JP3963585B2

JP3963585B2 - Aqueous resin composition for sealers

Info

Publication number: JP3963585B2
Application number: JP23505798A
Authority: JP
Inventors: 文雄金城
Original assignee: SK Kaken Co Ltd
Current assignee: SK Kaken Co Ltd
Priority date: 1998-08-21
Filing date: 1998-08-21
Publication date: 2007-08-22
Anticipated expiration: 2018-08-21
Also published as: JP2000063799A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗装仕上げにおいて、被塗面の吸い込みの調整や、上塗りする塗料の付着力を増すために使用する、シーラー用の水性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
建築物、土木構築物等はその躯体の保護や外観の向上のために塗装仕上げが行われる。特に被塗面である塗装下地が、コンクリートやモルタル等の多孔質基材の場合には、まず、シーラーを塗付して下地の吸い込みを調整するとともに、続いて塗付する塗料の密着性を増すことが行われている。
【０００３】
ところで近年、建築・土木構造物に使用する塗料分野においては有機溶剤を溶媒とする溶剤型塗料から、水を溶媒とする水性塗料への転換が図られつつある。これは、塗装作業者や居住者の健康被害を低減するためや、大気環境汚染を低減する目的で行われているものであり、年々水性化が進んできている。このような流れを受けて、シーラーも水性化を行う傾向にあるが、シーラーに続いて塗装する塗料も、水性とは言え千差万別であり、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という。）の比較的高い硬質なものや、Ｔｇの比較的低い軟質なもの、また、塗膜に伸縮性を有する弾性のものが存在する。
【０００４】
一方、下地基材もコンクリート、モルタル等の多孔質基材とは言え、その表面の状態はさまざまであり、含水率が高かったり、透湿性が非常に高く、経時的に水蒸気がシーラー塗膜裏面に蓄積してくる場合があった。さらに、外壁、屋根、屋上、外部床面では、太陽の輻射熱によって、日中に非常に高温になる場合があり、このような高温と前述のようなシーラー裏面への水蒸気の蓄積が存在する場合には、シーラーが下地への密着性を失い、シーラー塗膜と共に、続く上塗り塗膜が膨れを生じる場合があった。
【０００５】
このような場合にも、シーラーを構成する樹脂のＴｇを上げて硬質化しておけば、シーラー自身の密着性低下の問題はある程度解決できるが、シーラーに続く上塗り塗膜が軟質のものや、弾性のものの場合は、シーラーが硬質になると共にシーラーとの密着性が低下し、場合によってはピーリング（剥がれ）を生じていた。
【０００６】
これに対して、シーラーを構成する樹脂に極性基、例えば塩素基を導入して、電気的な効果によって密着性を増すことが行われているが、特に塩素基の導入は、樹脂に対しての可塑化効果を有し、高温時には、樹脂のＴｇが高い場合においても軟化させ、シーラー塗膜の膨れを生じる場合があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明が解決しようとする課題は、弾性や軟質の樹脂から構成される水性の塗料が上塗りとなる場合において、前述のように膨れ防止のために、Ｔｇを上げると密着性低下の問題が生じ、密着性低下の解決のために、極性基として塩素基を導入すると膨れが生じるという現象から、水性上塗り塗料の硬質、軟質、弾性という種別により、下塗材を適宜選択しなければならなかったという煩雑さを解消し、上塗り塗料が水性である限り、選択性のないシーラー用水性樹脂組成物を得ることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このような問題を解決するために、本発明者らはシーラー塗膜のミクロ相分離構造に着目し、同一シーラー塗膜中に、密着性を増すための極性基を多く含有する部分を局在化させる方法に想到し本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、（Ａ）Ｔｇが２０〜５０℃であり、塩化ビニル、塩化ビニリデンから選ばれる塩素含有モノマーと、アクリル系モノマーを共重合して得られる水性合成樹脂エマルションと、（Ｂ）Ｔｇが２０〜５０℃であり、樹脂固形分に対する塩素含有率が、（Ａ）よりも１０重量％以上低く、塩化ビニル、塩化ビニリデンから選ばれる塩素含有モノマーと、アクリル系モノマーを共重合して得られる水性合成樹脂エマルションを混合し、全体の樹脂固形分に対する塩素含有率が、２５〜５０重量％になるように調整するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明をその実施の形態に基づき詳細に説明する。本発明の（Ａ）塩素含有モノマーと、アクリル系モノマーを共重合して得られる水性合成樹脂エマルションにおける塩素含有モノマーは、塩素基を含有するものであり、水性合成樹脂エマルションの重合時に、共重合モノマーとして含有することにより、水性合成樹脂に塩素基を導入することができる。このような塩素含有モノマーとしては、一般に塩化ビニル、塩化ビニリデンをあげることができる。これらは単独で使用することも可能であるが、安定かつ効果的に塩素を導入するためには、塩化ビニルと塩化ビニリデンを併用して用いることが好ましい。さらに、塩化ビニルと塩化ビニリデンの比率は、アクリルエマルション等と共重合をおこしやすく、規定の塩素量を確保できやすい等の理由により、塩化ビニルに対して塩化ビニリデンが重量比で１００：２０〜５０であることがより好ましい。
【００１１】
また、合成樹脂エマルションは、前述の塩素含有モノマーとアクリル系モノマーを共重合モノマーとするものである。このようなアクリル系モノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート等のアルキルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−メチルペンチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレート等のアルキルメタクリレートから選択される１種以上を用いることができる。この他にスチレン等の公知のモノマーを、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜用いることができる。重合方法については、特に限定するものではないが、水を溶媒とし適当な乳化剤を利用した、乳化重合等があげられる。
【００１２】
（Ｂ）の水性合成樹脂エマルションについても、塩素含有モノマーおよびアクリル系モノマーとして、（Ａ）と同様のものが使用できる。但し、その樹脂固形分に対する塩素含有率が、（Ａ）よりも１０重量％以上低くなければならない。これよりも塩素含有率が高くなると、シーラー塗膜のミクロ相分離による効果が十分に発揮されなくなり、高温時のシーラー塗膜の膨れを生じることになる。
【００１３】
（Ａ）、（Ｂ）の水性合成樹脂エマルションは、それぞれそのＴｇが２０〜５０℃であることが必要である。このＴｇは、硬くて脆いガラス状態のポリマーを加熱すると次第に軟化してゴム状態になるまでの間に、最大の変化率を示す温度である。本発明におけるＴｇは、特に、水性合成樹脂エマルションを構成するモノマーの各ホモポリマーのＴｇから、以下の式によって導かれる理論Ｔｇである。
１／Ｔｇ＝ｗ_１／Ｔｇ_１＋ｗ_２／Ｔｇ_２＋…＋ｗ_ｎ／Ｔｇ_ｎ
ｗ_１：第１成分の重量分率、Ｔｇ_１：第１成分のＴｇ
ｗ_２：第２成分の重量分率、Ｔｇ_２：第２成分のＴｇ
ｗ_ｎ：第ｎ成分の重量分率、Ｔｇ_ｎ：第ｎ成分のＴｇ
ｎ：３以上の整数
【００１４】
このときＴｇが、２０℃未満の場合は、高温時に塗膜に膨れを生じやすく、５０℃より高い場合は、上塗材とのなじみが悪くなり、密着性が極端に低下する。
【００１５】
（Ａ）、（Ｂ）の水性合成樹脂エマルションは、その粒子径については特に限定されるものではないが、３００ｎｍ以下のものについては、被塗面への粒子の浸透性が高く、シール性が非常に高まる結果、基材への密着性が良好となるため、特に多孔質な基材において好ましい。
【００１６】
本発明のシーラー用水性樹脂組成物は、このような（Ａ）、（Ｂ）の水性合成樹脂エマルションを混合するが、このとき混合後の水性樹脂組成物の樹脂固形分に対する塩素含有率が、２５〜５０重量％になることが必要である。２５重量％未満の場合には、上塗材との密着性が低下し、５０重量％より高い場合は、高温時に塗膜に膨れを生じやすくなる。
【００１７】
その他、本発明のシーラー用水性樹脂組成物は、造膜助剤、粘性調整剤、消泡剤、防腐剤など、通常の水性タイプのシーラーに使用されている添加剤を適宜加えてシーラーとして使用することが可能である。
【００１８】
また、光の透過率の高いクリヤータイプのままで使用することもできるし、着色顔料や染料を加えることによって着色タイプにして使用することもできる。
【００１９】
このようにして得られる水性シーラーは、刷毛塗り、スプレー塗装、ローラー塗装などの公知の方法により塗装することが可能である。
【００２０】
また、該水性シーラーを適用できる基材としては、建築物や土木構築物の表面、たとえば、無機質セメント基材の他、モルタル、石綿スレート板、珪酸カルシウム板、軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）板などの無機質建材の基材表面に直接塗装することができる。
【００２１】
その他、改修・改装の現場においても使用することができる。この際、塗膜の劣化状況により、既存塗膜として以前に塗装された塗膜を残した状態で上に仕上塗材を塗装する場合と、既存塗膜を完全に除去してから仕上塗材を塗装する場合があるが、どちらの場合にも適用できるものである。
特に、ポーラスな既存塗膜上に仕上塗材を塗装する際には、本発明のシーラー用水性樹脂組成物を使用した水性シーラーを適用することにより、強固な下地づくりが可能となり、仕上塗材との密着性を向上することが可能となる。
【００２２】
また、既存塗膜が溶解性の強い溶剤によっておかされやすい場合、上に溶剤形の下塗材を塗装した場合は溶剤によって塗膜が溶解してしまうことがあるが、本発明の下塗材組成物は水性であるためそのような心配がない。
【００２３】
【実施例】
以下に本発明の効果を明確にするため、実施例、比較例をあげて説明する。
（試験方法）
▲１▼標準時の密着性試験
３００×３００×６ｍｍのフレキシルボードに各シーラー用水性樹脂組成物を塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で２４時間乾燥養生した。その後、この塗装板のシーラー塗膜面に、水性高弾性エナメル「ＳＫ水性ＥＬコート」（エスケー化研株式会社製）を塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で１週間乾燥養生し、JISK 5400 8.5.2 碁盤目テープ法にて付着している塗膜片の数にて評価を行った。
【００２４】
▲２▼温水浸漬後の膨れ性試験
３００×３００×６ｍｍのフレキシルボードに各シーラー用水性樹脂組成物を塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で２４時間乾燥養生した。その後、この塗装板のシーラー塗膜面に、水性高弾性エナメル「ＳＫ水性ＥＬコート」（エスケー化研株式会社製）を塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で１週間乾燥養生した。このようにして作製した試験体を５０℃の温水に２４時間浸漬の後、塗膜の表面状態を観察した。このとき膨れが発生しているものを×、発生していないものを○として評価を行った。
【００２５】
▲３▼温水浸漬後の密着性
３００×３００×６ｍｍのフレキシルボードに各シーラー用水性樹脂組成物を塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で２４時間乾燥養生した。その後、この塗装板のシーラー塗膜面に、水性高弾性エナメル「ＳＫ水性ＥＬコート」（エスケー化研株式会社製）を塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で１週間乾燥養生した。このようにして作製した試験体を５０℃の温水に２４時間浸漬の後、常温にて十分に乾燥させた後、JISK 5400 8.5.2 碁盤目テープ法にて付着している塗膜片の数にて評価を行った。
【００２６】
▲４▼多孔質（ポーラスな下地への密着性）
３００×３００×６ｍｍのケイ酸カルシウム板に実施例のシーラー用水性樹脂組成物を塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１００ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で２４時間乾燥養生した。その後、この塗装板のシーラー塗膜面に、水性高弾性エナメル「ＳＫ水性ＥＬコート」（エスケー化研株式会社製）を塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りした後、常温で１時間乾燥養生後、更に塗布量１５０ｇ／ｍ^２で刷毛塗りし、常温で１週間乾燥養生した後、JISK 5400 8.5.2 碁盤目テープ法にて付着している塗膜片の数にて評価を行った。
【００２７】
（実施例１〜３）
表１に示した原料を使用して、表２に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、表４のように標準時の密着性、温水浸漬後の膨れ性、温水浸漬後の密着性の何れにおいても良好な結果を示した。また、ポーラスな下地における密着性試験を別途行ったところ、表５のように粒子径がいずれも３００ｎｍ以下である水性合成樹脂エマルションの組み合わせからなる、実施例３のみが優れた密着性を示し、他の実施例については、下地との界面においてシーラーが剥がれていた。
【００２８】
（比較例１）
実施例１に準じて、表１に示した原料を使用して、表３に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、塩素モノマーが少ない側の水性合成樹脂エマルション１０のＴｇが、本発明の規定する範囲を外れて低いため、表４のように、標準状態での密着性は比較的良好であるが、温水浸漬後には膨れを生じてしまった。
【００２９】
（比較例２）
比較例１と同様に、表１に示した原料を使用して、表３に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、塩素モノマーが少ない側の水性合成樹脂エマルション１１のＴｇが、本発明の規定する範囲を外れて高いため、表４のように、温水浸漬後には膨れを生じなかったが、標準状態および温水浸漬後での密着性が非常に悪くなってしまった。
【００３０】
（比較例３）
比較例１と同様に、表１に示した原料を使用して、表３に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、各水性合成樹脂エマルションを混合した際の、トータルの樹脂固形分に対する塩素含有率が、本発明の規定する範囲を外れて低いため、表４のように、温水浸漬後には膨れを生じなかったが、標準状態および温水浸漬後の密着性が非常に悪くなってしまった。
【００３１】
（比較例４）
比較例１と同様に、表１に示した原料を使用して、表３に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、各水性合成樹脂エマルションを混合した際の、トータルの樹脂固形分に対する塩素含有率が、本発明の規定する範囲を外れて高いため、表４のように、標準状態および温水浸漬後の密着性は良好であったが、温水浸漬後には膨れを生じてしまった。
【００３２】
（比較例５）
比較例１と同様に、表１に示した原料を使用して、表３に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、塩素モノマーが少ない側の水性合成樹脂エマルション５のＴｇが、本発明の規定する範囲を外れて低いため、表４のように、標準状態での密着性が若干低下し、温水浸漬後には膨れを生じてしまった。
【００３３】
（比較例６）
比較例１と同様に、表１に示した原料を使用して、表３に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、塩素モノマーが少ない側の水性合成樹脂エマルション６のＴｇが、本発明の規定する範囲を外れて高いため、表４のように、温水浸漬後には膨れを生じなかったが、標準状態および温水浸漬後での密着性が非常に悪くなってしまった。
【００３４】
（比較例７）
比較例１と同様に、表１に示した原料を使用して、表３に示した配合にてシーラー用水性樹脂組成物を製造した。このシーラー用水性樹脂組成物を用いて、上記の各試験を行ったところ、各水性合成樹脂エマルションの樹脂固形分に対する塩素含有率が、一方の水性合成樹脂エマルションの樹脂固形分に対する塩素含有率より、１０重量％以上低くなっていないため、表４のように、温水浸漬後には膨れを生じてしまった。
【００３５】
【表１】

【００３６】
【表２】

【００３７】
【表３】

【００３８】
【表４】

【００３９】
【表５】

【００４０】
【発明の効果】
本発明は、弾性や軟質の樹脂から構成される水性の塗料が上塗りとなる場合において、膨れ防止のために、Ｔｇを上げると密着性低下の問題が生じ、密着性低下の解決のために、極性基として塩素基を導入すると膨れが生じるという相反する問題を解決できるため、水性上塗り塗料の硬質、軟質、弾性という種別により、下塗材を適宜選択しなければならなかったという煩雑さを解消し、上塗り塗料が水性である限り、選択性のないシーラー塗膜を形成可能な水性樹脂組成物である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-based resin composition for a sealer that is used to adjust the suction of a surface to be coated and to increase the adhesion of a paint to be overcoated in paint finishing.
[0002]
[Prior art]
Buildings, civil engineering structures, etc. are painted to protect their enclosures and improve their appearance. In particular, when the coating surface, which is the surface to be coated, is a porous substrate such as concrete or mortar, first apply a sealer to adjust the suction of the substrate, and then adjust the adhesion of the coating material to be applied. Increasing is being done.
[0003]
By the way, in recent years, in the field of paints used for construction and civil engineering structures, conversion from solvent-based paints using organic solvents as solvents to water-based paints using water as solvents is being attempted. This is carried out for the purpose of reducing the health hazards of painters and residents, and for the purpose of reducing air pollution. In response to such a flow, the sealer also tends to become water-based. However, the paint to be applied following the sealer is different from the water-based one, and is called a glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg”). ) Having a relatively high hardness, a soft material having a relatively low Tg, and an elastic material having stretchability in the coating film.
[0004]
On the other hand, although the base substrate is also a porous substrate such as concrete and mortar, the surface state is various, the moisture content is high, the moisture permeability is very high, and the water vapor becomes the back side of the sealer coating over time There was a case that accumulated. In addition, the outer walls, roofs, rooftops, and external floors may become very hot during the day due to the radiant heat of the sun, and there is such high temperature and the accumulation of water vapor on the back of the sealer as described above. In some cases, the sealer loses adhesion to the base, and the subsequent top coat film swells together with the sealer film.
[0005]
Even in such a case, if the Tg of the resin constituting the sealer is increased to make it harder, the problem of lowering the adhesion of the sealer itself can be solved to some extent, but the top coat film following the sealer can be soft or elastic In the case of No. 1, the sealer became hard and the adhesiveness with the sealer was lowered, and in some cases, peeling (peeling) occurred.
[0006]
On the other hand, polar groups, for example, chlorine groups, are introduced into the resin constituting the sealer to increase the adhesion due to electrical effects. In some cases, when the Tg of the resin is high, the resin is softened and the sealer coating swells.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the problem to be solved by the present invention is that when water-based paint composed of an elastic or soft resin is overcoated, if Tg is increased to prevent swelling as described above, the problem of lowering adhesion In order to solve the decrease in adhesion, the undercoat material must be selected appropriately depending on the type of water-based topcoat: hard, soft, and elastic, due to the phenomenon of swelling when chlorine groups are introduced as polar groups. Therefore, as long as the top coat is water-based, there is a need to obtain an aqueous resin composition for a sealer having no selectivity.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve such problems, the present inventors focused on the microphase separation structure of the sealer coating, and localized a portion containing many polar groups for increasing adhesion in the same sealer coating. The present invention has been completed by conceiving a method for achieving the above.
[0009]
That is, (A) Tg is 20 to 50 ° C., an aqueous synthetic resin emulsion obtained by copolymerizing a chlorine-containing monomer selected from vinyl chloride and vinylidene chloride, and an acrylic monomer, and (B) Tg is 20 to was 50 ° C., the chlorine content relative to the resin solid content, 10 wt% or more than (a) lower, vinyl chloride, and chlorine-containing monomer selected from vinylidene chloride, aqueous synthetic obtained by copolymerizing an acrylic monomer The resin emulsion is mixed and adjusted so that the chlorine content with respect to the entire resin solid content is 25 to 50% by weight.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the embodiments. (A) a chlorine-containing monomers of the present invention, a chlorine-containing monomer in the aqueous synthetic resin emulsion obtained by copolymerization of acrylic monomers are those containing chlorine group, during the polymerization of the aqueous synthetic resin emulsion, copolymerization By containing it as a monomer, a chlorine group can be introduced into the aqueous synthetic resin. Examples of such chlorine-containing monomers generally include vinyl chloride and vinylidene chloride. These can be used alone, but in order to introduce chlorine stably and effectively, it is preferable to use vinyl chloride and vinylidene chloride in combination. Furthermore, the ratio of vinyl chloride and vinylidene chloride is 100: 20 to 50 by weight of vinylidene chloride with respect to vinyl chloride because it is easy to copolymerize with an acrylic emulsion or the like, and it is easy to secure a specified amount of chlorine. It is more preferable that
[0011]
In addition, the synthetic resin emulsion uses the above-mentioned chlorine-containing monomer and acrylic monomer as a copolymerization monomer. Examples of such acrylic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-pentyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-methylpentyl acrylate, n-octyl acrylate, Alkyl acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate, n-octadecyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n -Hexyl methacrylate, 2-methylpentyl methacrylate, n- Chi methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n- decyl methacrylate, n- dodecyl methacrylate, may be used one or more selected from alkyl methacrylates such as n- octadecyl methacrylate. In addition, known monomers such as styrene can be appropriately used as long as the effects of the present invention are not impaired. The polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include emulsion polymerization using water as a solvent and an appropriate emulsifier.
[0012]
As for the aqueous synthetic resin emulsion (B), the same chlorine-containing monomer and acrylic monomer as in (A) can be used. However , the chlorine content relative to the resin solids must be at least 10% by weight lower than (A). If the chlorine content is higher than this, the effect of the micro-phase separation of the sealer coating is not sufficiently exhibited, and the sealer coating swells at a high temperature.
[0013]
Each of the aqueous synthetic resin emulsions (A) and (B) needs to have a Tg of 20 to 50 ° C. This Tg is a temperature which shows the maximum rate of change during heating until a polymer in a hard and brittle glass state is gradually softened to become a rubber state. The Tg in the present invention is a theoretical Tg derived from the following formula from the Tg of each homopolymer of monomers constituting the aqueous synthetic resin emulsion .
_{_{_{1 / Tg = w 1 / Tg}}} 1 + w 2 / Tg 2 + ... + w n / Tg n
w ₁ : weight fraction of the first component, Tg ₁ : Tg of the first component
w ₂ : weight fraction of the second component, Tg ₂ : Tg of the second component
w _n : weight fraction of n-th component, Tg _n : Tg of _n- th component
n: an integer greater than or equal to 3
At this time, when Tg is less than 20 ° C., the coating film tends to swell at a high temperature, and when it is higher than 50 ° C., the familiarity with the top coating material is deteriorated and the adhesion is extremely lowered.
[0015]
The aqueous synthetic resin emulsions (A) and (B) are not particularly limited with respect to the particle diameter, but those having a particle size of 300 nm or less have high permeability of particles to the coated surface and have a sealing property. As a result of enormous increase, the adhesion to the substrate is improved, and therefore, it is particularly preferable for a porous substrate.
[0016]
The aqueous resin composition for a sealer of the present invention mixes such an aqueous synthetic resin emulsion of (A) and (B). At this time, the chlorine content relative to the resin solid content of the aqueous resin composition after mixing is It is necessary to be 25 to 50% by weight. When the amount is less than 25% by weight, the adhesion to the top coat material is lowered, and when it is higher than 50% by weight, the coating tends to swell at a high temperature.
[0017]
In addition, the aqueous resin composition for a sealer of the present invention can be used as a sealer by appropriately adding additives that are used in ordinary aqueous type sealers such as a film-forming aid, a viscosity modifier, an antifoaming agent, and an antiseptic. Is possible.
[0018]
Further, it can be used as it is with a clear type having a high light transmittance, or it can be used in a colored type by adding a coloring pigment or dye.
[0019]
The aqueous sealer thus obtained can be applied by a known method such as brush coating, spray coating or roller coating.
[0020]
The base material to which the aqueous sealer can be applied is the surface of a building or civil engineering structure, for example, an inorganic cement base material, an inorganic material such as mortar, asbestos slate board, calcium silicate board, lightweight cellular concrete (ALC) board, etc. It can be painted directly on the base material surface of building materials.
[0021]
In addition, it can be used at the site of renovation / renovation. At this time, depending on the state of deterioration of the coating film, the finish coating material may be applied on top of the existing coating film while leaving the previously applied coating film, and after the existing coating film is completely removed May be applied, but it can be applied in either case.
In particular, when a finish coating material is applied onto an existing porous coating film, by applying an aqueous sealer using the aqueous resin composition for a sealer of the present invention, it becomes possible to create a strong foundation, and the finish coating material It becomes possible to improve the adhesiveness.
[0022]
In addition, when an existing coating film is easily removed by a highly soluble solvent, the coating film may be dissolved by the solvent when a solvent-type primer coating is applied thereon, but the primer composition of the present invention Is water-based so there is no such concern.
[0023]
【Example】
In order to clarify the effects of the present invention, examples and comparative examples will be described below.
(Test method)
(1) Adhesion test at standard time After applying a water-based resin composition for each sealer to a 300 × 300 × 6 mm flexile board at a coating amount of 100 g / m ² , drying at room temperature for 1 hour, and further coating amount of 100 g / M ² was applied with a brush and dried at room temperature for 24 hours. Then, after applying a brush with a coating amount of 150 g / m ² on the surface of the sealer coating surface of this coated plate with an aqueous high-elastic enamel “SK aqueous EL coat” (manufactured by SK Kaken Co., Ltd.), after drying and curing at room temperature for 1 hour Further, a brush was applied at a coating amount of 150 g / m ² , dried at room temperature for 1 week, and evaluated by the number of coating film pieces adhered by the JISK 5400 8.5.2 cross-cut tape method.
[0024]
(2) Swellability test after immersion in warm water After applying a water-based resin composition for each sealer to a 300 × 300 × 6 mm flexile board at a coating amount of 100 g / m ² , drying and curing at room temperature for 1 hour, and further coating A brush was applied at an amount of 100 g / m ² and dried at room temperature for 24 hours. Then, after applying a brush with a coating amount of 150 g / m ² on the surface of the sealer coating surface of this coated plate with an aqueous high-elastic enamel “SK aqueous EL coat” (manufactured by SK Kaken Co., Ltd.), after drying and curing at room temperature for 1 hour Further, a brush was applied at a coating amount of 150 g / m ² and dried and cured at room temperature for 1 week. The test specimen thus produced was immersed in warm water at 50 ° C. for 24 hours, and then the surface state of the coating film was observed. At this time, the evaluation was made with x indicating the occurrence of swelling and ◯ indicating no occurrence.
[0025]
(3) Adhesion after immersion in hot water After applying a water-based resin composition for each sealer to a 300 × 300 × 6 mm flexile board at a coating amount of 100 g / m ² , drying at room temperature for 1 hour, and further coating amount A brush was applied at 100 g / m ² and dried at room temperature for 24 hours. Then, after applying a brush with a coating amount of 150 g / m ² on the surface of the sealer coating surface of this coated plate with an aqueous high-elastic enamel “SK aqueous EL coat” (manufactured by SK Kaken Co., Ltd.), after drying and curing at room temperature for 1 hour Further, a brush was applied at a coating amount of 150 g / m ² and dried and cured at room temperature for 1 week. The test specimens thus prepared were immersed in warm water at 50 ° C. for 24 hours and then sufficiently dried at room temperature, and then the number of coating pieces adhered by the JISK 5400 8.5.2 cross-cut tape method. Was evaluated.
[0026]
(4) Porous (adhesion to porous substrate)
A 300 × 300 × 6 mm calcium silicate plate was coated with the aqueous resin composition for sealers of the examples at a coating amount of 100 g / m ² , dried at room temperature for 1 hour, and further brushed at a coating amount of 100 g / m ² . It was applied and dried at room temperature for 24 hours. Then, after applying a brush with a coating amount of 150 g / m ² on the surface of the sealer coating surface of this coated plate with an aqueous high-elastic enamel “SK aqueous EL coat” (manufactured by SK Kaken Co., Ltd.), after drying and curing at room temperature for 1 hour Further, after applying a brush at an application amount of 150 g / m ² and drying and curing at room temperature for 1 week, the evaluation was performed by the number of coating film pieces adhered by the JISK 5400 8.5.2 cross-cut tape method.
[0027]
(Examples 1-3)
Using the raw materials shown in Table 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced with the formulation shown in Table 2. When each of the above tests was performed using this aqueous resin composition for a sealer, as shown in Table 4, good results were obtained in any of standard time adhesion, swelling after warm water immersion, and adhesion after warm water immersion. showed that. Further, when an adhesion test on a porous base was separately conducted, only Example 3 consisting of a combination of aqueous synthetic resin emulsions each having a particle size of 300 nm or less as shown in Table 5 showed excellent adhesion, In other examples, the sealer was peeled off at the interface with the base.
[0028]
(Comparative Example 1)
In accordance with Example 1, using the raw materials shown in Table 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced with the formulation shown in Table 3. When each of the above tests was performed using this aqueous resin composition for a sealer, the Tg of the aqueous synthetic resin emulsion 10 on the side with less chlorine monomer was low outside the range defined by the present invention. Thus, although the adhesiveness in a standard state is comparatively favorable, it has swollen after immersion in warm water.
[0029]
(Comparative Example 2)
Similarly to Comparative Example 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced with the composition shown in Table 3 using the raw materials shown in Table 1. When each of the above tests was performed using this aqueous resin composition for a sealer, the Tg of the aqueous synthetic resin emulsion 11 on the side with less chlorine monomer was high outside the range defined by the present invention. Thus, although swelling did not arise after warm water immersion, the adhesiveness after a normal state and warm water immersion became very bad.
[0030]
(Comparative Example 3)
Similarly to Comparative Example 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced with the composition shown in Table 3 using the raw materials shown in Table 1. When the above tests were performed using this aqueous resin composition for a sealer, the chlorine content relative to the total resin solid content when mixing each aqueous synthetic resin emulsion was outside the range specified by the present invention. Therefore, as shown in Table 4, swelling did not occur after immersion in warm water, but the adhesion after the immersion in the standard state and warm water was very poor.
[0031]
(Comparative Example 4)
Similarly to Comparative Example 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced with the composition shown in Table 3 using the raw materials shown in Table 1. When the above tests were performed using this aqueous resin composition for a sealer, the chlorine content relative to the total resin solid content when mixing each aqueous synthetic resin emulsion was outside the range specified by the present invention. Therefore, as shown in Table 4, the adhesiveness after immersion in the standard state and warm water was good, but swelling occurred after immersion in warm water.
[0032]
(Comparative Example 5)
Similarly to Comparative Example 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced with the composition shown in Table 3 using the raw materials shown in Table 1. When each of the above tests was performed using this aqueous resin composition for a sealer, the Tg of the aqueous synthetic resin emulsion 5 on the side with less chlorine monomer was low outside the range defined by the present invention. As described above, the adhesion in the standard state was slightly lowered, and swelling occurred after immersion in hot water.
[0033]
(Comparative Example 6)
Similarly to Comparative Example 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced with the composition shown in Table 3 using the raw materials shown in Table 1. When each of the above tests was performed using this aqueous resin composition for a sealer, the Tg of the aqueous synthetic resin emulsion 6 on the side with less chlorine monomer was high outside the range defined by the present invention. Thus, although swelling did not arise after warm water immersion, the adhesiveness after a normal state and warm water immersion became very bad.
[0034]
(Comparative Example 7)
As in Comparative Example 1, an aqueous resin composition for a sealer was produced using the raw materials shown in Table 1 and the formulation shown in Table 3. When each of the above tests was performed using this aqueous resin composition for a sealer, the chlorine content relative to the resin solid content of each aqueous synthetic resin emulsion was more than the chlorine content relative to the resin solid content of one aqueous synthetic resin emulsion. Since it was not lowered by 10% by weight or more, as shown in Table 4, swelling occurred after immersion in warm water.
[0035]
[Table 1]

[0036]
[Table 2]

[0037]
[Table 3]

[0038]
[Table 4]

[0039]
[Table 5]

[0040]
【The invention's effect】
In the present invention, in the case where an aqueous coating composed of an elastic or soft resin is used as an overcoat, in order to prevent swelling, when Tg is increased, a problem of decreased adhesion occurs, and in order to solve the decreased adhesion, Introducing a chlorine group as a polar group can solve the conflicting problem of blistering, eliminating the complication of having to select an appropriate primer depending on the type of water-based topcoat: hard, soft, and elastic. As long as the top coat is water-based, it is a water-based resin composition capable of forming a non-selective sealer film.

Claims

(A) An aqueous synthetic resin emulsion having a glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg”) of 20 to 50 ° C. and obtained by copolymerizing a chlorine-containing monomer selected from vinyl chloride and vinylidene chloride and an acrylic monomer. And (B) a chlorine-containing monomer having a Tg of 20 to 50 ° C., a chlorine content with respect to the resin solid content of 10% by weight or more lower than that of (A), and selected from vinyl chloride and vinylidene chloride, and an acrylic monomer A water-based resin composition for a sealer, characterized in that an aqueous synthetic resin emulsion obtained by copolymerizing the above is mixed so that the chlorine content relative to the total resin solids is 25 to 50% by weight.

The aqueous resin composition for a sealer according to claim 1, wherein the particle diameter of the aqueous synthetic resin emulsions (A) and (B) is 300 nm or less.

The sealer according to claim 1 or 2, wherein the chlorine-containing monomer is a combination of vinyl chloride and vinylidene chloride, and the vinylidene chloride is in a weight ratio of 100: 20 to 50 with respect to vinyl chloride. An aqueous resin composition.