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JP3931390B2 - Gas barrier laminated film - Google Patents
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物蒸着層を設けた蒸着フィルムを利用したガスバリア性積層フィルムに関するもので、特に、残留溶剤の問題がないワックスホットメルト型接着剤を用いたガスバリア性積層フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物を蒸着した蒸着フィルムは、透明で、ガスギリア性が優れた包装材料として多用されている。(例えば、特公昭53−12953号公報参照)
前記蒸着フィルムを、袋等として実際に使用する場合には、蒸着フィルムの内側にポリエチレン等のヒートシール性を有するフィルム、または樹脂層からなるシーラント層を設けた積層フィルムとして使用している。(例えば、実公昭52−24608号公報参照)
この時、蒸着フィルムの蒸着層に接着剤を介してシーラント層を設ける場合、水酸基、イソシアネート基等の活性を有する1液、または2液硬化型のドライラミネート用接着剤を用いないと、十分な接着強度が得られなかった。一方、ドライラミネート接着剤を用いるので、作業環境問題のほか、残留溶剤の問題があった。また、残留溶剤の問題がなく、耐油性の優れたワックスホットメルト型接着剤を用いた場合、接着強度が十分でない問題があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ガスバリア性が優れた金属酸化物蒸着フィルムとを、残留溶剤の問題がないワックスホットメルト型接着剤を用いて積層したガスバリア性積層フィルムを提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明は、基材に金属酸化物蒸着層を形成した蒸着フィルムの、前記蒸着層に水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む組成からなる水性コーティング剤層を設け、この水性コーティング剤層にワックスホットメルト層を介して紙を積層したことを特徴とするガスバリア性積層フィルムである。また、本発明は、前記水性コーティング剤層面にウレタン基を有する硬化型のインキによる印刷層を設けたガスバリア積層フィルムである。また、本発明は、前記蒸着層の厚さを800Å以下としたガスバリア積層フィルムである。
【0005】
【発明の実施の形態】
本発明の積層フィルムは、図2に示すように、基材1の片面に金属酸化物の蒸着層2が形成された蒸着フィルム3の、前記蒸着層2に、水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む組成からなる水性コーティング剤層4を設け、ワックスホットメルト型接着剤層5を介して、紙等の他の材料6を積層した構成からなる。また、本発明の積層フィルムは、前記水性コーティング剤層4面に、ウレタン基を有する硬化型のインキによる印刷層7を設けたガスバリア積層フィルムである
【0006】
ここで、基材1は、高分子フィルムが好適で、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール等が使用できる。
【0007】
そして、蒸着層2は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物からなり、前記化合物単体、またはこれらを混合した組成物からなる。この蒸着層の厚さは、100Å〜2000Åの範囲、特に100Å〜800Åの範囲が好適である。蒸着層2に設ける水性コーティング剤層4は、表面に一定の薄膜を形成する物質であればよく、特に水溶性高分子、または水溶性高分子と金属アルコキシドあるいはその加水分解物を含む組成が好ましい。
【0008】
コーティング剤層に含まれる各成分について以下に詳述する。
本発明でコーティング剤に用いられる水溶性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特にポリビニルアルコール(PVA)を本発明のガスバリア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうPVAは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAから、酢酸基が数%しか残存していない完全けん化PVAまでを含み、特に限定されるものではない。
【0009】
また、前記水溶性高分子と共に用いる金属アルコキシドは、テトラエトキシシラン〔Si(OC2 5 4 〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Al(O−2’−C3 7 3 〕などの一般式、
M(OR)n
(M:Si、Ti、Ai、Zr等の金属、R:CH3 、C2 5 等のアルキル基)で表せるものである。中でも、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【0010】
上述した各成分を単独またはいくつかを組み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらにコーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を加えることができる。
【0011】
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物は、その分子中に2個以上のイソシアネート基(NCO基)を有するものであり、例えばトリレンジイソシアネート(TDI)、トリフェニルメタントリイソシアネート(TTI)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)などのモノマー類と、これらの重合体、誘導体などがある。
【0012】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられる、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いられる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異なるが、乾燥後の厚さが約0.01〜100μmの範囲であればよいが、50μm以上では、膜にクラックが生じやすくなるため、0.01〜50μmとすることが望ましい。
【0013】
一方、ワックスホットメルト型接着剤層5は、n−パラフィン、iso−パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の天然系のもの、またはポリエチレンワックス等の合成系のもののいずれも利用できる。この接着剤で、厚さは、1g/m2 〜5g/m2 の範囲が適当している。そして、印刷層7は、図2に示すように、全面、または部分的に設けてもよく、特に、ウレタン基を有する硬化型のインキが、水溶性コーティング剤層とワックスホットメルト型接着剤層との接着強度が優れている。
【0014】
そして、他の材料は、薄葉紙、セロファン、パーチメント紙、上質紙等、目的に応じて使用することができる。本発明の積層フィルムは、蒸着層面に水性コーティング剤層を設けたので、ワックスホットメルト型接着剤層を用いて積層したフィルムであっても、十分な層間の接着強度が得られる。
【0015】
また、水性コーティング剤層として、水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む組成のものを用いることにより、接着強度だけでなく、ガスバリア性を向上させることができる。
【0016】
以下、本発明の具体的な例を示す。
厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(以下PETと称する)を基材とし、その裏面に膜厚400Åの酸化アルミニウムからなる蒸着層を形成し、さらに下記組成からなる塗液をバーコーターにより塗布し、乾燥機で120℃、1分間乾燥させ、厚さ約0.5μmの水溶性コーティング剤層を形成した。
次に、水溶性コーティング剤層に、粘度が4000cpsのワックスホットメルト型接着剤層(2g/m2 )を介して、他の材料を積層して、積層フィルムを得た。
【0017】
塗液の成分
テトラエトキシシラン〔Si(OC2 5 4 〕10.4gに塩酸(0.1N)を89.6g加え、30分間撹拌し加水分解させた固形分3wt%(SiO2 換算)の加水分解溶液(A)と、ポリビニルアルコールの3.0wt%の水/イソプロピルアルコール(90/10)溶液(B)を混合した組成。
【0018】
積層する他の材料は、用途に応じて以下の通りとした。
(1)チュウインガム、キャンデー、チョコレート等の包装紙の場合は、薄葉紙が適当である。
(2)バター等の乳製品の場合は、パーチメント紙が適当である。
【0019】
【発明の効果】
本発明は、以上の構成からなるので、従来接着強度が小さい、ワックスホットメルト型接着剤を使用して積層しても、十分な層間の接着強度が得られる。
また、接着剤層の残留溶剤の問題がないので、積層フィルムを用いて食品等を包装しても、溶剤臭の問題がない包装が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の積層フィルムの参考例を示す断面図である。
【図2】 本発明の積層フィルムの実施例を示す断面図である。
【図3】 本発明の積層フィルムの他の参考例を示す断面図である。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a gas barrier laminated film using a vapor deposition film provided with a metal oxide vapor deposition layer such as silicon oxide and aluminum oxide, and in particular, a gas barrier using a wax hot melt adhesive that does not have a problem of residual solvent. It is related with a conductive laminated film.
[0002]
[Prior art]
Vapor-deposited films on which metal oxides such as silicon oxide and aluminum oxide are vapor-deposited are widely used as packaging materials that are transparent and excellent in gas gilliability. (For example, see Japanese Examined Patent Publication No. 53-12953)
When the vapor-deposited film is actually used as a bag or the like, the vapor-deposited film is used as a laminated film having a heat-sealing film such as polyethylene or a sealant layer made of a resin layer inside the vapor-deposited film. (For example, refer to Japanese Utility Model Publication No. 52-24608)
At this time, when a sealant layer is provided on the vapor deposition layer of the vapor deposition film via an adhesive, it is sufficient if a one-component or two-component curable adhesive for dry lamination having an activity such as a hydroxyl group or an isocyanate group is not used. Adhesive strength was not obtained. On the other hand, since a dry laminate adhesive is used, there is a problem of residual solvent in addition to working environment problems. In addition, there was a problem that the adhesive strength was not sufficient when a wax hot-melt adhesive having excellent oil resistance without using a residual solvent problem.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a metal oxide deposited film and paper which gas barrier property superior, and an object thereof is to provide a gas barrier laminate film obtained by laminating with no problem of residual solvent wax hot-melt adhesive.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides an aqueous coating agent layer having a composition containing a water-soluble polymer and a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof in a vapor-deposited film in which a metal oxide vapor-deposited layer is formed on a substrate. A gas barrier laminate film, wherein paper is laminated on the agent layer through a wax hot melt layer. Moreover, this invention is a gas barrier laminated film which provided the printing layer by the curable ink which has a urethane group in the said water-based coating agent layer surface . Moreover, this invention is a gas barrier laminated film which made the thickness of the said vapor deposition layer 800 or less .
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As shown in FIG. 2 , the laminated film of the present invention comprises a vapor-deposited film 3 in which a metal oxide vapor-deposited layer 2 is formed on one side of a substrate 1, and a water-soluble polymer and a metal alkoxide or An aqueous coating agent layer 4 having a composition containing the hydrolyzate is provided, and another material 6 such as paper is laminated via a wax hot-melt adhesive layer 5. The laminated film of the present invention is a gas barrier laminated film in which a printing layer 7 made of a curable ink having a urethane group is provided on the surface of the aqueous coating agent layer 4.
Here, the base material 1 is preferably a polymer film, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, nylon, polycarbonate, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, and the like can be used.
[0007]
And the vapor deposition layer 2 consists of metal oxides, such as a silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, and consists of the said compound single-piece | unit or the composition which mixed these. The thickness of this deposited layer is preferably in the range of 100 to 2000 mm, particularly in the range of 100 to 800 mm. The aqueous coating agent layer 4 provided on the vapor deposition layer 2 may be a substance that forms a certain thin film on the surface, and a composition containing a water-soluble polymer or a water-soluble polymer and a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof is particularly preferable. .
[0008]
Each component contained in the coating agent layer will be described in detail below.
Examples of the water-soluble polymer used in the coating agent in the present invention include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and sodium alginate. In particular, when polyvinyl alcohol (PVA) is used for the coating agent of the gas barrier laminate of the present invention, the gas barrier property is most excellent. PVA here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, from so-called partially saponified PVA in which several tens of percent of acetate groups remain to completely saponified PVA in which only several percent of acetate groups remain. There is no particular limitation.
[0009]
The metal alkoxide used together with the water-soluble polymer is a general formula such as tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ] or triisopropoxyaluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ]. ,
M (OR) n
(M: metal such as Si, Ti, Ai and Zr, R: alkyl group such as CH 3 and C 2 H 5 ). Among these, tetraethoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferable because they are relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
[0010]
Each of the above components can be added to the coating agent alone or in combination, and further within the range that does not impair the barrier properties of the coating agent, isocyanate compound, silane coupling agent, dispersant, stabilizer, viscosity adjustment Known additives such as coloring agents and coloring agents can be added.
[0011]
For example, the isocyanate compound added to the coating agent has two or more isocyanate groups (NCO groups) in the molecule, such as tolylene diisocyanate (TDI), triphenylmethane triisocyanate (TTI), tetramethylxylene. There are monomers such as diisocyanate (TMXDI), and polymers and derivatives thereof.
[0012]
Conventionally known means such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method, and a spray method are used for the coating method of the coating agent. Although the thickness of the film varies depending on the type of coating agent, the thickness after drying may be in the range of about 0.01 to 100 μm. However, if the thickness is 50 μm or more, cracks are likely to occur in the film. 50 μm is desirable.
[0013]
On the other hand, the wax hot-melt adhesive layer 5 can be either a natural type such as n-paraffin, iso-paraffin or microcrystalline wax, or a synthetic type such as polyethylene wax. In this adhesive, the thickness in the range of 1g / m 2 ~5g / m 2 is appropriate to. As shown in FIG. 2, the printing layer 7 may be provided on the entire surface or a part thereof. In particular, a curable ink having a urethane group is formed of a water-soluble coating agent layer and a wax hot melt adhesive layer. Excellent adhesion strength.
[0014]
Other materials such as thin paper, cellophane, parchment paper, and high-quality paper can be used according to the purpose . Since the laminated film of the present invention is provided with an aqueous coating agent layer on the vapor deposition layer surface, sufficient adhesive strength between layers can be obtained even with a film laminated using a wax hot-melt adhesive layer.
[0015]
Further, by using a water-soluble polymer and a composition containing a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof as the aqueous coating agent layer, not only the adhesive strength but also the gas barrier property can be improved.
[0016]
Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown.
A polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) having a thickness of 12 μm is used as a base material, a vapor deposition layer made of aluminum oxide having a thickness of 400 mm is formed on the back surface, and a coating solution having the following composition is further applied by a bar coater. And dried at 120 ° C. for 1 minute to form a water-soluble coating agent layer having a thickness of about 0.5 μm.
Next, another material was laminated on the water-soluble coating agent layer through a wax hot-melt adhesive layer (2 g / m 2 ) having a viscosity of 4000 cps to obtain a laminated film.
[0017]
Components of coating solution 89.6 g of hydrochloric acid (0.1N) was added to 10.4 g of tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ], and the mixture was stirred for 30 minutes to hydrolyze, and the solid content was 3 wt%. hydrolysis solution (SiO 2 equivalent) and (a), 3.0 wt% water / isopropyl alcohol polyvinyl alcohol (90/10) solution (B) a composition obtained by mixing.
[0018]
Other materials to be laminated were as follows according to the application.
(1) In the case of wrapping paper such as chewing gum, candy, and chocolate, thin paper is suitable.
(2) For dairy products such as butter, parchment paper is appropriate.
[0019]
【The invention's effect】
Since the present invention has the above-described configuration, sufficient adhesion strength between layers can be obtained even when lamination is performed using a wax hot-melt adhesive, which has conventionally had low adhesion strength.
Further, since there is no problem of residual solvent in the adhesive layer, packaging without the problem of solvent odor becomes possible even when foods are packaged using a laminated film.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a reference example of a laminated film of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a laminated film of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing another reference example of the laminated film of the present invention.

Claims (3)

基材に金属酸化物蒸着層を形成した蒸着フィルムの、前記蒸着層に水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む組成からなる水性コーティング剤層を設け、この水性コーティング剤層にワックスホットメルト層を介して紙を積層したことを特徴とするガスバリア性積層フィルム。An evaporated coating film having a metal oxide deposited layer formed on a substrate is provided with an aqueous coating agent layer comprising a composition containing a water-soluble polymer and a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof, and the wax is applied to the aqueous coating agent layer. A gas barrier laminate film, wherein paper is laminated through a hot melt layer. 前記水性コーティング剤層面にウレタン基を有する硬化型のインキによる印刷層を設けた請求項1記載のガスバリア積層フィルム。 The gas barrier laminated film according to claim 1, wherein a printing layer of a curable ink having a urethane group is provided on the surface of the aqueous coating agent layer . 前記蒸着層の厚さを800Å以下とした請求項1または2記載のガスバリア積層フィルム。 The gas barrier laminate film according to claim 1 or 2, wherein a thickness of the vapor deposition layer is 800 mm or less .
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