JP3960028B2 - 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、遷移金属錯体、その構成成分となる配位子、重合用触媒および重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた触媒でオレフィン重合を行うと、得られるオレフィン重合体の分子量が低いという問題があった。この問題を改良するために、ハーフメタロセン型遷移金属錯体が開発されている。例えば、特開平３−１６３０８８号公報においては、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert―ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドが、特開平９−８７３１３号においてはジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（tert−アミド）チタニウムジクロリドがそれぞれ開示されており、オレフィン重合触媒成分として工業的の利用価値は高い。しかし、これらの遷移金属錯体はその製造過程において、水分に不安定で取り扱いの困難なケイ素化合物を用いる必要があり、より簡便な取り扱いのできる配位子系への改良、および触媒の高機能化が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑み、工業的観点で重要なオレフィン重合の工業プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性な錯体、およびその構成成分となる配位子を提供し、該錯体を触媒成分とする高活性なオレフィン重合用触媒と、それを用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、例えばヒドラゾンのような配位性官能基とシクロペンタジエン環をベンゼン環上に互いに隣接する官能基として有する安定な置換シクロペンタジエン、および、当該物質を配位子として有する遷移金属錯体を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、 一般式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａ1、Ａ2は元素の周期律表の第１５族の原子を示し、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ任意に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ1とＸ2、Ｒ1とＲ2、隣接するＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及び隣接するＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は互いに結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体、および該遷移金属錯体を含む重合触媒を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
一般式（１）で示される遷移金属錯体において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。
【０００６】
Ａ1、Ａ2として示される元素の周期律表の第１５族の原子としては、例えば窒素原子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子である。
【０００７】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【０００８】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【０００９】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、置換基としては、アルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【００１０】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、置換基としては、例えばアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００１２】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてはフェノキシ基のナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられ、置換基としては、アルキル基等が挙げられ、具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【００１３】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００１５】
置換基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００１６】
Ｘ1とＸ2、隣接するＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及び隣接するＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００１７】
一般式（１）で示される遷移金属錯体は、例えば一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は前記と同じを示し、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い）で示されるシクロペンタジエン、および、一般式（３）
ＭＸ1Ｘ2Ｘ3Ｘ4 （３）
（式中、Ｘ1とＸ2は前記と同じを示し、Ｘ3とＸ4は、それぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ1とＸ2、および、Ｘ3とＸ4は互いに結合して環を形成していてもよい。）で示される遷移金属化合物を反応させる事により製造される。
【００１８】
一般式（２）で示されるシクロペンタジエンとしては、２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン
【００１９】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン
【００２０】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン
【００２１】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【００２２】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン
【００２３】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン
【００２４】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン
【００２５】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン
【００２６】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン
【００２７】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン
【００２８】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン
【００２９】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【００３０】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン
【００３１】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノンシクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン
【００３２】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾンなどが例示される。シクロペンタジエン環には、異性体が存在するが、単一または混合物であっても構わない。
【００３３】
一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジメチルアミノ）ハフニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、トリス（ジメチルアミノ）チタニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）チタニウムクロリド、トリス（ジメチルアミノ）ジルコニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）ジルコニウムクロリド、トリス（ジメチルアミノ）ハフニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）ハフニウムクロリド、ビス（ジメチルアミノ）チタニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミノ）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミノ）ハフニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウムジクロリドなどが例示される。
【００３４】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒である。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンに対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００３５】
本反応は通常、溶媒に一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンを加えた後、一般式（３）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができ一般式（１）で示される遷移金属錯体を得ることができる。
かかる遷移金属錯体（１）の具体例としては、前記一般式（２）で示されるシクロペンタジエンで例示した化合物に対応する遷移金属錯体を挙げることができる。
【００３６】
反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００３７】
Ｘ1 、Ｘ2が置換アミノ基である遷移金属錯体は、クロロシラン化合物や塩化水素などのハロゲン化合物を反応させる事により、ハロゲン化物へと変換される。
【００３８】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の構成成分となる一般式（２）で示されるシクロペンタジエンは、例えば一般式（４）
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は前記と同じを示し、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い）で示されるカルボニル化合物に一般式（５）
（式中、Ｒ2は前記と同じを示す。）
で示されるヒドラジンを反応させることにより一工程で製造される。
【００３９】
かかる一般式（４）で示されるカルボニル化合物としては、２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド
【００４０】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン
【００４１】
２−（シクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）プロピオフェノン
【００４２】
２−（シクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、３−（シクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（インデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド
【００４３】
３−（シクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン
【００４４】
３−（シクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン
【００４５】
３−（シクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン
【００４６】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド
【００４７】
２−（シクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン
【００４８】
２−（シクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン
【００４９】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン
【００５０】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド
【００５１】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン
【００５２】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン
【００５３】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン
【００５４】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド
【００５５】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン
【００５６】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン
【００５７】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン
【００５８】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド
【００５９】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン
【００６０】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン
【００６１】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン
【００６２】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられ、シクロペンタジエン環の二重結合の異性体については、単一または混合物であってもよい。
【００６３】
反応に用いるヒドラジンとしては、フェニルヒドラジン、２−メチルフェニルヒドラジン、３−メチルフェニルヒドラジン、４−メチルフェニルヒドラジン、２，４−ジメチルフェニルヒドラジン、２，６−ジメチルフェニルヒドラジン、３，５−ジメチルフェニルヒドラジン、２，４，６−トリメチルフェニルヒドラジン、２−イソプロピルフェニルヒドラジン、３−イロプロピルフェニルヒドラジン、４−イソプロピルフェニルヒドラジン、２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラジン、２-ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２−フェニルフェニルヒドラジン、４−フェニルフェニルヒドラジン、２，４−ジフェニルフェニルヒドラジン、２，６−ジフェニルフェニルヒドラジン、ペンタフルオロフェニルヒドラジン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン、ナフチルヒドラジンなどの芳香族ヒドラジン、および、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、イソプロピルヒドラジン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、イソブチルヒドラジン、ｎ−ペンチルヒドラジン、ｎ−ヘキシルヒドラジン、シクロヘキシルヒドラジン、ｎ−デシルヒドラジン、ベンジルヒドラジンなどの脂肪族ヒドラジンが例示される。その使用量は、カルボニル化合物に対し、通常０．５−１．５モル倍程度である。
【００６４】
反応は通常、溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（４）で示されるカルボニル化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００６５】
反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００６６】
反応後、得られた反応混合物に必要に応じ水を加えたのち、有機層と水層とに分液して、有機層として目的化合物の溶液を得る。反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。一般式（２）で示されるシクロペンタジエンは、例えば該溶液を水洗し乾燥後、溶媒を留去し、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製することができる。
【００６７】
かくして製造される一般式（１）で示される遷移金属錯体は、化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００６８】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物が挙げられる。
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００６９】
一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００７０】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2 及びＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００７１】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００７２】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を用いる。
【００７３】
一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【００７４】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７５】
一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００７６】
一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００７７】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７８】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００７９】
一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のものが挙げられる。
【００８０】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００８１】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式（１）で表される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００８２】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００８３】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００８４】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００８５】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００８６】
【発明の効果】
本発明により、ケイ素原子を含まない、水分に安定なモノシクロペンタジエン配位子が合成でき、該配位子から得られる錯体は高活性であり、高分子量のポリマーを与える。
【００８７】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
実施例１
２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾンの合成
窒素雰囲気下、２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド（２０．０ｍｍｏｌ）のエタノール（６０．０ｍＬ）溶液にフェニルヒドラジン（２２．０ｍｍｏｌ）を滴下、室温にて2時間攪拌した。減圧下溶媒を留去、ヘキサンから再結晶することにより、２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン４．８ｇ（収率７６．３％）を得た。1H-NMR(C6D6) d 81.3-8.08 (m, 1H), 7.62-7.53 (m, 2H), 7.30-7.23 (m, 4H), 7.10-7.06 (m, 3H), 6.86-6.82(m, 1H), 3.13-2.73(m, 1H), 1.93-1.88(m, 5H), 1.71-1.58(m, 4H), 1.20-0.91(m, 3H).
【００８９】
実施例２
錯体１の合成
２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン（１．００ｍｍｏｌ）のトルエン（５．３０ｍＬ）溶液にテトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム（１．００ｍｍｏｌ）のトルエン（１．９０ｍＬ）溶液を−７８℃にて滴下、その後、室温にて１時間、１００℃にて５時間攪拌すると赤色溶液が得られた。減圧下溶媒を留去することにより、赤色固体の錯体１を得た（２．２３ｇ、収率１００％）。1H-NMR(C6D6) d 8.55(s, 1H), 7.31-6.88(m, 9H), 3.18(s, 12H), 2.09(s, 6H), 1.50(s, 6H).
【００９０】
実施例３
錯体２の合成
錯体１（５．００ｍｍｏｌ）のトルエン（３２．０ｍL）溶液にトリメチルシリルクロリド（５５．０ｍｍｏｌ）のトルエン（２４．０ｍＬ）溶液を０℃にて滴下、その後、室温にて１６時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、ヘキサン（２５ｍL）を加え析出した固体をろ別、オレンジ色固体の錯体２を得た（２．２０ｇ、９９．５％）。1H-NMR(C6D6) d 8.05(s, 1H), 7.63-7.61(m, 2H), 7.13-6.84(m, 7H), 2.11(s, 6H), 1.59(s, 6H).
【００９１】
実施例４
錯体３の合成
２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン（３．００ｍｍｏｌ）のトルエン（１５．０ｍＬ）溶液にテトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム（３．００ｍｍｏｌ）のトルエン（１０．０ｍＬ）溶液を−７８℃にて滴下、その後、室温にて１時間、１００℃にて５時間攪拌すると黄色溶液が得られた。減圧下溶媒を留去することにより、褐色固体の錯体３を得た（１．４７ｇ、１００％）。1H-NMR(C6D6) d 8.15(s, 1H), 7.28-6.90(m, 9H), 3.00(s, 12H), 2.09(s, 6H), 1.79(s, 6H).
【００９２】
実施例５
錯体４の合成
錯体３（３．００ｍｍｏｌ）のヘキサン（２４．０ｍL）溶液にトリメチルシリルクロリド（３３．０ｍｍｏｌ）のヘキサン（６．００ｍｌ）溶液を０℃にて滴下、その後、室温にて２０時間攪拌した。析出した固体をろ別、黄緑色粉末の錯体４を得た（０．８３ｇ、５８．１％）。1H-NMR(C6D6) d 7.94(s, 1H), 7.44-7.42(m, 2H), 7.16-6.86(m, 7H), 2.10(s, 6H), 1.64(s, 6H).
【００９３】
重合
実施例 ６
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．００ｍＬを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（２５０μｍｏｌ、５．８重量％Ａｌ、東ソー・アクゾ社）および錯体２（０．２５μｍｏｌ）、を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．５３ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．１であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０７ｘ１０6ｇ製造した。
【００９４】
実施例 ７
オートクレーブに窒素下で、トルエン５ｍｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μL、１．０Ｍ、関東化学）、錯体２（０．２５μｍｏｌ）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．５８ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．２であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．１１ｘ１０6ｇ製造した。
【００９５】
実施例 ８
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを使用した以外は、実施例７と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．１１ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．２であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０７ｘ１０6ｇ製造した。
【００９６】
実施例９
錯体２に代えて錯体１を使用した以外は、実施例６と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．１６ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．１であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．４２ｘ１０5ｇ製造した。
【００９７】
実施例１０
錯体２に代えて錯体４を使用した以外は、実施例７と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝５．８７ｘ１０4、分子量分布（Mw/Mn）＝１３．０であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、５．２６ｘ１０5ｇ製造した。
【００９８】
実施例１１
錯体２に代えて錯体４を使用した以外は、実施例８と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９．４０ｘ１０4、分子量分布（Mw/Mn）＝１７．３であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．９１ｘ１０5ｇ製造した。
【発明の属する技術分野】
本発明は、遷移金属錯体、その構成成分となる配位子、重合用触媒および重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた触媒でオレフィン重合を行うと、得られるオレフィン重合体の分子量が低いという問題があった。この問題を改良するために、ハーフメタロセン型遷移金属錯体が開発されている。例えば、特開平３−１６３０８８号公報においては、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert―ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドが、特開平９−８７３１３号においてはジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（tert−アミド）チタニウムジクロリドがそれぞれ開示されており、オレフィン重合触媒成分として工業的の利用価値は高い。しかし、これらの遷移金属錯体はその製造過程において、水分に不安定で取り扱いの困難なケイ素化合物を用いる必要があり、より簡便な取り扱いのできる配位子系への改良、および触媒の高機能化が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑み、工業的観点で重要なオレフィン重合の工業プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性な錯体、およびその構成成分となる配位子を提供し、該錯体を触媒成分とする高活性なオレフィン重合用触媒と、それを用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、例えばヒドラゾンのような配位性官能基とシクロペンタジエン環をベンゼン環上に互いに隣接する官能基として有する安定な置換シクロペンタジエン、および、当該物質を配位子として有する遷移金属錯体を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、 一般式（１）
で示される遷移金属錯体、および該遷移金属錯体を含む重合触媒を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
一般式（１）で示される遷移金属錯体において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。
【０００６】
Ａ1、Ａ2として示される元素の周期律表の第１５族の原子としては、例えば窒素原子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子である。
【０００７】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【０００８】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【０００９】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、置換基としては、アルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【００１０】
Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、置換基としては、例えばアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００１２】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてはフェノキシ基のナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられ、置換基としては、アルキル基等が挙げられ、具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【００１３】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10における炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００１５】
置換基Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００１６】
Ｘ1とＸ2、隣接するＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及び隣接するＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００１７】
一般式（１）で示される遷移金属錯体は、例えば一般式（２）
ＭＸ1Ｘ2Ｘ3Ｘ4 （３）
（式中、Ｘ1とＸ2は前記と同じを示し、Ｘ3とＸ4は、それぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ1とＸ2、および、Ｘ3とＸ4は互いに結合して環を形成していてもよい。）で示される遷移金属化合物を反応させる事により製造される。
【００１８】
一般式（２）で示されるシクロペンタジエンとしては、２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン
【００１９】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン
【００２０】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン
【００２１】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【００２２】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン
【００２３】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン
【００２４】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン
【００２５】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン
【００２６】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン
【００２７】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン
【００２８】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン
【００２９】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【００３０】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン
【００３１】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノンシクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン
【００３２】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾンなどが例示される。シクロペンタジエン環には、異性体が存在するが、単一または混合物であっても構わない。
【００３３】
一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジメチルアミノ）ハフニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、トリス（ジメチルアミノ）チタニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）チタニウムクロリド、トリス（ジメチルアミノ）ジルコニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）ジルコニウムクロリド、トリス（ジメチルアミノ）ハフニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）ハフニウムクロリド、ビス（ジメチルアミノ）チタニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミノ）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミノ）ハフニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウムジクロリドなどが例示される。
【００３４】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒である。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンに対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００３５】
本反応は通常、溶媒に一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンを加えた後、一般式（３）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができ一般式（１）で示される遷移金属錯体を得ることができる。
かかる遷移金属錯体（１）の具体例としては、前記一般式（２）で示されるシクロペンタジエンで例示した化合物に対応する遷移金属錯体を挙げることができる。
【００３６】
反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００３７】
Ｘ1 、Ｘ2が置換アミノ基である遷移金属錯体は、クロロシラン化合物や塩化水素などのハロゲン化合物を反応させる事により、ハロゲン化物へと変換される。
【００３８】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の構成成分となる一般式（２）で示されるシクロペンタジエンは、例えば一般式（４）
で示されるヒドラジンを反応させることにより一工程で製造される。
【００３９】
かかる一般式（４）で示されるカルボニル化合物としては、２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド
【００４０】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン
【００４１】
２−（シクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）プロピオフェノン
【００４２】
２−（シクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、３−（シクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（インデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド
【００４３】
３−（シクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン
【００４４】
３−（シクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン
【００４５】
３−（シクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン
【００４６】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド
【００４７】
２−（シクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン
【００４８】
２−（シクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン
【００４９】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン
【００５０】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド
【００５１】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン
【００５２】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン
【００５３】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン
【００５４】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド
【００５５】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン
【００５６】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン
【００５７】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン
【００５８】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド
【００５９】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン
【００６０】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン
【００６１】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン
【００６２】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられ、シクロペンタジエン環の二重結合の異性体については、単一または混合物であってもよい。
【００６３】
反応に用いるヒドラジンとしては、フェニルヒドラジン、２−メチルフェニルヒドラジン、３−メチルフェニルヒドラジン、４−メチルフェニルヒドラジン、２，４−ジメチルフェニルヒドラジン、２，６−ジメチルフェニルヒドラジン、３，５−ジメチルフェニルヒドラジン、２，４，６−トリメチルフェニルヒドラジン、２−イソプロピルフェニルヒドラジン、３−イロプロピルフェニルヒドラジン、４−イソプロピルフェニルヒドラジン、２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラジン、２-ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２−フェニルフェニルヒドラジン、４−フェニルフェニルヒドラジン、２，４−ジフェニルフェニルヒドラジン、２，６−ジフェニルフェニルヒドラジン、ペンタフルオロフェニルヒドラジン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン、ナフチルヒドラジンなどの芳香族ヒドラジン、および、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、イソプロピルヒドラジン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、イソブチルヒドラジン、ｎ−ペンチルヒドラジン、ｎ−ヘキシルヒドラジン、シクロヘキシルヒドラジン、ｎ−デシルヒドラジン、ベンジルヒドラジンなどの脂肪族ヒドラジンが例示される。その使用量は、カルボニル化合物に対し、通常０．５−１．５モル倍程度である。
【００６４】
反応は通常、溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（４）で示されるカルボニル化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００６５】
反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００６６】
反応後、得られた反応混合物に必要に応じ水を加えたのち、有機層と水層とに分液して、有機層として目的化合物の溶液を得る。反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。一般式（２）で示されるシクロペンタジエンは、例えば該溶液を水洗し乾燥後、溶媒を留去し、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製することができる。
【００６７】
かくして製造される一般式（１）で示される遷移金属錯体は、化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００６８】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物が挙げられる。
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００６９】
一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００７０】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2 及びＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００７１】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００７２】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を用いる。
【００７３】
一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【００７４】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７５】
一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００７６】
一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００７７】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７８】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００７９】
一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のものが挙げられる。
【００８０】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００８１】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式（１）で表される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００８２】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００８３】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００８４】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００８５】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００８６】
【発明の効果】
本発明により、ケイ素原子を含まない、水分に安定なモノシクロペンタジエン配位子が合成でき、該配位子から得られる錯体は高活性であり、高分子量のポリマーを与える。
【００８７】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
実施例１
２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾンの合成
窒素雰囲気下、２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド（２０．０ｍｍｏｌ）のエタノール（６０．０ｍＬ）溶液にフェニルヒドラジン（２２．０ｍｍｏｌ）を滴下、室温にて2時間攪拌した。減圧下溶媒を留去、ヘキサンから再結晶することにより、２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン４．８ｇ（収率７６．３％）を得た。1H-NMR(C6D6) d 81.3-8.08 (m, 1H), 7.62-7.53 (m, 2H), 7.30-7.23 (m, 4H), 7.10-7.06 (m, 3H), 6.86-6.82(m, 1H), 3.13-2.73(m, 1H), 1.93-1.88(m, 5H), 1.71-1.58(m, 4H), 1.20-0.91(m, 3H).
【００８９】
実施例２
錯体１の合成
【００９０】
実施例３
錯体２の合成
【００９１】
実施例４
錯体３の合成
【００９２】
実施例５
錯体４の合成
【００９３】
重合
実施例 ６
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．００ｍＬを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（２５０μｍｏｌ、５．８重量％Ａｌ、東ソー・アクゾ社）および錯体２（０．２５μｍｏｌ）、を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．５３ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．１であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０７ｘ１０6ｇ製造した。
【００９４】
実施例 ７
オートクレーブに窒素下で、トルエン５ｍｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μL、１．０Ｍ、関東化学）、錯体２（０．２５μｍｏｌ）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．５８ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．２であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．１１ｘ１０6ｇ製造した。
【００９５】
実施例 ８
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを使用した以外は、実施例７と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．１１ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．２であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０７ｘ１０6ｇ製造した。
【００９６】
実施例９
錯体２に代えて錯体１を使用した以外は、実施例６と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．１６ｘ１０5、分子量分布（Mw/Mn）＝２．１であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．４２ｘ１０5ｇ製造した。
【００９７】
実施例１０
錯体２に代えて錯体４を使用した以外は、実施例７と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝５．８７ｘ１０4、分子量分布（Mw/Mn）＝１３．０であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、５．２６ｘ１０5ｇ製造した。
【００９８】
実施例１１
錯体２に代えて錯体４を使用した以外は、実施例８と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９．４０ｘ１０4、分子量分布（Mw/Mn）＝１７．３であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．９１ｘ１０5ｇ製造した。
Claims (9)
- 一般式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａ1、Ａ2は元素の周期律表の第１５族の原子を示し、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ任意に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ1とＸ2、Ｒ1とＲ2、隣接するＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及び隣接するＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は互いに結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体。 - 一般式（１）におけるＡ1、Ａ2がともに窒素原子であることを特徴とする請求項１に記載の遷移金属錯体。
- Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が同一または相異なり、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基である請求項１もしくは２に記載の遷移金属錯体。
- 一般式（１）におけるＸ1 、Ｘ2 がそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
- 一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ任意に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は請求項１と同じ意味を示し、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い。）
で示されるシクロペンタジエン。 - 一般式（２）において、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7が同一または相異なり、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基である請求項５に記載のシクロペンタジエン。
- 請求項１〜４のいずれかに記載する遷移金属錯体、および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） - 請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属錯体、下記化合物（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
（Ｂ）: 下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
（Ｂ１）： 一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）： 一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）： 一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。）請求項１〜４のいずれかに記載する遷移金属錯体、及び下記化合物（Ａ）よりなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物（Ａ１）一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ３）一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ1 〜Ｅ3 は炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、全てのＥ1 、全てのＥ2 及び全てのＥ3 は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表わす。） - 請求項７または８に記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
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