JP3928389B2 - Anisotropic conductive sheet and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば電子部品などの回路装置相互間の電気的接続や、プリント回路基板、半導体集積回路などの回路装置の検査装置におけるコネクターとして好ましく用いられる異方導電性シートおよびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
異方導電性シートは、厚み方向にのみ導電性を示すもの、または厚み方向に加圧されたときに厚み方向にのみ導電性を示す加圧導電性導電部を有するものであり、ハンダ付けあるいは機械的嵌合などの手段を用いずにコンパクトな電気的接続を達成することが可能であること、機械的な衝撃やひずみを吸収してソフトな接続が可能であることなどの特長を有するため、このような特長を利用して、例えば電子計算機、電子式デジタル時計、電子カメラ、コンピューターキーボードなどの分野において、回路装置、例えばプリント回路基板とリードレスチップキャリアー、液晶パネルなどとの相互間の電気的な接続を達成するためのコネクターとして広く用いられている。
【0003】
また、プリント回路基板や半導体集積回路などの回路装置の電気的検査においては、検査対象である回路装置の一面に形成された被検査電極と、検査用回路基板の表面に形成された検査用電極との電気的な接続を達成するために、回路装置の被検査電極領域と検査用回路基板の検査用電極領域との間に異方導電性シートを介在させることが行われている。
【0004】
従来、このような異方導電性シートとしては、種々の構造のものが知られており、例えば特開昭51−93393号公報等には、金属粒子をエラストマー中に均一に分散して得られる異方導電性シート(以下、これを「分散型異方導電性シート」ともいう。)が開示され、また、特開昭53−147772号公報等には、導電性磁性体粒子をエラストマー中に不均一に分布させることにより、厚み方向に伸びる多数の導電路形成部と、これらを相互に絶縁する絶縁部とが形成されてなる異方導電性シート(以下、これを「偏在型異方導電性シート」ともいう。)が開示され、更に、特開昭61−250906号公報等には、導電路形成部の表面と絶縁部との間に段差が形成された偏在型異方導電性シートが開示されている。
これらの異方導電性シートは、例えば硬化されて弾性高分子物質となる高分子物質用材料中に磁性を示す導電性粒子が含有されてなる成形材料を金型内に注入することにより、所要の厚みを有する成形材料層を形成し、この成形材料層に対してその厚み方向に磁場を作用させると共に、当該成形材料層を硬化処理することにより得られるものである。このような異方導電性シートにおいては、弾性高分子物質よりなる基材中に導電性粒子が厚み方向に並ぶよう配向した状態で含有されており、多数の導電性粒子の連鎖によって導電路が形成される。
【0005】
しかしなから、従来の異方導電性シートには、以下のような問題がある。
プリント回路基板や半導体集積回路などの回路装置の電気的検査においては、例えば以下のようにして検査が実行される。
異方導電性シートの一面に、検査対象である回路装置(以下、「被検査回路装置」ともいう。)の電極(以下、「被検査電極」ともいう。)を接触させると共に、当該異方導電性シートの他面に、検査用回路基板の検査用電極を接触させ、更に当該異方導電性シートの厚み方向に加圧することにより、被検査回路装置の被検査電極と検査用回路基板の検査用電極との電気的接続が達成され、この状態で、当該被検査回路装置について所要の電気的検査が行われる。
また、ヒートサイクル試験やバーンイン試験などの高温環境下における試験においては、被検査回路装置の被検査電極と検査用回路基板の検査用電極との電気的接続が達成された後、被検査回路装置を所定の温度に加熱し、この状態で、当該被検査回路装置について所要の電気的検査が行われる。
そして、或る被検査回路装置の電気的検査が終了した後、この被検査回路装置が他の被検査回路装置に交換され、当該被検査回路装置について、上記と同様の操作を繰り返すことによって電気的検査が行われる。
【0006】
然るに、異方導電性シートの基材を形成する弾性高分子物質例えばシリコーンゴムは、加圧により或いは加熱により接着性を帯びるため、異方導電性シートは、被検査回路装置によって加圧された状態で放置されると、当該被検査回路装置に接着する結果、検査が終了した被検査回路装置を容易にかつ確実に移送することができず、従って、多数の被検査回路装置についての検査作業を円滑に行うことが困難となる。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その第1の目的は、被接続体に接着することを防止または抑制することができ、しかも、小さい加圧力で高い導電性が得られる異方導電性シートを提供することにある。
本発明の第2の目的は、被接続体に接着することを防止または抑制することができ、更には、小さい加圧力で高い導電性が得られる異方導電性シートを有利に製造することができる方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明の異方導電性シートの製造方法は、硬化されて弾性高分子物質となる高分子物質用材料中に、磁性を示す導電性粒子が含有されてなる流動性の成形材料を調製し、
この成形材料を、一面側成形部材と他面側成形部材との間に挟み、加圧ロールおよび支持ロールよりなる加圧ロール装置を用い、前記一面側成形部材および前記他面側成形部材によって前記成形材料を挟圧することにより、当該成形材料よりなる成形材料層を当該一面側成形部材と当該他面側成形部材との間に形成し、
この成形材料層に対してその厚み方向に磁場を作用させると共に、当該成形材料層を硬化処理する工程を有し、
少なくとも前記一面側成形部材は非磁性シートよりなり、その成形材料層に接する成形面が、表面粗さが0.5〜15μmとなるよう粗面化処理されていることを特徴とする。
【0009】
本発明の異方導電性シートは、硬化されて弾性高分子物質となる高分子物質用材料中に磁性を示す導電性粒子が含有されてなる流動性の成形材料を、一面側成形部材と他面側成形部材との間に挟み、加圧ロールおよび支持ロールよりなる加圧ロール装置を用い、前記一面側成形部材および前記他面側成形部材によって挟圧することにより、当該成形材料よりなる成形材料層を当該一面側成形部材と当該他面側成形部材との間に形成し、この成形材料層に対してその厚み方向に磁場を作用させると共に、当該成形材料層を硬化処理することにより得られる異方導電性シートであって、
少なくとも前記一面側成形部材は非磁性シートよりなり、その成形材料層に接する成形面が、表面粗さが0.5〜15μmとなるよう粗面化処理されていることを特徴とする。
【0014】
【作用】
本発明の異方導電性シートの製造方法によれば、一面側成形部材における成形材料層に接する成形面が表面粗さが0.5〜15μmとなるよう粗面化処理されているため、硬化処理によって得られる異方導電性シートは、粗面化された一面を有するものとなる。従って、異方導電性シート自体に粗面化処理を施すこと、異方導電性シートに後処理を施すことが不要となるため、異方導電性シートを簡単な工程により容易に製造することかでき、後処理による異方導電性シートへの悪影響を回避することができる。
また、成形面が粗面化処理された一面側成形部材として非磁性シートよりなるものを用いることにより、成形材料層に対して面方向において均一な強度の磁場を作用させることができる。すなわち、一面側成形部材における粗面化処理された成形面の凸部の位置に凹部の位置よりも大きい強度の磁場が形成されることがないため、成形材料層に磁場を作用させたときには、一面側成形部材における成形面の凸部の位置に、導電性粒子の連鎖が選択的に形成されることが回避される。その結果、得られる異方導電性シートにおいては、導電性粒子の連鎖は、当該異方導電性シートの粗面とされた一面における凹部の位置に選択的に形成されることがなく、面方向に分散した状態で形成され、これにより、異方導電性シートの一面における凸部の位置にも導電性粒子の連鎖が確実に存在することとなる。そのため、被接続体によって異方導電性シートの一面における凸部のみが加圧された状態であっても、当該異方導電性シートには厚み方向に導電性が得られ、従って、小さい加圧力で高い導電性が得られる。
そして、本発明の異方導電性シートによれば、上記の方法によって製造されることにより、その一面が粗面となるため、無加圧の状態においては被接続体との接触面積が小さくなり、その結果、被接続体に接着することを防止または抑制することができる。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
図1は、本発明に係る異方導電性シートの一例における構成を示す説明用断面図である。この異方導電性シート10は、図2にも拡大して示すように、絶縁性の弾性高分子物質中に磁性を示す多数の導電性粒子Pが含有されてなるものであって、その一面(図において上面)が粗面とされ、これにより、当該一面には凸部Dおよび凹部Vが形成されている。異方導電性シート10に含有された導電性粒子Pは当該異方導電性シート10の厚み方向に並ぶよう配向しており、これにより、複数の導電性粒子Pによる連鎖Cが厚み方向に伸びるよう形成されている。また、導電性粒子Pによる連鎖Cは、異方導電性シート10の一面における凸部Dおよび凹部Vの位置と無関係に、当該異方導電性シート10の面方向に分散された状態で形成されている。
【0016】
異方導電性シート10の一面における表面粗さは、0.5〜15μmとされ、好ましくは1〜12μm、特に好ましくは3〜10μmである。
本発明において、「表面粗さ」とは、JIS B0601による中心線粗さRaをいう。
この表面粗さが0.5μm未満である場合には、当該異方導電性シート10の一面における粘着性を十分に抑制することが困難となることがある。一方、表面粗さが15μmを超える場合には、電気的接触の不安定性が増加するため好ましくない。
【0017】
また、異方導電性シート10の最小厚みは、特に限定されるものではないが、0.03〜0.3mmであることが好ましく、より好ましくは0.05〜0.2mmである。この最小厚みが0.03mm未満である場合には、異方導電性シート10の機械的強度が低いものとなりやすく、必要な耐久性が得られないことがある。一方、この最小厚みが0.3mmを超える場合には、厚み方向の電気抵抗が大きいものとなりやすく、また、接続すべき電極のピッチが小さいものである場合には、加圧により形成される導電路間における所要の絶縁性が得られないことがある。
【0018】
異方導電性シート10を構成する弾性高分子物質としては、架橋構造を有する高分子物質が好ましい。架橋高分子物質を得るために用いることのできる硬化性の高分子物質用材料としては、種々のものを用いることができ、その具体例としては、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムなどの共役ジエン系ゴムおよびこれらの水素添加物、スチレン−ブタジエン−ジエンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体などのブロック共重合体ゴムおよびこれらの水素添加物、クロロプレン、ウレタンゴム、ポリエステル系ゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。
以上において、得られる異方導電性シート10に耐候性が要求される場合には、共役ジエン系ゴム以外のものを用いることが好ましく、特に、成形加工性および電気特性の観点から、シリコーンゴムを用いることが好ましい。
【0019】
シリコーンゴムとしては、液状シリコーンゴムを架橋または縮合したものが好ましい。液状シリコーンゴムは、その粘度が歪速度10-1secで105 ポアズ以下のものが好ましく、縮合型のもの、付加型のもの、ビニル基やヒドロキシル基を含有するものなどのいずれであってもよい。具体的には、ジメチルシリコーン生ゴム、メチルビニルシリコーン生ゴム、メチルフェニルビニルシリコーン生ゴムなどを挙げることができる。
【0020】
これらの中で、ビニル基を含有する液状シリコーンゴム(ビニル基含有ポリジメチルシロキサン)は、通常、ジメチルジクロロシランまたはジメチルジアルコキシシランを、ジメチルビニルクロロシランまたはジメチルビニルアルコキシシランの存在下において、加水分解および縮合反応させ、例えば引続き溶解−沈殿の繰り返しによる分別を行うことにより得られる。
また、ビニル基を両末端に含有する液状シリコーンゴムは、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状シロキサンを触媒の存在下においてアニオン重合し、重合停止剤として例えばジメチルジビニルシロキサンを用い、その他の反応条件(例えば、環状シロキサンの量および重合停止剤の量)を適宜選択することにより得られる。ここで、アニオン重合の触媒としては、水酸化テトラメチルアンモニウムおよび水酸化n−ブチルホスホニウムなどのアルカリまたはこれらのシラノレート溶液などを用いることができ、反応温度は、例えば80〜130℃である。
【0021】
一方、ヒドロキシル基を含有する液状シリコーンゴム(ヒドロキシル基含有ポリジメチルシロキサン)は、通常、ジメチルジクロロシランまたはジメチルジアルコキシシランを、ジメチルヒドロクロロシランまたはジメチルヒドロアルコキシシランの存在下において、加水分解および縮合反応させ、例えば引続き溶解−沈殿の繰り返しによる分別を行うことにより得られる。
また、環状シロキサンを触媒の存在下においてアニオン重合し、重合停止剤として、例えばジメチルヒドロクロロシラン、メチルジヒドロクロロシランまたはジメチルヒドロアルコキシシランなどを用い、その他の反応条件(例えば、環状シロキサンの量および重合停止剤の量)を適宜選択することによっても得られる。ここで、アニオン重合の触媒としては、水酸化テトラメチルアンモニウムおよび水酸化n−ブチルホスホニウムなどのアルカリまたはこれらのシラノレート溶液などを用いることができ、反応温度は、例えば80〜130℃である。
【0022】
液状シリコーンゴムとしては、その硬化物の150℃における圧縮永久歪みが35%以下のものを用いることが好ましく、より好ましくは20%以下である。この圧縮永久歪みが35%以下である場合には、異方導電性シート本体10はその厚み方向に繰り返して圧縮させたときの耐久性が良好なものとなり好ましい。
また、液状シリコーンゴムとしては、その硬化物の23℃における引き裂き強度が7kN/m以上のものを用いることが好ましく、より好ましくは10kN/m以上である。この引き裂き強度が7kN/m以上である場合には、異方導電性シート本体10はその厚み方向に繰り返して圧縮させたときの耐久性が良好なものとなり好ましい。
ここで、液状シリコーンゴム硬化物の圧縮永久歪みおよび引き裂き強度は、JIS K 6249に準拠した方法によって測定することができる。
【0023】
このような弾性高分子物質は、その分子量Mw(標準ポリスチレン換算重量平均分子量をいう。)が10000〜40000のものであることが好ましい。また、得られる異方導電性シート10の耐熱性の観点から、分子量分布指数(標準ポリスチレン換算重量平均分子量Mwと標準ポリスチレン換算数平均分子量Mnとの比Mw/Mnの値をいう。)が2以下のものが好ましい。
【0024】
以上において、高分子物質用材料中には、当該高分子物質用材料を硬化させるための硬化触媒を含有させることができる。このような硬化触媒としては、有機過酸化物、脂肪酸アゾ化合物、ヒドロシリル化触媒などを用いることができる。
硬化触媒として用いられる有機過酸化物の具体例としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ビスジシクロベンゾイル、過酸化ジクミル、過酸化ジターシャリーブチルなどが挙げられる。
硬化触媒として用いられる脂肪酸アゾ化合物の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
ヒドロシリル化反応の触媒として使用し得るものの具体例としては、塩化白金酸およびその塩、白金−不飽和基含有シロキサンコンプレックス、ビニルシロキサンと白金とのコンプレックス、白金と1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサンとのコンプレックス、トリオルガノホスフィンあるいはホスファイトと白金とのコンプレックス、アセチルアセテート白金キレート、環状ジエンと白金とのコンプレックスなどの公知のものが挙げられる。
硬化触媒の使用量は、高分子物質用材料の種類、硬化触媒の種類、その他の硬化処理条件を考慮して適宜選択されるが、通常、高分子物質用材料100重量部に対して3〜15重量部である。
【0025】
また、弾性高分子物質中には、必要に応じて、通常のシリカ粉、コロイダルシリカ、エアロゲルシリカ、アルミナなどの無機充填材を含有させることができる。このような無機充填材を含有させることにより、当該異方導電性シート10を得るための成形材料のチクソトロピー性が確保され、その粘度が高くなり、しかも、導電性粒子の分散安定性が向上すると共に、得られる異方導電性シート10の強度が高くなる。
このような無機充填材の使用量は、特に限定されるものではないが、多量に使用すると、磁場による導電性粒子の配向を十分に達成することができなくなるため、好ましくない。
また、シート成形材料の粘度は、温度25℃において100000〜1000000cpの範囲内であることが好ましい。
【0026】
基材中に含有される導電性粒子Pとしては、磁場を作用させることによって容易に異方導電性シート10の厚み方向に並ぶよう配向させることができる観点から、磁性を示す導電性粒子が用いられる。このような導電性粒子Pの具体例としては、ニッケル、鉄、コバルトなどの磁性を示す金属の粒子若しくはこれらの合金の粒子またはこれらの金属を含有する粒子、またはこれらの粒子を芯粒子とし、当該芯粒子の表面に金、銀、パラジウム、ロジウムなどの導電性の良好な金属のメッキを施したもの、あるいは非磁性金属粒子若しくはガラスビーズなどの無機物質粒子またはポリマー粒子を芯粒子とし、当該芯粒子の表面に、ニッケル、コバルトなどの導電性磁性体のメッキを施したもの、あるいは芯粒子に、導電性磁性体および導電性の良好な金属の両方を被覆したものなどが挙げられる。
これらの中では、強磁性体よりなる粒子例えばニッケル粒子を芯粒子とし、その表面に導電性の良好な金属、特に金のメッキを施したものを用いることが好ましい。
芯粒子の表面に導電性金属を被覆する手段としては、特に限定されるものではないが、例えば化学メッキまたは電解メッキにより行うことができる。
【0027】
導電性粒子Pとして、芯粒子の表面に導電性金属が被覆されてなるものを用いる場合には、良好な導電性が得られる観点から、粒子表面における導電性金属の被覆率(芯粒子の表面積に対する導電性金属の被覆面積の割合)が40%以上であることが好ましく、さらに好ましくは45%以上、特に好ましくは47〜95%である。
また、導電性金属の被覆量は、芯粒子の0.5〜50重量%であることが好ましく、より好ましくは1〜30重量%、さらに好ましくは3〜25重量%、特に好ましくは4〜20重量%である。被覆される導電性金属が金である場合には、その被覆量は、芯粒子の2〜30重量%であることが好ましく、より好ましくは3〜20重量%、さらに好ましくは3.5〜17重量%である。
【0028】
また、導電性粒子Pの粒子径は、1〜1000μmであることが好ましく、より好ましくは2〜500μm、さらに好ましくは5〜300μm、特に好ましくは10〜200μmである。
また、導電性粒子Pの粒子径分布(Dw/Dn)は、1〜10であることが好ましく、より好ましくは1.01〜7、さらに好ましくは1.05〜5、特に好ましくは1.1〜4である。
このような条件を満足する導電性粒子Pを用いることにより、当該導電性粒子間には十分な電気的接触が得られる。
また、導電性粒子Pの形状は、特に限定されるものではないが、高分子物質形成材料中に容易に分散させることができる点で、球状のもの、星形状のものあるいはこれらが凝集した2次粒子による塊状のものであることが好ましい。
【0029】
また、導電性粒子Pの含水率は、5%以下であることが好ましく、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは2%以下、とくに好ましくは1%以下である。このような条件を満足する導電性粒子を用いることにより、高分子物質用材料を硬化処理する際に気泡が生ずることが防止または抑制される。
【0030】
また、導電性粒子Pとして、その表面がシランカップリング剤などのカップリング剤で処理されたものを適宜用いることができる。導電性粒子の表面がカップリング剤で処理されることにより、当該導電性粒子と弾性高分子物質との接着性が高くなり、その結果、得られる異方導電性シート10は、繰り返しの使用における耐久性が高いものとなる。
カップリング剤の使用量は、導電性粒子Pの導電性に影響を与えない範囲で適宜選択されるが、導電性粒子表面におけるカップリング剤の被覆率(導電性芯粒子の表面積に対するカップリング剤の被覆面積の割合)が5%以上となる量であることが好ましく、より好ましくは上記被覆率が7〜100%、さらに好ましくは10〜100%、特に好ましくは20〜100%となる量である。
【0031】
異方導電性シート10には、導電性粒子Pが体積分率で5〜30%、好ましくは7〜27%、特に好ましくは10〜25%となる割合で含有されていることが好ましい。この割合が5%以上である場合には、厚み方向に十分に電気抵抗値の小さい導電路が形成されるので好ましい。一方、この割合が30%以下である場合には、得られる異方導電性シート10は必要な弾性を有するものとなるので好ましい。
【0032】
また、異方導電性シート10においては、その厚み方向に並ぶ導電性粒子Pの数(厚み方向に導電路を形成するための導電性粒子Pの数。以下、「導電路形成粒子数」ともいう。)が3〜20個であることが好ましく、より好ましくは5〜15個である。この導電路形成粒子数が3個以上である場合には、異方導電性シート10の抵抗値のばらつきが小さくなり好ましい。一方、導電路形成粒子数が20個以下である場合には、異方導電性シート10の圧縮時に、導電性粒子Pの連鎖による導電路の変形が大きくならず、抵抗値の上昇を招くことが少なく好ましい。
【0033】
また、異方導電性シート10には、弾性高分子物質の絶縁性を損なわない範囲で帯電防止剤を含有させることができる。
かかる帯電防止剤としては、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンの脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオシキエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の非イオン系帯電防止剤;
アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤;
テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩等のカチオン系帯電防止剤;
アルキルペタイン、イミダゾリン型両性化合物等の両性帯電防止剤
などを用いることができる。
【0034】
このような帯電防止剤を異方導電性シート10中に含有させることにより、当該異方導電性シート10の表面に電荷が蓄積されることが防止または抑制されるので、例えば異方導電性シートを回路装置の電気的検査に使用する場合において、検査時に異方導電性シート10から電荷が放電されることによる不具合を防止することができると共に、一層小さい加圧力で良好な導電性を得ることができる。
以上のような効果を確実に発揮させるためには、異方導電性シート10を形成する弾性高分子物質よりなる基材の体積固有抵抗が1×109 〜1×1013Ω・cmとなるよう、帯電防止剤を含有させることが好ましい。
【0035】
上記の異方導電性シート10によれば、その一面が粗面とされていることにより、無加圧下においては、被接続体が実質的に凸部Dのみに接触した状態となる。そのため、被接続体によって加圧された状態で放置された場合にも、加圧を解除することにより、異方導電性シート10と被接続体との接触面積が小さくなる結果、当該被接続体に接着することを防止または抑制することができる。
また、導電性粒子Pによる連鎖Cは、異方導電性シート10の面方向に分散した状態で形成されており、当該異方導電性シート10の一面における凸部の位置にも確実に存在するため、被接続体における被接続電極によって異方導電性シート10の一面における凸部Dのみが加圧された状態であっても、当該異方導電性シート10には、その厚み方向に導電性が得られ、従って、小さい加圧力で高い導電性が得られる。
【0036】
本発明の異方導電性シート10は、例えば以下のようにして製造することができる。
先ず、硬化されて弾性高分子物質となる液状の高分子物質用材料中に、磁性を示す導電性粒子が分散されてなる流動性の成形材料を調製すると共に、図3に示すように、それぞれ非磁性シートよりなる一面側成形部材20および他面側成形部材21を用意する。そして、他面側成形部材21の成形面(図3において上面)上に、目的とする異方導電性シートの平面形状に適合する形状の開口を有すると共に当該異方導電性シートの厚みに対応する厚みを有する枠状のスペーサー22を配置し、他面側成形部材21の成形面におけるスペーサー22の開口内に、調製した成形材料10Bを塗布し、この成形材料10B上に一面側成形部材20をその成形面(図3において下面)が成形材料10Bに接するよう配置する。
【0037】
以上において、一面側成形部材20および他面側成形部材21を形成する非磁性シートとしては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などよりなる樹脂シートを用いることができる。
また、一面側成形部材20としては、図4に示すように、その成形面20Sが粗面化処理されて当該成形面20Sに凸部Tおよび凹部Hが形成されたものが用いられる。一面側成形部材20の成形面を粗面化処理するための具体的な方法としては、サンドブラスト法、エッチング法などが挙げられる。
一面側成形部材20の成形面20Sにおける表面粗さは、目的とする異方導電性シート10の一面における表面粗さに応じて設定され、具体的には、0.5〜15μmとされ、好ましくは1〜12μm、特に好ましくは3〜10μmである。
また、一面側成形部材20および他面側成形部材21を構成する非磁性シートの厚みは、50〜500μmであることが好ましく、より好ましくは75〜300μmである。この厚みが50μm未満である場合には、成形部材として必要な強度が得られないことがある。一方、この厚みが500μmを超える場合には、成形材料層10Aに所要の強度の磁場を作用させることが困難となることがある。
【0038】
次いで、図5に示すように、加圧ロール31および支持ロール32よりなる加圧ロール装置30を用い、一面側成形部材20および他面側成形部材21によって成形材料を挟圧することにより、当該一面側成形部材20と当該他面側成形部材21との間に所要の厚みの成形材料層10Aを形成する。この成形材料層10Aにおいては、図6に拡大して示すように、導電性粒子Pが均一に分散した状態である。
その後、図7に示すように、一面側成形部材20の裏面(図において上面)および他面側成形部材21の裏面(図において下面)に、例えば一対の電磁石35,36を配置し、当該電磁石を作動させることにより、成形材料層10Aの厚み方向に平行磁場を作用させる。その結果、成形材料層10Aにおいては、当該成形材料層10A中に分散されている導電性粒子Pが、図8に示すように、面方向に分散された状態を維持しながら厚み方向に並ぶよう配向し、これにより、それぞれ厚み方向に伸びる複数の導電性粒子Pによる連鎖Cが、面方向に分散した状態で形成される。
そして、この状態において、成形材料層10Aを硬化処理することにより、弾性高分子物質中に導電性粒子Pが、厚み方向に並ぶよう配向した状態でかつ面方向に分散された状態で含有されてなる異方導電性シート10が製造される。
【0039】
以上において、成形材料層10Aの硬化処理は、平行磁場を作用させたままの状態で行うこともできるが、平行磁場の作用を停止させた後に行うこともできる。
成形材料10Aに作用される平行磁場の強度は、平均で0.02〜1.5テスラとなる大きさが好ましい。
また、成形材料層10Aに平行磁場を作用させる手段としては、電磁石の代わりに永久磁石を用いることもできる。永久磁石としては、上記の範囲の平行磁場の強度が得られる点で、アルニコ(Fe−Al−Ni−Co系合金)、フェライトなどよりなるものが好ましい。
成形材料層10Aの硬化処理は、使用される材料によって適宜選定されるが、通常、加熱処理によって行われる。具体的な加熱温度および加熱時間は、成形材料層10Aを構成する高分子物質用材料などの種類、導電性粒子Pの移動に要する時間などを考慮して適宜選定される。
【0040】
このような方法によれば、一面側成形部材20における成形材料層10Aに接する成形面20Sが粗面化処理されているため、硬化処理によって得られる異方導電性シート10は、粗面とされた一面を有するものとなる。従って、異方導電性シート10自体に粗面化処理を施すこと、すなわち異方導電性シート10に後処理を施すことが不要となるため、粗面とされた一面を有する異方導電性シート10を簡単な工程により容易に製造することかでき、しかも、後処理による異方導電性シート10への悪影響を回避することができる。
【0041】
また、成形面20Sが粗面化処理された一面側成形部材20として非磁性シートよりなるものを用いることにより、成形材料層10Aに対して面方向において均一な強度の磁場を作用させることができる。すなわち、一面側成形部材20における粗面化処理された成形面20Sの凸部Tの位置に凹部Hの位置よりも大きい強度の磁場が形成されることがないため、成形材料層10Aに磁場を作用させたときには、一面側成形部材20における成形面20Sの凸部Tの位置に、導電性粒子Pの連鎖Cが選択的に形成されることが回避される。その結果、得られる異方導電性シート10においては、導電性粒子Pの連鎖Cは、当該異方導電性シート10の粗面とされた一面における凹部Vの位置に選択的に形成されることがなく、当該異方導電性シート10の面方向に分散した状態で形成され、これにより、異方導電性シート10の一面における凸部Dの位置にも導電性粒子Pの連鎖Cが確実に存在することとなる。そのため、異方導電性シート10の一面における凸部Dのみが加圧された状態であっても、当該異方導電性シート10の厚み方向に導電性が得られる。従って、小さい加圧力で高い導電性を示す異方導電性シート10が得られる。
また、一面側成形部材20および他面側成形部材21として、樹脂シート等の非磁性シートよりなるものを用いることにより、金型等の高価な成形部材を用いる場合に比して、製造コストの低減化を図ることができる。
【0042】
以上において、一面側成形部材20として磁性体よりなるものを用いる場合には、図9に示すように、成形材料層10Aにその厚み方向に磁場を作用させたときには、一面側成形部材20の成形面20Sにおける凸部Tが位置する部分にそれ以外の部分、特に凹部Hが位置する部分よりも大きい強度を有する磁場が形成されるため、当該凸部Tが位置する部分に導電性粒子Pが集合して当該導電性粒子Pの連鎖Cが形成される。そして、図10に示すように、得られる異方導電性シート10においては、導電性粒子Pの連鎖Cが、粗面とされた一面における凹部Vの位置に選択的に形成された状態となる。その結果、当該異方導電性シート10の一面における凸部Dの位置には、導電性粒子Pが全く或いは殆ど存在しないため、当該異方導電性シート10の一面における凸部Dのみが加圧された状態では、その厚み方向に導電性が得られず、従って、十分な導電性を得るために大きい加圧力が必要となる。
【0043】
本発明の異方導電性シートは、プリント回路基板や半導体集積回路などの回路装置の電気的検査に好適に用いることができる。以下、本発明の異方導電性シートを使用して回路装置の電気的検査を行う場合について説明する。
図11は、本発明の異方導電性シートを用いた回路装置の検査装置の要部の構成を示す説明用断面図である。この回路装置の検査装置においては、被検査回路装置1の被検査電極2と対掌なパターンに従って配置された複数の検査用電極16が表面(図において上面)に形成された検査用回路基板15を有する。図示の例の検査用回路基板15においては、その裏面(図において下面)に、それぞれテスター(図示省略)に接続される、例えばピッチが2.54mm、1.8mmまたは1.27mmの格子点位置に配置された複数の端子電極17が形成され、これらの端子電極17の各々は、検査用回路基板15に形成された配線部18を介して検査用電極16の各々に電気的に接続されている。
そして、検査用回路基板15の表面上には、図1に示す構成の異方導電性シート10が配置されている。
【0044】
このような回路装置の検査装置においては、異方導電性シート10上に、被検査回路装置1が、その被検査電極2が検査用回路基板15の検査用電極16の上方に位置されるよう配置される。ここで、被検査回路装置1としては、プリント回路基板、半導体集積回路装置(IC、LSI)、表面に多数の集積回路が形成されたウエハなどが挙げられる。
次いで、例えば検査用回路基板15を被検査回路装置1に接近する方向(図示の例では上方)に移動させることにより、異方導電性シート10が被検査回路装置1と検査用回路基板15とにより加圧された状態となり、その結果、異方導電性シート10においては、被検査回路装置1の被検査電極2と検査用回路基板15の検査用電極16との間に導電性粒子Pの連鎖による導電路が形成され、これにより、被検査回路装置1の被検査電極2と検査用回路基板15の検査用電極16との電気的接続が達成される。
そして、この状態で、或いは、被検査回路装置1における潜在的欠陥を発現させるため、被検査用回路基板1を所定の温度に上昇させた状態で、当該被検査回路装置1について所要の電気的検査が行われる。
そして、被検査回路装置1の電気的検査が終了した後、この被検査回路装置1が別の被検査回路装置に交換され、当該被検査回路装置について、上記の操作を繰り返すことによって電気的検査が行われる。
【0045】
このような回路装置の検査装置によれば、被検査回路装置1に接触する異方導電性シート10の一面が粗面とされて接着性が低いものであるため、被検査回路装置1によって加圧された状態で長時間放置された場合でも、当該被検査回路装置1に接着することを防止または抑制することができる。従って、多数の被検査回路装置1についての電気的検査を円滑に行うことができる。
【0046】
本発明は、上記の実施の形態に限定されず、以下のような種々の変更を加えることが可能である。
例えば本発明の異方導電性シートは、その両面が粗面とされたものであってもよい。
【0049】
【実施例】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0050】
〈実施例1〉
〔成形材料の調製〕
二液型の付加型液状シリコーンゴムのA液とB液とを等量となる割合で混合した。この混合物100重量部に平均粒子径が20μmの導電性粒子100重量部を添加して混合した後、減圧による脱泡処理を行うことにより、成形材料を調製した。
以上において、付加型液状シリコーンゴムとしては、A液およびB液の粘度がそれぞれ2500Pで、その硬化物の150℃における圧縮永久歪(JIS K6249に準拠した測定方法)が6%、23℃における引き裂き強度(JISK 6249に準拠した測定方法)が25kN/mのものを用いた。
また、導電性粒子としては、ニッケル粒子を芯粒子とし、この芯粒子に無電解金メッキが施されてなるもの(平均被覆量:芯粒子の重量の5重量%となる量)を用いた。
【0051】
〔異方導電性シートの製造〕
それぞれ厚みが0.1mmのポリエステル樹脂シートよりなる一面側成形部材および他面側成形部材を用意し、一面側成形部材に対してサンドブラスト法により粗面化処理を行った。粗面化処理面における表面粗さ(JIS B0601による中心平均粗さRa,カットオフ値0.8mm,測定長さ0.25mm)は5μmであった。
次いで、他面側成形部材の成形面上に、120mm×200mmの矩形の開口を有する、厚みが0.1mmの枠状のスペーサーを配置した後、スペーサーの開口内に、調製した成形材料を塗布し、この成形材料上に一面側成形部材をその成形面(粗面化処理面)が成形材料に接するよう配置した。
その後、加圧ロールおよび支持ロールよりなる加圧ロール装置を用い、一面側成形部材および他面側成形部材によって成形材料を挟圧することにより、当該一面側成形部材と当該他面側成形部材との間に厚みが0.12mmの成形材料層を形成した。
そして、一面側成形部材および他面側成形部材の各々の裏面に電磁石を配置し、成形材料層に対してその厚み方向に1.5Tの平行磁場を作用させながら、100℃、1時間の条件で成形材料層の硬化処理を行うことにより、厚みが0.12mmの矩形の異方導電性シートを製造した。
得られた異方導電性シートは、その一面における表面粗さ(JIS B0601による中心平均粗さRa,カットオフ値0.8mm,測定長さ0.25mm)は10μmで、導電性粒子の割合が体積分率で12%であった。
【0052】
〈実施例2〉
二液型の付加型液状シリコーンゴムのA液とB液とを混合する前に、これらのA液およびB液の各々に、当該A液および当該B液の各々の100重量部に対して1重量部のナトリウムアルカンスルホネート〔Cn H2n+1SO3 Na(n=12〜20)〕が溶解されたエタノール溶液を添加して混合した後、これらの各々に対して真空脱気処理を行ってエタノールを除去したこと以外は、実施例1と同様にして成形材料を調製し、厚みが0.12mmの矩形の異方導電性シートを製造した。得られた異方導電性シートの一面における表面粗さ(JIS B0601による中心平均粗さRa,カットオフ値0.8mm,測定長さ0.25mm)は12μmであった。
【0053】
〈実施例3〉
それぞれ厚みが5mmの鉄板よりなる一面側成形部材および他面側成形部材を用意し、一面側成形部材に対してサンドブラスト法により粗面化処理を行った。粗面化処理面における表面粗さ(JIS B0601による中心平均粗さRa,カットオフ値0.8mm,測定長さ0.25mm)は5μmであった。この一面側成形部材および他面側成形部材を用いたこと以外は、実施例1と同様にして厚みが0.12mmの矩形の異方導電性シートを製造した。得られた異方導電性シートの一面における表面粗さ(JIS B0601による中心平均粗さRa,カットオフ値0.8mm,測定長さ0.25mm)は5μmであった。
【0054】
〈比較例1〉
一面側成形部材に対して粗面化処理を行わなかったこと以外は、実施例1と同様にして異方導電性シートを製造した。得られた異方導電性シートの一面における表面粗さ(JIS B0601による中心平均粗さRa,カットオフ値0.8mm,測定長さ0.25mm)は0.1μmであった。
【0055】
〔異方導電性シートの評価〕
(1)表面粘着性:
実施例1〜3および比較例1に係る異方導電性シートの各々を2枚のポリイミドフィルムの間に配置し、更に、ポリイミドフィルムの各々の外側に、厚みが1.5mmの鉄板を配置した。そして、異方導電性シートの厚み方向の歪みが20%となるよう、当該異方導電性シートを挟圧し、この状態で、所定の試験温度で4時間放置した後、ポリイミドフィルムに対する異方導電性シートの接着状態について、全く接着していない場合を○、接着しているが剥離することが可能な場合を△、接着して剥離することができない場合を×として評価した。以上の試験は、試験温度100℃および150℃の各々について行った。
【0056】
(2)加圧導電特性:
電極径が0.25mmである真鍮に金メッキを施した円柱状電極を、上下に精密移動が可能なZ軸テーブルにロードセルと接続した状態で取り付けると共に、このZ軸テーブルの下方に設けられたXYテーブル上に設置された、真鍮に金メッキを施した平板電極上に、実施例1〜3および比較例1に係る異方導電性シートの各々を載置し、次いで、Z軸テーブルを下方に移動させることにより、異方導電性シートに円柱状電極によって加圧し、当該異方導電性シートに3g、5g、10g、15gの定荷重を加えて測定状態とした。そして、室温で、円柱状電極と平板電極との間の電気抵抗の測定を4端子法により行った。電気抵抗の測定は、XYテーブルを移動させて合計で20個所について行い、その平均値を求めた。
以上の結果を表1に示す。
【0057】
【表1】
【0058】
表1の結果から明らかなように、実施例1〜実施例3に係る異方導電性シートによれば、ポリイミドフィルムによって加圧された状態で長時間放置された場合でも、当該ポリイミドフィルムに接着することを防止することができる。
また、樹脂シートよりなる成形部材によって製造された実施例1〜2に係る異方導電性シートによれば、小さい圧力で高い導電性が得られる。
【0059】
【発明の効果】
本発明に係る異方導電性シートよれば、被接続体によって加圧された状態で長期間放置した場合にも、当該被接続体に接着することを防止または抑制することができ、しかも、小さい加圧力で高い導電性が得られる。
【0060】
本発明に係る異方導電性シートの製造方法によれば、高温環境下において被接続体によって加圧された状態で長期間放置した場合にも、当該被接続体に接着することを防止または抑制することができ、しかも、小さい加圧力で高い導電性が得られる異方導電性シートを有利に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る異方導電性シートの一例における構成を示す説明用断面図である。
【図2】図1に示す異方導電性シートの一部を拡大して示す説明用断面図である。
【図3】他面側成形部材の成形面に塗布された成形材料上に一面側成形部材が重ね合わされた状態を示す説明用断面図である。
【図4】一面側成形部材の一部を拡大して示す説明用断面図である。
【図5】一面側成形部材と他面側成形部材との間に所要の厚み成形材料層が形成された状態を示す説明用断面図である。
【図6】成形材料層中の導電性粒子の分布状態を示す説明用断面図である。
【図7】図1に示す異方導電性シートを製造するための装置を示す説明用断面図である。
【図8】成形材料層の厚み方向に磁場を作用させて連鎖が形成された状態を示す説明用断面図である。
【図9】磁性体よりなる一面側成形部材を使用した場合において、成形材料層の厚み方向に磁場が作用させたときの導電性粒子による連鎖の分布状態を示す説明用断面図である。
【図10】磁性体よりなる一面側成形部材を使用して製造された異方導電性シート中の導電性粒子による連鎖の分布状態を示す説明用断面図である。
【図11】本発明の異方導電性シートを用いた回路装置の検査装置における要部の構成を示す説明用断面図である。
【符号の説明】
1 被検査回路装置 2 被検査電極
10 異方導電性シート 10A 成形材料層
10B 成形材料 15 検査用回路基板
16 検査用電極 17 端子電極
18 配線部 20 一面側成形部材
20S 成形面 21 他面側成形部材
22 スペーサー 30 加圧ロール装置
31 加圧ロール 32 支持ロール
35,36 電磁石
C 導電性粒子による連鎖
D 異方導電性シートの凸部
V 異方導電性シートの凹部
P 導電性粒子
T 一面側成形部材の凸部
H 一面側成形部材の凹部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an anisotropic conductive sheet preferably used as a connector in an inspection apparatus for circuit devices such as printed circuit boards and semiconductor integrated circuits, and to an electrical connection between circuit devices such as electronic components.
[0002]
[Prior art]
An anisotropic conductive sheet is one that exhibits conductivity only in the thickness direction, or has a pressure-conductive conductive portion that exhibits conductivity only in the thickness direction when pressed in the thickness direction. Because it has features such as being able to achieve a compact electrical connection without using means such as mechanical fitting, and being able to make a soft connection by absorbing mechanical shocks and strains. Using such features, in the field of electronic computers, electronic digital watches, electronic cameras, computer keyboards, etc., circuit devices such as printed circuit boards and leadless chip carriers, liquid crystal panels, etc. Widely used as a connector to achieve electrical connection.
[0003]
In electrical inspection of circuit devices such as printed circuit boards and semiconductor integrated circuits, electrodes to be inspected formed on one surface of the circuit device to be inspected and electrodes for inspection formed on the surface of the circuit substrate for inspection In order to achieve the electrical connection, an anisotropic conductive sheet is interposed between the inspection electrode region of the circuit device and the inspection electrode region of the inspection circuit board.
[0004]
Conventionally, as such an anisotropic conductive sheet, those having various structures are known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-93393 and the like obtain metal particles uniformly dispersed in an elastomer. An anisotropic conductive sheet (hereinafter also referred to as a “dispersed anisotropic conductive sheet”) is disclosed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-147772 discloses conductive magnetic particles in an elastomer. By anisotropic distribution, an anisotropic conductive sheet (hereinafter referred to as “unevenly-distributed anisotropic conductive material” formed with a number of conductive path forming portions extending in the thickness direction and insulating portions that insulate them from each other is formed. In addition, JP-A-61-250906 discloses an unevenly distributed anisotropic conductive sheet in which a step is formed between the surface of the conductive path forming portion and the insulating portion. Is disclosed.
These anisotropic conductive sheets are required by, for example, injecting a molding material containing conductive particles exhibiting magnetism into a polymer material that is cured to become an elastic polymer material into a mold. A molding material layer having a thickness of 1 mm is formed, a magnetic field is applied to the molding material layer in the thickness direction, and the molding material layer is cured. In such an anisotropic conductive sheet, conductive particles are contained in a base material made of an elastic polymer substance so that the conductive particles are aligned in the thickness direction, and a conductive path is formed by a chain of a large number of conductive particles. It is formed.
[0005]
However, the conventional anisotropic conductive sheet has the following problems.
In an electrical inspection of a circuit device such as a printed circuit board or a semiconductor integrated circuit, the inspection is executed as follows, for example.
An electrode of a circuit device to be inspected (hereinafter also referred to as “circuit device to be inspected”) is brought into contact with one surface of the anisotropic conductive sheet, and the anisotropic The inspection electrode of the circuit device to be inspected and the circuit board for inspection are contacted with the inspection electrode of the circuit board for inspection on the other surface of the conductive sheet and further pressed in the thickness direction of the anisotropic conductive sheet.Inspection electrodeIn this state, a required electrical test is performed on the circuit device under test.
In tests under high-temperature environments such as heat cycle tests and burn-in tests, the electrodes to be inspected and the circuit board for inspection areInspection electrodeAfter the electrical connection is achieved, the circuit device under test is heated to a predetermined temperature, and in this state, the circuit device under test is subjected to a required electrical test.
Then, after the electrical inspection of a certain circuit device to be inspected is completed, this circuit device to be inspected is replaced with another circuit device to be inspected, and the circuit device under test is electrically operated by repeating the same operation as described above. Inspection is performed.
[0006]
However, since the elastic polymer material that forms the base material of the anisotropic conductive sheet, for example, silicone rubber, has adhesiveness by pressing or heating, the anisotropic conductive sheet was pressed by the circuit device to be inspected. If left untreated, the circuit device under test cannot be easily and reliably transferred as a result of bonding to the circuit device under test, and therefore inspection work for a large number of circuit devices under test It is difficult to perform smoothly.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made based on the circumstances as described above, and its first object is to prevent or suppress adhesion to a connected body,And it is providing the anisotropic conductive sheet from which high electroconductivity is acquired with a small pressurizing force.
The second object of the present invention is toAnother object of the present invention is to provide a method that can prevent or suppress adhesion to a body to be connected and that can advantageously manufacture an anisotropic conductive sheet that can obtain high conductivity with a small applied pressure.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
Anisotropic conductive sheet of the present inventionIn the production method, a fluid molding material is prepared in which conductive particles exhibiting magnetism are contained in a polymer material that is cured to become an elastic polymer material.
The molding material is sandwiched between the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member, and using the pressure roll device including the pressure roll and the support roll, the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member By sandwiching the molding material, a molding material layer made of the molding material is formed between the one side molding member and the other side molding member,
A step of applying a magnetic field in the thickness direction to the molding material layer and curing the molding material layer,
At least the one-surface-side molded member is made of a non-magnetic sheet, and the molding surface in contact with the molding material layer is roughened so that the surface roughness is 0.5 to 15 μm.
[0009]
Anisotropic conductive sheet of the present inventionIs a flowable molding material in which conductive particles exhibiting magnetism are contained in a polymer material that is cured to become an elastic polymer substance, between the one side molding member and the other side molding member. Using a pressure roll device composed of a pressure roll and a support roll, the molding material layer made of the molding material and the one surface side molding member are clamped by the one side molding member and the other side molding member. An anisotropic conductive sheet formed by forming a magnetic field in the thickness direction with respect to the molding material layer and curing the molding material layer. ,
At least the one-surface-side molded member is made of a non-magnetic sheet, and the molding surface in contact with the molding material layer is roughened so that the surface roughness is 0.5 to 15 μm.
[0014]
[Action]
According to the method for producing an anisotropic conductive sheet of the present invention,The molding surface in contact with the molding material layer in the one side molding member isSurface roughness should be 0.5-15μmSince the surface roughening treatment is performed, the anisotropic conductive sheet obtained by the curing treatment has a roughened surface. Therefore, since it is not necessary to subject the anisotropic conductive sheet itself to a roughening treatment and to perform post-treatment on the anisotropic conductive sheet, can the anisotropic conductive sheet be easily manufactured by a simple process? And adverse effects on the anisotropic conductive sheet due to post-processing can be avoided.
Also,By using a non-magnetic sheet as the one side molding member whose molding surface is roughenedA magnetic field having a uniform strength in the plane direction can be applied to the molding material layer. That is, since a magnetic field having a strength larger than the position of the concave portion is not formed at the position of the convex portion of the molding surface that has been roughened in the one-surface-side molded member, when the magnetic field is applied to the molding material layer, It is avoided that a chain of conductive particles is selectively formed at the position of the convex portion of the molding surface of the one-surface-side molded member. As a result, in the obtained anisotropic conductive sheet, the chain of conductive particles is not selectively formed at the position of the concave portion on the rough surface of the anisotropic conductive sheet. As a result, the chain of conductive particles surely exists also at the position of the convex portion on one surface of the anisotropic conductive sheet. Therefore, even in the state where only the convex portion on one surface of the anisotropic conductive sheet is pressed by the connected body, the anisotropic conductive sheet can be conductive in the thickness direction, and therefore, a small pressure is applied. High conductivity can be obtained.
And according to the anisotropic conductive sheet of the present invention, since the one surface becomes rough by being manufactured by the above method, the contact area with the connected body is reduced in the non-pressurized state. As a result, adhesion to the connected body can be prevented or suppressed.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view showing the configuration of an example of an anisotropic conductive sheet according to the present invention. As shown in FIG. 2 in an enlarged manner, the anisotropic
[0016]
The surface roughness on one surface of the anisotropic
In the present invention, “surface roughness” refers to the centerline roughness Ra according to JIS B0601.
When the surface roughness is less than 0.5 μm, it may be difficult to sufficiently suppress the adhesiveness on one surface of the anisotropic
[0017]
Moreover, although the minimum thickness of the anisotropic
[0018]
As the elastic polymer material constituting the anisotropic
In the above, when weather resistance is required for the anisotropically
[0019]
As the silicone rubber, those obtained by crosslinking or condensing liquid silicone rubber are preferable. Liquid silicone rubber has a viscosity of 10-110 in secFivePoise or less is preferable, and any of a condensation type, an addition type, a vinyl group or a hydroxyl group-containing one may be used. Specific examples include dimethyl silicone raw rubber, methyl vinyl silicone raw rubber, methyl phenyl vinyl silicone raw rubber, and the like.
[0020]
Among these, liquid silicone rubber containing vinyl groups (vinyl group-containing polydimethylsiloxane) usually hydrolyzes dimethyldichlorosilane or dimethyldialkoxysilane in the presence of dimethylvinylchlorosilane or dimethylvinylalkoxysilane. And a condensation reaction, for example, followed by fractionation by repeated dissolution-precipitation.
In addition, the liquid silicone rubber containing vinyl groups at both ends is obtained by anionic polymerization of a cyclic siloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane in the presence of a catalyst, using, for example, dimethyldivinylsiloxane as a polymerization terminator, and other reaction conditions. It can be obtained by appropriately selecting (for example, the amount of cyclic siloxane and the amount of polymerization terminator). Here, as the catalyst for anionic polymerization, alkali such as tetramethylammonium hydroxide and n-butylphosphonium hydroxide or silanolate solution thereof can be used, and the reaction temperature is, for example, 80 to 130 ° C.
[0021]
On the other hand, a liquid silicone rubber containing hydroxyl groups (hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane) usually undergoes hydrolysis and condensation reactions of dimethyldichlorosilane or dimethyldialkoxysilane in the presence of dimethylhydrochlorosilane or dimethylhydroalkoxysilane. For example, and fractionation by repeated dissolution-precipitation.
In addition, cyclic siloxane is anionically polymerized in the presence of a catalyst, and dimethylhydrochlorosilane, methyldihydrochlorosilane, dimethylhydroalkoxysilane or the like is used as a polymerization terminator, and other reaction conditions (for example, amount of cyclic siloxane and polymerization termination). It can also be obtained by appropriately selecting the amount of the agent. Here, as the catalyst for anionic polymerization, alkali such as tetramethylammonium hydroxide and n-butylphosphonium hydroxide or silanolate solution thereof can be used, and the reaction temperature is, for example, 80 to 130 ° C.
[0022]
As the liquid silicone rubber, it is preferable to use a cured product whose compression set at 150 ° C. is 35% or less, and more preferably 20% or less. When the compression set is 35% or less, the anisotropic conductive sheet
As the liquid silicone rubber, it is preferable to use a cured product having a tear strength at 23 ° C. of 7 kN / m or more, more preferably 10 kN / m or more. In the case where the tear strength is 7 kN / m or more, the anisotropic conductive sheet
Here, the compression set and tear strength of the liquid silicone rubber cured product can be measured by a method based on JIS K 6249.
[0023]
Such an elastic polymer substance preferably has a molecular weight Mw (referred to as a standard polystyrene equivalent weight average molecular weight) of 10,000 to 40,000. Further, from the viewpoint of heat resistance of the anisotropically
[0024]
In the above, the polymer material can contain a curing catalyst for curing the polymer material. As such a curing catalyst, an organic peroxide, a fatty acid azo compound, a hydrosilylation catalyst, or the like can be used.
Specific examples of the organic peroxide used as the curing catalyst include benzoyl peroxide, bisdicyclobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide and ditertiary butyl peroxide.
Specific examples of the fatty acid azo compound used as the curing catalyst include azobisisobutyronitrile.
Specific examples of what can be used as a catalyst for the hydrosilylation reaction include chloroplatinic acid and salts thereof, platinum-unsaturated siloxane complex, vinylsiloxane and platinum complex, platinum and 1,3-divinyltetramethyldisiloxane. And the like, a complex of triorganophosphine or phosphite and platinum, an acetyl acetate platinum chelate, a complex of cyclic diene and platinum, and the like.
The amount of the curing catalyst used is appropriately selected in consideration of the type of polymer substance material, the type of curing catalyst, and other curing treatment conditions, and is usually 3 to 100 parts by weight of the polymer substance material. 15 parts by weight.
[0025]
Further, the elastic polymer substance can contain an inorganic filler such as ordinary silica powder, colloidal silica, airgel silica, alumina, etc., if necessary. By including such an inorganic filler, the thixotropic property of the molding material for obtaining the anisotropic
The amount of such inorganic filler used is not particularly limited, but if it is used in a large amount, it is not preferable because the orientation of the conductive particles by the magnetic field cannot be sufficiently achieved.
The viscosity of the sheet molding material is preferably in the range of 100,000 to 1,000,000 cp at a temperature of 25 ° C.
[0026]
As the conductive particles P contained in the base material, conductive particles exhibiting magnetism are used from the viewpoint that they can be easily aligned in the thickness direction of the anisotropic
Among these, it is preferable to use particles made of a ferromagnetic material, for example, nickel particles as core particles and the surfaces thereof plated with a metal having good conductivity, particularly gold.
The means for coating the surface of the core particles with the conductive metal is not particularly limited, and can be performed by, for example, chemical plating or electrolytic plating.
[0027]
In the case of using the conductive particles P in which the surface of the core particles is coated with a conductive metal, from the viewpoint of obtaining good conductivity, the coverage of the conductive metal on the particle surface (surface area of the core particles). The ratio of the covering area of the conductive metal with respect to is preferably 40% or more, more preferably 45% or more, and particularly preferably 47 to 95%.
The coating amount of the conductive metal is preferably 0.5 to 50% by weight of the core particle, more preferably 1 to 30% by weight, still more preferably 3 to 25% by weight, and particularly preferably 4 to 20%. % By weight. When the conductive metal to be coated is gold, the coating amount is preferably 2 to 30% by weight of the core particles, more preferably 3 to 20% by weight, and further preferably 3.5 to 17%. % By weight.
[0028]
Moreover, it is preferable that the particle diameter of the electroconductive particle P is 1-1000 micrometers, More preferably, it is 2-500 micrometers, More preferably, it is 5-300 micrometers, Most preferably, it is 10-200 micrometers.
The particle size distribution (Dw / Dn) of the conductive particles P is preferably 1 to 10, more preferably 1.01 to 7, still more preferably 1.05 to 5, particularly preferably 1.1. ~ 4.
By using the conductive particles P satisfying such conditions, sufficient electrical contact can be obtained between the conductive particles.
Further, the shape of the conductive particles P is not particularly limited, but spherical particles, star-shaped particles, or agglomerated particles 2 can be easily dispersed in the polymer substance-forming material. It is preferable that it is a lump with secondary particles.
[0029]
The water content of the conductive particles P is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, still more preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less. By using conductive particles satisfying such conditions, bubbles are prevented or suppressed from occurring when the polymer material is cured.
[0030]
Moreover, as the conductive particles P, those whose surfaces are treated with a coupling agent such as a silane coupling agent can be used as appropriate. By treating the surface of the conductive particles with the coupling agent, the adhesion between the conductive particles and the elastic polymer substance is increased, and as a result, the anisotropic
The amount of the coupling agent used is appropriately selected within a range that does not affect the conductivity of the conductive particles P, but the coupling agent coverage on the surface of the conductive particles (coupling agent relative to the surface area of the conductive core particles). Is preferably an amount such that the coverage ratio is 5% or more, more preferably 7 to 100%, further preferably 10 to 100%, particularly preferably 20 to 100%. is there.
[0031]
It is preferable that the anisotropic
[0032]
In the anisotropic
[0033]
Further, the anisotropic
Examples of such antistatic agents include N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamine, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamine fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. Nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene fatty alcohol ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters;
Anionic antistatic agents such as alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates;
Cationic antistatic agents such as tetraalkylammonium salts and trialkylbenzylammonium salts;
Amphoteric antistatic agents such as alkyl petines and imidazoline-type amphoteric compounds
Etc. can be used.
[0034]
By containing such an antistatic agent in the anisotropic
In order to reliably exhibit the above effects, the volume resistivity of the base material made of an elastic polymer material forming the anisotropic
[0035]
According to the anisotropic
Further, the chain C by the conductive particles P is formed in a state of being dispersed in the surface direction of the anisotropic
[0036]
The anisotropic
First, in addition to preparing a fluid molding material in which conductive particles exhibiting magnetism are dispersed in a liquid polymer material that is cured to become an elastic polymer material, as shown in FIG. One
[0037]
In the above, as the nonmagnetic sheet for forming the one-surface-side molded
Further, as the one-surface-side molded
The surface roughness of the molding surface 20S of the one-surface-side molded
Moreover, it is preferable that the thickness of the nonmagnetic sheet which comprises the one surface side shaping | molding
[0038]
Next, as shown in FIG. 5, by using a pressure roll device 30 including a pressure roll 31 and a support roll 32, the molding material is clamped by the one-surface-
Thereafter, as shown in FIG. 7, for example, a pair of
In this state, the molding material layer 10A is cured to contain the conductive particles P in the elastic polymer substance in an aligned state in the thickness direction and in a state dispersed in the plane direction. An anisotropic
[0039]
In the above, the curing treatment of the molding material layer 10A can be performed while the parallel magnetic field is applied, but can also be performed after the parallel magnetic field is stopped.
The intensity of the parallel magnetic field applied to the molding material 10A is preferably such that the average is 0.02 to 1.5 Tesla.
As a means for applying a parallel magnetic field to the molding material layer 10A, a permanent magnet can be used instead of an electromagnet. The permanent magnet is preferably made of alnico (Fe—Al—Ni—Co alloy), ferrite, or the like in that a parallel magnetic field strength in the above range can be obtained.
The curing treatment of the molding material layer 10A is appropriately selected depending on the material used, but is usually performed by heat treatment. The specific heating temperature and heating time are appropriately selected in consideration of the type of the polymer material constituting the molding material layer 10A, the time required for the movement of the conductive particles P, and the like.
[0040]
According to such a method, since the molding surface 20S in contact with the molding material layer 10A of the one-surface-side molded
[0041]
Also,One surface
Moreover, as the one surface side molded
[0042]
In the above, when the one-
[0043]
The anisotropic conductive sheet of the present invention can be suitably used for electrical inspection of circuit devices such as printed circuit boards and semiconductor integrated circuits. Hereinafter, a case where an electrical inspection of a circuit device is performed using the anisotropic conductive sheet of the present invention will be described.
FIG. 11 is a cross-sectional view illustrating the configuration of the main part of the inspection apparatus for circuit devices using the anisotropic conductive sheet of the present invention. In this inspection apparatus for circuit devices, an inspection circuit board 15 having a plurality of inspection electrodes 16 arranged on the surface (upper surface in the drawing) arranged according to a pattern opposite to the inspection target electrodes 2 of the circuit apparatus 1 to be inspected. Have In the inspection circuit board 15 of the illustrated example, the back surface (the lower surface in the figure) is connected to a tester (not shown), for example, a lattice point position having a pitch of 2.54 mm, 1.8 mm, or 1.27 mm. A plurality of terminal electrodes 17 are formed, and each of these terminal electrodes 17 is electrically connected to each of the inspection electrodes 16 via a wiring portion 18 formed on the inspection circuit board 15. Yes.
An anisotropic
[0044]
In such a circuit device inspection apparatus, the circuit device 1 to be inspected is arranged on the anisotropic
Next, for example, by moving the inspection circuit board 15 in a direction approaching the circuit device 1 to be inspected (upward in the illustrated example), the anisotropic
In this state or in a state where the circuit board 1 to be inspected is raised to a predetermined temperature in order to develop a potential defect in the circuit apparatus 1 to be inspected, the required electrical circuit for the circuit under test 1 is required. Inspection is performed.
Then, after the electrical inspection of the circuit device 1 to be inspected is completed, the circuit device 1 to be inspected is replaced with another circuit device to be inspected, and the electrical operation is performed by repeating the above operation for the circuit device to be inspected. Is done.
[0045]
According to such an inspection apparatus for a circuit device, since one surface of the anisotropic
[0046]
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications as described below can be added.
For exampleThe anisotropic conductive sheet of the present invention may have a roughened surface on both sides..
[0049]
【Example】
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
[0050]
<Example 1>
[Preparation of molding material]
The liquid A and the liquid B of the two-pack type addition type liquid silicone rubber were mixed at an equal ratio. After 100 parts by weight of conductive particles having an average particle diameter of 20 μm were added to and mixed with 100 parts by weight of this mixture, a molding material was prepared by performing defoaming treatment under reduced pressure.
In the above, as addition type liquid silicone rubber, the viscosities of liquid A and liquid B are 2500 P, respectively, and the cured product has a compression set at 150 ° C. (measurement method based on JIS K6249) of 6% and tearing at 23 ° C. The one having a strength (measurement method based on JISK 6249) of 25 kN / m was used.
As the conductive particles, nickel particles were used as core particles, and the core particles were subjected to electroless gold plating (average coating amount: an amount that is 5% by weight of the core particles).
[0051]
[Manufacture of anisotropic conductive sheet]
One side molding member and other side molding member each made of a polyester resin sheet having a thickness of 0.1 mm were prepared, and the one side molding member was roughened by sandblasting. The surface roughness (center average roughness Ra according to JIS B0601, cut-off value 0.8 mm, measurement length 0.25 mm) on the roughened surface was 5 μm.
Next, a frame-shaped spacer having a rectangular opening of 120 mm × 200 mm and a thickness of 0.1 mm is disposed on the molding surface of the other surface side molding member, and then the prepared molding material is applied to the opening of the spacer. Then, the one-surface-side molded member was placed on the molding material so that the molding surface (roughened surface) was in contact with the molding material.
Thereafter, by using a pressure roll device composed of a pressure roll and a support roll, the molding material is clamped by the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member, whereby the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member are A molding material layer having a thickness of 0.12 mm was formed therebetween.
Then, an electromagnet is disposed on the back surface of each of the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member, and a condition of 100 ° C. for one hour is applied while a 1.5 T parallel magnetic field is applied to the molding material layer in the thickness direction. A rectangular anisotropic conductive sheet having a thickness of 0.12 mm was manufactured by performing a curing treatment of the molding material layer.
The obtained anisotropic conductive sheet has a surface roughness (center average roughness Ra according to JIS B0601, cut-off value of 0.8 mm, measurement length of 0.25 mm) on one side of 10 μm, and the ratio of conductive particles is The volume fraction was 12%.
[0052]
<Example 2>
Before mixing the liquid A and the liquid B of the two-component addition type liquid silicone rubber, each of the liquid A and the liquid B is 1 to 100 parts by weight of the liquid A and the liquid B. Parts by weight of sodium alkanesulfonate [CnH2n + 1SOThreeAfter adding an ethanol solution in which Na (n = 12 to 20)] was added and mixing, each of these was vacuum degassed to remove the ethanol, and the same as in Example 1. A molding material was prepared to produce a rectangular anisotropic conductive sheet having a thickness of 0.12 mm. The surface roughness (center average roughness Ra according to JIS B0601, cut-off value 0.8 mm, measurement length 0.25 mm) on one surface of the obtained anisotropic conductive sheet was 12 μm.
[0053]
<Example 3>
One side molding member and another side molding member each made of an iron plate having a thickness of 5 mm were prepared, and the one surface molding member was roughened by sandblasting. The surface roughness (center average roughness Ra according to JIS B0601, cut-off value 0.8 mm, measurement length 0.25 mm) on the roughened surface was 5 μm. A rectangular anisotropic conductive sheet having a thickness of 0.12 mm was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member were used. The surface roughness (center average roughness Ra according to JIS B0601, cut-off value 0.8 mm, measurement length 0.25 mm) on one surface of the obtained anisotropic conductive sheet was 5 μm.
[0054]
<Comparative example 1>
An anisotropic conductive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the roughening treatment was not performed on the one-surface-side molded member. The surface roughness (center average roughness Ra according to JIS B0601, cut-off value 0.8 mm, measurement length 0.25 mm) on one surface of the obtained anisotropic conductive sheet was 0.1 μm.
[0055]
[Evaluation of anisotropic conductive sheet]
(1) Surface tackiness:
Each of the anisotropic conductive sheets according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was disposed between two polyimide films, and an iron plate having a thickness of 1.5 mm was further disposed outside each polyimide film. . Then, the anisotropic conductive sheet is clamped so that the thickness direction distortion of the anisotropic conductive sheet becomes 20%, and in this state, the anisotropic conductive sheet is left for 4 hours at a predetermined test temperature. Regarding the adhesion state of the adhesive sheet, the case where it was not adhered at all was evaluated as ◯, the case where it was adhered but could be peeled was evaluated as Δ, and the case where it could not be adhered and peeled was evaluated as ×. The above tests were conducted at test temperatures of 100 ° C. and 150 ° C., respectively.
[0056]
(2) Pressurized conductive characteristics:
A cylindrical electrode made of gold-plated brass with an electrode diameter of 0.25 mm is attached in a state where it is connected to a load cell to a Z-axis table capable of precise movement up and down, and XY provided below the Z-axis table. Each of the anisotropic conductive sheets according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 is placed on a plate electrode that is placed on a table and is plated with brass, and then the Z-axis table is moved downward. Thus, the anisotropic conductive sheet was pressurized with a cylindrical electrode, and a constant load of 3 g, 5 g, 10 g, and 15 g was applied to the anisotropic conductive sheet to obtain a measurement state. And the measurement of the electrical resistance between a cylindrical electrode and a flat plate electrode was performed by the 4 terminal method at room temperature. The electrical resistance was measured at a total of 20 locations by moving the XY table, and the average value was obtained.
The results are shown in Table 1.
[0057]
[Table 1]
[0058]
As is clear from the results in Table 1, according to the anisotropic conductive sheets according to Examples 1 to 3, even when left for a long time in a state of being pressed by the polyimide film, it adheres to the polyimide film. Can be prevented.
Moreover, according to the anisotropic conductive sheet which concerns on Examples 1-2 produced with the shaping | molding member which consists of a resin sheet, high electroconductivity is obtained with a small pressure.
[0059]
【The invention's effect】
The anisotropic conductive sheet according to the present invention can prevent or suppress adhesion to the connected body even when left for a long time in a state of being pressurized by the connected body.AndHigh conductivity can be obtained with a small applied pressure.
[0060]
According to the method for manufacturing an anisotropic conductive sheet according to the present invention, even when left for a long time in a state of being pressurized by a connected body in a high temperature environment, the adhesion to the connected body is prevented or suppressed. CanAndAn anisotropic conductive sheet that provides high conductivity with a small applied pressureAdvantageouslyCan be manufactured.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view showing a configuration of an example of an anisotropic conductive sheet according to the present invention.
FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view showing an enlarged part of the anisotropic conductive sheet shown in FIG. 1;
FIG. 3 is an explanatory cross-sectional view showing a state in which the one-surface-side molded member is superimposed on the molding material applied to the molding surface of the other-surface-side molded member.
FIG. 4 is an explanatory cross-sectional view showing an enlarged part of the one-surface-side molded member.
FIG. 5 is an explanatory cross-sectional view showing a state in which a molding material layer having a required thickness is formed between the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member.
FIG. 6 is an explanatory sectional view showing a distribution state of conductive particles in a molding material layer.
7 is an explanatory cross-sectional view showing an apparatus for producing the anisotropic conductive sheet shown in FIG. 1. FIG.
FIG. 8 is an explanatory sectional view showing a state in which a chain is formed by applying a magnetic field in the thickness direction of the molding material layer.
FIG. 9 is an explanatory sectional view showing a distribution state of chains by conductive particles when a magnetic field is applied in the thickness direction of a molding material layer in the case where a one-surface-side molded member made of a magnetic material is used.
FIG. 10 is an explanatory cross-sectional view showing a distribution state of chains due to conductive particles in an anisotropic conductive sheet manufactured using a single-surface-side molded member made of a magnetic material.
FIG. 11 is an explanatory cross-sectional view showing a configuration of a main part in an inspection device for a circuit device using the anisotropic conductive sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Circuit device to be inspected 2 Electrode to be inspected
10 Anisotropic conductive sheet 10A Molding material layer
10B Molding material 15 Circuit board for inspection
16 Inspection electrode 17 Terminal electrode
18
22 Spacer 30 Pressure roll device
31 Pressure roll 32 Support roll
35, 36 electromagnet
C Chain with conductive particles
D Convex part of anisotropic conductive sheet
V Recessed part of anisotropic conductive sheet
P conductive particles
T Convex part of one side molding member
H Concave part on one side
Claims (2)
この成形材料を、一面側成形部材と他面側成形部材との間に挟み、加圧ロールおよび支持ロールよりなる加圧ロール装置を用い、前記一面側成形部材および前記他面側成形部材によって前記成形材料を挟圧することにより、当該成形材料よりなる成形材料層を当該一面側成形部材と当該他面側成形部材との間に形成し、The molding material is sandwiched between the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member, and using the pressure roll device including the pressure roll and the support roll, the one-surface-side molded member and the other-surface-side molded member By sandwiching the molding material, a molding material layer made of the molding material is formed between the one side molding member and the other side molding member,
この成形材料層に対してその厚み方向に磁場を作用させると共に、当該成形材料層を硬化処理する工程を有し、A step of applying a magnetic field to the molding material layer in the thickness direction and curing the molding material layer,
少なくとも前記一面側成形部材は非磁性シートよりなり、その成形材料層に接する成形面が、表面粗さが0.5〜15μmとなるよう粗面化処理されていることを特徴とする異方導電性シートの製造方法。At least the one-surface-side molded member is made of a non-magnetic sheet, and the molding surface in contact with the molding material layer is roughened so that the surface roughness is 0.5 to 15 μm. Manufacturing method of the adhesive sheet.
少なくとも前記一面側成形部材は非磁性シートよりなり、その成形材料層に接する成形面が、表面粗さが0.5〜15μmとなるよう粗面化処理されていることを特徴とする異方導電性シート。At least the one-surface-side molded member is made of a non-magnetic sheet, and the molding surface in contact with the molding material layer is roughened so that the surface roughness is 0.5 to 15 μm. Sex sheet.
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