients>
(A-1): Reaction product mainly containing N-oleoyloxyethyl-N-oleoylaminopropyl-N-methylamine obtained in Synthesis Example 1 (a-2): N obtained in Synthesis Example 2 , N-dioleoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium chloride as a main component (a-3): N, N-dioleoyloxyethyl-N, obtained in Synthesis Example 3 Reaction product based on N-dimethylammonium chloride (a′-1): N-alkanoyloxyethyl-N-oleoylaminopropyl-N, N-dimethylammonium chloride (alkanoyl group composition: palmitoyl group: 0.3) % (The number of each group relative to the total number of alkanoyl groups, the same shall apply hereinafter), stearoyl group: 1.0%, oleoyl group: 93%, linoloyl group: 5.7%)
(B-1): 2-phenoxyethanol (ClogP = 1.19)
(B-2): Diethylene glycol monophenyl ether (ClogP = 1.25)
(B-3): Triethylene glycol monophenyl ether (ClogP = 1.32)
(B-4): Dipropylene glycol mono (n-butyl) ether (ClogP = 1.52)
(B′-1): n-pentylglyceryl ether (ClogP = 0.54)
(C-1): citric acid (c-2): glycolic acid (c-3): lactic acid (c-4): succinic acid (d-1): 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (E-1): sodium p-toluenesulfonate (f-1): oleic acid (hydrocarbon composition shown in Example 1 in Table 2 of paragraph No. 0023 of JP-A-8-99036)
(F-2): Oleic acid (fatty acid having a hydrocarbon composition shown in Table 1 of paragraph No. 0017 of JP-A-8-99036)
(G-1): An average of 20 moles of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) added to a saturated alcohol having 12 carbon atoms (g-2): An average of 30 moles of EO added to uncured tallow alkylamine (g -3): polyoxyethylene hydrogenated castor oil (EO average condensation degree 60)
(H-1): Magnesium chloride (i-1): Silicone (manufactured by GE Toshiba Silicones, TSA730).
(I-2): Perfume [Hexylcinnamic aldehyde (18), Neroline Yarayara (4), Tricyclodecenyl acetate (4), Benzyl acetate (10), Musk ketone (5), Anisylacetone (2), Sandal Mysore core (2), aldehyde C ₁₄ peach (1), linalool (18), dihydroxymyrcenol (8), borneol (4), cedrol (4), mugor (5), benzyl alcohol (5), dipropylene Mixture of glycol (10): the parenthesis is the mass% in the fragrance].
[0049]
<Method for preparing softener composition>
A 300 mL beaker was charged with 95% of the amount of ion-exchanged water necessary for the finished mass of the softening agent composition to be 200 g, and the temperature was raised to 60 ° C. in a water bath. While stirring with a turbine-type stirring blade having three stirring blades each having a length of 2 cm (300 r / min), the required amount of component (b) [or (b′-1)] is dissolved. It was. Next, the required amount (a) component [or (a'-1)], the component (f), and the mixture (40 degreeC) which mixed (e) component previously were added. After stirring for 5 minutes, add components (c), (d), (g), (h) and (i) in this order, and after stirring for 5 minutes, 35% aqueous hydrochloric acid and 48% hydroxylated The target pH was adjusted with an aqueous sodium solution, and ion exchange water at 60 ° C. in an amount necessary to obtain a finished mass was added. Thereafter, the mixture was stirred for 10 minutes, the beaker was transferred to a water bath containing 5 ° C. water, and cooled to 20 ° C. while stirring. In addition, pH shown in Table 2 described pH after cooling (20 degreeC). In the stated pH range, the component (a-1) is almost entirely present in the composition in the form of hydrochloride.
[0050]
<Appearance evaluation method>
The light transmittance of a sample that was allowed to stand for 1 hour after preparation of the composition of Table 2 was measured. Light transmittance is evaluated by light transmittance at a wavelength of 660 nm when a UV-2500PC type measuring instrument manufactured by Shimadzu Corporation is used, a quartz cell having an optical path length of 10 mm is used as a measuring cell, and ion-exchanged water is put into a control side cell. did. Light transmittance is 30% or more, clearly transparent is “◯”, slightly turbid, but light transmittance is 30% or more, and “△” is within acceptable range, light transmittance is Those with less than 30% were defined as “x”. In addition, (circle) and (triangle | delta) are pass and x is disqualified.
[0051]
<Evaluation method of storage stability>
25g of the softener composition is put into a wide mouth standard bottle (PS-No.6), stored at a constant temperature of 40 ° C for 30 days, and after cooling to 25 ° C, the color is evaluated according to the following criteria. According to the following criteria, the average score is 1 or more, less than 1.5 is ◯, 1.5 or more and less than 2 is Δ, and 2 or more is ×.
-Color ○: No change in color Δ: Color is slightly changed ×: Color is clearly changed-Smell 3 ... The odor of the composition is changed 2 ... The odor of the composition is slightly changed 1 ... No change at all [0052]
[Table 2]

Claims (4)

(A) 3-50 mass% of 1 or more types of compounds chosen from the compound represented by the following general formula (1) and the compound represented by general formula (2) , (b) logP is 1.0-3. 0.0 organic solvent exceeding 5% by mass and 40% by mass or less, (c) from polyvalent carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid having 1 to 10 carbon atoms (excluding those containing nitrogen atoms) A transparent softener composition containing 0.1 to 5% by mass of one or more selected compounds and (d) 5 to 8000 mg / kg of an antioxidant.

[Wherein, R ¹ and R ³ are each independently a hydrocarbon group having 12 to 36 carbon atoms, and R ⁵ is an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The number of hydrocarbon groups having one or more carbon-carbon unsaturated bonds is 70 to 97% with respect to the total number of R ¹ and R ³ present in the molecule . R ² and R ⁴ are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. However, the total carbon number of R ¹ and R ^{2 and} the total carbon number of R ³ and R ⁴ do not exceed 36. R ⁶ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. A and B are each independently a group selected from —COO—, —OCO—, —CONH—, and —NHCO—, and a and b are each a number of 0 or 1. Y ⁻ is an anion. Transparent softener composition according to claim 1, wherein the antioxidant is 2,6-di -t- butyl-4-methylphenol and / or 2,6-di -t- butyl-4-ethylphenol. Further, as the component (e), at least a group having an alkyl group or aryl group having 1 to 9 carbon atoms and selected from —SO ₃ M and —OSO ₃ M [M is a hydrogen atom or an inorganic cation] The transparent softening agent composition of Claim 1 or 2 which contains 0.01-5 mass% of compounds which have one. Furthermore, the transparent softening agent composition in any one of Claims 1-3 which contains 1 or more types chosen from palmitoleic acid, oleic acid, and these salts as (f) component.