JP3944750B2 - ポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシート - Google Patents

Description

本発明は、柔軟性、耐衝撃性に優れるとともに、耐熱性および低温ヒートシール性にも優れたポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシートに関する。

従来よりポリプロピレンは、剛性、耐熱性、透明性などに優れた熱可塑性成形材料として広く利用されている。このポリプロピレンは、柔軟性および耐衝撃性には劣るので、通常ポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合している。

このようにポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合すると、柔軟性および耐衝撃性が改善されたポリプロピレン組成物が得られるが、一方耐熱性が低下してしまうという問題点があった。またこのようなポリプロピレン組成物は、低温ヒーシール性の向上も望まれている。

このため柔軟性および耐衝撃性に優れるとともに耐熱性および低温ヒートシール性にも優れたポリプロピレン組成物の出現が望まれていた。本発明者らはこのような従来技術に鑑みてポリプロピレンとゴム成分とからなるポリプロピレン組成物について検討したところ、ポリプロピレンと特定の新規なプロピレン系エラストマーとからなるポリプロピレン組成物がこのような特性を示すことを見出した。すなわちこのプロピレン系エラストマーとして、頭−尾結合からなるプロピレン連鎖部のトリアドタクティシティ（頭−尾結合しているとともにメチル基の分岐方向がすべて同一である）が高く、かつプロピレンモノマーの2,1-挿入による位置不規則単位（異種結合あるいはインバージョンともいう）が特定の割合にある立体規則性の高いプロピレン・1-ブテン系エラストマーまたはプロピレン・エチレン系エラストマーを用いれば、柔軟性および耐衝撃性に優れるとともに耐熱性および低温ヒートシール性にも優れたポリプロピレン組成物が形成される。そしてこのようなプロピレン系エラストマーは、特定のメタロセン化合物触媒成分を用いて製造することができることを見出して本発明を完成するに至った。

本発明は、柔軟性および耐衝撃性に優れるとともに耐熱性および低温ヒートシール性にも優れたポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシートを提供することを目的としている。

本発明に係るポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシートは、
［Ａ］ポリプロピレン；５〜９５重量％と、
［Ｂ］下記のプロピレン系エラストマー[B-2] ；９５〜５重量％
とからなることを特徴としている：
[B-2] (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９５モル％の量で、エチレンから導
かれる構成単位を５〜５０モル％の量で含有し、
(2) 頭−尾結合したプロピレン単位連鎖部の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定さ
れるトリアドタクティシティが９０％以上であり、
(3) ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマー
の2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０.０５％以上であり、
(4) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.１〜１２dl／ｇであるプロ
ピレン・エチレン系エラストマー。

上記の［Ａ］ポリプロピレンとしては、プロピレン以外のオレフィンから導かれる単位を１０モル％以下の量で含有するプロピレンと他のオレフィンとのランダム共重合体が好ましく用いられる。

上記のような本発明で用いられるプロピレン系エラストマー［Ｂ］は、
［Ｉ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、

（式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属であり、
Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であり、
Ｒ³ は、炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基または芳香族基であり、
Ｒ⁴ は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、
Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］である。）
［II］[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物、および／または
[II-b]前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物と、所望により
［III］有機アルミニウム化合物とを含むオレフィン重合用触媒を用いて製造される。

本発明に係るポリプロピレン組成物は、柔軟性および耐衝撃性に優れるとともに耐熱性および低温ヒートシール性にも優れている。このようなポリプロピレン組成物は、ヒートシーラブルＯＰＰ、耐衝撃性が改良された容器などの射出成形体、延伸ブロー成形体、レトルト食器用容器、フィルム、シートなどに好適に使用することができる。

また、本発明に係るポリプロピレン組成物は、上記以外にも広範な用途に利用することができ、ハウジング、洗濯槽などの家電用途、たとえばトリム、インパネ、コラムカバーなどの自動車内装用途、フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途などにも利用することができる。

以下本発明に係るポリプロピレン組成物について具体的に説明する。本発明に係るポリプロピレン組成物は、下記のようなポリプロピレンと特定のプロピレン系エラストマーとからなる。

［Ａ］ポリプロピレン
本発明では、ポリプロピレンとして従来公知のポリプロピレンが広く用いられる。このポリプロピレンは、ホモポリプロピレンであってもあるいはプロピレンと少量たとえば１０モル％以下好ましくは５モル％未満の量のプロピレン以外のオレフィンとから導かれる単位を含むプロピレンランダム共重合体であってもよい。これらのうちプロピレンランダム共重合体が好ましく用いられる。

プロピレンランダム共重合体を形成する他のオレフィンとしては、具体的に、プロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1-ペンテンなどが挙げられる。

本発明で用いられるポリプロピレンは、従来公知の固体状チタン触媒成分を用いて、公知の方法により製造されたポリプロピレンが好適である。またメタロセン化合物触媒成分を用いて得られるポリプロピレンも使用することができる。

本発明で用いられるポリプロピレンは、融点（Ｔｍ）が１００〜１６５℃好ましくは１２０〜１６５℃であることが好ましい。このような融点のポリプロピレンのうちでも、ポリプロピレン組成物を形成する際には、後述するプロピレン系エラストマーの融点よりも高い融点のポリプロピレンを用いることが望ましい。

またこのポリプロピレンのメルトフローレートＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２３０
℃、２.１６kg荷重下）は、通常０.１〜４００ｇ／10分好ましくは１〜１００ｇ／10分で
あり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３を超えて好ましくは４〜１５であることが望ましい。

またこのポリプロピレン［Ａ］は、通常、後述するプロピレン系エラストマー［Ｂ］よりは硬度が高い。
［Ｂ］プロピレン系エラストマー
本発明では、新規なプロピレン系エラストマーである
[B-1] プロピレン・1-ブテン系エラストマー、または
[B-2] プロピレン・エチレン系エラストマーが用いられ、これらは組み合わせて用いられてもよい。

本発明で用いられるプロピレン系エラストマーについては、以下に説明する。
[B-1] プロピレン・1-ブテン系エラストマー
(1) 本発明で用いられるプロピレン系エラストマーは、プロピレンと1-ブテンとのランダム共重合体であって、
プロピレンから導かれる単位を５０〜９５モル％好ましくは６０〜９３モル％より好ましくは７０〜９０モル％の量で、
1-ブテンから導かれる単位を５〜５０モル％好ましくは７〜４０モル％より好ましくは１０〜３０モル％の量で含有している。

このプロピレン・1-ブテン系エラストマーは、プロピレンおよび1-ブテン以外のオレフィンたとえばエチレンなどから導かれる構成単位を少量たとえば１０モル％以下の量で含んでいてもよい。
(2) プロピレン・1-ブテン系エラストマーの立体規則性
（トリアドタクティシティ ｍｍ分率）
本発明で用いられるプロピレン系エラストマーの立体規則性は、トリアドタクティシティ（ｍｍ分率）によって評価することができる。

このｍｍ分率は、ポリマー鎖中に存在する３個の頭−尾結合したプロピレン単位連鎖を表面ジグザグ構造で表したとき、そのメチル基の分岐方向が同一である割合として定義され、下記のように¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる。

プロピレン・1-ブテン系エラストマーのｍｍ分率を¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求める際には、具体的にポリマー鎖中に存在するプロピレン単位を含む３連鎖として、
(i) 頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖、および
(ii)頭−尾結合したプロピレン単位とブテン単位とからなりかつ第２単位目がプロピレン単位であるプロピレン単位・ブテン単位３連鎖について、ｍｍ分率が測定される。

これら３連鎖(i) および(ii)中の第２単位目（プロピレン単位）の側鎖メチル基のピーク強度からｍｍ分率が求められる。以下に詳細に説明する。
プロピレン系エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、サンプル管中でプロピレン系エラストマーをロック溶媒として少量の重水素化ベンゼンを含むヘキサクロロブタジエンに完全に溶解させた後、１２０℃においてプロトン完全デカップリング法により測定される。測定条件は、フリップアングルを４５°とし、パルス間隔を３.４Ｔ₁ 以上（Ｔ₁ は
メチル基のスピン格子緩和時間のうち最長の値）とする。メチレン基およびメチン基のＴ₁ は、メチル基より短いので、この条件では試料中のすべての炭素の磁化の回復は９９％以上である。ケミカルシフトは、テトラメチルシランを基準として頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖（ｍｍｍｍ）の第３単位目のメチル基炭素ピークを２１.５９３ppm とし
て、他の炭素ピークはこれを基準とした。

このように測定されたプロピレン・1-ブテン系エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのうち、プロピレン単位の側鎖メチル基が観測されるメチル炭素領域（約１９.５〜２１.９ppm ）は、
第１ピーク領域（約２１.０〜２１.９ppm ）、
第２ピーク領域（約２０.２〜２１.０ppm ）、
第３ピーク領域（約１９.５〜２０.２ppm ）に分類される。

そしてこれら各領域内には、表１に示すような頭−尾結合した３分子連鎖(i)および(ii)中の第２単位目（プロピレン単位）の側鎖メチル基ピークが観測される。

表中、Ｐはプロピレンから導かれる構成単位、Ｂは1-ブテンから導かれる構成単位を示す。
表１に示される頭−尾結合３連鎖(i) および(ii)のうち、(i) ３連鎖がすべてプロピレン単位からなるＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、ＰＰＰ（ｒｒ）についてメチル基の方向を下記に表面ジグザグ構造で図示するが、(ii)ブテン単位を含む３連鎖（ＰＰＢ、ＢＰＢ）のｍｍ、ｍｒ、ｒｒ結合は、このＰＰＰに準ずる。

第１領域では、ｍｍ結合したＰＰＰ、ＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴する。
第２領域では、ｍｒ結合したＰＰＰ、ＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基およびｒｒ結合したＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴する。

第３領域では、ｒｒ結合したＰＰＰ３連鎖の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴する。
したがってプロピレン系エラストマーのトリアドタクティシティ（ｍｍ分率）は、
(i) 頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖、または
(ii)頭−尾結合したプロピレン単位とブテン単位とからなり、かつ第２単位目にプロピレン単位を含むプロピレン・ブテン３連鎖を、
３連鎖中の第２単位目のプロピレン単位の側鎖メチル基について、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ヘキサクロロブタジエン溶液、テトラメチルシランを基準）で測定したとき、
19.5〜21.9ppm （メチル炭素領域）に表れるピークの全面積を１００％とした場合に、
21.0〜21.9ppm （第１領域）に表れるピークの面積の割合（百分率）として、下記式(1) から求められる。

本発明に係るプロピレン系エラストマーは、このようにして求められるｍｍ分率が９０％以上好ましくは９２％以上より好ましくは９４％以上である。
なおプロピレン系エラストマーは、上記のような頭−尾結合した３連鎖(i) および(ii)以外にも、下記構造(iii) 、(iv)および(v) で示されるような位置不規則単位を含む部分構造を少量有しており、このような他の結合によるプロピレン単位の側鎖メチル基に由来するピークも上記のメチル炭素領域 (19.5〜21.9 ppm) 内に観測される。

上記の構造(iii) 、(iv)および(v) に由来するメチル基のうち、メチル基炭素Ａおよびメチル基炭素Ｂは、それぞれ１７.３ppm 、１７.０ppm で共鳴するので、炭素Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第１〜３領域 (19.5〜21.9 ppm)内には現れない。さらにこ
の炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭−尾結合に基づくプロピレン３連鎖に関与しないので、上記のトリアドタクティシティ（ｍｍ分率）の計算では考慮する必要はない。

またメチル基炭素Ｃに基づくピーク、メチル基炭素Ｄに基づくピークおよびメチル基炭素Ｄ'に基づくピークは、第２領域に現れ、メチル基炭素Ｅに基づくピークおよびメチル
基炭素Ｅ'に基づくピークは第３領域に現れる。

したがって第１〜３メチル炭素領域には、ＰＰＥ−メチル基（プロピレン−プロピレン−エチレン連鎖中の側鎖メチル基）（２０.７ppm 付近）、ＥＰＥ−メチル基（エチレン
−プロピレン−エチレン連鎖中の側鎖メチル基）（１９.８ppm付近）、メチル基Ｃ、メチル基Ｄ、メチル基Ｄ'、メチル基Ｅおよびメチル基Ｅ'に基づくピークが現れる。

このようにメチル炭素領域には、頭−尾結合３連鎖(i) および(ii)に基づかないメチル基のピークも観測されるが、上記式によりｍｍ分率を求める際にはこれらは下記のように補正される。

ＰＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、ＰＰＥ−メチン基（３０.６ppm 付近で共鳴
）のピーク面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２.９ppm 付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。

メチル基Ｃに基づくピーク面積は、隣接するメチン基（３１.３ppm 付近で共鳴）のピ
ーク面積より求めることができる。
メチル基Ｄに基づくピーク面積は、前記構造(iv)のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４.３ppm 付近および３４.５ppm 付近で共鳴で共鳴）のピーク面積の和の１／２より求めることができ、メチル基Ｄ'に基づくピーク面積は、前記構造(v) のメチル基Ｅ'のメチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３.３ppm付近で共鳴）の面積より求めることができる。

メチル基Ｅに基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３.７ppm 付近で共鳴）の
ピーク面積より求めることができ、メチル基Ｅ'に基づくピーク面積は、隣接するメチン
炭素（３３.３ppm 付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。

したがってこれらのピーク面積を第２領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことにより、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖(i) および(ii)に基づくメチル基のピーク面積を求めることができる。

以上により頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖(i) および(ii)に基づくメチル基のピーク面積を評価することができるので、上記式に従ってｍｍ分率を求めることができる。
なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Polymer,30,1350(1989) ）を参考にして帰属することができる。

(3) 極限粘度［η］
本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン系エラストマーの１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］は、０.１〜１２dl／ｇ好ましくは０.５〜１２dl／ｇより好ましくは１〜１２dl／ｇである。

(4) 分子量分布
本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン系エラストマーのゲルパーミエイションクロマトグラフィーＧＰＣにより求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３以下であり好ましくは１.８〜３.０より好ましくは１.９〜２.５である。

(5) ランダム性
本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン系エラストマーの共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値は、１.０〜１.５好ましくは１.０〜１.３より好ましくは１.０〜１.２である。

このパラメータＢ値はコールマン等（B.D.Cole-man and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963) ）により提案されており、以下のように定義される。
Ｂ＝Ｐ₁₂／（２Ｐ₁ ・Ｐ₂ ）
ここで、Ｐ₁ 、Ｐ₂ はそれぞれ第１モノマー、第２モノマー含量分率であり、Ｐ₁₂は全二分子中連鎖中の（第１モノマー）−（第２モノマー）連鎖の割合である。

なおこのＢ値は１のときベルヌーイ統計に従い、Ｂ＜１のとき共重合体はブロック的であり、Ｂ＞１のとき交互的であり、Ｂ＝２のとき交合共重合体であることを示す。
さらに本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] は、
(6) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが６０〜１４０℃好ましくは８０〜１３０℃であることが望ましく、かつ
該融点Ｔｍと、1-ブテン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が
−２.６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２.３Ｍ＋１５５
であることが望ましい。
(7) またＸ線回折法により測定される結晶化度Ｃと、1-ブテン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が
Ｃ ≧ −１.５Ｍ＋７５ であることが望ましい。

上記のような本発明に係るプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] は、プロピレン連鎖中に存在するプロピレンの2,1-挿入あるいは1,3-挿入に基づく異種結合単位（位置不規則単位）を含む構造を少量有していることがある。

重合時、プロピレンは、通常1,2-挿入（メチレン側が触媒と結合する）して前記のような頭−尾結合したプロピレン連鎖を形成するが、稀に2,1-挿入あるいは1,3-挿入することがある。2,1-挿入および1,3-挿入したプロピレンは、ポリマー中で、前記構造(iii) 、(iv)および(v) で示されるような位置不規則単位を形成する。ポリマー構成単位中のプロピレンの2,1-挿入および1,3-挿入の割合は、前記の立体規則性と同様に¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを利用して、Polymer,30,1350(1989) を参考にして下記の式から求めることができる。

プロピレンの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、下記の式から求めることができる。

なおピークが重なることなどにより、Ｉαβなどの面積が直接スペクトルより求めることが困難な場合は、対応する面積を有する炭素ピークで補正することができる。
本発明に係るプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] は、上記のようにして求められるプロピレン連鎖中に存在するプロピレンの2,1-挿入に基づく異種結合単位を、全プロピレン構成単位中０.０１％以上具体的に０.０１〜０.３％程度の割合で含んでいてもよ
い。

またプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] のプロピレンの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、βγピーク（２７.４ppm 付近で共鳴）により求めることができる
。

本発明に係るプロピレン系エラストマーは、プロピレンの1,3-挿入に基づく異種結合の割合が０.０５％以下であってもよい。
[B-2] プロピレン・エチレン系エラストマー
(1) 本発明で用いられるプロピレン・エチレン系エラストマーは、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であって、
プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９５モル％好ましくは６０〜９３モル％より好ましくは７０〜９０モル％の量で、
エチレンから導かれる構成単位を５〜５０モル％好ましくは７〜４０モル％より好ましくは１０〜３０モル％の量で含有している。

このプロピレン・エチレン系エラストマーは、プロピレンおよびエチレン以外のオレフィンから導かれる構成単位を少量たとえば１０モル％以下の量で含んでいてもよい。
(2) 本発明で用いられるプロピレン・エチレン系エラストマーは、頭−尾結合したプロピレン単位連鎖部の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定されるトリアドタクティシティが９０％以上好ましくは９２％以上より好ましくは９５％以上である。

プロピレン・エチレン系エラストマーのトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、前記のプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] と同様にして該エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル中メチル基の強度（面積）から下記式(2) により求められる。

（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、プロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] と同様のプロピレン３連鎖を示す。）
このプロピレン・エチレン系エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル中メチル炭素領域（１９ppm 〜２３ppm ）は、第１領域（２１.２〜２１.９ｐｐｍ）、第２領域（２０.３
〜２１.０ｐｐｍ）および第３領域（１９.５〜２０.３ｐｐｍ）に分類される。各領域に
表れるメチル基のピークを表２に示す。

表中、Ｐはプロピレンから導かれる構成単位を示す。
第１領域では、ＰＰＰ（ｍｍ）で示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目の側鎖メチル基が共鳴する。

第２領域では、ＰＰＰ（ｍｒ）で示されるプロピレン単位３連鎖の第２単位目の側鎖メチル基が共鳴する。
第３領域では、ＰＰＰ（ｒｒ）で示されるプロピレン単位３連鎖の第２単位目の側鎖メチル基が共鳴する。

これらメチル基のピーク強度から上記式(2) により、ｍｍ分率を求めることができる。
なおメチル炭素領域内には、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のような他のプロピレン単位中の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。

すなわちプロピレン同士が頭−尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが第２領域に観測され、
ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが第３領域に観測される。（Ｅはエチレンから導かれる単位を示す。）またプロピレン・1-ブテン系エラストマーは、前記のプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] において、構造(i) および(ii)で示したような位置不規則単位を含む部分構造を少量有する。

このうちメチル基Ａピークおよびメチル基Ａ'ピークは第２領域に、またメチル基Ｂピ
ーク、メチル基Ｂ'ピークは第３領域に観測される。このようにメチル炭素領域には、プ
ロピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピークも観測されるが、上記式(2) によりｍ
ｍ分率を求める際にはこれらは下記のように補正される。

ＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に基づくピーク面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３０.６ppm付近で共鳴）のピーク面積より評価でき、ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に基づくピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２.
９ppm 付近で共鳴）のピーク面積より評価できる。

メチル基Ａ、メチル基Ａ'、メチル基Ｂ、メチル基Ｂ'に基づくピーク面積は、前記のプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] と同様に評価される。したがってこれらのピーク面積を第２領域および第３領域のピーク面積より差し引くと、頭−尾結合したプロピレン３連鎖に基づくメチル基のピーク面積を求めることができるので、上記式に従ってｍｍ分率を求めることができる。

なおスペクトル中の各ピークは、文献（Polymer,30(1989)1350）を参考にして帰属した。
(3) 本発明で用いられるプロピレン・エチレン系エラストマーは、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０.０５％以上好ましくは０.０５〜０.８％以上より好ましくは０.０５〜０.７
％である。

この2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、前記のプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] と同様にして求められる。
また本発明で用いられるプロピレン・エチレン系エラストマーは、プロピレンモノマーの(1,2-)・(1,3-)・(1,2-)挿入に基づく位置不規則単位が０.０５％以下であることが好
ましい。

(4) 本発明で用いられるプロピレン・エチレン系エラストマーは、１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.１〜１２dl／ｇ好ましくは０.５〜１２dl／ｇより好ましくは１〜１２dl／ｇである。

上記のような本発明で用いられるプロピレン系エラストマー［Ｂ］は、従来公知のゴムに比べていわゆるベタ成分が少ない。
上記のような本発明で用いられるプロピレン系エラストマーは、
［Ｉ］後述するような特定の遷移金属化合物と、
［II］[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物、および／または
[II-b]前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物と、
所望により
［III］有機アルミニウム化合物とからなるオレフィン重合用触媒を用いて、
[B-1] プロピレン・1-ブテン系エラストマーの場合には、プロピレンと1-ブテンとを共重合させることにより、また
[B-2] プロピレン・エチレン系エラストマーの場合には、プロピレンとエチレンとを共重合させることにより製造される。

以下本発明でプロピレン系エラストマーを製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒について説明する。
本発明で用いられるオレフィン重合触媒を形成する遷移金属化合物［Ｉ］（以下「成分［Ｉ］」と記載することがある。）は、下記一般式（Ｉ）で示される。

式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムである。

［置換基Ｒ¹ およびＲ²］
Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。

具体的に、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基、
ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基、
ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、
フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられ、
ハロゲン化炭化水素基としてはこれら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。

またメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリール基などのケイ素含有置換基、
ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸素含有置換基、
前記含酸素化合物の酸素がイオウに置換したイオウ含有基、
アミノ基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有基、
ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含有基が挙げられる。

Ｒ¹ としては、これらのうちでも水素原子、メチル基、炭素数２〜６の炭化水素基、芳香族基などが好ましく、特にメチル基、炭素数２〜６の炭化水素基が好ましい。
Ｒ² としては、これらのうち水素原子、炭化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

［置換基Ｒ³］
Ｒ³ は炭素数１〜２０の炭化水素基、そのハロゲン原子、ケイ素含有基で置換された基であり、中でも炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基または芳香族基であることが望ましい。

具体的には、２級または３級アルキル基としては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、iso-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、iso-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げられ、
芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基、
ベンジル、フェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結合、３重結合を含んでいてもよい。

これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。
［置換基Ｒ⁴］
Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基である。

アルキル基としては、具体的に、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。

これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。
［Ｘ¹ およびＸ²］
Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基である。

具体的に、ハロゲン原子、酸素含有基、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基は、前記Ｒ¹ と同様である。
イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ で示された基とともにさらにメチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどスルフィネート基が挙げられる。

［Ｙ］
Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示し、具体的には、
メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、
クロロメチレンなどの上記炭素数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリール
ジシリル、アリールシリル基などの２価のケイ素含有基、
上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基、
上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基などであり、
Ｒ⁵ は、前記Ｒ¹ と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

このうち２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好ましく、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレンであることが好ましい。

以下に上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物を具体的に例示する。
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ（i-プロピル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ（n-ブチル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジ（シクロヘキシル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル
）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、
rac-ジ（p-トリル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレンビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p-フェニルスルフィナト）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリドなど。

本発明では、上記のような式（Ｉ）で示される遷移金属化合物のうちでも、特に下記の式(I-a) で示されるような遷移金属化合物が好ましく用いられる。

（式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｙは式（Ｉ）と同じであるが、好ましくはＲ¹ は水素原子、メチル基または芳香族基である。）
このような式(I-a) で示される好ましい遷移金属化合物を以下に例示する。

rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド
、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4−フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントラセニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントラセニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントラセニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルイン
デニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)インデニル）
｝ ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、
rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムク
ロリドＳＯ₂Ｍｅ、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（P-トルエンスルフォナート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（メチルスルフォナート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフィナート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロアセテート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリドモノ（n-ブトキシド）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（n-ブトキシド）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリドモノ（フェノキシド）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝チタニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ハフニウムジクロリドなど。

上記のうちでもＲ¹ がメチル基である化合物が特に好ましい。
また上記の式(I-a) において、Ｒ¹ は炭素数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ³は炭素数
６〜１６のアリール基である遷移金属化合物も好ましく用いられる。前記式（Ｉ）で示される化合物のうち、このような好ましい化合物を以下に例示する。

rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）
｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル
）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル
）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（２-メチル-１-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

本発明では、上記のような化合物においてジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。

前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
上記のような本発明に係る遷移金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて、たとえば式［I-a］で示される化合物は下記のようにして製造することができる。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物（以下「成分[II-a]」と記載することがある。）は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

従来公知のアルミノキサンは、たとえば下記のような方法によって製造することができる。
（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。

なお、該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。

これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として、下記一般式で表されるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。

（i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … （II）
（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）
上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるいは組合せて用いられる。

アルミノキサンの溶液または懸濁液に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げ
られる。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する[II-b]前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物（以下「成分[II-b]」と記載することがある。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げることができる。

ルイス酸としては、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃ などが例示できる。

イオン性化合物としては、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが例示できる。

カルボラン化合物としては、ドデカボラン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデカ
）ボレートなどが例示できる。

上記のような前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物[II-b]は、２種以上混合して用いることができる。
本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成する［III］有機アルミニウム化合物
（以下「成分［III］」と記載することがある。）としては、例えば下記一般式（III）で表される有機アルミニウム化合物を例示することができる。

Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n …（III）
（式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３である。）
上記一般式［III］において、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基例えばアルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

このような有機アルミニウム化合物［III］としては、具体的には以下のような化合物
が挙げられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム、
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド、
メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウ
ムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、
メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

また有機アルミニウム化合物［III］として、下記一般式（IV）で表される化合物を用
いることもできる。
Ｒ⁹ _nＡlＬ_3-n …（IV）
（式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−ＯＳiＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基
、−ＮＲ¹³ ₂基、−ＳiＲ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１〜２であり、
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、エチル基などである。）
このような有機アルミニウム化合物のなかでは、
Ｒ⁷ _nＡl(ＯＡｌＲ¹⁰ ₂)_3-n で表される化合物、例えば
Ｅt₂ＡlＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu）₂ＡlＯＡl(iso-Ｂu)₂ などが好ましい。

上記一般式（III）および（IV）で表される有機アルミニウム化合物の中では、一般式
Ｒ⁷ ₃Ａlで表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基である化合物が好ましい
。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、成分［Ｉ］、成分[II-a]（または成分[II-b]）および所望により成分［III］を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で
混合することにより調製することができる。

オレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げることができる。

オレフィン重合用触媒を調製する際の各成分の混合順序は任意であるが、成分[II-a]または成分[II-b]）と成分［Ｉ］とを混合するか、
成分[II-a]と成分［III］とを混合し、次いで成分［Ｉ］を混合するか、
成分［Ｉ］と成分[II-a]（または成分[II-b]）とを混合し、次いで成分［III］を混合
するか、あるいは、
成分［Ｉ］と成分［III］とを混合し、次いで成分成分[II-a]（または成分[II-b]）を
混合することが好ましい。

上記各成分を混合するに際して、成分[II-a]中のアルミニウムと、成分［Ｉ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５０００であり、成分（Ａ）の濃度は、約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リットルの範囲である。

成分[II-b]を用いる場合、成分［Ｉ］と成分[II-b]とのモル比（成分［Ｉ］／成分[II-b]）は、通常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成分［Ｉ］の濃度は、
約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リットルの範囲である。

成分［III］を用いる場合は、成分［III］中のアルミニウム原子（Ａｌ_C）と成分[II-a]中のアルミニウム原子（Ａｌ_B-1）との原子比（Ａｌ_C／Ａｌ_B-1）は、通常０.０２〜２
０、好ましくは０.２〜１０の範囲である。

上記各触媒成分は、重合器中で混合してもよいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固体である微粒子状担体に、上記成分［Ｉ］、成分［II］および成分［III］の
うち少なくとも一種の成分が担持された固体状オレフィン重合用触媒であってもよい。

無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、たとえばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などを例示することができる。
有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体としては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレフィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重合体または共重合
体を例示することができる。

また、本発明で用いられるオレフィン重合触媒は、上記の微粒子状担体、成分［Ｉ］、成分［II］、予備重合により生成するオレフィン重合体および、所望により成分［III］
から形成されるオレフィン重合触媒であってもよい。

予備重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィンが用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合物であってもよい。
なお、本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含むことができる。

本発明のプロピレン系エラストマーは、上記のオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと1-ブテンとをまたはプロピレンとエチレンとを、最終的に前記の組成比になるように共重合させることによって製造することができる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。

液相重合法では上述した触媒調製の際に用いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピレンを溶媒として用いることもできる。
重合温度は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。重合圧力は、通常、常圧〜１００kg／cm² 、好ましくは常圧〜５０kg／cm² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。

得られるプロピレン系エラストマーの分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
［ポリプロピレン組成物］
本発明に係るポリプロピレン組成物は、上記のような
［Ａ］ポリプロピレンを、５〜９５重量％好ましくは２０〜９０重量％さらに好ましくは４０〜８５重量％の量で、
［Ｂ］プロピレン系エラストマーを、９５〜５重量％好ましくは８０〜１０重量％さらに好ましくは６０〜１５重量％の量で含有している。

ポリプロピレン組成物は、樹脂組成物を調製する方法として一般的に知られている方法によって製造され、たとえばポリプロピレン［Ａ］とプロピレン系エラストマー［Ｂ］とを溶融混練することにより製造される。

このようなポリプロピレン組成物は、メルトフローレートＭＦＲが０.１〜４００ｇ／10分好ましくは１〜１００ｇ／10分であることが望ましい。
また融点が、６０〜１６５℃好ましくは８０〜１６０℃であることが望ましい。

本発明に係るポリプロピレン組成物は、ポリプロピレンとプロピレン系エラストマーとともに、本発明の目的を損なわない範囲で他の添加剤、樹脂などを含有していてもよい。
他の添加剤としては、核剤、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤などの添加剤が挙げられる。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを用いることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、たとえば2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステ
アリル（3,3-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル-β-（4-
ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェノール）プロピオネート、ジステアリル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、2,4,6-トリス（3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシベンジルチオ）-1,3,5-トリアジン、ジステアリル（4-ヒドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチルベンジル）マロネート、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-tert-ブチルフェノール）、4,4'-メチレンビス（2,6-ジ-tert-ブチルフェノール）、2,2'-メチレンビス［6-（1-メチルシクロヘキシル）p-クレゾール］、ビス［3,5-ビス［4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリコールエステル、4,4'-ブチリデンビス（6-tert-ブチル-m-クレゾール）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、ビス［2-tert-ブチル-4-メチル-6-（2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル）ベンジルイソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2,4,6-トリメチルベンゼン、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル）フェノキシ-1,3,5-トリアジン、4,4'-チオビス（6-tert-ブチル-m-クレゾール）などのフェノール類および4,4'-ブチリデンビス（2-tert-ブチル-5-メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（たとえば重合度２〜１０）な
どの多価フェノール炭酸オリゴエステル類が挙げられる。

硫黄系酸化防止剤としては、たとえばジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネートおよびブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール（たとえばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララウリルチオ
プロピオネート）が挙げられる。

リン系酸化防止剤としては、たとえばトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル-ジフエニルホスファイト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエ
チル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）-1,1,3-トリス（2-メチル-5-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル
）-4,4'-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）-4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル
）ホスファイト、水素化-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール
）］・1,6-ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4'-イソプロピリデンジフェ
ノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリス［4,4'-イソプロピリデンビス（2-tert-ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）、トリス（1,3-ジ-ステアロイルオキシイ
ソプロピル）ホスファイト、4,4'-イソプロピリデンビス（2-tert-ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9-オキサ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。

さらに他の酸化防止剤として、6-ヒドロキシクロマン誘導体たとえばα、β、γ、δの各種トコフェロールあるいはこれらの混合物、2-（4-メチル-ペンタ-3-エニル）-6-ヒド
ロキシクロマンの2,5-ジメチル置換体、2,5,8-トリメチル置換体、2,5,7,8-テトラメチル置換体、2,2,7-トリメチル-5-tert-ブチル-6-ヒドロキシクロマン、2,2,5-トリメチル-7-tert-ブチル-6-ヒドロキシクロマン、2,2,5-トリメチル-6-tert-ブチル-6-ヒドロキシク
ロマン、2,2-ジメチル-5-tert-ブチル-6-ヒドロキシクロマンなどを用いることもできる
。

また一般式 ＭｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ−２ｚ(A)ｚ・ａＨ₂Ｏ（ＭはＭｇ、Ｃａま
たはＺｎであり、Ａは水酸基以外のアニオンであり、ｘ、ｙ、ｚは正数、ａは０または正数である）で示される複化合物、たとえば
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、
Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＳＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＳＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏなどをたとえば塩酸吸収剤として用いることができる。

光安定剤としては、たとえば2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン-2,2'-ジ-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン類、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
ert-ブチル-5'-メチルフェニル）ー5ークロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-5'-
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-アミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレート、p-tert-
ブチルフェニルサリシレート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、2,2'-チオビス（4-tert-オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［2,2'-チオ
ビス（4-tert-オクチルフェノラート）］-n-ブチルアミンＮｉ、（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などのニッケル化合物類、
α-シアノ-β-メチル-β-（p-メトキシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロ
ニトリル類およびN'-2-エチルフェニル-N-エトキシ-5-tert-ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニル-N'-2-エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュウ酸ジアニリド類、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジン）セバシエート、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ｝-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル｛4-（2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン］、2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラ
メチル-1-ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミ
ン化合物が挙げられる。

滑剤としては、たとえばパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類またはこれらの金属塩類（たとえばリチウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩）、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン類アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪族とアルコールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩などのフッ素化合物類が挙げられる。

上記のような添加剤は、ポリプロピレン組成物中、０.０００１重量％〜１０重量％の
量で含有されていてもよい。本発明に係るポリプロピレン組成物は、上記のような添加剤類を含有することによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形加工性などが一層向上された成形体を形成することができる。

また本発明に係るポリプロピレン組成物は、上述のように核剤を含有していてもよい。
核剤としては、従来知られている種々の核剤が特に制限されることなく用いられるが、中でも下記に挙げる芳香族リン酸エステル塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤が好ましい。

（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄また炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素また
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種であっても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²とＲ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数である。）
具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、
リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エ
チリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビ
ス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビ
ス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t- ブ
チルフェニル) フォスフェート、カルシウム- ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] およびこれらの組合せを例示することができる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。

（式中、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子
であり、ｎは１〜３の整数である。）
具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォス
フェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス
（4-t-オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォ
スフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォ
スフェート、アルミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの
組合せを例示することができる。これらのうちではナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェートが好ましい。

（式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基である。）
具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-メチル
ベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール
、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデ
ン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン
）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-
ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せを例示することができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-ク
ロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せが好ましい。

さらに核剤としては、芳香族カルボン酸の金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることができ、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。

またタルクなどの無機化合物を核剤として用いることもできる。
上記のような核剤は、ポリプロピレン組成物［Ａ］中、０.００１〜１０重量％、好ま
しくは０.０１〜５重量％、特に好ましくは０.１〜３重量％の量で含有されていてもよい。

上記のような核剤を含有していると、ポリプロピレン組成物の結晶化速度が向上され、
結晶化時に結晶粒子を微細化することができるとともに、より高速で成形することができる。

また他の樹脂としては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができ、具体的には、ポリエチレン、ポリ1-ブテンなどのα-オレフィン単独重合体またはα-オレフィン共重合体、α-オレフィンとビニルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンなどの変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などを用いることができる。

さらに本発明に係るポリプロピレン組成物は、無機充填剤を含有していてもよい。
無機充填剤として、具体的には、
微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸または珪酸塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪酸または珪酸塩などの粉末状充填剤、
マイカなどのフレーク状充填剤、
塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fiber）、ゾノトライト、
チタン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填剤、
ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填剤などを用いることができる。

本発明では、これらのうちでも微粉末タルクが好ましく用いられ、特に平均粒径０.２
〜３μｍさらには０.２〜２.５μｍの微粉末タルクが好ましく用いられる。
またこのタルクは、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量が、１０重量％以下好ましくは８重量％の以下であることが好ましい。

なおタルクの平均粒径は、液相沈降方法によって測定することができる。
本発明では、このようなタルクのうちでも、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚みの比を示す）の平均値が３以上、特に４以上であるタルクが好ましく用いられる。

また本発明で用いられる無機充填剤特にタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理に例としては、具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。

このような表面処理が施されたタルクなどの無機充填剤を用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れたポリプロピレン組成物を得ることができる。
上記のような無機充填剤は、２種以上併用してもよい。また本発明では、このような無機充填剤とともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機充填剤を必要に応じて用いることもできる。
［実施例］
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
〔物性測定法〕
［1-ブテン含量］
¹³Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。

［極限粘度［η］］
１３５℃デカリン中で測定し、dl／ｇで示した。
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。

分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、
検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ については東ソー社製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶ についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。

［Ｂ値］
なお、組成分布Ｂ値は、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを、通常、測定温度１２０℃、測定周波数２５.０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、フィルター
幅１５００Ｈｚ、パルス繰り返し時間４.２ｓｅｃ、積算回数２０００〜５０００回の測
定条件の下で測定し、このスペクトルからＰ_E 、Ｐ_o、Ｐ_OEを求めることにより算出した
。

［トリアドタクティシティ］
ヘキサクロロブタジエン溶液（テトラメチルシランを基準）で¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定し、１９.５〜２１.９ppm に表れるピークの全面積（１００％）に対する２１.０
〜２１.９ppm に表れるピークの面積の割合（％）を求めた。

［2,1-挿入に基づく異種結合の割合］
Polymer,30,1350(1989) ）を参考にして、前記した方法により¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを利用して求めた。

［融点（Ｔｍ）］
試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。測定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

［結晶化度］
成形後少なくとも２４時間経過した厚さ１.０ｍｍのプレスシートのＸ線回折測定によ
り求めた。

［ヒートシール強度］
以下の実施例で得られた積層フィルムを試料として用いて試験した。
ポリプロピレン組成物と、延伸ホモポリプロピレンとから形成された積層フィルムを、ポリプロピレン組成物側面同志で重ねあわせて、２kg／cm²の圧力で１秒間巾５mmのシー
ルバーにより、各温度でヒートシールした後、放冷した。

次いでこの試料から１５mm巾の試験片を切り取り、クロスヘッドスピード２００mm／minでシートヒール部を剥離した際に強度が３００g／１５mmになる時の温度をヒートシール開始温度とした。

［曇り度（ヘイズ）］
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて製膜したフィルムを、５０℃のエアーオーブン中で１日エージングした。エージング前後の曇り度（ヘイズ）をそれぞれ測定した。

［スリップ性］
ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準じて製膜したフィルムを、５０℃のエアーオーブン中で１日エージングした。エージング前後の静摩擦係数および動摩擦係数を測定した。

［耐ブロッキング性］
ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に準じて評価した。
上記の(1）ヒートシール強度測定用試料フィルムを巾１０cm、長さ１５cmに切り出し、ポリプロピレン組成物が積層されている面同志を重ね合わせた後２枚のガラス板で挟み、１０kgの荷重を乗せ、５０℃のエアーオーブン中に放置する。１日後にサンプルを取り出し、剥離強度を万能試験機で測定し、１cm当たりの剥離強度をブロッキング値とした。

以下に、本発明の実施例および比較例で使用されるポリプロピレンおよびプロピレン系エラストマーを示す。
本発明の実施例および比較例において、ポリプロピレンとしては、汎用の固体状チタン触媒成分を用いて重合された下記のようなポリプロピレンを用いた。

ポリプロピレン−１；プロピレンの単独重合体
（極限粘度［η］；２.９dl／ｇ、ＤＳＣ融点；１６４℃、結晶化度；６２％）
ポリプロピレン−２；プロピレンランダム共重合体
（組成 プロピレン９６.４モル％、エチレン２.１モル％、1-ブテン１.５モル％、極限
粘度［η］；２.１dl／ｇ、ＤＳＣ融点；１４２℃、結晶化度；５６％）
次に、プロピレン系エラストマー［Ｂ］を製造する際に用いた触媒成分の合成例およびプロピレン系エラストマー［Ｂ］の製造例を示す。また製造例で得られたプロピレン系エラストマー（ＰＢＲ）の特性を表３に示す。
［合成例１］
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドの合成
［3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピオン酸の合成］
５００ｍｌ−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム-t-ブトキシド１３.４６ｇ（１２０ミリモル）、トルエン１００ｍｌ、N-メチルピロリドン２０ｍｌを加え、窒素雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエチル２０.７ｇ（１１０ミリモル）をトルエン５０ｍｌに溶解した溶液を滴下した
。滴下終了後、同温で１時間反応させた。次に同温で2-フェニルベンジルブロミド２０.
２７ｇ（１００ミリモル）を３０ｍｌのトルエンに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、２時間還流した。反応混合物を水２００ｍｌに注ぎ、２Ｎ−ＨＣｌを加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相をトルエン１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を減圧下で
濃縮し、黄橙色液体の濃縮物３６.７ｇを得た。

１リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水酸化カリウム６７.３ｇ（１.０２モル）とメタノール水溶液１６０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物をメタノール水溶液５０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／ｖ））に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、昇温し、４時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出した固体を濾過した。濾物を水に溶解させ、硫酸を加え酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン１００ｍｌ
で５回抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を減圧下濃縮して
、白色固体の生成物２４.２ｇを得た。

次に、３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）に上記白色固体２４.２ｇ、酢酸５６ｍｌ、水３７ｍｌおよび濃硫酸１３.１ｍｌを加え、窒素雰囲気で６時間還流させた。反応終了後、酢酸を減圧下で留去し水５０ｍｌを加え、塩化メチレン５０ｍｌで３回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄後、無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１→１／１容量部で展開）で分離精製して白色固体１３.７を得た（収率：５４％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

ＦＤ−ＭＳ ：２５４（Ｍ⁺ ）
ｍｐ． ：９１.２〜９４.０℃
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）：
δ＝０.７１（ｔ、Ｊ＝７.２Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.１６〜１.５８（ｍ、２Ｈ）；
２.３２（bquin 、Ｊ＝７.０Ｈｚ、１Ｈ、＞ＣＨ−）；
２.６１〜２.９９（ｍ、２Ｈ）；
６.８９〜７.４７（ｍ、９Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｋ） ：１６９６ｃｍ^-1（ν_C=O ）
［3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピオニルクロリドの合成］
１００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計、ＮａＯＨトラップ付）に3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピオン酸１３.３ｇ（５２.４ミリモル）と塩化チオニル２５.９ｍｌ（３５５ミリモル）を加え、窒素雰囲気で２.
５時間加熱還流させた。反応終了後、未反応の塩化チオニルを減圧で蒸留して黄橙色液体の粗生成物１５.２ｇを得た。この酸クロリドはこれ以上精製せず次の反応に用いた。得
られた生成物の物性を下記に示す。

ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：１７８６ｃｍ^-1 （ν_c=o）
［4-エチル-2-フェニル-1-インダノンの合成］
２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、ＮａＯＨトラップ付）に無水塩化アルミニウム８.０４ｇ（６０.３ミリモル）と二硫化炭素５０ｍｌを加え、氷冷下、窒素雰囲気で前記で得られた3-（2-ビフェニリル）-2- エチルプロピオニルクロリド１５.２ｇ（５２.４ミリモル）を二硫化炭素２１ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、内温を室温に上げ、１時間反応させた。反応溶液を氷水２００ｍｌに注いで分解し、エーテル１００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ₃ 水１００ｍｌ、次に飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキ
サン／酢酸エチル＝１０／１容量部で展開）で分離精製して目的物を黄色固体として１０.８ｇ得た（収率：８８％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）：
δ＝０.９８（ｔ、Ｊ＝７.２Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.６０〜２.２０（ｍ、２Ｈ）；
２.４２〜２.８２（ｍ、ＩＨ、＞ＣＨ−）；
２.８０（ｄｄ、Ｊ＝３.８Ｈｚ、１６.５Ｈｚ、１Ｈ）；
３.３６（ｄｄ、Ｊ＝７.６Ｈｚ、１６.５Ｈｚ、１Ｈ）；
７.０９〜７.９１（ｍ、８Ｈ）
ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：１７０５ｃｍ^-1（ν_C=O ）
［2-エチル-1-ヒドロキシ-4-フェニルインダンの合成］
２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水素化ホウ素ナトリウム０.８５ｇ（２２.６ミリモル）と２８ｍｌのエタノールを加え、窒素雰囲気下室温で2-エチル-4-フェニル-1-インダノン１０.６ｇ（
４５.１ミリモル）を２０ｍｌのエタノールに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、
５０℃に昇温し、さらに３.５時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水素化ホウ素ナ
トリウムをアセトンを滴下して分解した。次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水５０ｍｌとエーテル５０ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相をエーテル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥した
。溶媒を減圧下で留去して粘調な淡黄色液体の目的物（２種類の異性体混合物）を１０.
６７ｇ得た（収率：９９％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）：
δ＝１.０２（ｔ、Ｊ＝７.１Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.３１〜３.２８（ｍ、５Ｈ）；
４.８６、５.０３（それぞれｄ、それぞれＪ＝６.４Ｈｚ、
Ｊ＝５.１Ｈｚ、合わせてＩＨ、＞ＣＨ−Ｏ−）；
７.１０〜７.６６（ｍ、８Ｈ）
ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：３３４０ｃｍ^-1（ν_OH）
［2-エチル-4-フェニルインデンの合成］
３００ｍｌ−４口丸底フラスコ（スターラーチップ、滴下ロート、温度計付）に2-エチル-1-ヒドロキシ-4-フェニルインダン９.７８ｇ（４１.３ミリモル）、トリエチルアミン１７.２ｍｌ（１２３.８ミリモル）、4-ジメチルアミノピリジン０.２５ｇ（２.１ミリモル）および塩化メチレン９８ｍｌを加えた。氷冷下、窒素雰囲気でメタンスルホニルクロリド６.４ｍｌ（８２.５ミリモル）を塩化メチレン６.５ｍｌに溶解した溶液をゆっくり
滴下した。滴下終了後、同温度でさらに３.５時間反応させた。反応混合物を氷水２５０
ｍｌに注いだ後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン５０ｍｌでさらに２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ₃ 水、次に飽和食塩水で洗浄した後、無水Ｎａ₂ＳＯ₄
で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサンで展開）で分離精製して目的物（２種類の異性体混合物）を淡黄色液体として６.５６ｇ得た
（収率：７３％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、９０ＭＨｚ）：
δ＝１.２０（ｔ、Ｊ＝７.６Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
２.４９（ｑ、Ｊ＝７.６Ｈｚ、２Ｈ）；
３.４１（ｓ、２Ｈ）；
６.６１、６.７２（それぞれｂｓ、合わせて１Ｈ）；
７.０９〜８.０１（ｍ、８Ｈ）
［ジメチルシリレン-ビス（2-エチル-4-フェニルインデン）の合成］
２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に2-エチル-4-フェニルインデン５.０ｇ（２２.８ミリモル）、チオシ
アン酸銅８０ｍｇ（０.６３ミリモル）および無水エーテル５０ｍｌを加えた、窒素雰囲
気で氷冷下１.６Ｍ濃度のn-ブチルリチウムのヘキサン溶液１５.７ｍｌ（２５.１ミリモ
ル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに１時間反応させた。次に、ジメチルジクロロシラン１.５２ｍｌ（１２.６ミリモル）を無水エーテル４.５ｍｌに溶
解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温でさらに１２時間反応させた。反応混合物をセライトで濾過後、濾液を飽和塩化アンモニウム水５０ｍｌに注いだ。有機相を分離後、水相をエーテル５０ｍｌで抽出した。合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン→ヘキサン／塩化メチレン＝２０／１容量部で展開）で分離して淡黄色固体の目的物（２種類の異性体混合物）を４.５ｇ得た（収率８０％）。得られた生成物の
物性を下記に示す。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）：
δ＝−０.２３、−０.１７（それぞれｓ、合わせて６Ｈ、Ｓi-ＣＨ₃ ）；
１.１２、１.１９（それぞれｔ、それぞれＪ＝７.４Ｈｚ、
合わせて６Ｈ、ＣＨ₃ ）；
２.４４、（ｂｑ、Ｊ＝７.４Ｈｚ、４Ｈ）；
３.８１（ｓ、２Ｈ、＞ＣＨ−Ｓi−）；
６.７５（ｂｓ、２Ｈ、３−Ｈ−Ｉｎｄ）；
６.８８〜７.７４（ｍ、１６Ｈ）
［rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニル-1-インデニル)｝ジルコニウ
ムジクロライドの合成］
５０ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にアルゴン雰囲気でジメチルシリレン-ビス（2-エチル-4-フェニルインデン) ０.８４ｇ（１.６９ミリモル）と無水エーテル１７ｍｌを加え、室温で１.５８Ｍ濃度のn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液２.２５ｍｌ（３.５６ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１３.５時間反応させた。得られた反応液をドライアイス〜アセトン浴で−
７０℃に冷却し、ＺｒＣｌ₄ ０.３９５ｇ（１.６９ミリモル）の粉末を徐々に添加した。添加終了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。次に室温で溶媒を減圧下に留去した。塩化メチレン３０ｍｌを加えた後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮晶析した。析出した固体を濾過した後、無水エーテル３ｍｌで２回洗浄し、減圧下で乾燥させて目的物を橙黄色固体として０.１７ｇ得た（収率：１５％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、９０ＭＨｚ）：
δ＝１.０９（ｔ、Ｊ＝７.３Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.３４（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ₃ ）；
２.４６（ｑｕｉｎ、Ｊ＝７.３Ｈｚ、２Ｈ）；
２.７３（ｑｕｉｎ、Ｊ＝７.３Ｈｚ、２Ｈ）；
６.９６（ｓ、２Ｈ、3-Ｈ-Ｉｎｄ）；
６.９９〜７.８８（ｍ、１６Ｈ）
［製造例１］
充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘキサンを９００ml、1-ブテンを６０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７kg／cm²-Gにし、上記合成例と同様にして合成されたメチル
アルミノキサン０.３０ミリモル、rac-ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７kg／cm²-Gに保ちながら３０分間重合を行
った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

得られたポリマーは３９.７ｇであり、重合活性は７９kg−ポリマー／ミリモルＺｒ・hr、1-ブテン含量は２６.４モル％、［η］＝１.６０dl／ｇ、融点は８８.４℃であり、2,1-挿入に基づく異種結合の割合は約０.０２％であった。その他の物性を表３に示す。
［製造例２］
充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘキサンを９００ml、1-ブテンを６０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７kg／cm²-Gにし、メチルアルミノキサン０.３０ミリモル、上記合成例と同様にして合成されたrac-ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニ
ル-1-インデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７kg／cm²-Gに保ちながら３０分間重合を行
った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

得られたポリマーは４５.２ｇであり、重合活性は９０kg−ポリマー／ミリモルＺｒ・hr、1-ブテン含量は２０.２モル％、［η］＝１.９０dl／ｇ、融点は１０１.５℃であり、2,1-挿入に基づく異種結合の割合は約０.０２％であった。
［製造例３］
充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘキサンを９５０ml、1-ブテンを３０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７kg／cm²-Gにし、メチルアルミノキサン０.３０ミリモル、上記合成例と同様にして合成されたrac-ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニ
ル-1-インデニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７kg／cm²-Gに保ちながら３０分間重合を行
った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

得られたポリマーは５２.１ｇであり、重合活性は１０４kg−ポリマー／ミリモルＺｒ
・hr、1-ブテン含量は１３.９モル％、［η］＝２.５１dl／ｇ、融点は１１６.３℃であ
り、2,1-挿入に基づく異種結合の割合は約０.０２％であった。
［比較製造例４］
充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘキサンを８３０ml、1-ブテンを１００ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７kg／cm²-Gにし、トリエチルアルミニウム１ミリモル、お
よび塩化マグネシウムに担持されたチタン触媒をＴｉ原子に換算して０.００５ミリモル
加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を７kg／cm²-Gに保ちながら、３０分間重合を
行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

得られたポリマーは３３.７ｇであり、重合活性は１４kg−ポリマー／ミリモルＴｉ・hr、1-ブテン含量は２５.３モル％、［η］＝１.８９dl／ｇ、融点は１１０.０℃であり、2,1-挿入に基づく異種結合の割合は検出限界以下であった。

［参考例１〜６］
ポリプロピレン−１を、押出機で溶融後樹脂温度２５０℃でＴダイより押出し、シート状に冷却固化させ、次いで加熱ロールを通すことにより、延伸倍率が５倍になるように縦軸方向に延伸して、ポリプロピレン−１（結晶性ポリプロピレン）の一軸シートを形成した。

この結晶性ポリプロピレンの一軸延伸シートを基材層として、このシートの片面上に、表４に示すような各ポリプロピレン組成物層を下記のように積層した。
表４に示すポリプロピレン組成物層を上記とは別の押出機で溶融混練し、溶融状態で別のＴダイで樹脂温度２３０℃で押出した溶融フィルムを基材層上に積層した。この積層シートを加熱したテンター内を連続的に通して、横方向に延伸倍率が１０倍になるように延伸することにより、二軸に延伸された結晶性ポリプロピレンからなる基材層（厚み２２μｍ）と、一軸に延伸されたポリプロピレン組成物からなる層（厚み３μｍ）とからなる積層フィルムを得た。

得られた積層フィルムを上記のように評価した結果を表４に示す。
［比較参考例１〜２］
参考例１において、表４に示すようなポリプロピレン組成物を用いた以外は、参考例１と同様にして積層フィルムを得た。結果を表４に示す。

［合成例２］
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-イソプロピル-2,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドの合成
［（4-イソプロピル-2,7-ジメチル）インデン（化合物(1)）の合成］
充分に窒素置換した１リットルの反応器に塩化アルミニウム９０ｇ（０．６７モル）、
二硫化炭素１５０ｍｌを仕込み、この中へp-シメン４７ｍｌ（０．３０モル）とメタアクリロイルクロリド３３ｍｌ（０．３モル）を二硫化炭素３０ｍｌと混合した溶液を２０〜２５℃で滴下した。１２時間室温で反応させた後、氷１ｋｇに加え、エーテルで抽出を行った。得られたエーテル溶液を飽和重曹水で洗浄した後、エーテル層をさらに水洗し、エーテル層を濃縮して６８ｇのオイルを得た。このオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：n-ヘキサン）で精製して2,4-ジメチル-7-プロピル-1-インダノンと2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インダノンとの混合物（混合物(1)）４２ｇを得た（収率
：６７％）。

充分に窒素置換した１リットルの反応器に水素化アルミニウムリチウム２．８２ｇ（０．０７５モル）、エーテル２００ｍｌを仕込み、この中へ混合物(1) ３６．５ｇ（０．１８モル）とエーテル１５０ｍｌの混合液を氷冷下で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、１時間還流した。反応終了後、通常の後処理をし、エーテル抽出を行った。得られたエーテル溶液を飽和重曹水、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテル層を濃縮して３６ｇの固体を得た。この固体をn-ヘキサン１００ｍｌでリスラリーすることにより2,4-ジメチル-7-イソプロピル-1-インダノールと2,7-ジメチル-4-イソ
プロピル-1-インダノールの混合物（混合物(2)）３０ｇを得た。（収率：８２％）
充分に窒素置換した１リットルの反応器に混合物(2) ２５ｇ（０．１２モル）、ベンゼン５００ｍｌを仕込み、この中へパラトルエンスルホン酸１水和物５０ｍｇ（０．５５ミリモル）を加えて１時間還流した。反応終了後、飽和重曹水３００ｍｌに注ぎ、有機層と水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層を濃縮し、得られたオイルを蒸留して（ｂｐ．：９０℃／１ｍｍＨｇ）、目的の化合物(1)を２０ｇ得た（収率：９０％）。

［1,1'-ジメチルシリレン-ビス（4-イソプロピル-2,7-ジメチルインデン）（化合物(2)）の合成］
充分に窒素置換した２００ｍｌの反応器に化合物(1) ９．５ｇ（５１ミリモル）、テトラメチルエチレンジアミン７．７ｍｌ（5１ミリモル）、ジエチルエーテル６０ｍｌを仕
込み、−１０℃に冷却した。この溶液中にn-ブチルリチウムのヘキサン溶液（５１ミリモル）を加えた。室温まで昇温した後、再び−１０℃まで冷却し、ジメチルジクロルシラン３．１ｍｌ（２５．５ミリモル）を３０分間で滴下し、１時間反応を行った。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液４０ｍｌに加え、n-ヘキサンで抽出し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥した。塩を除去し、有機層を減圧下で濃縮して得られた黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：n-ヘキサン）で精製して化合物(2)を無色ア
モルファスとして５．４ｇ得た（収率：５０％）。

［rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-イソプロピル-2,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド（化合物(3)）の合成］
充分に窒素置換した３００ｍｌの反応器に化合物(2) ５．４ｇ（１２．６ミリモル）、テトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。ここに、n-ブチルリチウム１６ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．５８Ｎ、２５．２ミリモル）を２０分かけて滴下し、温度を保ったままさらに１時間攪拌してアニオン溶液を調整した。その後ゆっくりと室温まで昇温した。

同時に、充分に窒素置換した３００ｍｌの反応器にテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。ここに四塩化ジルコニウム２．９４ｇ（１２．６ミリモル）をゆっくり加えた後、室温まで昇温した。この中に前述したアニオン溶液を３０分かけて滴下し、室温で１２時間攪拌した。反応終了後、減圧濃縮し、析出した固体を３００ｍｌのヘキサンで３回洗浄して、不溶物を除去した。得られたヘキサン溶液を約５０ｍｌまで濃縮し、６℃で１２時間冷却した。得られた固体を ¹Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、ラセミ体とメソ体の混合物（４：１）１．７８ｇであった（収率：２４％）。この混
合物にヘキサン１００ｍｌを加え、再度、再結晶を行い、化合物(3)の黄色柱状晶０．２
２ｇを得た（収率：３％）。なお、化合物(3)のＦＤ質量分析の結果は、５８８（Ｍ⁺）であった。

［製造例５］
充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘキサンを９００ｍl仕込み、ト
リイソブチルアルミニウム１ミリモルを加え、７０℃に昇温した後、エチレンをフィードして２．０ｋｇ／ｃｍ²に加圧し、プロピレンをフィードして全圧を８ｋｇ／ｃｍ²-Gにし、メチルアルミノキサン０．３ミリモル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．０
０１ミリモル加え、プロピレンを連続的にフィードして全圧８ｋｇ／ｃｍ²-Gを保ちなが
ら１０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１０時間減圧乾燥した。

得られたポリマーは１６．８ｇであり、重合活性は１６．８ｋｇポリマー／ミリモルＺｒであり、極限粘度［η］は１．７ｄｌ／ｇであり、エチレン含量は８．５モル％であり、頭−尾結合からなるプロピレン連鎖部のトリアドタクティシティーは９５．６％であり、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．６２％であり、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．０５％以下であった。結果を表６に示す。

なお製造例５および製造例６において、立体規則性（ｍｍ分率）は、試料約５０ｍｇをo-ジクロロベンゼン（あるいはヘキサクロロブタジエン）０．５ｍl と重水素化ベンゼン０．１ｍl の混合溶媒に、５ｍｍφのＮＭＲ試料管中で約１２０℃で完全に溶解させた後、日本電子製ＧＸ５００型ＮＭＲで測定（測定核種；¹³Ｃ、測定モード；プロトン完全デカップリング、測定温度；１２０℃）することにより求めた。

またプロピレン連鎖中に存在するプロピレンモノマーの2,1-挿入および1,3-挿入に基づく異種結合の割合は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、下記式から求めた。

ここで、Ｉααはαα炭素ピーク（４２．０ｐｐｍおよび４６．２ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面積、Ｉαβはαβ炭素ピーク（３０．２ｐｐｍおよび３５．６ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面積、Ｉαδはαδ炭素ピーク（３７．１ｐｐｍ付近で共鳴する）の面積である。なおααなどのピークの命名はCarmanの分類に従った（C.J.Carman and C.E.Wilkes, Rubber Chem.Technol., 44, 781 (1971)）。
［製造例６］
充分に窒素置換した内容積５００ｍl のガス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍl を入れ、０℃に冷却し、プロピレンを１４０リットル／ｈｒ、エチレンを６０リットル／ｈｒで流通し、系を充分に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算して０．５ミリモル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、系を０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の停止は少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸濁液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。

得られたポリマ−は５．６２ｇであり、重合活性は３３．７ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒに相当する。エチレン含量は３．９モル％であり、［η］は１．８０ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎは２．１５であり、トリアドタクティシティーは９９．３％であり、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１２％であり、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であった。結果を表６に示す。

［実施例１〜４］
ポリプロピレン−１、ポリプロピレン−２および製造例５〜６で得られたプロピレン・エチレン系エラストマーを用いて、参考例１〜６と同様にして積層フィルムを成形し、評価した。結果を表７に示す。

Claims (5)

1. ［Ａ］ポリプロピレン；５〜９５重量％と、
   ［Ｂ］下記のプロピレン系エラストマー[B-2] ；９５〜５重量％
   とからなるポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシート：
   [B-2] (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９５モル％の量で、エチレンから導
   かれる構成単位を５〜５０モル％の量で含有し、
   (2) 頭−尾結合したプロピレン単位連鎖部の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定さ
   れるトリアドタクティシティが９０％以上であり、
   (3) ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマー
   の 2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０.０５％以上であり、
   (4) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.１〜１２dl／ｇであるプロ
   ピレン・エチレン系エラストマー。
2. 前記の［Ａ］ポリプロピレンが、プロピレン以外のオレフィンから導かれる単位を１０モル％以下の量で含有するプロピレンと他のオレフィンとのランダム共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシート。
3. 前記のプロピレン系エラストマー［Ｂ］は、
   ［Ｉ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、
   

   

   （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属であり、Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であり、
   Ｒ³ は、炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基または芳香族基であり、
   Ｒ⁴ は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
   Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、
   Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］である。）
   ［II］[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物、および／または
   [II-b]前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物と、所望により
   ［III］有機アルミニウム化合物とを含むオレフィン重合用触媒を用いて製造されることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシート。
4. 前記遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ がメチル基であることを特徴とする請求項３に記載のポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシート。
5. 前記遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ が炭素数２〜６の炭化水素基であることを特徴とする請求項３に記載のポリプロピレン組成物からなるフィルムまたはシート。