JP3924971B2

JP3924971B2 - Cleaning composition and method for producing the same

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Publication number: JP3924971B2
Application number: JP34953998A
Authority: JP
Inventors: 美都恵岡本; 義典中西; 晃弐山本
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-12-09
Filing date: 1998-12-09
Publication date: 2007-06-06
Anticipated expiration: 2018-12-09
Also published as: JP2000169887A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物に関し、詳しくは、必要な稠度を有する液体洗浄剤組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗浄剤組成物は、消費者の使い易さを考慮し、また、不溶性固形物を含有する場合には組成物の分散安定性を考慮した上で、系を適度に増粘させる必要性が生じる場合がある。
【０００３】
従来の増粘法としては、異種の界面活性剤（例えば両性界面活性剤と陰イオン界面活性剤）を混合して錯体を形成させることにより粘度を出す方法、及び増粘剤を使用する方法の２点が挙げられる。
【０００４】
このうち前者では、界面活性剤含有量が高くなる傾向があり、又、主剤とする界面活性剤の種類によっては、非常に増粘させ難い洗浄剤組成物もある。このような例として、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム等を主剤とする洗浄剤組成物が挙げられる。これらの難増粘性の界面活性剤及びそれらの配合物には一般に低刺激性とされるものが多く、様々な用途への使用が期待されるが、他の界面活性剤と組み合わせても望ましい粘度が出にくい場合が多い。
【０００５】
一方、増粘剤を使用する方法では、得られる効果は増粘剤の性能次第であるが、比較的低濃度で粘稠な洗浄剤組成物を得ることができる。
【０００６】
洗浄剤組成物に使用する増粘剤に要求される重要な性質は、用途により異なるが、一般に、添加により起泡性、使用感、低温安定性、洗浄性といった粘度以外の性能に悪影響を及ぼさないこと、低刺激性であること、少量添加で効果が得られること、物理化学的に安定であること、安価であること等である。
【０００７】
従来より知られる増粘剤としては、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、澱粉、キサンタンガム等の高分子系増粘剤、低ＨＬＢのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリエチレングリコールジステアリン酸エステル、複数の疎水基を有するポリエーテル型の増粘剤等のノニオン界面活性剤型増粘剤がある。又、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類も主剤とする界面活性剤の種類によっては優れた増粘効果を示す。
【０００８】
しかし、高分子系増粘剤は一般的に、電解質の存在で増粘効果が損なわれる、曳糸性がでる、組成によっては均一に溶解しない場合がある、経時的に粘度が変化する、高価である等の欠点を有することが多い。又、低ＨＬＢのポリオキシエチレンアルキルエーテルは多量に添加した場合低温安定性が損なわれる、脂肪酸ジエタノールアミドは多量に添加しないと増粘しない、多量に添加するとぬるつきが出る、ニトロソアミンの問題がある、ポリエチレングリコールジステアリン酸エステルは加水分解の問題がある、無機塩は増粘効果を示す界面活性剤が限られている、多量に添加すると低温安定性が損なわれる、等の欠点がそれぞれの増粘剤にある。
【０００９】
一方、複数の疎水基を有するポリエーテル型の増粘剤にはこれらの問題が少なく、汎用的な増粘剤としての使用が期待でき、特開平１−１３８２９７、特公平１−４９３１１にも界面活性剤水溶液に対する有用性が示されている。しかし、増粘効果は未だ不十分であり、高分子系増粘剤と比較すると、増粘剤の添加量が多くなる傾向にある。
【００１０】
以上の理由により、洗浄剤組成物に適度な粘性を付与するには、界面活性剤濃度を高める、増粘が容易な界面活性剤を選択する、増粘剤を多量に添加する等、配合上の制約が多く、又、洗浄剤組成物の粘性を重視するあまりに、起泡性、使用感、低温安定性、洗浄性等の他の性能が犠牲になる場合もあった。
【００１１】
又、特開平１０−２５９１１２には、一般式Ｒ^１−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）ｎ−ＯＲ^２［式中Ｒ^１及びＲ^２は炭素数５〜２４のアルキル基、ｎは１〜９の数を示す。］で表わされる化合物を油性基剤として化粧料組成物に配合することが記載されているが、低粘度の組成物を得ることを目的としており、増粘効果については開示されていない。
【００１２】
このような背景から、少量添加で良好な増粘効果を示し、且つ物理化学的にも安定な増粘剤を含有する洗浄剤組成物の開発が熱望された。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、増粘効果が高く、物理化学的にも安定な増粘剤を含有する洗浄剤組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような事情に鑑み、鋭意研究の結果、ポリエーテル型増粘剤のうち、特定のアルキル（又はアルケニル）鎖長及び特定のエチレンオキシド付加モル数を有するものが、界面活性剤水溶液に対する高い増粘効果をもち、物理化学的にも安定であり、これを含有することにより、洗浄剤組成物の粘度を有効に上げることができることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１５】
即ち、本発明の洗浄剤組成物は、一般式（１）
Ｒ^１−Ｏ−（ＥＯ）ａ−Ｒ^２（１）
［式中、Ｒ^１、Ｒ^２は同一又は異なって、炭素数１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ａはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、５０〜１００を示す。］
で表されるポリエーテル型増粘剤の１種又は２種以上（以下「成分（Ａ）」という）０．１〜１０重量％、及び界面活性剤の１種又は２種以上（以下「成分（Ｂ）」という）１〜５０重量％を含有することを特徴とする。
【００１６】
更に効果を高めるために、任意成分として、一般式（２）
Ｒ^３−Ｏ−（ＥＯ）ｂ−Ｈ（２）
［式中、Ｒ^３は炭素数８〜１４のアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｂはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、０．５〜５を示す。］
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（以下「成分（Ｃ）」という）、及び／又は一般式（３）

［式中、Ｒ^４は炭素数７〜１７のアルキル基又はアルケニル基を示す。］
で表される脂肪酸ジエタノールアミド（以下「成分（Ｄ）」という）を、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせて含有してもよい。
【００１７】
又、本発明は、成分（Ａ）と成分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）の少なくとも１種とを予備混合したものを、成分（Ｂ）を含有する水溶液に加えることを特徴とする洗浄剤組成物の製造方法を提供する。
【００１８】
【発明の実施形態】
本発明に係る一般式（１）で表されるポリエーテル型増粘剤［成分（Ａ）］は、洗浄剤組成物の増粘剤として配合される。
【００１９】
成分（Ａ）は、エチレンオキシドを付加した脂肪族アルコールの脱水二量化による合成、エチレンオキシドを付加した脂肪族アルコールと有機ハロゲン化物からの合成、ポリエチレングリコールと有機ハロゲン化物からの合成等により調製されるが、製造法はこれに限定されるものではない。
【００２０】
成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は夫々１２〜２８であり、より好ましくはＲ^１とＲ^２の炭素数の和が２８〜４４である。Ｒ^１又はＲ^２の炭素数が１２未満では、良好な増粘効果が得られず、２８を超える場合では、原料の入手が事実上困難である。
【００２１】
Ｒ^１及びＲ^２は直鎖であっても分枝鎖であっても良く、又、Ｒ^１とＲ^２は同一であっても異なっていても良い。
【００２２】
Ｒ^１又はＲ^２で表される基として、具体的には、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、オレイル基、イソステアリル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基、パラフィン酸化法によって得られる２級アルコール類由来のアルキル基、オキソ法によって得られる合成アルコール由来のアルキル基及びその二量化アルコール類由来のアルキル基等が例示される。
【００２３】
ＥＯで表されるオキシエチレン基のエチレンオキシドの平均付加モル数（ａ）は５０〜１００であり、より好ましくは６０〜８０である。５０未満では満足な増粘効果が得られず、１００を超える場合には不純物の含量が高くなり好ましくない。尚、エチレンオキシドの付加分布は、広いものであっても、狭分布であっても良い。
【００２４】
成分（Ａ）は、エステル結合を持たないことから、加水分解の問題がなく物理化学的に安定である。
【００２５】
成分（Ａ）としては、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）ミリスチル−ラウリルジエーテル、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）ジセチルエーテル、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）ステアリル−ラウリルジエーテル、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）ステアリル−セチルジエーテル、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）ジステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）オレイル−セチルジエーテル、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）ベヘニル−ステアリルジエーテル、ポリオキシエチレン（ａ＝５０〜１００）オクチルドデシル−セチルジエーテル等が例示される。中でも増粘効果、製造面の観点から、特にポリオキシエチレン（ａ＝６０〜８０）ステアリル−セチルジエーテル等が推奨される。
【００２６】
成分（Ａ）には、製法により、原料由来のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、アルキルハライド、アルキルハライド由来の脂肪族アルコール及びα−オレフィン等の未反応物及び副生物を若干含むことがあるが、本発明の所定の効果を奏する限り、差し支えない。
【００２７】
成分（Ａ）は本発明の洗浄剤組成物に０．１〜１０重量％配合され、より好ましくは０．１〜３重量％配合される。かかる配合量を選択することにより、適度な粘性を有し、且つ物理化学的にも安定な洗浄剤組成物が得られる。即ち、配合量が０．１重量％未満では満足できる増粘効果が得られず、１０重量％を超える場合には、粘度が高くなりすぎゲル化したり、低温安定性が損なわれる。
【００２８】
本発明に係る界面活性剤［成分（Ｂ）］は、洗浄剤組成物の洗浄成分又は起泡剤として配合されるもので、非イオン界面活性剤（以下「成分（ｂ−１）」という）、両性界面活性剤（以下「成分（ｂ−２）」という）、陰イオン界面活性剤（以下「成分（ｂ−３）」という）、陽イオン界面活性剤（以下「成分（ｂ−４」という）が例示される。
【００２９】
成分（Ｂ）は本発明の洗浄剤組成物に１〜５０重量％配合される。配合量が１重量％未満では添加により得ようとする洗浄性、起泡性等の性能が得られず、５０重量％を超える場合には組成物がゲル化する等して安定な処方物が得られない。
【００３０】
成分（Ｂ）の中でも、洗浄性の点で成分（ｂ−１）、成分（ｂ−３）が推奨される。又、成分（ｂ−３）を使用する場合には、刺激性の緩和、泡の安定性、効率よく増粘できる等の点で成分（ｂ−２）との併用が推奨される。
【００３１】
成分（ｂ−１）は非イオン界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アルキルジメチルアミンオキシド等が例示される。
【００３２】
成分（ｂ−１）の中でも、加水分解の問題がなく物理化学的に安定であり、且つ良好な洗浄力が得られる点で、ポリオキシエチレン（平均付加モル数６〜３０）アルキル（又はアルケニル）（炭素数１０〜３６）エーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数６〜３０）ポリオキシプロピレン（平均付加モル数０．５〜１０）アルキル（又はアルケニル）（炭素数１０〜３６）エーテルが推奨される。
【００３３】
成分（ｂ−１）は、本発明の洗浄剤組成物中に１〜３０重量％含有することが好ましい。
【００３４】
成分（ｂ−２）は両性界面活性剤であり、具体的には、アルキル（炭素数８〜１８）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸（炭素数８〜１８）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数７〜１７）イミダゾリニウムベタイン、アルキル（炭素数８〜１８）アミノジ酢酸塩、アルキル（炭素数８〜１８）アミノジ（又はモノ）プロピオン酸塩等が例示される。
【００３５】
成分（ｂ−２）は、本発明の洗浄剤組成物中に１〜１０重量％含有することが好ましい。
【００３６】
成分（ｂ−３）は陰イオン界面活性剤であり、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸モノアルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族アシルサルコシン塩、脂肪族アシル−β−アラニン塩、脂肪族アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、脂肪族アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、脂肪族アシル−Ｌ−アスパラギン酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドエーテル酢酸塩等が例示される。これらの対イオンとして、具体的には、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、トリエタノールアミン、アンモニウム等が例示される。
【００３７】
成分（ｂ−３）の中でも、少ない界面活性剤使用量で粘度の高い組成物を得る目的においては、オキシエチレン基を有する陰イオン界面活性剤が推奨される。
【００３８】
本発明に係るオキシエチレン基を有する陰イオン界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜４）アルキル（又はアルケニル）（炭素数１２〜１８）エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）スルホコハク酸モノアルキル（炭素数１２〜１８）エステル塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）アルキル（又はアルケニル）（炭素数８〜１８）エーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）脂肪酸（炭素数８〜１８）モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）脂肪酸（炭素数８〜１８）モノエタノールアミドエーテル酢酸塩が例示できる。中でも、汎用的な原料であり且つ高粘度の組成物が得られる点で、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜３）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜３）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜３）スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウムが推奨される。
【００３９】
又、成分（ｂ−３）の中でも、アミノ酸系陰イオン界面活性剤及び脂肪酸塩は一般的に難増粘性とされているが、刺激性の面を考慮した場合にはアミノ酸系陰イオン界面活性剤が、又、皮膚洗浄料に使用する場合には脂肪酸塩がそれぞれ推奨される。
【００４０】
本発明に係るアミノ酸系陰イオン界面活性剤として、具体的には、脂肪族アシル（炭素数８〜１８）サルコシン塩、脂肪族アシル（炭素数８〜１８）−β−アラニン塩、脂肪族アシル（炭素数８〜１８）−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、脂肪族アシル（炭素数８〜１８）−Ｌ−グルタミン酸モノ塩、脂肪族アシル（炭素数８〜１８）−Ｌ−アスパラギン酸モノ塩が推奨される。中でも、汎用的な原料であり且つ高粘度の組成物が得られる点で、ココイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、ココイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン、ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノールアミン、ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノカリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノールアミン、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノカリウム、ココイルサルコシントリエタノールアミン、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、ラウロイルサルコシンナトリウムが推奨される。
【００４１】
本発明に係る脂肪酸塩として、具体的には、脂肪酸（炭素数８〜１８）カリウム、脂肪酸（炭素数８〜１８）トリエタノールアミンが例示できる。
【００４２】
成分（ｂ−３）は、本発明の洗浄剤組成物中に１〜３０重量％含有することが好ましい。
【００４３】
本発明に係る洗浄剤組成物の界面活性剤として成分（ｂ−３）を使用する場合は、刺激性の緩和、泡の安定性、効率よく増粘できる等の点で、成分（ｂ−２）との併用が推奨される。成分（ｂ−３）の中でも難増粘性であるアミノ酸系陰イオン界面活性剤や脂肪酸塩を使用する場合でも、成分（ｂ−２）と併用することにより容易に増粘させることができる。この時の成分（ｂ−２）と成分（ｂ−３）の含有比は、重量比で成分（ｂ−２）／成分（ｂ−３）＝６／４〜１／９の範囲が推奨される。
【００４４】
成分（ｂ−４）は陽イオン界面活性剤であり、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム等が例示される。
【００４５】
成分（ｂ−４）は、本発明の洗浄剤組成物中に１〜２０重量％含有することが好ましい。
【００４６】
本発明に係る洗浄剤組成物は、更に粘稠な組成物を得る為に、或いは、成分（Ａ）の添加効果を最大限に発揮させる、即ち少量で効果を得る為に、又、成分（Ａ）の組成物への溶解性を改善する為に、成分（Ｃ）、（Ｄ）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の成分を組み合わせて使用することができる。
【００４７】
本発明に係る一般式（２）
Ｒ^３−Ｏ−（ＥＯ）ｂ−Ｈ（２）
［式中、Ｒ^３は炭素数８〜１４のアルキル基を表す。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｂはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、０．５〜５を示す。］
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル［成分（Ｃ）］は、洗浄剤組成物の粘度を更に高めるか又は微調整する為、及び成分（Ａ）の溶解性を改善する為に配合される。尚、成分（Ｃ）は、成分（ｂ−１）として例示したポリオキシエチレン（平均付加モル数６〜３０）アルキル（炭素数１０〜３６）エーテルと同骨格の化合物であるが、エチレンオキシドの平均付加モル数が異なっており、成分（ｂ−１）として例示した化合物が水に可溶で洗浄剤成分として使用されるのに対し、成分（Ｃ）は水に不溶で増粘効果を与える目的で使用されるものである。
【００４８】
成分（Ｃ）の一般式（２）において、Ｒ^３で表されるアルキル基の炭素数は８〜１４であり、より好ましくは１０〜１２である。この範囲以外では良好な増粘効果が得られない。ＥＯで表されるオキシエチレン基のエチレンオキシドの平均付加モル数（ｂ）は０．５〜５であり、より好ましくは０．５〜３である。０．５モル未満では組成物の低温安定性及び無臭性が損なわれ、５モルを超える場合には満足できる増粘効果が得られない。エチレンオキシドの付加分布は塩基触媒による広いものでも、酸触媒による狭分布のものでも良いが、より効果的に粘度を高めたり、臭気問題を排除するには狭分布の方が好ましい。
【００４９】
成分（Ｃ）として、具体的にはポリオキシエチレン（ｂ＝０.５〜２）オクチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｂ＝１〜３）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｂ＝１〜４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｂ＝２〜４）ミリスチルエーテル等が例示でき、中でも、ポリオキシエチレン（ｂ＝１〜２）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｂ＝１．５〜２）ラウリルエーテルが推奨される。
【００５０】
成分（Ｃ）は、本洗浄剤組成物中に０．１〜５重量％配合され、より好ましくは０．１〜３重量％である。０．１重量％未満では成分（Ｃ）による増粘効果が認められず、５重量％を超える場合には、組成物のぬるつき、起泡性の低下、低温安定性の悪化等の悪影響が生じる。又、成分（Ａ）の溶解性を高める目的で使用する場合は、成分（Ａ）／成分（Ｃ）の重量比が０．５〜２となるよう成分（Ｃ）を配合するのが好ましい。
【００５１】
本発明に係る一般式（３）

［式中、Ｒ^４は炭素数７〜１７のアルキル基又はアルケニル基を示す。］
で表される脂肪酸ジエタノールアミド［成分（Ｄ）］は、洗浄剤組成物の粘度を更に高めるか又は微調整するため、及び成分（Ａ）の溶解性を改善するために配合される。このものには、洗浄剤組成物の泡立ちを増し、又生じた泡の安定性を改善する作用もある。
【００５２】
成分（Ｄ）の一般式（３）において、Ｒ^４で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は７〜１７である。７未満では良好な増粘効果が得られず、１７を超える場合には組成物の低温安定性が損なわれる。
【００５３】
成分（Ｄ）として、具体的には、カプリル酸ジエタノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等が例示でき、中でもラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドが推奨される。
【００５４】
成分（Ｄ）は、洗浄剤組成物中に０．１〜１０重量％配合され、より好ましくは０．１〜５重量％である。０．１重量％未満では成分（Ｄ）による増粘効果が認められず、１０重量％を超える場合には、組成物のぬるつき、泡立ちの低下等の悪影響が生じる。又、成分（Ａ）の溶解性を高める目的で使用する場合は成分（Ａ）／成分（Ｄ）の重量比が０．５〜２となるよう成分（Ｄ）を配合するのが好ましい。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び適宜配合される成分（Ｃ）、成分（Ｄ）に加え、他の有効成分を配合することも可能である。即ち、多価アルコール、水溶性高分子、無機塩類、ｐＨ調整剤、動植物のエキス及びその誘導体、有機酸、色剤、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤、シリコーン等のオイル成分、消泡剤、酵素、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。又、本発明の洗浄剤組成物の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、適宜配合される成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、及び他の有効成分を配合した残部は、水で調製される。
【００５６】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法としては、特に限定しないが、成分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）の１種又は２種以上を配合する場合においては、所定量の成分（Ｂ）と水とを先ず混合均一化し、これに予め成分（Ａ）と成分（Ｃ）又は成分（Ｄ）より選ばれた１種以上とを予備混合したものを加える手順がより好ましい。又、成分（Ａ）と予備混合する成分には、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）の他に、水を含有しない多価アルコール等の水溶性溶剤も使用できる。具体的には、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量２００〜６０００）、エタノール等が例示される。予備混合することにより、しない場合と比べて均一溶解に要する時間を大幅に短くすることができ、洗浄剤組成物を容易に得ることができる。
【００５７】
かくして得られる洗浄剤組成物は、シャンプー、ボディシャンプー、衣料用液体洗剤、食器用洗浄剤、壁面洗浄用液体洗剤等の用途に使用できるが、これに限定されるものではない。
【００５８】
尚、本発明の成分（Ａ）、成分（ｂ−１）、成分（Ｃ）のオキシエチレン基部分にブロック、ランダムの如何を問わず、他のオキシアルキレン基を適宜導入した化合物も、各成分と類似の効果を有すると考えられ、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。又、成分（Ａ）は洗浄剤以外の用途においても、例えば、リンス剤、整髪料等、界面活性剤を使用する化粧料の増粘剤としても使用できる。
【００５９】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例中の試験法は次の如くして行った。
【００６０】
（Ｉ）粘度
ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃での粘度を測定した。
【００６１】
（ＩＩ）低温安定性
試料を−５℃の恒温槽中で７２時間静置し、外観を観察した。外観が透明均一のものを○、白濁しているものを×とした。
【００６２】
（ＩＩＩ）起泡性
ロス・マイルス法により、２５℃、０．１％、イオン交換水を用いて起泡力を測定した。
【００６３】
（ＩＶ）粘度保持率
４０℃の恒温槽中で１カ月静置した試料の粘度を測定し、調製直後の粘度を１００（％）とした時の値（％）を示した。
【００６４】
実施例１〜１９
表−１に示した洗浄剤組成物を調製し、粘度を測定した。得られた結果を同じく表−１に示す。
【００６５】

【００６６】
比較例１〜２０
表−２に示した洗浄剤組成物を調製し、粘度を測定した。得られた結果を同じく表−２に示す。
【００６７】

【００６８】
実施例２０〜２６、比較例２１〜２４
表−３に示した硬質表面洗浄用の洗浄剤組成物を調製し、粘度及び低温安定性を測定した。得られた結果を同じく表−３に示す。
【００６９】

【００７０】
実施例２７〜２８、比較例２５〜３２
表−４に示した台所用やシャンプー用等として汎用的なベース組成の洗浄剤組成物を調製し、粘度及び低温安定性を測定した。得られた結果を同じく表−４に示す。
【００７１】
実施例２９
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝６０）ステアリル−セチルジエーテル０．３３重量部とヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド０．６６重量部とを予備混合し、これをポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１６．０重量部、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン４．０重量部及び水７９．０重量部からなる界面活性剤水溶液に加え、６０℃において加熱撹拌して台所用やシャンプー用等として汎用的なベース組成の洗浄剤組成物を調製した。均一化に３分要した。この調製物の粘度及び低温安定性を測定した。得られた結果を表−４に示す。
【００７２】
実施例３０
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝６０）ステアリル−セチルジエーテル０．３３重量部とポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１．５）ラウリルエーテル０．６６重量部とを予備混合し、これをポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１６．０重量部、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン４．０重量部及び水７９．０重量部からなる界面活性剤水溶液に加え、６０℃において加熱撹拌して台所用やシャンプー用等として汎用的なベース組成の洗浄剤組成物を調製した。均一化に５分要した。この調製物の粘度及び低温安定性を測定した。得られた結果を表−４に示す。
【００７３】
参考例
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１６．０重量部、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン４．０重量部、水７９．０重量部からなる界面活性剤水溶液に、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝６０）ステアリル−セチルジエーテル０．３３重量部及びポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１．５）ラウリルエーテル０．６６重量部を順次加え、６０℃にて加熱撹拌して実施例３０と同一組成の洗浄剤組成物を調製した。均一化に１０時間要した。
【００７４】
実施例３１〜３３
表−４に示した台所用やシャンプー用等として汎用的なベース組成の洗浄剤組成物を実施例３０と同様の手順で調製し、粘度及び低温安定性を測定した。得られた結果を同じく表−４に示す。
【００７５】

【００７６】
実施例３４〜３６、比較例３３〜３７
表−５に示したアミノ酸系シャンプー組成物を調製し、粘度、起泡力、低温安定性を測定した。得られた結果を同じく表−５に示す。
【００７７】

【００７８】
実施例３７〜４６、比較例３８〜４６
表−６に示した低刺激性洗浄剤組成物を調製し、粘度、低温安定性を測定した。得られた結果を同じく表−６に示す。
【００７９】

【００８０】
実施例４７〜５３、比較例４６〜５３
表−７に示したボディーシャンプー組成物を調製し、粘度、低温安定性、粘度の経時安定性を測定した。得られた結果を同じく表−７に示す。
【００８１】

【００８２】
【発明の効果】
本発明により、特定のアルキル鎖長及びエチレンオキシド付加モル数を有するポリエーテル型増粘剤を添加することで、ココイル−Ｌ−グルタミン酸モノトリエタノールアミンのような従来より難増粘性とされていた界面活性剤を使用した場合でも、容易に粘稠な洗浄剤組成物を得ることが可能となった。又、増粘が容易な界面活性剤に対しては、少量の添加で希望する粘度が得られることから、界面活性剤含有量を低減した洗浄剤組成物を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a liquid cleaning composition having a required consistency and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
The detergent composition needs to increase the viscosity of the system appropriately in consideration of ease of use by consumers, and in the case of containing insoluble solids, in consideration of the dispersion stability of the composition. There is a case.
[0003]
Conventional thickening methods include a method of increasing viscosity by mixing different types of surfactants (for example, amphoteric surfactant and anionic surfactant), and a method using a thickener. There are two points.
[0004]
Among these, the former has a tendency that the surfactant content tends to be high, and depending on the type of surfactant used as the main agent, there is a cleaning composition that is very difficult to increase in viscosity. Examples thereof include a detergent composition mainly composed of disodium polyoxyethylene sulfosuccinate lauryl, cocoyl-L-glutamate monotriethanolamine, sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate and the like. Many of these low-viscosity surfactants and their blends are generally hypoallergenic and are expected to be used in a variety of applications, but are desirable in combination with other surfactants. Is often difficult to produce.
[0005]
On the other hand, in the method using a thickener, the effect obtained depends on the performance of the thickener, but a viscous detergent composition can be obtained at a relatively low concentration.
[0006]
The important properties required for thickeners used in cleaning compositions vary depending on the application, but in general, the addition adversely affects performance other than viscosity, such as foamability, feeling of use, low temperature stability, and cleanability. It is not irritating, has low irritation, is effective when added in a small amount, is physicochemically stable, is inexpensive, and the like.
[0007]
Conventionally known thickening agents include hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, cationized cellulose, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, starch, xanthan gum, and other polymer thickeners, and low HLB polyoxyethylene alkyl. There are nonionic surfactant type thickeners such as ether, coconut oil fatty acid diethanolamide, polyethylene glycol distearate, polyether type thickener having a plurality of hydrophobic groups. In addition, an excellent thickening effect is exhibited depending on the type of the surfactant which is mainly composed of inorganic salts such as sodium chloride and sodium sulfate.
[0008]
However, polymeric thickeners generally have a thickening effect that is impaired in the presence of an electrolyte, spinnability, may not dissolve uniformly depending on the composition, change in viscosity over time, and expensive. Often has drawbacks such as Also, low-HLB polyoxyethylene alkyl ethers lose stability at low temperatures when added in large amounts, fatty acid diethanolamides do not thicken unless added in large amounts, and when added in large amounts, there is a problem of nitrosamine. Polyethylene glycol distearate has a problem of hydrolysis, inorganic salts have limited surfactants that have a thickening effect, and low temperature stability is impaired when added in large amounts. It is in the agent.
[0009]
On the other hand, polyether-type thickeners having a plurality of hydrophobic groups have few of these problems, and can be expected to be used as general-purpose thickeners. Also, JP-A-1-138297 and JP-B-1-49311 are interfaced. The utility for aqueous activator solutions has been demonstrated. However, the thickening effect is still insufficient, and the amount of thickener added tends to be larger than that of the polymer thickener.
[0010]
For the above reasons, in order to impart an appropriate viscosity to the cleaning composition, it is necessary to increase the concentration of the surfactant, select a surfactant that is easy to thicken, add a large amount of thickener, etc. In other cases, too much emphasis is placed on the viscosity of the cleaning composition, and other performances such as foaming property, feeling of use, low temperature stability, and cleaning properties may be sacrificed.
[0011]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-259112 discloses a general formula R ¹ -(OCH ₂ CH ₂ N-OR ² [Wherein R ¹ And R ² Represents an alkyl group having 5 to 24 carbon atoms, and n represents a number of 1 to 9. ] Is described as an oily base in a cosmetic composition, but the purpose is to obtain a low-viscosity composition, and no thickening effect is disclosed.
[0012]
From such a background, the development of a cleaning composition containing a thickening agent which shows a good thickening effect when added in a small amount and which is also physicochemically stable has been eagerly desired.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a cleaning composition containing a thickening agent having a high thickening effect and also stable in physicochemicals, and a method for producing the same.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
In view of such circumstances, the present inventors have intensively studied, and as a result of polyether-based thickeners, those having a specific alkyl (or alkenyl) chain length and a specific number of moles of ethylene oxide added are surface active. It has a high thickening effect on a detergent aqueous solution, is stable physicochemically, and by containing it, it has been found that the viscosity of the cleaning composition can be effectively increased, and the present invention is based on such knowledge. It came to be completed.
[0015]
That is, the cleaning composition of the present invention has the general formula (1)
R ¹ -O- (EO) a-R ² (1)
[Wherein R ¹ , R ² Are the same or different and each represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 28 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, a is the average added mole number of ethylene oxide, and represents 50 to 100. ]
1 to 2 or more types of polyether-type thickeners represented by the formula (hereinafter referred to as “component (A)”) 0.1 to 10% by weight, and one or more types of surfactants (hereinafter “components”) (B) ") 1 to 50% by weight.
[0016]
In order to further enhance the effect, as an optional component, the general formula (2)
R ³ -O- (EO) b-H (2)
[Wherein R ³ Represents an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, b is an average addition mole number of ethylene oxide, and shows 0.5-5. ]
A polyoxyethylene alkyl ether represented by the following (hereinafter referred to as “component (C)”) and / or general formula (3)

[Wherein R ⁴ Represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 17 carbon atoms. ]
Each of the fatty acid diethanolamides represented by (hereinafter referred to as “component (D)”) may be contained alone or in appropriate combination of two or more.
[0017]
Further, the present invention is a cleaning characterized by adding a premixed component (A) and at least one of component (C) and / or component (D) to an aqueous solution containing component (B). The manufacturing method of an agent composition is provided.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyether type thickener [component (A)] represented by the general formula (1) according to the present invention is blended as a thickener of the cleaning composition.
[0019]
Component (A) is prepared by synthesis by dehydration dimerization of an aliphatic alcohol to which ethylene oxide is added, synthesis from an aliphatic alcohol to which ethylene oxide is added and an organic halide, synthesis from polyethylene glycol and an organic halide, or the like. However, the production method is not limited to this.
[0020]
In the general formula (1) of the component (A), R ¹ , R ² The carbon number of the alkyl group or alkenyl group represented by each is 12-28, more preferably R ¹ And R ² The sum of the carbon number is 28-44. R ¹ Or R ² If the number of carbon atoms is less than 12, a good thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 28, it is practically difficult to obtain raw materials.
[0021]
R ¹ And R ² May be linear or branched, and R ¹ And R ² May be the same or different.
[0022]
R ¹ Or R ² Specific examples of the group represented by: lauryl group, tridecyl group, myristyl group, cetyl group, stearyl group, aralkyl group, behenyl group, oleyl group, isostearyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl group Groups, 2-decyltetradecyl groups, alkyl groups derived from secondary alcohols obtained by the paraffin oxidation method, alkyl groups derived from synthetic alcohols obtained by the oxo method, and alkyl groups derived from the dimerized alcohols. .
[0023]
The average addition mole number (a) of the ethylene oxide of the oxyethylene group represented by EO is 50 to 100, more preferably 60 to 80. If it is less than 50, a satisfactory thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 100, the content of impurities is undesirably high. The addition distribution of ethylene oxide may be wide or narrow.
[0024]
Since component (A) does not have an ester bond, it does not have a hydrolysis problem and is physicochemically stable.
[0025]
As component (A), polyoxyethylene (a = 50-100) myristyl-lauryl diether, polyoxyethylene (a = 50-100) dicetyl ether, polyoxyethylene (a = 50-100) stearyl-lauryl Diether, polyoxyethylene (a = 50-100) stearyl-cetyl diether, polyoxyethylene (a = 50-100) distearyl ether, polyoxyethylene (a = 50-100) oleyl-cetyl diether, poly Examples include oxyethylene (a = 50-100) behenyl-stearyl diether, polyoxyethylene (a = 50-100) octyldodecyl-cetyl diether, and the like. Among them, polyoxyethylene (a = 60 to 80) stearyl-cetyl diether is particularly recommended from the viewpoint of thickening effect and production.
[0026]
Component (A) may contain some unreacted products and by-products such as polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol, alkyl halide, alkyl halide-derived aliphatic alcohol and α-olefin derived from raw materials, depending on the production method. However, as long as the predetermined effect of the present invention is exhibited, there is no problem.
[0027]
Component (A) is blended in the cleaning composition of the present invention in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight. By selecting such a blending amount, a detergent composition having an appropriate viscosity and stable in physicochemical manner can be obtained. That is, if the blending amount is less than 0.1% by weight, a satisfactory thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, the viscosity becomes too high and gelation occurs or the low-temperature stability is impaired.
[0028]
The surfactant [component (B)] according to the present invention is blended as a cleaning component or a foaming agent of a cleaning composition, and is a nonionic surfactant (hereinafter referred to as “component (b-1)”). , Amphoteric surfactant (hereinafter referred to as “component (b-2)”), anionic surfactant (hereinafter referred to as “component (b-3)”), cationic surfactant (hereinafter referred to as “component (b-4)”) Is exemplified).
[0029]
Component (B) is blended in an amount of 1 to 50% by weight in the cleaning composition of the present invention. If the blending amount is less than 1% by weight, the performance such as detergency and foaming properties to be obtained by addition cannot be obtained. If the blending amount exceeds 50% by weight, the composition is gelled and a stable formulation is obtained. I can't get it.
[0030]
Among the components (B), the components (b-1) and (b-3) are recommended in terms of detergency. Moreover, when using a component (b-3), combined use with a component (b-2) is recommended at the point, such as relaxation of irritation | stimulation, the stability of a foam, and being able to thicken efficiently.
[0031]
Component (b-1) is a nonionic surfactant, specifically, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, alkyl polyglucoside, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxy Examples include propylene glycol and alkyldimethylamine oxide.
[0032]
Among the components (b-1), polyoxyethylene (average number of added moles of 6 to 30) alkyl (or alkenyl) is stable in terms of physicochemical stability without a problem of hydrolysis and good detergency. ) (Carbon number 10 to 36) ether, polyoxyethylene (average addition mole number 6 to 30) polyoxypropylene (average addition mole number 0.5 to 10) alkyl (or alkenyl) (carbon number 10 to 36) ether Recommended.
[0033]
The component (b-1) is preferably contained in an amount of 1 to 30% by weight in the cleaning composition of the present invention.
[0034]
Component (b-2) is an amphoteric surfactant, specifically, alkyl (carbon number 8-18) dimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid (carbon number 8-18) amidopropyl betaine, alkyl (carbon number 7-7). 17) Imidazolium betaine, alkyl (C8-18) aminodiacetate, alkyl (C8-18) aminodi (or mono) propionate, etc.
[0035]
The component (b-2) is preferably contained in the cleaning composition of the present invention in an amount of 1 to 10% by weight.
[0036]
Component (b-3) is an anionic surfactant, specifically, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene fatty acid monoethanolamide ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether acetate , Fatty acid salt, polyoxyethylenesulfosuccinic acid monoalkyl ester salt, α-olefin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, aliphatic acyl sarcosine salt, aliphatic acyl-β-alanine salt, aliphatic acyl-N-methyl-β -Alanine salt, aliphatic acyl-L-glutamate, aliphatic acyl-L-aspartate, polyoxyethylene fatty acid monoethanolamide ether acetate and the like are exemplified. Specific examples of these counter ions include sodium, potassium, magnesium, triethanolamine, ammonium and the like.
[0037]
Among the components (b-3), an anionic surfactant having an oxyethylene group is recommended for the purpose of obtaining a composition having a high viscosity with a small amount of surfactant used.
[0038]
As an anionic surfactant having an oxyethylene group according to the present invention, specifically, polyoxyethylene (average added mole number 1 to 4) alkyl (or alkenyl) (carbon number 12 to 18) ether sulfate, poly Oxyethylene (average addition mole number 1-5) sulfosuccinic acid monoalkyl (carbon number 12-18) ester salt, polyoxyethylene (average addition mole number 1-5) alkyl (or alkenyl) (carbon number 8-18) ether Acetate, polyoxyethylene (average addition mole number 1-5) fatty acid (carbon number 8-18) monoethanolamide ether sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 1-5) fatty acid (carbon number 8-18) Examples thereof include monoethanolamide ether acetate. Among these, polyoxyethylene (average added mole number: 2-3) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (average added mole number: 2-3) lauryl is a general-purpose raw material and a highly viscous composition can be obtained. Ammonium ether sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 2-3) lauryl ether triethanolamine sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 1-3) disodium lauryl sulfosuccinate, polyoxyethylene (average addition mole number 1 5) Sodium lauryl ether acetate, polyoxyethylene (average number of added moles 1 to 5) coconut oil fatty acid monoethanolamide ether sodium sulfate is recommended.
[0039]
Among the components (b-3), amino acid anionic surfactants and fatty acid salts are generally considered to be hardly thickened, but amino acid anionic surface activity is considered in consideration of irritation. Fatty acid salts are recommended for use in skin cleansing agents.
[0040]
Specific examples of the amino acid-based anionic surfactant according to the present invention include aliphatic acyl (8 to 18 carbon atoms) sarcosine salt, aliphatic acyl (8 to 18 carbon atoms) -β-alanine salt, and aliphatic acyl. (C8-18) -N-methyl-β-alanine salt, aliphatic acyl (C8-18) -L-glutamic acid mono salt, aliphatic acyl (C8-18) -L-aspartic acid mono Salt is recommended. Among them, cocoyl-N-methyl-β-alanine sodium, cocoyl-N-methyl-β-alanine triethanolamine, lauroyl-N-methyl-, which is a general-purpose raw material and a highly viscous composition can be obtained. β-alanine sodium, lauroyl-N-methyl-β-alanine triethanolamine, cocoyl-L-glutamate monotriethanolamine, cocoyl-L-glutamate monosodium, cocoyl-L-glutamate monopotassium, lauroyl-L-glutamate mono Triethanolamine, lauroyl-L-glutamate monosodium, lauroyl-L-glutamate monopotassium, cocoyl sarcosine triethanolamine, cocoyl sarcosine sodium, lauroyl sarcosine triethanolamine, lauroyl mon Shin sodium is recommended.
[0041]
Specific examples of fatty acid salts according to the present invention include fatty acid (carbon number 8 to 18) potassium and fatty acid (carbon number 8 to 18) triethanolamine.
[0042]
The component (b-3) is preferably contained in an amount of 1 to 30% by weight in the cleaning composition of the present invention.
[0043]
When the component (b-3) is used as the surfactant in the cleaning composition according to the present invention, the component (b-2) can be used in terms of ease of irritation, stability of the foam, and efficient thickening. ) Is recommended. Even in the case of using an amino acid anionic surfactant or a fatty acid salt that is difficult to thicken among the components (b-3), the viscosity can be easily increased by using it together with the component (b-2). The content ratio of component (b-2) and component (b-3) at this time is recommended to be in the range of component (b-2) / component (b-3) = 6/4 to 1/9 by weight ratio. The
[0044]
Component (b-4) is a cationic surfactant, and specific examples thereof include alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, and alkyldimethylbenzylammonium chloride.
[0045]
Component (b-4) is preferably contained in the cleaning composition of the present invention in an amount of 1 to 20% by weight.
[0046]
In order to obtain a more viscous composition or to maximize the effect of adding the component (A), that is, to obtain an effect in a small amount, the cleaning composition according to the present invention can also be used as a component ( In order to improve the solubility of A) in the composition, one or more components selected from the group consisting of components (C) and (D) can be used in combination.
[0047]
General formula (2) according to the present invention
R ³ -O- (EO) b-H (2)
[Wherein R ³ Represents an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, b is an average addition mole number of ethylene oxide, and shows 0.5-5. ]
The polyoxyethylene alkyl ether [component (C)] represented by the formula is added to further increase or fine-tune the viscosity of the cleaning composition and to improve the solubility of the component (A). The component (C) is a compound having the same skeleton as the polyoxyethylene (average addition mole number 6 to 30) alkyl (carbon number 10 to 36) ether exemplified as the component (b-1). The number of added moles is different, and the compound exemplified as component (b-1) is soluble in water and used as a detergent component, whereas component (C) is insoluble in water and has a thickening effect. It is used in.
[0048]
In the general formula (2) of the component (C), R ³ The carbon number of the alkyl group represented by is 8-14, More preferably, it is 10-12. Outside this range, a good thickening effect cannot be obtained. The average added mole number (b) of ethylene oxide of the oxyethylene group represented by EO is 0.5 to 5, more preferably 0.5 to 3. If it is less than 0.5 mol, the low temperature stability and odorlessness of the composition are impaired, and if it exceeds 5 mol, a satisfactory thickening effect cannot be obtained. The addition distribution of ethylene oxide may be broad with a base catalyst or narrow with an acid catalyst, but the narrow distribution is more preferable in order to increase viscosity more effectively and eliminate odor problems.
[0049]
Specifically, as component (C), polyoxyethylene (b = 0.5-2) octyl ether, polyoxyethylene (b = 1-3) decyl ether, polyoxyethylene (b = 1-4) lauryl ether And polyoxyethylene (b = 2 to 4) myristyl ether can be exemplified, among which polyoxyethylene (b = 1 to 2) decyl ether and polyoxyethylene (b = 1.5 to 2) lauryl ether are recommended. The
[0050]
A component (C) is mix | blended 0.1 to 5 weight% in this cleaning composition, More preferably, it is 0.1 to 3 weight%. If it is less than 0.1% by weight, no thickening effect due to the component (C) is observed, and if it exceeds 5% by weight, adverse effects such as wetness of the composition, lowering of foaming property, deterioration of low temperature stability, etc. Arise. Moreover, when using for the purpose of improving the solubility of a component (A), it is preferable to mix | blend a component (C) so that the weight ratio of a component (A) / component (C) may be 0.5-2.
[0051]
General formula (3) according to the present invention

[Wherein R ⁴ Represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 17 carbon atoms. ]
The fatty acid diethanolamide [component (D)] represented by the formula is added to further increase or fine-tune the viscosity of the cleaning composition and to improve the solubility of the component (A). This has the effect of increasing the foaming of the cleaning composition and improving the stability of the resulting foam.
[0052]
In the general formula (3) of the component (D), R ⁴ The carbon number of the alkyl group or alkenyl group represented by is 7-17. If it is less than 7, a good thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 17, the low temperature stability of the composition is impaired.
[0053]
Specifically, as component (D), caprylic acid diethanolamide, capric acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, palmitic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide And palm kernel oil fatty acid diethanolamide, among which lauric acid diethanolamide, palm oil fatty acid diethanolamide, and palm kernel oil fatty acid diethanolamide are recommended.
[0054]
Component (D) is blended in the cleaning composition in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the thickening effect due to the component (D) is not observed, and if it exceeds 10% by weight, adverse effects such as slimming of the composition and reduction of foaming occur. Moreover, when using for the purpose of improving the solubility of a component (A), it is preferable to mix | blend a component (D) so that the weight ratio of a component (A) / component (D) may be 0.5-2.
[0055]
In addition to the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) to be blended as appropriate, other effective components can be blended in the cleaning composition of the present invention. That is, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, inorganic salts, pH adjusters, animal and plant extracts and their derivatives, organic acids, colorants, preservatives, chelating agents, ultraviolet absorbers, oil components such as silicone, antifoaming agents In addition, enzymes, fragrances and the like can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention. Moreover, the remainder which mix | blended the component (A) of the cleaning composition of this invention, the component (B), the component (C) mix | blended suitably, a component (D), and another active ingredient is prepared with water. .
[0056]
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the cleaning composition of this invention, When mix | blending 1 type, or 2 or more types of a component (C) and / or a component (D), a predetermined amount of a component (B) More preferred is a procedure in which water and water are first mixed and homogenized, and a premixed mixture of component (A) and one or more components selected from component (C) or component (D) is added thereto. In addition to the components (C) and (D), a water-soluble solvent such as a polyhydric alcohol that does not contain water can be used as the component to be premixed with the component (A). Specific examples include propylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 200 to 6000), ethanol and the like. By premixing, the time required for uniform dissolution can be significantly shortened compared to the case where it is not used, and a cleaning composition can be easily obtained.
[0057]
The detergent composition thus obtained can be used for applications such as shampoos, body shampoos, liquid detergents for clothes, dishwashing detergents, and wall detergents, but is not limited thereto.
[0058]
In addition, the compounds in which other oxyalkylene groups are appropriately introduced into the oxyethylene group portion of the component (A), component (b-1), and component (C) of the present invention, regardless of whether they are blocked or random, are also included in each component. It can be blended as appropriate within a range that does not impair the effects of the present invention. The component (A) can also be used as a thickener for cosmetics that use a surfactant such as a rinse agent and a hair styling agent in applications other than cleaning agents.
[0059]
【Example】
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to this. In addition, the test method in an Example was performed as follows.
[0060]
(I) Viscosity
The viscosity at 25 ° C. was measured using a BL type viscometer.
[0061]
(II) Low temperature stability
The sample was allowed to stand for 72 hours in a -5 ° C constant temperature bath, and the appearance was observed. Appearance was transparent and uniform, and white turbidity was rated as x.
[0062]
(III) Foaming property
The foaming power was measured by the Ross Miles method using 25 ° C., 0.1%, ion-exchanged water.
[0063]
(IV) Viscosity retention
The viscosity of a sample that was allowed to stand for one month in a constant temperature bath at 40 ° C. was measured, and the value (%) when the viscosity immediately after preparation was taken as 100 (%) was shown.
[0064]
Examples 1-19
The cleaning composition shown in Table 1 was prepared, and the viscosity was measured. The obtained results are also shown in Table 1.
[0065]

[0066]
Comparative Examples 1-20
The cleaning composition shown in Table-2 was prepared, and the viscosity was measured. The obtained results are also shown in Table 2.
[0067]

[0068]
Examples 20-26, Comparative Examples 21-24
A cleaning composition for hard surface cleaning shown in Table 3 was prepared, and its viscosity and low-temperature stability were measured. The obtained results are also shown in Table-3.
[0069]

[0070]
Examples 27-28, Comparative Examples 25-32
A detergent composition having a general-purpose base composition for kitchens and shampoos shown in Table 4 was prepared, and viscosity and low-temperature stability were measured. The obtained results are also shown in Table-4.
[0071]
Example 29
Polyoxyethylene (average added mole number = 60) 0.33 part by weight of stearyl-cetyl diether and 0.66 part by weight of coconut oil fatty acid diethanolamide were premixed, and this was mixed with polyoxyethylene (average added mole number = 3). ) In addition to a surfactant aqueous solution consisting of 16.0 parts by weight of sodium lauryl ether sulfate, 4.0 parts by weight of coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and 79.0 parts by weight of water, and heated and stirred at 60 ° C. As a result, a detergent composition having a general-purpose base composition was prepared. It took 3 minutes for homogenization. The viscosity and low temperature stability of this preparation were measured. The obtained results are shown in Table-4.
[0072]
Example 30
Polyoxyethylene (average added mole number = 60) stearyl-cetyl diether 0.33 parts by weight and polyoxyethylene (average added mole number = 1.5) lauryl ether 0.66 parts by weight were premixed, Polyoxyethylene (average added mole number = 3) 16.0 parts by weight of sodium lauryl ether sulfate, 4.0 parts by weight of coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and 79.0 parts by weight of water and 60 ° C. In general, a detergent composition having a general base composition for kitchen use, shampoo use and the like was prepared by heating and stirring. It took 5 minutes to homogenize. The viscosity and low temperature stability of this preparation were measured. The obtained results are shown in Table-4.
[0073]
Reference example
Polyoxyethylene (average added mole number = 3) Sodium lauryl ether sulfate 16.0 parts by weight, palm oil fatty acid amidopropyl betaine 4.0 parts by weight, water 79.0 parts by weight (Average addition mole number = 60) Stearyl-cetyl diether 0.33 parts by weight and polyoxyethylene (average addition mole number = 1.5) lauryl ether 0.66 parts by weight were sequentially added, and the mixture was heated and stirred at 60 ° C. A cleaning composition having the same composition as in Example 30 was prepared. It took 10 hours to homogenize.
[0074]
Examples 31-33
A detergent composition having a general base composition for kitchens and shampoos shown in Table 4 was prepared in the same procedure as in Example 30, and the viscosity and low-temperature stability were measured. The obtained results are also shown in Table-4.
[0075]

[0076]
Examples 34 to 36, Comparative Examples 33 to 37
Amino acid shampoo compositions shown in Table-5 were prepared and measured for viscosity, foaming power, and low-temperature stability. The obtained results are also shown in Table-5.
[0077]

[0078]
Examples 37-46, Comparative Examples 38-46
The mild detergent composition shown in Table-6 was prepared, and the viscosity and low-temperature stability were measured. The obtained results are also shown in Table-6.
[0079]

[0080]
Examples 47-53, Comparative Examples 46-53
Body shampoo compositions shown in Table 7 were prepared, and the viscosity, low temperature stability, and viscosity stability over time were measured. The obtained results are also shown in Table-7.
[0081]

[0082]
【The invention's effect】
According to the present invention, by adding a polyether type thickener having a specific alkyl chain length and the number of moles of ethylene oxide added, an interface which has been made difficult to thicken conventionally, such as cocoyl-L-glutamate monotriethanolamine. Even when an activator is used, a viscous cleaning composition can be easily obtained. In addition, since a desired viscosity can be obtained with a small amount of a surfactant that can be easily thickened, a detergent composition with a reduced surfactant content can be obtained.

Claims

General formula (1)
^{^{R 1 -O- (EO) a-}} R 2 (1)
[Wherein, R ¹ and R ² are the same or different and each represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 28 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, a is the average added mole number of ethylene oxide, and represents 50 to 100. ] 1 type, 2 or more types of polyether type thickeners represented by the above, and 1 type or 2 types or more of surfactants 1-50 wt% (however, anionic surfactants) A detergent composition containing an anionic surfactant in the range of 1 to 30% by weight .

The cleaning agent according to claim 1, wherein one or more of the surfactants is one or more selected from the group of nonionic surfactants, amphoteric surfactants and anionic surfactants. Composition.

The surfactant comprises both an amphoteric surfactant and an anionic surfactant, and the mixing ratio of the amphoteric surfactant and the anionic surfactant is amphoteric surfactant / anionic surfactant = 6 by weight ratio. The cleaning composition according to claim 2, which is / 4 to 1/9.

Nonionic surfactant is polyoxyethylene (average added mole number 6-30) alkyl (or alkenyl) (carbon number 10-36) ether, polyoxyethylene (average added mole number 6-30) polyoxypropylene (average The cleaning composition according to claim 2, which is one or more selected from the group of addition mole number 0.5 to 10) alkyl (or alkenyl) (carbon number 10 to 36) ether.

Amphoteric surfactants include alkyl (carbon number 8-18) dimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid (carbon number 8-18) amidopropyl betaine, alkyl (carbon number 7-17) imidazolinium betaine, alkyl (carbon number 8-8). 18) The cleaning composition according to claim 2, which is one or more selected from the group consisting of 18) aminodiacetate and alkyl (C8-18) aminodi (or mono) propionate.

The anionic surfactant is one or more selected from the group consisting of an anionic surfactant having an oxyethylene group, an amino acid anionic surfactant, and a fatty acid (carbon number 8 to 18) salt. Item 3. A cleaning composition according to Item 2.

An anionic surfactant having an oxyethylene group is polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 4) alkyl (or alkenyl) (carbon number 12 to 18) ether sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 1) 5) Monoalkyl sulfosuccinate (carbon number 12-18) ester salt, polyoxyethylene (average addition mole number 1-5) alkyl (or alkenyl) (carbon number 8-18) ether acetate, polyoxyethylene (average addition) Mole number 1-5) fatty acid (carbon number 8-18) monoethanolamide ether sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 1-5) fatty acid (carbon number 8-18) monoethanolamide ether acetate The cleaning composition of Claim 6 which is 1 type, or 2 or more types chosen.

Amino acid anionic surfactants include aliphatic acyl (carbon number 8-18) sarcosine salt, aliphatic acyl (carbon number 8-18) -β-alanine salt, aliphatic acyl (carbon number 8-18) -N. 1 type selected from the group of -methyl-β-alanine salt, aliphatic acyl (carbon number 8-18) -L-glutamic acid monosalt, aliphatic acyl (carbon number 8-18) -L-aspartic acid monosalt The cleaning composition according to claim 6, wherein there are two or more kinds.

Furthermore, the general formula (2)
R ³ —O— (EO) b—H (2)
[Wherein R ³ represents an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, b is an average addition mole number of ethylene oxide, and shows 0.5-5. The cleaning composition of any one of Claims 1-8 which contains 0.1-5 weight% of 1 type, or 2 or more types of the polyoxyethylene alkyl ether represented by this.

Furthermore, the general formula (3)

[Wherein, R ⁴ represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 17 carbon atoms. The detergent composition according to any one of claims 1 to 9, comprising 0.1 to 10% by weight of one or more fatty acid diethanolamides represented by the formula:

The polyether type thickener represented by the general formula (1) and the polyoxyethylene alkyl ether represented by the general formula (2) and / or the fatty acid diethanolamide represented by the general formula (3) were premixed. The manufacturing method of the cleaning composition of Claim 9 or Claim 10 which adds a thing to the aqueous solution containing the surfactant of Claim 1.