JP3914702B2 - Cell for measuring the moving amount / charge amount and mobility of charged particles in liquid and liquid developer - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体中の荷電粒子の電気特性、すなわち移動量/電荷量及び移動度を測定可能な測定用セルとその装置による評価対象とする現像剤に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
泳動電着電流の測定においては、本願発明者の知るところでは、簡便に荷電粒子の重量あたりの電荷量Q/mを同時計測できる測定装置は存在しない。マルバーン社、ゼータサイザー等の光学系システム構成のドップラー効果を利用した移動度の測定(移動度より電荷量を計算が可能)では、着色剤からなる荷電粒子の測定を行うことは、測定系のS/Nの低下を招き測定は原理的に困難であった。
【0003】
そこで本発明は、高濃度な着色剤からなる荷電粒子の電荷量及び移動度の測定を可能にした液体中の荷電粒子の移動量/電荷量及び移動度測定用セル及び液体現像剤を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項1に係る液体中の荷電粒子の移動量/電荷量及び移動度測定用セルは、上記目的を達成するために、水晶マイクロバランス(QCM)のセル本体と、該セル本体の内部に配設され、水晶振動子である水晶板の一面に振動数及び電流測定用電極を形成し、該水晶振動子の振動数及び電流測定用電極を振動数計測装置に接続するとともに、上記電流測定用電極に対向電極を配置し、これら電極間に交流電場を形成し、荷電粒子により運ばれた電荷と質量変化を同時に測定可能としてなることを特徴とする。
【0005】
同請求項2に係るものは、上記目的を達成するために、請求項1の液体中の荷電粒子の移動量/電荷量及び移動度測定用セルにおいて、上記セル本体を密閉して閉鎖系とすることにより、荷電粒子の移動によって生ずる流体の移動を含む測定を行うことを特徴とする。
【0006】
同請求項3に係るものは、上記目的を達成するために、請求項1または2の液体中の荷電粒子の移動量/電荷量及び移動度測定用セルにおいて、上記荷電粒子に着色剤を含有した非透過性液体を測定することが可能なことを特徴とする。
【0007】
同請求項4に係るものは、上記目的を達成するために、着色剤を含む荷電粒子であるトナーが高濃度に分散された100mPa・s以上の高粘度液体現像剤において、請求項1ないし3のいずれかの移動量/電荷量及び移動度測定用セルにより測定される電荷量Q/mが5〜100μC/gであることを特徴とする。
【0008】
同請求項5に係るものは、上記目的を達成するために、絶縁性液体中に着色剤を含む荷電粒子であるトナーが高濃度に分散された100mPa・s以上の高粘度液体現像剤であって、請求項1ないし3のいずれかの移動量/電荷量及び移動度測定用セルにより測定される電荷量Q/mが電界依存性において閾値をもつことを特徴とする。
【0009】
【発明の実施の形態及び実施例】
以下本発明の実施の形態及び実施例を図面を参照して説明する。
図1は本発明に係る移動電荷量及び移動度測定用セルの一実施形態を示す断面図で、図中1はQCMマスセンサー(波線部分)、2はQCMコントローラ、2aは発振回路、2bは水晶振動子、3は対向電極、4は高圧電源、5は微少電流計、6は電極間距離の調整機構、7は測定サンプル、8は電流測定用電極、9は波形解析器である。QCMマスセンサー1は密閉して閉鎖系を構成できるようになっている。また対向電極3には、任意波形の高電圧発振器4を接続し、電流測定用電極には、微少電流計5を接続し、電極間に交流電界を生じさせることができるようにしてある。
【0010】
本実施形態は、CVD装置等の蒸着モニターとして用いられている水晶振動子(クリスタル)を応用し、荷電粒子の移動の状態を電流と質量変化により同時計測を可能とするものである。すなわち荷電粒子の移動度は、供給電場、移動量と移動に要した時間より求めることができる。また、その振動変化により質量変化を生じさせる電気化学的水晶振動子としては、北斗電工(株)製のQCMマスセンサー1とQCMコントローラ2を使用し、対向電極3に高圧電源4を接続し、電流測定用電極8に微少電流計5を接続し、電極3、8間に電界を生じさせ得るようにしている。電界の調整は、電極3、8間の距離を調整機構6により調整することによって行う。
【0011】
高電圧発振器4、微少電流計5とQCMコントローラー2を接続した波形解析機9では、任意波形の高電圧発振器4からの出力電圧、微少電流計5の電流値、QCMコントローラ2から出力される質量のデータの時間変化を同時に観察することができ、波形処理し計算処理することができる。
【0012】
そして、荷電粒子を分散させた液体の測定サンプル7をセルに導入して電極3、8間に満たして電圧を印加し、電場が発生することにより荷電粒子が移動を開始するので、電圧印加時から電流、振動変化量を測定する。なお交流電圧を供給することにより、極性や移動方向は切り替わるが、電流と質量の関係は保たれ、繰り返し測定となる。結果として、荷電粒子の移動が繰り返しとなり、測定精度の向上につながる。これは、交流電場によって荷電粒子が振動し、セル内で電場に対して直交したある幅を持った領域に荷電粒子が分布し、セル内に一様分布した状態より、分布幅が狭く、その繰り返し信号を観測することができるためである。従って測定上の精度が上がる。ただし、交流電場において周波数が速いと荷電粒子の移動が終了する前に極性が変化してしまうため、周波数を掃引して振動数(質量変化)が飽和する最適な周波数を求める必要がある。さらに好ましくは周波数、供給電圧波形は最適なものを選択する必要がある。交流波形は矩形波、サイン波等、任意の波形を選択することができる。以下ではサイン波を供給した場合を例とし、電圧印加開始から極性が変化しない時間において電流と質量について説明する。
【0013】
なお直流電場を用いた場合には、サンプル中に一様に分布している移動度が異なる荷電粒子の測定はS/N比の関係上難しいが、交流電場を用いた場合には荷電粒子の移動が繰り返しになることで、後述する図3のように移動速度が異なる多種の荷電粒子の測定も可能になる。このことは測定した信号波形より、ピーク数を検知し周波数成分の異なる信号波形の分離処理を行い、2種以上のまた、圧力を測定しているMatec社のElectric Sonic Amplitude法とは異なり、電極に到達した荷電粒子の質量を検出しているため、液体の測定セルを密閉系しても測定上問題が発生しない。そして、密閉した測定セル内では荷電粒子が移動することによる体積の移動が発生し、流体の効果も合わせて測定することができる。成分の荷電粒子の移動量/電荷量の測定を可能にする。
【0014】
図2は、上記測定における電流と質量変化の時間依存性を示す図である。まず電圧を印加した時から、電流、振動変化量を測定する。水晶振動子の振動変化により生じる質量変化の測定を開始してから最初に起こる変極点の時間をτa、次に質量変化が飽和した変極点の時間をτbとして示してある。時間τaは、セル中の荷電粒子が移動して電極8に到達し始めた開始時間であり、時間τbは、ほとんどの荷電粒子の移動が終了した時間である。そして、これら電極に到達した荷電粒子の移動時間である、時間τa、τb間の電流値を積分し、電荷の移動による電荷量Qを算出する。この時、液体のバルク抵抗である時間τbのときの電流値を定常電流として、上記積分値から差し引く。
【0015】
これらの処理を行うことにより、充電電荷量、バルク抵抗を流れる電流値と実際の荷電粒子の移動による電流値を区別することが可能になり、精度良い電荷量Qの測定ができる。また、光学的測定法と異なり、質量変化による移動計測を利用しているので、着色剤を含有した液体中の荷電粒子の移動質量の計測もできる。
【0016】
なお、交流電場と荷電粒子の移動を波形処理することにより、液体中の多種の荷電粒子移動を測定することが可能となる。また、測定セルを密閉して閉鎖系とすることにより、荷電粒子の移動によって生ずる流体の移動を含む測定を行うことが可能になる。測定原理に光学系を使用していないことから着色剤を含有した荷電粒子の測定も可能である。
【0017】
上記測定装置を用い、絶縁性液体中に着色剤を含む荷電粒子であるトナーが高濃度に分散された100mPa・s以上の高粘度液体現像剤の測定を実施し、画像特性と重量あたりの電荷量Q/mの関係を見いだすことにより良好な画像特性を得られる。そのような実施例を以下に説明する。
【0018】
【実施例1】
上記測定機を用い、下記の条件で測定を行った。測定サンプル:高絶縁性液体中に分散した着色剤含有樹脂電極間距離:1mm印加電圧:8kV供給周波数:100kHz供給波形:sin波ここでは、シリコーンオイル0.1St中に高電荷量の高分子処理カーボンブラックを樹脂に分散させ、固形分の重量パーセント10wt%程度のサンプルを用いた。測定の結果は、図2に示す典型な波形と同等のものとなり、電荷量Qは電流値より算出し、電極に到達した荷電粒子の質量mからQ/mを計算すると、10μC/g程度の値となった。
【0019】
【実施例2】
上記の測定装置を用いて着色剤からなる荷電粒子を液体に分散させた液体現像剤を測定して電荷量はQ/mを算出した。上記の方法により、帯電制御剤などで修飾し、質量あたりの電荷量Q/mの異なる液体現像剤を作成した。ここでの作成条件は、シリコーンオイル0.1St中に、着色剤を含む固形分の重量パーセントは20wt%とした。Q/mの測定条件は以下に示す通りである。
測定サンプル:高絶縁性液体中に分散した着色剤含有樹脂
電極間距離:1mm
印加電圧:8kV
供給周波数:100kHz
供給波形:sin波
【0020】
電子写真プロセスを用いた画像形成装置により画像特性を比較した結果を下記の表1に示す。
【表1】
この結果から、Q/mが10μC/g以上の現像剤において画像濃度が高く、地肌汚れが小さいことが確認できた。
【0021】
また上記高粘性現像剤a−4の電界依存性の測定結果を図4に示す。図から明らかなように、ある電界においてQ/mが急峻に変化し閾値を有する現像剤であった。この特性を持った現像剤は、ある電界を超えないと移動しない現像剤であり、最適な電界を設定すると2値的な振る舞いをするため安定な現像を実施することが可能である。
【0022】
すなわち、上述の測定機により、電流測定用電極8に流れ込む電流とこの電極に到着した荷電粒子の質量変化から、電界による荷電粒子の移動の様子を電荷量と移動度の観点から簡便に測定することが可能となる。また、測定原理に光学系を使用していないことから、着色剤を含有した荷電粒子の測定も可能である。さらに上記の測定機を用い、絶縁性液体中に着色剤を含む荷電粒子であるトナーが高濃度に分散された100mPa・s以上の高粘度液体現像剤の測定を実施し、画像特性と重量あたりの電荷量Q/mの関係を見いだすことにより良好な画像特性を得られるようになる。
【0023】
なお以上に示した実施形態及びいくつかの実施例は、本発明を具体的に説明するためのものであるが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0024】
【発明の効果】
請求項1に係る液体中の荷電粒子の移動量/電荷量及び移動度測定用セルは、以上説明してきたようなものなので、簡便に電荷量と荷電粒子の移動量を同時に測定することが可能で、かつ直流電場を用いる場合に比べて、交流電場を用いることにより、簡便さを維持したまま、より精度の高い荷電粒子の電荷量/移動量及び移動度を測定することが可能になるという効果がある。
【0025】
請求項2に係る液体中の荷電粒子の移動量/電荷量及び移動度測定用セルは、以上説明してきたように測定セルを閉鎖系にすることにより、荷電粒子の移動によって生ずる流体の移動を含んだ液体中の荷電粒子の電荷量/移動量及び移動度を測定することが可能になるという効果がある。
【0026】
請求項3に係る液体中の荷電粒子の移動量/電荷量及び移動度測定用セルは、以上説明してきたようなものなので、光学式では測定が困難な荷電粒子の移動が質量変化により測定することが可能になるという効果がある。
【0027】
請求項4に係る液体現像剤は、以上説明してきたようなものなので、最適な現像電界を設定でき、地肌汚れのない画像特性を実現することが可能になるという効果がある。
【0028】
請求項5に係る液体現像剤は、以上説明してきたようなものなので、絶縁性液体中に着色剤を含む荷電粒子であるトナーが高濃度に分散された高粘度液体現像剤において、最適な現像電界を設定でき、地肌汚れのない画像特性を実現することが可能になるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る移動電荷量及び移動度測定用セルの一実施形態を示す断面図である。
【図2】図1の装置による測定における電流(A)と質量変化(B)の時間依存性を示す図である。
【図3】供給電場と質量変化の関係を示す図である。
【図4】図1の装置による高粘性現像剤の電界依存性の測定結果を示す図である。
【符号の説明】
1 QCMマスセンサー
2 QCMコントローラ
2a 発振回路
2b 水晶振動子
3 対向電極
4 高圧電源
5 微少電流計
6 電極間距離の調整機構
7 測定サンプル
8 電流測定用電極
9 波形解析器[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a measurement cell capable of measuring the electrical characteristics of charged particles in a liquid, that is, the movement amount / charge amount and mobility, and a developer to be evaluated by the apparatus.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In the measurement of electrophoretic electrodeposition current, the inventors of the present application know that there is no measuring device that can easily and simultaneously measure the charge amount Q / m per weight of charged particles. In the measurement of mobility using the Doppler effect of optical system configurations such as Malvern and Zetasizer (the charge amount can be calculated from the mobility), the measurement of charged particles made of a colorant is In principle, measurement was difficult due to a decrease in S / N.
[0003]
Accordingly, the present invention provides a cell for measuring the amount of movement / charge amount and mobility of charged particles in a liquid and a liquid developer, which enable measurement of the amount of charge and mobility of charged particles made of a high-concentration colorant. For the purpose.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, a cell for measuring the movement amount / charge amount and mobility of charged particles in a liquid according to claim 1 of the present invention includes a cell body of a quartz crystal microbalance (QCM), A vibration frequency and current measurement electrode is formed on one surface of a crystal plate that is a crystal resonator, and the vibration frequency and current measurement electrode of the crystal resonator is connected to a frequency measurement device. A counter electrode is disposed on the electrode for current measurement, an AC electric field is formed between the electrodes, and the charge carried by the charged particles and the mass change can be measured simultaneously.
[0005]
In order to achieve the above object, according to the second aspect of the present invention, in the cell for measuring the movement amount / charge amount and mobility of charged particles in the liquid according to claim 1, the cell body is sealed to form a closed system. Thus, the measurement including the movement of the fluid caused by the movement of the charged particles is performed.
[0006]
In order to achieve the above object, the charged particle according to
[0007]
According to the fourth aspect of the present invention, in order to achieve the above object, in a high-viscosity liquid developer of 100 mPa · s or more in which toner as charged particles containing a colorant is dispersed at a high concentration, The amount of charge / charge amount and the amount of charge Q / m measured by the mobility measuring cell are 5 to 100 μC / g .
[0008]
In order to achieve the above object, the present invention relates to a high-viscosity liquid developer of 100 mPa · s or more in which toner, which is a charged particle containing a colorant, is dispersed at a high concentration in an insulating liquid. Thus, the movement amount / charge amount according to any one of claims 1 to 3 and the charge amount Q / m measured by the mobility measuring cell have a threshold value in electric field dependency.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Embodiments and examples of the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a cell for measuring the amount of mobile charge and mobility according to the present invention, in which 1 is a QCM mass sensor (dashed line portion), 2 is a QCM controller, 2a is an oscillation circuit, 2b is Quartz crystal resonator, 3 is a counter electrode, 4 is a high-voltage power source, 5 is a microammeter, 6 is a distance adjustment mechanism, 7 is a measurement sample, 8 is an electrode for current measurement, and 9 is a waveform analyzer. The QCM mass sensor 1 can be sealed to form a closed system. Further, a
[0010]
In this embodiment, a crystal resonator (crystal) used as a vapor deposition monitor of a CVD apparatus or the like is applied, and the state of movement of charged particles can be simultaneously measured by current and mass change. That is, the mobility of charged particles can be obtained from the supply electric field, the amount of movement, and the time required for movement. In addition, as an electrochemical crystal resonator that causes mass change due to the vibration change, a QCM mass sensor 1 and a
[0011]
In the
[0012]
Then, a liquid measurement sample 7 in which charged particles are dispersed is introduced into the cell, and a voltage is applied between the
[0013]
When a DC electric field is used, it is difficult to measure charged particles with different mobility evenly distributed in the sample due to the S / N ratio. However, when an AC electric field is used, charged particles By repeating the movement, various kinds of charged particles having different moving speeds can be measured as shown in FIG. This is different from the Electric Sonic Amplitude method of Matec that detects the number of peaks from the measured signal waveform, separates the signal waveforms having different frequency components, and measures two or more kinds of pressures. Since the mass of the charged particles that have reached 1 is detected, there is no problem in measurement even if the liquid measurement cell is sealed. In the sealed measurement cell, the movement of the volume due to the movement of the charged particles occurs, and the effect of the fluid can also be measured. Allows measurement of the amount of movement / charge amount of charged particles of a component.
[0014]
FIG. 2 is a diagram showing the time dependence of current and mass change in the above measurement. First, when a voltage is applied, current and vibration change are measured. The time of the inflection point that occurs first after the start of the measurement of the mass change caused by the vibration change of the crystal resonator is shown as τa, and the time of the inflection point at which the mass change is saturated is shown as τb. The time τa is the start time when the charged particles in the cell have moved and started to reach the
[0015]
By performing these processes, it is possible to distinguish the charge amount, the current value flowing through the bulk resistance, and the current value due to the actual movement of charged particles, and the charge amount Q can be measured with high accuracy. Further, unlike the optical measurement method, since the movement measurement based on the mass change is used, the movement mass of the charged particles in the liquid containing the colorant can also be measured.
[0016]
In addition, it becomes possible to measure the movement of various charged particles in the liquid by performing waveform processing on the movement of the AC electric field and the charged particles. Further, by sealing the measurement cell to make a closed system, it is possible to perform measurement including movement of fluid caused by movement of charged particles. Since no optical system is used for the measurement principle, it is possible to measure charged particles containing a colorant.
[0017]
Using the above measuring apparatus, a high-viscosity liquid developer of 100 mPa · s or more in which toner, which is a charged particle containing a colorant in an insulating liquid, is dispersed at a high concentration is measured, and image characteristics and charge per weight are measured. Good image characteristics can be obtained by finding the relationship of the quantity Q / m. Such an embodiment is described below.
[0018]
[Example 1]
The measurement was performed under the following conditions using the above measuring machine. Measurement sample: Distance between colorant-containing resin electrodes dispersed in a highly insulating liquid: 1 mm Applied voltage: 8 kV Supply frequency: 100 kHz Supply waveform: Sin wave Here, high-polymer treatment of high charge amount in silicone oil 0.1 St Carbon black was dispersed in the resin, and a sample having a solid content weight percentage of about 10 wt% was used. The result of the measurement is equivalent to the typical waveform shown in FIG. 2. The charge amount Q is calculated from the current value, and the Q / m is calculated from the mass m of the charged particles reaching the electrode, about 10 μC / g It became the value of.
[0019]
[Example 2]
Using the above measuring apparatus, a liquid developer in which charged particles made of a colorant are dispersed in a liquid was measured, and the charge amount was calculated as Q / m. By the above-described method, the liquid developer was modified with a charge control agent or the like and different in the charge amount Q / m per mass. The preparation conditions here were such that the weight percentage of the solid content including the colorant was 20 wt% in the silicone oil 0.1 St. The measurement conditions of Q / m are as shown below.
Measurement sample: Distance between colorant-containing resin electrodes dispersed in highly insulating liquid: 1 mm
Applied voltage: 8 kV
Supply frequency: 100 kHz
Supply waveform: sin wave [0020]
Table 1 below shows the results of comparison of image characteristics by an image forming apparatus using an electrophotographic process.
[Table 1]
From this result, it was confirmed that a developer having a Q / m of 10 μC / g or higher has a high image density and a small background stain.
[0021]
FIG. 4 shows the measurement results of the electric field dependency of the high-viscosity developer a-4. As is apparent from the figure, the developer has a threshold value with a sharp change in Q / m in a certain electric field. A developer having this characteristic is a developer that does not move unless a certain electric field is exceeded. If an optimum electric field is set, the developer behaves in a binary manner, so that stable development can be performed.
[0022]
That is, the state of movement of charged particles due to an electric field is simply measured from the viewpoint of the amount of charge and mobility from the current flowing into the
[0023]
The embodiments and some examples described above are for specifically explaining the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
[0024]
【The invention's effect】
Since the cell for measuring the movement amount / charge amount and mobility of charged particles in the liquid according to claim 1 is as described above, it is possible to easily measure the charge amount and the movement amount of the charged particles simultaneously. As compared with the case where a DC electric field is used, it is possible to measure the charge amount / movement amount and mobility of charged particles with higher accuracy while maintaining simplicity by using the AC electric field. effective.
[0025]
As described above, the cell for measuring the movement amount / charge amount and mobility of charged particles in a liquid according to
[0026]
Since the cell for measuring the movement amount / charge amount and mobility of charged particles in a liquid according to
[0027]
Since the liquid developer according to the fourth aspect is as described above, there is an effect that an optimum developing electric field can be set and image characteristics free from background stains can be realized.
[0028]
Since the liquid developer according to claim 5 is as described above, optimum development is achieved in a high-viscosity liquid developer in which toner, which is a charged particle containing a colorant, is dispersed at a high concentration in an insulating liquid. There is an effect that an electric field can be set and an image characteristic free from background stains can be realized.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a cell for measuring the amount of mobile charge and mobility according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing time dependency of current (A) and mass change (B) in measurement by the apparatus of FIG.
FIG. 3 is a diagram showing a relationship between a supply electric field and a mass change.
FIG. 4 is a diagram showing measurement results of electric field dependence of a highly viscous developer by the apparatus of FIG.
[Explanation of symbols]
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