JP3918466B2

JP3918466B2 - Printing ink

Info

Publication number: JP3918466B2
Application number: JP2001193837A
Authority: JP
Inventors: 通夫藪野; 泰夫金子; 浩介栃木
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2001-06-27
Filing date: 2001-06-27
Publication date: 2007-05-23
Anticipated expiration: 2021-06-27
Also published as: JP2003012987A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、印刷インキに関し、更に詳しくは、地球環境・作業環境汚染の少ない非芳香族系石油溶剤と植物油を併用した印刷インキでも、印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮（痩せ・細り）を極力抑制させることができる浸透乾燥型の印刷インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、オフセット印刷インキに用いる溶剤は含有している芳香族炭化水素を水添により非芳香族成分としたものが主体となっている。特に三環以上の多環式芳香族炭化水素を含む溶剤は環境衛生面での問題点が指摘されている。
【０００３】
浸透乾燥型印刷インキは高速印刷時のインキの安定性保持のため、印刷機上での溶剤の蒸発を抑制することが必要であり、高沸点の溶剤を使用することが不可欠であった。このため従来の溶剤は、石油精製の際の高沸点留分が主に用いられていたが、これらの溶剤は芳香族成分含有率が高く、近年は環境面から非芳香族成分を主体とする溶剤への置換が進み、環境対応型インキとして、各社印刷メーカーに使用されつつある。非芳香族成分を主体とした溶剤は従来の芳香族系溶剤（以下、鉱物油と称す）に比べ、樹脂との溶解性が問題となる。特に高沸点の非芳香族溶剤では、インキ化した場合に樹脂の溶解性の不良により、流動性が劣化し、転移不良等の問題が発生する。その樹脂の溶解性を補うものとして、脂肪酸エステルを主成分とする植物油は樹脂溶解性が良好であり、揮発成分が少ない。
【０００４】
酸化重合型乾燥方式をとる平版印刷インキでは、乾性油と称する不飽和脂肪酸エステルを主成分とする植物油が使用されており、印刷後に脂肪酸中の不飽和部分の酸価重合で皮膜を形成してインキを定着させている。しかし植物油の含有率を高めていくと、樹脂溶解性過多により溶剤離脱が起こりにくくなり印刷直後の表面乾燥性（以下セットと称する）が劣化する。また、インキ中の不飽和成分の比率が高くなるので、インキ自体は表面に乾燥皮膜を形成しやすくなり作業性も劣化する。
【０００５】
浸透乾燥型乾燥方式をとる平版印刷インキでは、乾性油の含有率を高めていくと機上安定性の向上には寄与するものの、樹脂からの溶剤離脱が遅くなることによるセットの劣化は酸化重合型インキと同様である。機上安定性とは、インキの印刷機上での溶剤蒸発による流動性の劣化の程度を表す。流動性劣化が少ないこと、もしくは流動性が劣化するまでの時間が長いことがインキ性能として優れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
環境対応型インキは、印刷での印刷作業者あるいは、印刷物を見る読者に対しても、環境衛生面で一部問題指摘のある三環以上の多環式芳香族炭化水素をほとんど含まない（１％以下）溶剤を使用していることから、安全で環境に優しく設計された印刷インキということで、各印刷メーカーでは、この環境対応型インキに置換を進めており、地球環境保全へ貢献している。
【０００７】
しかしながら、これら環境対応型インキに使用しているインキ成分の内、非芳香族系石油溶剤、植物油は、印刷機のゴムロール及びブランケットを収縮させやすい傾向がある。印刷機のゴムロール及びブランケットが収縮していまうと、ロール間のニップ幅が狭くなり、着肉不良等が発生し、良好な印刷紙面が得られない。
【０００８】
ゴムロール及びブランケットの収縮に関するメカニズムは、環境対応型インキに含まれる、非芳香族系石油溶剤及び植物油がゴム中の可塑剤を抽出させることにより空隙を生じさせ。収縮が起きることによる。従来の鉱物油でも同じ様にゴム中の可塑剤を抽出し、空隙ができるが、芳香族系の溶剤はゴムとの親和性があるため、その空隙を補充する（膨潤）効果があり、収縮を和らげる。
【０００９】
そこで、インキ面からゴムロール及びブランケットの収縮を極力抑える検討をインキ各社で行っているが、未だ十分な解決策は見出されていない。一方、ゴムメーカーにおいても、環境対応型インキに対するゴムロール及びブランケットの改良は進められているものの、未だ完全ではない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の印刷における機上安定性と乾燥性のバランスを保ちつつ、印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮をインキ面から極力抑えることのできる印刷インキを提供することである。
【００１１】
又、本発明の目的は非芳香族系溶剤を含む印刷インキを使用した場合、印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮を抑制する方法を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、顔料と、ワニス用樹脂と、非芳香族系石油溶剤及び植物油を含む溶剤とからなる浸透乾燥型インキに、油脂類を１価または２価のアルコールでエステル交換して得られる脂肪酸エステルを添加することを特徴とする印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮抑制方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する脂肪酸エステルの原料となる油脂類としては、例えば、大豆油、アマニ油、コーン油、米糠油、菜種油、脱水ヒマシ油、小麦胚芽油、ゴマ油、トール油、麻実油、エノ油、ひまわり油、桐油、シナギリ油、サフラワー油、綿実油、等の植物油、秋刀魚油、鰯油、鯖油、イカ油等の魚油、鯨油等の天然油脂が挙げられる。
【００１５】
上記油脂類をエステル交換するためには使用する１価または２価のアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃ又はｔｅｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００１６】
上記油脂類を上記アルコールでエステル交換する反応は、例えば、両者を無触媒好ましくは酸触媒又はアルカリ触媒の共存下、常圧又は加圧下に加熱する方法が挙げられるが、他の方法であってもよい。上記エステル交換反応生成物は、そのままでも使用でき、又、エステル交換物を蒸留によって脂肪酸のエステルを分留して使用してもよい。この様なエステル交換物は、本発明の印刷インキ中において、５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％を占める割合で使用される。５重量％以下では印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮を抑制することはできず、５０重量％以上では、ゴムロール及びブランケットが膨潤してしまい、印刷時に問題となる。
【００１７】
本発明で溶剤として使用する植物油は、アマニ油、桐油、エノ油等の乾性油や大豆油、米糠油、菜種油、ゴマ油等の半乾性油が望ましいが、必要に応じてヤシ油、オリーブ油、パーム油等の不乾性油を併用することも可能である。添加量としては、１０重量％〜６０重量％が望ましい。１０重量％以下では樹脂との溶解性不足によりインキの流動性が不足する。また、場合によっては機上安定性に問題を生じる。また、６０重量％以上ではセットが劣化する。
【００１８】
本発明で使用する非芳香族系石油溶剤は、例えば炭素数１４〜１８のナフテン、イソパラフィンを主成分とするものである。アニリン点は６５〜１１０℃が好ましい。もしアニリン点が１１０℃より高い溶剤を利用すれば、インキ組成中の使用樹脂との溶解性に乏しく、インキの流動性が不十分であり、その結果被印刷体へのレベリングが乏しく光沢のない印刷物しか得られない。また６５℃より低いアニリン点の溶剤を使用したインキは乾燥時のインキ皮膜からの溶剤の離脱性が悪く乾燥劣化を起こしてしまう。このような非芳香族系石油溶剤としては、日石三菱（株）製０号、ＡＦ４〜７号ソルベントがある。
【００１９】
本発明で使用する他の助剤としては、ドライヤー、ゲル化剤、乾燥抑制剤（遅延剤）、酸化防止剤等の添加剤を適宜用いることができる。
【００２０】
本発明で使用するワニス用樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂が好ましく、必要に応じて石油樹脂、アルキッド樹脂との併用も可能である。ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量としては、１万〜４０万のものが望ましい。１万以下ではインキの粘弾性が不足し、４０万以上ではインキとしての流動性が不充分となる。ロジン変性フェノール樹脂の溶解性としては、日本石油（株）製０号ソルベント溶剤でのトレランスが１０％〜４０％のものが望ましい。１０％以下ではインキのセットが劣化し、４０％以上ではインキの流動性が低下する。
【００２１】
トレランスとは樹脂Ｘｇを試験管に取り、溶剤で加熱溶解させたのちに２５℃に冷却したときの白濁しない最小樹脂濃度であり、数値が小さいほど溶解性が優れている。
【００２２】
トレランス（％）＝樹脂（Ｘｇ）／［樹脂（Ｘｇ）＋溶剤（Ｙｇ）］×１００本発明で使用される顔料は、従来の印刷インキに使用されているものであって、従来公知の顔料は本発明の印刷インキ用顔料として、何れもそのまま使用することができる。又、その使用量も従来公知の印刷インキと同様でよく、例えば、印刷インキ１００重量部中で、約１０重量部〜４０重量部を占める割合が一般的である。
【００２３】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいて説明する。例中、「部」「％」は、それぞれ「重量部」「重量％」である。
【００２４】
［ワニス製造例］
（ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスの製造１）コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、重量平均分子量２２万、酸価２０、軟化点１６２℃）３８．５部、大豆油３０部、６号ソルベント（日石三菱（株）製）３０部を仕込み、１８０℃に昇温し、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ゲルワニス１を得た。６号ソルベントは従来の芳香族系石油溶剤で、一部有害であると言われている、三環以上の多環式芳香族炭化水素を含んでいる。
【００２５】
（ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスの製造２）コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、重量平均分子量２２万、酸価２０、軟化点１６２℃）３８．５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント６号（以下ＡＦ６と称す）（日石三菱（株）製）３０部を仕込み、１８０℃に昇温し、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ゲルワニス２を得た。
【００２６】
［インキ製造例］
実施例１〜４および比較例５〜８
ロジン変性フェノール樹脂ワニス１を６０部、藍顔料（リオノールブルーＦＧ−７３３０、東洋インキ製造（株）製）１７部を配合し三本ロールで練肉し、藍インキベース１を得た。
【００２７】
続いてロジン変性フェノール樹脂ワニス２を６０部、藍顔料（リオノールブルーＦＧ−７３３０、東洋インキ製造（株）製）１７部を配合し三本ロールで練肉し、藍インキベース２を得た。
【００２８】
次いで、該藍インキベース１及び２に対して、表１の配合で溶剤を添加して粘度５．０〜５．５Ｐａ・ｓに調整し、実施例１〜４、比較例５〜８の印刷インキ組成物を得た。
【００２９】
評価結果
上記実施例及び比較例の印刷インキ組成物について機上安定性、セット及び印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮性について評価を実施し、結果を表２に示した。
【００３０】
機上安定性は東洋精器（株）製デジタルインコメーターにて、４０℃、インキ０．１ｃｃ、１０００ｒｐｍの条件でのタック値の最大値と初期値の差（以下△Ｔ値と称す）と最大値を示すまでの経過時間（以下Ｔｍａｘ値と称す）により評価を行った。△Ｔ値が小さく、Ｔｍａｘ値が大きいほどインキのタック値変動が少なく、インキ性能として優れている。
【００３１】
セットは新聞用更紙を用いて濃度１．００の展色刷を作成し、展色直後から展色面にコート紙をあて、少しずつずらしながら圧力１０ｂａｒをかけ、更紙からコート紙へのインキの転移を観察、転移しなくなった時間（以下セット時間と称す）により評価を行った。セット時間が短いほどセットは優れているが、セット時間が短すぎる場合には、実印刷ではガイドローラー汚れの原因となる。
【００３２】
印刷機のゴムロール及びブランケットの収縮性の評価は、以下のゴム浸漬試験にて行った。ゴムシートＡ（（株）金陽社製．硬度３０）及びＢ（明和ゴム工業（株）製．硬度２５）を１００ｍｍ×１５ｍｍ×２ｍｍにカットし２個１組とする。これらのゴムシートを浸漬前に重量、体積、硬度を測定する。定量容器にインキを１００ｇ入れ、ゴムシートを浸漬させる。４０日浸漬後に取り出し、ゴムシートに付着したインキを溶剤を使わず、布等でよく拭き取る。１時間放置後、重量、体積、硬度を測定する。浸漬前に測定した重量、体積、硬度に対し、浸漬後どれだけ変化したかの割合を、重量変化率、体積変化率、硬度変化率とし百分率で表す。ゴム中の可塑剤が抽出されると、重量及び体積は減少し、重量変化率及び体積変化率はマイナスになる。また硬度は硬くなり、硬度変化率はプラスになる。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【表２】

【００３５】
【発明の効果】
以上のように、本発明で得られるインキは従来の環境対応型インキと比較して、機上安定性及びセットを向上させることができる上に、問題であったゴムの伸縮に関しても大きく抑制された。したがって、本発明により、従来の環境対応型インキでも、比較例８の一部有害性が指摘される多環式芳香族成分を含んだ鉱物油タイプのインキと同レベルのゴムの伸縮度合いまで抑制させることができるインキ組成物を提供することができた。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a printing ink, and more specifically, the printing roller rubber roll and blanket shrinkage (fading / thinning) as much as possible even with printing ink that uses a combination of non-aromatic petroleum solvent and vegetable oil with little pollution of the global environment / working environment. The present invention relates to a osmotic drying type printing ink that can be suppressed.
[0002]
[Prior art]
In recent years, solvents used for offset printing inks are mainly composed of aromatic hydrocarbons contained therein as non-aromatic components by hydrogenation. In particular, solvents containing three or more polycyclic aromatic hydrocarbons have been pointed out as problems in environmental health.
[0003]
In order to maintain the stability of the ink during high-speed printing, it is necessary to suppress the evaporation of the solvent on the printing press, and it is indispensable to use a solvent having a high boiling point. For this reason, conventional solvents mainly used high-boiling fractions during petroleum refining, but these solvents have a high content of aromatic components, and in recent years mainly contain non-aromatic components from the environmental aspect. Substitution with solvent progresses, and it is being used by various manufacturers as environmentally friendly inks. Solvents mainly composed of non-aromatic components have a problem with solubility in resins as compared with conventional aromatic solvents (hereinafter referred to as mineral oil). In particular, a non-aromatic solvent having a high boiling point causes problems such as poor transfer and poor transferability due to poor solubility of the resin when converted into an ink. As a supplement to the solubility of the resin, vegetable oils based on fatty acid esters have good resin solubility and few volatile components.
[0004]
In lithographic printing inks that use the oxidation polymerization type drying method, vegetable oils mainly composed of unsaturated fatty acid esters called drying oils are used, and after printing, a film is formed by acid value polymerization of unsaturated parts in fatty acids. Ink is fixed. However, as the content of the vegetable oil is increased, solvent detachment is less likely to occur due to excessive resin solubility, and surface dryness immediately after printing (hereinafter referred to as “set”) deteriorates. Further, since the ratio of the unsaturated component in the ink is increased, the ink itself is liable to form a dry film on the surface, and the workability is deteriorated.
[0005]
In lithographic printing inks using the osmotic drying method, increasing the drying oil content contributes to improved on-machine stability, but deterioration of the set due to slow solvent removal from the resin is oxidative polymerization. It is the same as the mold ink. The on-machine stability represents the degree of deterioration of fluidity due to solvent evaporation on an ink printer. The ink performance is excellent when there is little fluid deterioration or long time until fluidity is deteriorated.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Environmentally friendly inks contain almost no tricyclic or higher polycyclic aromatic hydrocarbons that have some problems in terms of environmental hygiene, even for printing workers or readers who view printed materials (1 Since the use of solvents, printing inks are designed to be safe and environmentally friendly. Each printing manufacturer is replacing these environmentally friendly inks, contributing to the conservation of the global environment. Yes.
[0007]
However, among the ink components used in these environmentally friendly inks, non-aromatic petroleum solvents and vegetable oils tend to shrink the rubber rolls and blankets of the printing press. If the rubber roll and blanket of the printing machine are contracted, the nip width between the rolls is narrowed, causing poor walling and the like, and a good printing paper surface cannot be obtained.
[0008]
The mechanism related to the shrinkage of rubber rolls and blankets is that non-aromatic petroleum solvents and vegetable oils contained in environmentally friendly inks cause voids by extracting plasticizers in rubber. Due to contraction. Similarly with conventional mineral oil, the plasticizer in the rubber is extracted and voids are formed, but the aromatic solvent has an affinity for rubber and has the effect of replenishing (swelling) the voids and shrinking. Relieve.
[0009]
Therefore, although the ink companies have been studying to suppress the shrinkage of the rubber roll and the blanket as much as possible from the ink surface, no sufficient solution has been found yet. On the other hand, although rubber manufacturers are making improvements to rubber rolls and blankets for environmentally friendly inks, they are still not perfect.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The objective of this invention is providing the printing ink which can suppress the shrinkage | contraction of the rubber roll and blanket of a printing machine as much as possible from the ink surface, maintaining the balance of the on-machine stability in conventional printing, and drying property.
[0011]
Another object of the present invention is to provide a method for suppressing the shrinkage of a rubber roll and a blanket of a printing press when a printing ink containing a non-aromatic solvent is used.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is obtained by transesterifying fats and oils with a monovalent or divalent alcohol in a osmotic dry ink comprising a pigment, a resin for varnish, a solvent containing a non-aromatic petroleum solvent and vegetable oil. The present invention relates to a method for suppressing shrinkage of a rubber roll and a blanket of a printing press, characterized by adding a fatty acid ester.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the fats and oils used as the raw material for the fatty acid ester used in the present invention include soybean oil, linseed oil, corn oil, rice bran oil, rapeseed oil, dehydrated castor oil, wheat germ oil, sesame oil, tall oil, hemp seed oil, eno oil , Vegetable oils such as sunflower oil, tung oil, cinnagar oil, safflower oil, cottonseed oil, fish oil such as sword fish oil, shark oil, cocoon oil, squid oil, and natural oils such as whale oil.
[0015]
Examples of the monohydric or dihydric alcohol used for transesterification of the fats and oils include methanol, ethanol, n- or iso-propanol, n, sec or t-butanol, heptynol, and 2-ethylhexanol. , Saturated alcohols such as hexanol, octanol, decanol, dodecanol, etc., unsaturated aliphatic systems such as oleyl alcohol, dodecenol, husetelli alcohol, somaryl alcohol, gadreyl alcohol, 11-icosenol, 11-docosenol, 15-tetracosenol Examples include alcohol.
[0016]
The reaction for transesterifying the fats and oils with the alcohol includes, for example, a method in which both are heated non-catalytically, preferably in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst, at normal pressure or under pressure. Also good. The transesterification product can be used as it is, or the transesterification product may be used by fractionating a fatty acid ester by distillation. Such a transesterification product is used in the printing ink of the present invention in a proportion of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight. If it is 5% by weight or less, the shrinkage of the rubber roll and the blanket of the printing press cannot be suppressed, and if it is 50% by weight or more, the rubber roll and the blanket swell, which causes a problem during printing.
[0017]
The vegetable oil used as a solvent in the present invention is preferably a drying oil such as linseed oil, tung oil, eno oil, or a semi-drying oil such as soybean oil, rice bran oil, rapeseed oil, sesame oil, etc. Non-drying oil such as oil can be used in combination. The addition amount is desirably 10% by weight to 60% by weight. If it is 10% by weight or less, the fluidity of the ink is insufficient due to insufficient solubility in the resin. In some cases, there is a problem with on-machine stability. On the other hand, if it is 60% by weight or more, the set deteriorates.
[0018]
The non-aromatic petroleum solvent used in the present invention is mainly composed of, for example, naphthene having 14 to 18 carbon atoms and isoparaffin. The aniline point is preferably 65 to 110 ° C. If a solvent having an aniline point higher than 110 ° C. is used, the solubility with the resin used in the ink composition is poor, and the fluidity of the ink is insufficient. As a result, the leveling on the printing medium is poor and the gloss is not glossy. Only prints can be obtained. Ink using an aniline point solvent lower than 65 [deg.] C. is poor in detachment of the solvent from the ink film during drying and causes deterioration due to drying. Examples of such non-aromatic petroleum solvents include Nisseki Mitsubishi Corporation No. 0 and AF 4-7 Solvent.
[0019]
As other auxiliaries used in the present invention, additives such as dryers, gelling agents, drying inhibitors (retarding agents), and antioxidants can be appropriately used.
[0020]
The resin for varnish used in the present invention is preferably a rosin-modified phenol resin, and can be used in combination with a petroleum resin or an alkyd resin as necessary. The weight average molecular weight of the rosin modified phenolic resin is preferably 10,000 to 400,000. If it is 10,000 or less, the viscoelasticity of the ink is insufficient, and if it is 400,000 or more, the fluidity as ink is insufficient. As the solubility of the rosin-modified phenolic resin, it is desirable that the tolerance with a No. 0 solvent solvent manufactured by Japan Petroleum Corporation is 10% to 40%. If it is 10% or less, the ink set is deteriorated, and if it is 40% or more, the fluidity of the ink is lowered.
[0021]
Tolerance is the minimum resin concentration at which the resin Xg is taken in a test tube, heated and dissolved in a solvent, and then cooled to 25 ° C. and then cooled to 25 ° C. The smaller the value, the better the solubility.
[0022]
Tolerance (%) = resin (Xg) / [resin (Xg) + solvent (Yg)] × 100 The pigments used in the present invention are those used in conventional printing inks and are conventionally known pigments. Can be used as they are as the pigment for printing ink of the present invention. The amount of the ink used may be the same as that of conventionally known printing inks. For example, a ratio of about 10 to 40 parts by weight in 100 parts by weight of printing ink is common.
[0023]
【Example】
Next, this invention is demonstrated based on an Example. In the examples, “parts” and “%” are “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
[0024]
[Example of varnish production]
(Manufacture of rosin-modified phenolic resin gel varnish 1) Four-necked flask equipped with a condenser, thermometer, and stirrer was modified with rosin-modified phenolic resin (Arakawa Chemical Industries, Ltd., weight average molecular weight 220,000, acid value 20, softening point. 162 ° C.) 38.5 parts, 30 parts of soybean oil, 30 parts of No. 6 solvent (manufactured by Mitsubishi Oil Corporation), heated to 180 ° C., stirred at the same temperature for 30 minutes, allowed to cool, As a gelling agent, 1.0 part of ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide (ALCH manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was charged and stirred at 180 ° C. for 30 minutes to obtain rosin-modified phenol resin gel varnish 1. Solvent No. 6 is a conventional aromatic petroleum solvent and contains polycyclic aromatic hydrocarbons of three or more rings, which are said to be partly harmful.
[0025]
(Manufacture of rosin-modified phenol resin gel varnish 2) A four-necked flask equipped with a condenser, thermometer, and stirrer was modified with rosin-modified phenol resin (Arakawa Chemical Industries, Ltd., weight average molecular weight 220,000, acid value 20, softening point). 162 ° C) 38.5 parts, soybean oil 30 parts, AF solvent 6 (hereinafter referred to as AF6) 30 parts (manufactured by Nisseki Mitsubishi Corp.), heated to 180 ° C, and stirred at the same temperature for 30 minutes Then, the mixture was allowed to cool, and 1.0 part of ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide (ALCH manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was added as a gelling agent and stirred at 180 ° C. for 30 minutes, followed by rosin-modified phenolic resin gel varnish 2 Got.
[0026]
[Ink production example]
Examples 1-4 and Comparative Examples 5-8
60 parts of rosin-modified phenolic resin varnish 1 and 17 parts of indigo pigment (Lionol Blue FG-7330, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) were blended and kneaded with three rolls to obtain indigo ink base 1.
[0027]
Subsequently, 60 parts of rosin-modified phenolic resin varnish 2 and 17 parts of indigo pigment (Lionol Blue FG-7330, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) were blended and kneaded with three rolls to obtain indigo ink base 2. .
[0028]
Next, a solvent was added to the indigo ink bases 1 and 2 in the composition shown in Table 1 to adjust the viscosity to 5.0 to 5.5 Pa · s. Printing of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 5 to 8 An ink composition was obtained.
[0029]
Evaluation Results The printing ink compositions of the above Examples and Comparative Examples were evaluated for on-machine stability, shrinkage of rubber rolls and blankets of sets and printing presses, and the results are shown in Table 2.
[0030]
On-machine stability is the difference between the maximum tack value and the initial value (hereinafter referred to as ΔT value) under the conditions of 40 ° C., ink 0.1 cc, 1000 rpm with a digital incometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. The evaluation was performed based on the elapsed time until the maximum value was shown (hereinafter referred to as Tmax value). The smaller the ΔT value and the larger the Tmax value, the smaller the tack value variation of the ink and the better the ink performance.
[0031]
For the set, create a color print of density 1.00 using newspaper renewal paper, apply the coated paper to the color development surface immediately after color development, apply pressure 10 bar while shifting little by little, and ink from the paper renewal to the coated paper The transition was observed and evaluated by the time when the transition stopped (hereinafter referred to as set time). The shorter the set time, the better the set. However, if the set time is too short, the actual printing may cause the guide roller to become dirty.
[0032]
The rubber roll and blanket shrinkage of the printing press were evaluated by the following rubber immersion test. Rubber sheets A (manufactured by Kinyo Co., Ltd., hardness 30) and B (manufactured by Meiwa Rubber Industry Co., Ltd., hardness 25) are cut into 100 mm × 15 mm × 2 mm to form a set of two. These rubber sheets are measured for weight, volume and hardness before immersion. 100 g of ink is put into a metering container, and a rubber sheet is immersed therein. Take out the ink after 40 days of immersion and wipe off the ink adhering to the rubber sheet with a cloth without using a solvent. After standing for 1 hour, the weight, volume and hardness are measured. The percentage of change after immersion with respect to the weight, volume, and hardness measured before immersion is expressed as percentage by weight change rate, volume change rate, and hardness change rate. When the plasticizer in the rubber is extracted, the weight and volume decrease, and the weight change rate and volume change rate become negative. Also, the hardness becomes hard and the rate of change in hardness becomes positive.
[0033]
[Table 1]

[0034]
[Table 2]

[0035]
【The invention's effect】
As described above, the ink obtained in the present invention can improve on-machine stability and set as compared with the conventional environment-friendly ink, and is greatly suppressed in terms of rubber expansion and contraction. It was. Therefore, according to the present invention, even conventional environmentally-friendly inks are suppressed to the same level of rubber expansion and contraction as mineral oil type inks containing polycyclic aromatic components, which are pointed out to be partly harmful in Comparative Example 8. The ink composition which can be made to be able to be made was able to be provided.

Claims

Fatty acid esters obtained by transesterifying fats and oils with mono- or dihydric alcohols are added to a penetrating dry ink comprising a pigment, a varnish resin, and a solvent containing a non-aromatic petroleum solvent and vegetable oil. A method for suppressing shrinkage of a rubber roll and a blanket of a printing press.