JP3971492B2 - Desorption / regeneration method using non-thermal plasma - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸着材を用いた排ガス処理方法に係り、特に吸着材に吸着した排ガスを非熱プラズマを用いて効果的に脱離することのできる排ガス処理技術に関する。
【0002】
【従来の技術】
一般に、食品製造、化学工業、機械、農業等の各種産業や、自動車、レストラン、家庭等の日常生活から発生する廃棄ガス、揮発性有機化合物、悪臭、その他、NOx(窒素酸化物)や、SOx(硫黄酸化物)、有毒ガス等(以降、これらを排ガスと総称する。)を無害化する排ガス処理方法としては、(1)燃焼方式、(2)触媒方式、(3)吸着方式等が知られている。
【0003】
前記(1)燃焼方式とは、排ガスを高温に加熱し、排ガスに含まれる有害成分を熱分解したり、燃焼して、無害化するものであり、原理的に最も単純なものである。また、(2)触媒方式とは、触媒を用いて、排ガス中に含まれる特定の有害な化学成分を、比較的無害な化学成分に変化させる化学的な反応の反応速度を促進させたものである。この方式に用いられる触媒は、反応によって触媒自体が化学的に変化したり、消費したりすることなく、触媒量が比較的に少量で済むため、一般的に燃焼式エンジンの車両等に搭載されて用いられている。また、(3)吸着方式とは、排ガス中の有害成分を吸着材の素材内部に取り込んで除去する方式であり、各種の吸着素材を所定形状に形成した吸着材等が提案されている。
【0004】
特に、前記(3)吸着方式は、化合物として特定できない排ガス中の有害成分の除去や、排ガス中の悪臭の除去にも有効であることが知られている。
【0005】
(3)吸着方式に用いられる吸着材としては、例えば、活性炭、活性アルミナ、モレキュラーシーブ、シリカゲル等が広く使用されている。これらの吸着材には、1回のみ使用可能であるものや、再生処理を施すことにより再利用可能なものもある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、前述したような排ガス処理方法においては、以下のような問題が生じていた。
【0007】
すなわち、(1)燃焼方式においては、排ガスを十分に無害化するためには、多大な燃焼用のエネルギーが必要となり、経済的ではないという問題があった。特に、排ガス中に含まれる有害成分の濃度は、比較的に低濃度であることが多いため、この低濃度の有害成分の分解に必要なエネルギーをより多く消費する傾向があった。
【0008】
また、(2)触媒方式においては、触媒が被毒される可能性があり、十分な信頼性を確保することが困難であった。
【0009】
すなわち、被毒とは、触媒の反応において、触媒作用を著しく減少させ、又は、全く失わせる物質である触媒毒による作用をいい、原理的に常時、排ガス流にさらしていなければならない(2)触媒方式においては、排ガス流に含まれた触媒毒に触媒が接触し被毒する危険性を回避できない。触媒毒と反応する化学成分は固有の成分であるため、処理成分に応じた触媒を用いて、触媒反応に最適な温度環境とすることができれば、前記問題は回避される。しかし、例えば、効果的な触媒反応に最適な温度は、300℃以上であり、常温において効果的な触媒反応を示す場合は少ない。このため、実際条件として、多様な環境条件下で、多種多様の成分を含む排ガスを処理する方法としては、前記触媒反応は、柔軟性や反応性に欠け、適していないという問題がある。
【0010】
また、(3)吸着方式においては、吸着材を再利用するために、吸着材から吸着されたガス成分を分離するための工程や、吸着材から分離された排ガスを無害化する工程や、吸着材を再度吸着可能となるように再生処理する工程等が別途必要となり、再利用の工程が煩雑であり、再利用工程のための装置及び再利用工程に使用されるエネルギーが必要となって運用コストの高騰を招くという問題があった。特に、再利用工程おいては、高温ガスが低圧蒸気等を用いるため、装置の密封化が必要となり、装置自体のコストも高いものである。
【0011】
そこで、本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みて、吸着材からの脱離・再生方法において、非熱プラズマを印加する工程を備えることにより、追加的な装置を必要とせずに、常温常圧で処理することができ、ランニングコストの低廉化が可能である非熱プラズマによる脱離・再生方法を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明は、排ガスを吸着材に吸着させる工程と、
前記排ガスを吸着した吸着材に非熱プラズマを印加して、電離気体により吸着材に吸着された排ガスを脱離するとともに、吸着材の再生を行う工程と、
前記吸着材から脱離された排ガスに引火を促す引火誘炎工程とを備え、
前記非熱プラズマの印加工程は、1Hz〜1000HzのAC電源、又はパルス放電によりプラズマを発生させることにより、常温常圧下において電離気体を発生させるものであり、
前記脱離された排ガスの引火により分解を行う構成の非熱プラズマによる脱離・再生方法である。
【0015】
このように、排ガスの処理において、排ガスが吸着された吸着材に非熱プラズマを印加する工程を備えたことにより、前記吸着材に吸着された排ガスが、非熱プラズマの発生によって効果的に吸着材から脱離(以下「脱着」ともいう。)される。また、本発明によれば、非熱プラズマの作用によって、排ガスが脱着された吸着材は、特別な再生工程を必要とせずに、再度の排ガスの吸着が可能な状態に再生される。また、吸着材から脱着された排ガスは、非熱プラズマが発生しているプラズマゾーンに放出されることになるため、排ガスの分解も行われるという利点を有する。
【0016】
また、脱着された排ガスが、例えば、1%濃度以上の揮発性有機化合物等の可燃性物質である場合は、排ガスの引火を促す引火誘炎工程を設けることにより、排ガス自体の燃焼によって分解を促進し、脱着された排ガスの分解を効率的に行うことができ、その結果、ランニングコストを低減することが可能となる。
【0017】
また、非熱プラズマを印加する工程として、1Hz〜1000HzのAC電源によるもの、又は、パルス放電方式を用いることにより、従来のように真空条件が必要となる等の複雑な工程又は装置を必要とせずに、比較的簡易な工程又は簡易な構造の装置を用いて非熱プラズマを発生させることができ、環境状況等によって変化する排ガスを最適な条件で吸着材から脱着することができる。
【0018】
このように、本発明によれば、吸着材に吸着された排ガスを、吸着材に非熱プラズマを印加することにより、効率よく吸着材から脱着することができ、吸着材から排ガスを脱着することにより吸着材の再生も行うことができる。このため、従来のように排ガス処理プロセスにおいて、別装置を設ける必要なく、一つの反応機において効率的に、排ガス成分の脱着、吸着材の再生及び脱着された排ガスの分解を行うことが可能となり、装置全体の大きさを制限することができ、必要エネルギーの最小化によりランニングコストの低廉化を図ることができる。
【0019】
また、本発明によれば、排ガスの吸着工程のみ別工程で行うこともでき、また、脱着された排ガスの分解を別工程として設けることも可能であるため、使用状況等の変化により、柔軟に対応することでき、汎用性を向上することができる。
【0020】
【発明の実施の形態】
以下に本発明に係る具体例を図1ないし図4に基づいて説明する。
【0021】
まず、本具体例の排ガス処理を実現する装置であるリアクタ構成を図1に示し、また、実験装置の概略構成図を図2に示し、これらの図に基づいて本例の排ガス処理方法を説明する。
【0022】
本例のリアクタ3は、容器内部に吸着材としてガンマアルミナ(多孔質性のアルミナ)のペレットが充填した同軸プラズマリアクタ形式であり、ワイヤー状の中央電極38に、所定値に設定された電圧及び周波数のAC電流を印加することにより、常温常圧下で非熱プラズマを発生させる装置である。
【0023】
尚、リアクタ3に印加する電流は、AC電源に限らず、後述するようにパルス波形電流又は三角波電流等でもよい。
【0024】
図1に示すように、リアクタ3は、密閉容器であるリアクタ本体31にガンマアルミナのペレット状の吸着材32が収納されており、リアクタ本体31の内部中央に配設されたワイヤー状の中央電極38及びリアクタ31の外周に設けられたメッシュスクリーン状の外部電極39から構成されるプラズマ電極を設けている。
【0025】
このリアクタ本体31は、パイレックス製の素材を用いて直径20cm程度の直管状に形成されており、上下の開口部はシリコン製の素材を用いたブッシュ331,332によって閉塞されている。
【0026】
また、このリアクタ本体31の上側及び下側の側方には、それぞれ、配管接続孔33,34が設けられおり、上側の接続孔33は、実験装置のガス供給配管35に接続され、下側の接続孔34は、実験装置のガス排出配管36に接続されている。
【0027】
前記吸着材32は、リアクタ本体31の上下に設けられた接続孔33,34間に位置するように充填されている。すなわち、リアクタ本体31の下側接続孔34の上方に、非電導性のポリテトラフルオロエチレン(デュポン社登録商標 " テフロン " )等の素材を用いて、多孔を設けた円板37が配置されており、この円板37でペレット状の吸着材32を、リアクタ本体31内に保持するとともに、ガスが円板37を通過できるように構成されている。
【0028】
プラズマ電極を構成するリアクタ本体31内に設置された中央電極38と、リアクタ本体31の外周に設けられた外部電極39は、それぞれ電源部に電気的に接続されている。
【0029】
すなわち、前記中央電極38には、直径3mmのステンレス・スチールワイヤーが用いられており、この中央電極38の下端は、リアクタ本体31内に設けられた円板37の中心に接続され、その上端は、リアクタ本体31の上側開口を閉塞するブッシュ331の中央を貫通して、電源部に電気的に接続されている。
【0030】
また、外部電極39は、銅製のメッシュスクリーン状に形成されて、リアクタ本体31の外周を覆うように構成され、中央電極38と同様に電気的に電源部5に接続されている。
【0031】
従って、電源部5から中央電極38に、例えば60HzのAC電源を印加すると、中央電極38と外部電極39の間に位置する誘電率の比較的低い吸着材32の間に常温常圧下において、非熱プラズマ(電離気体)を発生させることができる。尚、プラズマ電極に印加するAC電流は、前述した60Hzに限らず、条件に応じて1Hz〜1000Hzで設定してもよい。
【0032】
このように、吸着材32の間に非熱プラズマを発生させることにより、吸着材32に吸着していた排ガスを脱着することができる。また、吸着材32から排ガスを脱着することにより、再度の排ガスが吸着可能となるように吸着材32を再生することができる。
【0033】
放電による脱着の機構は複雑であり、現在においても詳しい機構の解明はなされていないが、例えば、中央電極38に電圧を印加することにより、多数の自由電子が放出され、この電子が気体中のO2とN2を電離させ、更に、吸着材に吸着されていた排ガスも同時に励起・電離され、ラジカル的、イオン的に空間に放出させられるものと考えられる。また、本例のように、吸着材32に誘電率の比較的低い材料(本例においては、ガンマアルミナ)を用いると、脱着された排ガスを分解して効果的に排ガス処理できるようにしている。すなわち、この脱着された排ガスの分解についても、電子によって電離された気体分子と排ガスは、反応性の高い中間体(ラジカル)となって、ラジカル反応・イオン反応により解離・分解していくものと考えられ、このラジカルが連鎖的に反応して効果的に分解反応を促進していると考えられている。
【0034】
次に、前述のように構成されたリアクタ3を用いた実験装置1について説明する。
【0035】
図2に示すように、この実験装置1は、所定成分の試料ガスを発生するガス生成供給部2と、前述した吸着材32を備えたリアクタ3と、このリアクタ3に流入・排出されるガスの成分や濃度を測定する測定部4と、このリアクタ3のプラズマ電極に電力を供給する電源部5とから構成されている。
【0036】
このガス生成供給部2は、電導モータによって駆動されるコンプレッサ21と、このコンプレッサ21が生成したエア圧力を安定化する所定容量のエアタンク22とエア流量を一定に調節する自動調整弁23と、エア中に含まれる水分を除去するエア乾燥機25に至る配管経路及び試料ガス発生器25をバイパスした配管経路上に設けられて、試料ガスの濃度や全体の流量を調節する2つの制御弁26,27とから構成されている。
【0037】
この実験装置1において、前記試料ガス発生器25は、所定容量の容器に、所要成分の試料を溶解させた溶液を充填し、この溶液内にエア供給口が位置するように配設するとともに、同溶液面の上にエア排出口が位置するように構成されている。従って、溶液中をエアが通過することにより、この通過エア中に試料成分が十分に含まれる。
【0038】
また、試料ガス発生器25に接続されたガス供給配管には、流量制御弁26が設けられるとともに、試料ガス発生器25をバイパスする配管経路上にも、同様の流量制御弁27が設けられている。従って、流量制御弁26,27の絞り開度を調節することにより、試料ガス発生器25が生成したガスと通流するエアとの比率を変更でき、リアクタ3に供給する試料ガスの流量や成分濃度を、任意に設定することができる。
【0039】
前記測定部4は、リアクタ3のガス供給配管35及びガス排出配管36に、センサを配設したVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)測定器41と、NOx(窒素化合物)測定器42から構成され、これらの各測定器は、図示を省略した記録器に接続され、実験時の時間経過に伴う変化を記録できるようにしている。
【0040】
前記電源部5は、外部電源51と、外部電源51からの電力を任意の電圧・電流に変換する変圧器52と、供給電流及び電圧を測定して監視する電流及び電圧形53とから構成されている。
【0041】
次に、前記実験装置1を用いて行った第1の実験結果について、図面に基づいて説明する。
【0042】
以下に実験の主要な項目を示す。
【0043】
プラズマリアクタ:充填層バリア放電方式ペレット:直径3.2mm(1/8インチ)のガンマアルミナビーズ、79mlリアクタ直径:20mmリアクタ有効長さ:260mm中央電極:直径3mmのステンレス・スチールワイヤー外部電極:リアクタ外周を覆う銅のメッシュスクリーン吸着プロセス排ガス:乾燥空気中の揮発性有機化合物(MEK:メチルエチルケトン)濃度580ppmガス流量:2L/min吸着時間:270分脱着・再生・分解プロセス印加電圧:22.5kV本実験の試料ガスとして、比較的に分解が困難なMEK(メチルエチルケトン)を使用し、リアクタに通流するMEK濃度を580ppmに設定した。
【0044】
そして、この試料ガスを毎分2Lの流量で、リアクタに270分間供給した。
【0045】
試料ガスの供給後、リアクタ出口側でMEK濃度を測定すると、MEK濃度はほぼ零の値となり、高い効率で試料ガスであるMEK成分がリアクタ内の吸着材に吸着していることが確認できる。
【0046】
次に、試料ガスの供給を停止し、前記試料ガスが供給されていた流量と同量の流量のエアを供給しつつ、リアクタ3のプラズマ電極間に22.5kVの電圧を印加してプラズマを発生させた。
【0047】
前述したようにプラズマ電極間に電圧を印加することにより、吸着材から排ガスが脱着されるとともに、吸着材の再生が行われ、脱着された排ガスの分解が行われる。
【0048】
図3は、リアクタの入口側及び出口側において測定した、MEK濃度と時間の関係を示す図である。
【0049】
すなわち、図3は、270分間の吸着動作により、吸着材にMEKを吸着させた後、MEKの供給を停止し、その後、プラズマ電極に電力を供給して前記MEK供給流量と同流量のエアを通流しつつ脱着を開始し、脱着動作が終了するまでMEK濃度状況を示している。
【0050】
図3中、右下がり斜線で示される積分値Aは、吸着材に吸着されたMEK量を示し、右上がり斜線で示される積分値Bは、吸着材から脱着されたMEK量を示す。この積分値Aと積分値Bの差が脱着された排ガスの分解率を示す。すなわち、吸着材から脱着された排ガスが、全く分解されない場合は、積分値Aと積分値Bは同じ値となり、脱着された排ガスが100%分解される場合は、積分値Bは零となる。
【0051】
図3において、積分値Bは、積分値Aよりも小さいため、脱着されたMEKが分解されていることが確認できる。
【0052】
また、図3に示すように、この実験から吸着時間よりも短い時間で吸着材の脱着処理がなされることが確認できた。
【0053】
尚、吸着材の脱着率は、ガス成分の滞留時間、プラズマ電極に印加する電圧、及び、吸着材の誘電率を、相互に適切に設定して組み合わせることにより、最適化が可能である。
【0054】
本実験においては、吸着材に多孔性材質かつ誘電率の比較的低いガンマアルミナを用い、比較的簡易な構造で、吸着材に非熱プラズマを発生させたことにより、吸着材から排ガスを脱着するとともに、脱着された排ガスを分解することができ、排ガス処理のプロセスを簡略化することができる。
【0055】
また、本例によれば、吸着材から排ガスを脱着する脱着処理とともに、吸着材の再生処理を行うことができる。このため、吸着材の再生処理を別工程を用いて行う必要がなく、そのための装置や場所等を簡略化することができる。
【0056】
次に、前記実験装置1を用いて行った第2の実験結果について、図面に基づいて説明する。
【0057】
以下に実験の主要な項目を示す。
【0058】
プラズマリアクタ:充填層バリア放電方式ペレット:直径3.2mm(1/8インチ)のガンマアルミナビーズ、20mlリアクタ直径:20mmリアクタ有効長さ:60mm中央電極:直径3mmのステンレス・スチールワイヤー外部電極:リアクタ外周を覆う銅のメッシュスクリーン吸着プロセス排ガス:乾燥空気中の揮発性有機化合物(MEK:メチルエチルケトン)濃度680ppmガス流量:2L/min吸着時間:50分脱着・再生・分解プロセス印加電圧:22.5kV図4は、リアクタの入口側及び出口側において測定した、MEK濃度と時間の関係を示す図である。
【0059】
すなわち、図4により、50分間の吸着動作により、吸着材にMEKを吸着させた後、MEKの供給を停止し、前記MEK供給流量と同流量(2L/min)のエアを通流しつつ、プラズマ電極に電力を供給して非熱プラズマを発生させて脱着を開始し、脱着動作が終了した後(50分から90分の40分間)、再度、前記MEKと同濃度同流量のMEKを供給して50分間(90分から140分)の吸着動作を行う。その後、MEK及びエアの通流を一旦停止させ、電圧は印加したままで非熱プラズマを発生させて脱着及び分解を継続した後(140分から180分の40分間)、前記流量と同量の流量のエアを通流しつつ、排ガスの脱着・分解を行うと、流量を停止させていた間にすでに脱着されていたMEKが加算されて、より高濃度のMEKの脱着が観察される。
【0060】
図4に示すように、50分間の吸着動作をした場合のMEK量(50分間の積分値)と脱着されたMEK量(その後の40分間の積分値)の比から、65%程度のガス分解が生じていることが確認でき、脱着されたMEKが効率よく分解されていることが解る。
【0061】
また、図4において、MEKを50分間吸着し、非熱プラズマを発生させて40分間程度脱着動作を行った後、再度MEKを吸着材に吸着させると、最初の吸着量と同程度のMEK量が吸着材に吸着されていることが確認でき(90分から140分までの50分間の積分値)、吸着材が再生されていることが確認できた。
【0062】
このように、本実験においては、誘電率の比較的低い吸着材を用いて排ガス成分の一つである揮発性有機化合物の吸着を行い、前記吸着材に常温常圧下で非熱プラズマを発生させることにより、排ガスを前記吸着材から効果的に脱着し、前記吸着材の再生を行うとともに、吸着材から脱着された排ガスを非熱プラズマによって分解することができ、効率よく排ガス処理を行うことができることが確認できた。
【0063】
また、本実験で行ったMEK濃度680ppm、50分間の吸着プロセスは、実際の実用環境における濃度の10倍乃至20倍の濃度であり、通常の環境下においては、500分〜1,000分間の吸着プロセスに相当し、低濃度のVOC分解に特に有効な手段である。また、高濃度条件下においても、本発明を用いることにより、常温常圧下で脱着・再生・分解の排ガス処理プロセスを効率よく実施することができ、排ガス処理プロセスの大幅な簡略化と、省電力化を実現することが可能となる。
【0064】
尚、吸着材から脱着された揮発性有機化合物等の可燃性物質は、濃度が1%以上に達すると誘発的に引火し、自己分解が促進される。このため、脱着工程後に、吸着材から脱着された排ガスの引火を促す、パイロットランプ等の引火誘炎手段を備えることにより、脱着された排ガスが自然的に自己分解されるので、更に、消費電力を低減することができ、従来の排ガス処理プロセスと比較して、消費電力を10分の1乃至100分の1まで容易に低減することが可能となる。
【0065】
また、本実験においては、排ガス中に含まれるMEKを試料として用いたが、本発明の非熱プラズマによる脱着・再生方法及びその装置は、その他の成分、例えば、NOx,有毒ガス等を含む排ガス一般に用いることができる。
【0066】
また、本実験においては、充填層バリア放電方式を用いて非熱プラズマを発生させたが、例えば、dV/dt(電圧変動率)が大きく、規則的に変動する波形、すなわち、矩形波(Square wave form)を用いる電源、その他、パルス放電方式を用いて非熱プラズマを発生させることができ、使用条件に合せて適切な排ガス処理を行うことが可能である。
【0067】
また、本例おいては、排ガスの吸着・脱着・分解及び吸着材の再生を同装置で行った実験例を示したが、例えば、吸着のみを行った後、別工程及び別装置で脱着を行い、その後、更に、別工程及び別装置で脱着された排ガスの分解動作を行うことも可能であり、使用環境に合せて最適な排ガス処理を行うことが可能である。
【0068】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は、排ガスを吸着させた吸着材に非熱プラズマを印加し、前記非熱プラズマの発生によって、吸着材に吸着された排ガスの脱着、吸着材の再生、及び脱着された排ガスの分解を行う方法である。
【0069】
このように、排ガスの処理において、排ガスが吸着された吸着材に非熱プラズマを印加する工程を備えたことにより、前記吸着材に吸着された排ガスが、非熱プラズマの発生によって効果的に吸着材から脱着される。また、本発明によれば、非熱プラズマの作用によって、排ガスが脱着された吸着材は、特別な再生工程を必要とせずに、再度の排ガスの吸着が可能な状態に再生される。また、吸着材から脱着された排ガスは、非熱プラズマが発生しているプラズマゾーンに放出されることになるため、排ガスの分解も行われるという利点を有する。
【0070】
また、脱着された排ガスが、例えば、1%濃度以上の揮発性有機化合物等の可燃性物質である場合は、排ガスの引火を促す引火誘炎手段を設けることにより、排ガス自体の燃焼によって分解を促進し、脱着された排ガスの分解を効率的に行うことができ、その結果、ランニングコストを低減することが可能となる。
【0071】
また、非熱プラズマを印加する工程又は手段として、1Hz〜1000HzのAC電源によるもの、又は、パルス放電方式を用いることにより、従来のように真空条件が必要となる等の複雑な工程又は装置を必要とせずに、比較的簡易な工程又は簡易な構造の装置を用いて非熱プラズマを発生させることができ、環境状況等によって変化する排ガスを最適な条件で吸着材から脱着することができる。
【0072】
このように、本発明によれば、吸着材に吸着された排ガスを、吸着材に非熱プラズマを印加することにより、効率よく吸着材から脱着することができ、吸着材から排ガスを脱着することにより吸着材の再生も行うことができる。このため、従来のように排ガス処理プロセスにおいて、別装置を設ける必要なく、一つの反応機において効率的に、排ガス成分の脱着、吸着材の再生及び脱着された排ガスの分解を行うことが可能となり、装置全体の大きさを制限することができ、必要エネルギーの最小化によりランニングコストの低廉化を図ることができる。
【0073】
また、本発明によれば、排ガスの吸着工程のみ別工程で行うこともでき、また、脱着された排ガスの分解を別工程として設けることも可能であるため、使用状況等の変化により、柔軟に対応することでき、汎用性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の具体例に係り、本実験に用いた充填層バリア放電方式のプラズマリアクタの概略構成を説明する縦断面図である。
【図2】本発明の具体例に係り、図1に示すリアクタを用いた実験装置の全体構成を示す概略構成図である。
【図3】本発明の具体例に係り、図2に示す実験装置を用いて測定した時間とMEK(試料ガス)濃度の関係を示す図である。
【図4】本発明の他の具体例に係り、図2に示す実験装置を用いて測定した時間とMEK(試料ガス)濃度の関係を示す図である。
【符号の説明】
1 実験装置
2 ガス生成供給部
3 リアクタ
4 測定部
5 電源部
21 コンプレッサ
22 エアタンク
23 自動制御弁
24 エア乾燥器
25 試料ガス発生器
26 流量制御弁
27 流量制御弁
31 リアクタ本体
32 吸着材
33 配管接続孔
34 配管接続孔
35 ガス供給配管
36 ガス排出配管
37 円板
38 中央電極
39 外部電極
41 VOC測定器
42 NOx測定器
51 外部電源
52 変圧器
53 電流及び電圧計
331 ブッシュ
332 ブッシュ
A 積分値
B 積分値[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an exhaust gas treatment method using an adsorbent, and more particularly to an exhaust gas treatment technique that can effectively desorb the exhaust gas adsorbed on the adsorbent using nonthermal plasma.
[0002]
[Prior art]
In general, waste gas, volatile organic compounds, bad odors, NOx (nitrogen oxides), SOx generated from various industries such as food manufacturing, chemical industry, machinery, agriculture, automobiles, restaurants, households, etc. (1) Combustion method, (2) Catalyst method, (3) Adsorption method, etc. are known as exhaust gas treatment methods for detoxifying (sulfur oxide), toxic gases, etc. (hereinafter collectively referred to as exhaust gas). It has been.
[0003]
The (1) combustion method is one that is the simplest in principle, in which exhaust gas is heated to a high temperature and harmful components contained in the exhaust gas are thermally decomposed or burned to make them harmless. In addition, (2) the catalyst system is a method that uses a catalyst to accelerate the reaction rate of a chemical reaction that changes a specific harmful chemical component contained in exhaust gas into a relatively harmless chemical component. is there. The catalyst used in this system is generally mounted on a combustion engine vehicle or the like because the amount of catalyst is relatively small without the catalyst itself being chemically changed or consumed by the reaction. It is used. The (3) adsorption method is a method of removing harmful components in exhaust gas by taking them into the material of the adsorbent, and adsorbents in which various adsorbent materials are formed in a predetermined shape have been proposed.
[0004]
In particular, it is known that the (3) adsorption method is also effective for removing harmful components in exhaust gas that cannot be specified as compounds and for removing malodors in exhaust gas.
[0005]
(3) As an adsorbent used in the adsorption method, for example, activated carbon, activated alumina, molecular sieve, silica gel, and the like are widely used. Some of these adsorbents can be used only once, and others can be reused by performing a regeneration process.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the following problems have arisen in the exhaust gas treatment method as described above.
[0007]
That is, (1) in the combustion system, in order to sufficiently detoxify the exhaust gas, a large amount of combustion energy is required, which is not economical. In particular, since the concentration of harmful components contained in the exhaust gas is often relatively low, there is a tendency to consume more energy necessary for decomposing the low concentration harmful components.
[0008]
In addition, in (2) the catalyst system, the catalyst may be poisoned, and it has been difficult to ensure sufficient reliability.
[0009]
That is, poisoning refers to the action of a catalyst poison, which is a substance that significantly reduces or completely eliminates the catalytic action in the reaction of the catalyst, and in principle, must be exposed to an exhaust gas flow (2). In the catalyst system, it is impossible to avoid the danger of the catalyst coming into contact with the catalyst poison contained in the exhaust gas stream and poisoning. Since the chemical component that reacts with the catalyst poison is a unique component, the above problem can be avoided if the temperature environment can be optimized for the catalytic reaction using a catalyst corresponding to the processing component. However, for example, the optimum temperature for an effective catalytic reaction is 300 ° C. or higher, and there are few cases where an effective catalytic reaction is exhibited at room temperature. For this reason, as a method for treating exhaust gas containing various components under various environmental conditions as actual conditions, there is a problem that the catalytic reaction lacks flexibility and reactivity and is not suitable.
[0010]
(3) In the adsorption method, in order to reuse the adsorbent, a process for separating the gas component adsorbed from the adsorbent, a process for detoxifying the exhaust gas separated from the adsorbent, A separate process to regenerate the material so that it can be adsorbed again is necessary, the reuse process is complicated, and the equipment used for the reuse process and the energy used for the reuse process are required. There was a problem that the cost increased. In particular, in the reuse process, since the high-temperature gas uses low-pressure steam or the like, the device needs to be sealed, and the cost of the device itself is high.
[0011]
Therefore, in view of the problems of the prior art, the present invention provides a method for applying a non-thermal plasma in a method for desorption / regeneration from an adsorbent, so that an additional apparatus is not required, It is an object of the present invention to provide a desorption / regeneration method using non-thermal plasma that can be processed at normal pressure and can reduce running costs.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes a step of adsorbing exhaust gas to an adsorbent,
Applying non-thermal plasma to the adsorbent adsorbing the exhaust gas, desorbing the exhaust gas adsorbed on the adsorbent by ionized gas, and regenerating the adsorbent;
A flaming ignition step for igniting the exhaust gas desorbed from the adsorbent, and
The application process of the non-thermal plasma is to generate ionized gas under normal temperature and normal pressure by generating plasma by 1 Hz to 1000 Hz AC power supply or pulse discharge,
This is a desorption / regeneration method using non-thermal plasma in which the desorbed exhaust gas is decomposed by ignition.
[0015]
Thus, in the processing of exhaust gas by the exhaust gas having a higher Engineering for applying a non-thermal plasma to the adsorbent adsorbed, the adsorbed on the adsorbent exhaust gas effectively by the generation of nonthermal plasma Desorbed from the adsorbent (hereinafter also referred to as “desorption”) . Further, according to the present invention, the adsorbent from which the exhaust gas has been desorbed by the action of non-thermal plasma is regenerated so that the exhaust gas can be adsorbed again without requiring a special regeneration process. Further, since the exhaust gas desorbed from the adsorbent is released into the plasma zone where non-thermal plasma is generated, there is an advantage that the exhaust gas is also decomposed.
[0016]
Further, decomposition desorbed gas is, for example, when a flammable material such as a 1% concentration or more volatile organic compounds, by providing a more flammable誘炎Engineering prompting a flash of the exhaust gas, the combustion of the exhaust gas itself And the desorbed exhaust gas can be efficiently decomposed, and as a result, the running cost can be reduced.
[0017]
Further, as a more Engineering for applying a non-thermal plasma, by AC power 1Hz~1000Hz, or by using the pulse discharge method, the conventional complicated process or apparatus such as a vacuum condition is required as Non-thermal plasma can be generated using an apparatus with a relatively simple process or a simple structure, and the exhaust gas that changes depending on the environmental conditions can be desorbed from the adsorbent under optimum conditions. .
[0018]
Thus, according to the present invention, the exhaust gas adsorbed on the adsorbent can be efficiently desorbed from the adsorbent by applying non-thermal plasma to the adsorbent, and the exhaust gas is desorbed from the adsorbent. Thus, the adsorbent can also be regenerated. Therefore, it is possible to efficiently desorb the exhaust gas components, regenerate the adsorbent, and decompose the desorbed exhaust gas in a single reactor without the need to provide a separate device in the exhaust gas treatment process as in the past. The size of the entire apparatus can be limited, and the running cost can be reduced by minimizing the required energy.
[0019]
In addition, according to the present invention, only the exhaust gas adsorption process can be performed in a separate process, and the desorption of the desorbed exhaust gas can be provided as a separate process. It is possible to cope with it, and versatility can be improved.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Specific examples according to the present invention will be described below with reference to FIGS.
[0021]
First, a reactor configuration, which is an apparatus for realizing the exhaust gas treatment of this example, is shown in FIG. 1, and a schematic configuration diagram of an experimental apparatus is shown in FIG. 2, and the exhaust gas treatment method of this example is described based on these drawings. To do.
[0022]
The
[0023]
The current applied to the
[0024]
As shown in FIG. 1, the
[0025]
The
[0026]
In addition, pipe connection holes 33 and 34 are respectively provided on the upper side and the lower side of the reactor
[0027]
The adsorbent 32 is filled so as to be positioned between connection holes 33 and 34 provided above and below the reactor
[0028]
A
[0029]
That is, a stainless steel wire having a diameter of 3 mm is used for the
[0030]
Further, the
[0031]
Therefore, when an AC power source of 60 Hz, for example, is applied from the
[0032]
Thus, by generating non-thermal plasma between the
[0033]
The mechanism of desorption by discharge is complicated, and the detailed mechanism has not been elucidated at present. However, for example, by applying a voltage to the
[0034]
Next, the experimental apparatus 1 using the
[0035]
As shown in FIG. 2, this experimental apparatus 1 includes a gas
[0036]
The gas generation and
[0037]
In the experimental apparatus 1, the sample gas generator 25 is filled with a solution of a sample of a required component in a container of a predetermined volume, and disposed so that an air supply port is positioned in the solution. An air outlet is positioned on the solution surface. Therefore, the sample component is sufficiently contained in the passing air when the air passes through the solution.
[0038]
The gas supply pipe connected to the sample gas generator 25 is provided with a flow
[0039]
The measurement unit 4 includes a VOC (Volatile Organic Compound) measuring
[0040]
The
[0041]
Next, the result of the first experiment performed using the experimental apparatus 1 will be described with reference to the drawings.
[0042]
The main items of the experiment are shown below.
[0043]
Plasma reactor: packed bed barrier discharge type pellet: gamma alumina beads with a diameter of 3.2 mm (1/8 inch), 79 ml reactor diameter: 20 mm reactor effective length: 260 mm center electrode: stainless steel wire with a diameter of 3 mm External electrode: reactor Copper mesh screen adsorption process exhaust gas covering the outer periphery: Volatile organic compound (MEK: methyl ethyl ketone) concentration in dry air 580 ppm Gas flow rate: 2 L / min Adsorption time: 270 minutes Desorption / regeneration / decomposition process Applied voltage: 22.5 kV MEK (methyl ethyl ketone), which is relatively difficult to decompose, was used as a sample gas for the experiment, and the MEK concentration flowing through the reactor was set to 580 ppm.
[0044]
Then, this sample gas was supplied to the reactor at a flow rate of 2 L / min for 270 minutes.
[0045]
When the MEK concentration is measured on the reactor outlet side after supplying the sample gas, the MEK concentration becomes almost zero, and it can be confirmed that the MEK component as the sample gas is adsorbed on the adsorbent in the reactor with high efficiency.
[0046]
Next, the supply of the sample gas is stopped, and a voltage of 22.5 kV is applied between the plasma electrodes of the
[0047]
As described above, by applying a voltage between the plasma electrodes, the exhaust gas is desorbed from the adsorbent, the adsorbent is regenerated, and the desorbed exhaust gas is decomposed.
[0048]
FIG. 3 is a graph showing the relationship between MEK concentration and time measured on the inlet side and outlet side of the reactor.
[0049]
That is, in FIG. 3, after the MEK is adsorbed to the adsorbent by the adsorption operation for 270 minutes, the supply of MEK is stopped, and then the plasma electrode is supplied with electric power having the same flow rate as the MEK supply flow rate. Desorption is started while flowing, and the MEK concentration state is shown until the desorption operation is completed.
[0050]
In Figure 3, the integral value A indicated by oblique lines rising lower right indicates the MEK amount adsorbed by the adsorbent, the integral value B shown by oblique lines rising on the right shows the MEK amount desorbed from the adsorbent. The difference between the integral value A and the integral value B indicates the decomposition rate of the desorbed exhaust gas. That is, when the exhaust gas desorbed from the adsorbent is not decomposed at all, the integral value A and the integral value B are the same value, and when the desorbed exhaust gas is decomposed 100%, the integral value B is zero.
[0051]
In FIG. 3, since the integral value B is smaller than the integral value A, it can be confirmed that the desorbed MEK is decomposed.
[0052]
Further, as shown in FIG. 3, it was confirmed from this experiment that the adsorbent was desorbed in a time shorter than the adsorption time.
[0053]
Note that the desorption rate of the adsorbent can be optimized by combining and setting the residence time of the gas component, the voltage applied to the plasma electrode, and the dielectric constant of the adsorbent appropriately.
[0054]
In this experiment, gamma alumina with a porous material and a relatively low dielectric constant is used as the adsorbent, and non-thermal plasma is generated in the adsorbent with a relatively simple structure, so that the exhaust gas is desorbed from the adsorbent. At the same time, the desorbed exhaust gas can be decomposed, and the exhaust gas treatment process can be simplified.
[0055]
Moreover, according to this example, the adsorbent regeneration process can be performed together with the desorption process for desorbing the exhaust gas from the adsorbent. For this reason, it is not necessary to perform the regeneration process of an adsorbent using another process, and the apparatus, the place, etc. for it can be simplified.
[0056]
Next, the result of a second experiment performed using the experimental apparatus 1 will be described with reference to the drawings.
[0057]
The main items of the experiment are shown below.
[0058]
Plasma reactor: packed bed barrier discharge type pellet: gamma alumina beads with a diameter of 3.2 mm (1/8 inch), 20 ml reactor diameter: 20 mm reactor effective length: 60 mm center electrode: stainless steel wire with a diameter of 3 mm External electrode: reactor Copper mesh screen adsorption process exhaust gas covering the outer periphery: Volatile organic compound (MEK: methyl ethyl ketone) concentration in dry air 680 ppm Gas flow rate: 2 L / min Adsorption time: 50 minutes Desorption / regeneration / decomposition process Applied voltage: 22.5 kV 4 is a graph showing the relationship between MEK concentration and time measured on the inlet side and outlet side of the reactor.
[0059]
That is, according to FIG. 4, after the MEK is adsorbed to the adsorbent by the adsorption operation for 50 minutes, the supply of MEK is stopped, and the plasma is supplied while flowing the air at the same flow rate (2 L / min) as the MEK supply flow rate. Power is supplied to the electrode to generate non-thermal plasma, and desorption is started. After the desorption operation is completed (50 minutes to 40 minutes / 90 minutes), MEK having the same concentration and flow rate as the MEK is supplied again. Adsorption operation is performed for 50 minutes (90 minutes to 140 minutes). Thereafter, the flow of MEK and air is temporarily stopped, non-thermal plasma is generated while the voltage is applied, and desorption and decomposition are continued (140 minutes to 40 minutes for 180 minutes). When the exhaust gas is desorbed / decomposed while passing the air, MEK that has already been desorbed while the flow rate was stopped is added, and desorption of MEK having a higher concentration is observed.
[0060]
As shown in FIG. 4, the gas decomposition of about 65% is obtained from the ratio of the amount of MEK (integrated value for 50 minutes) and the amount of MEK desorbed (the integrated value for 40 minutes thereafter) when the adsorption operation is performed for 50 minutes. It can be confirmed that the desorbed MEK is efficiently decomposed.
[0061]
In FIG. 4, when MEK is adsorbed for 50 minutes, non-thermal plasma is generated and desorption operation is performed for about 40 minutes, and then MEK is adsorbed to the adsorbent again, the amount of MEK is about the same as the initial adsorption amount. Was adsorbed on the adsorbent (integrated value for 50 minutes from 90 minutes to 140 minutes), and it was confirmed that the adsorbent was regenerated.
[0062]
Thus, in this experiment, a volatile organic compound, which is one of exhaust gas components, is adsorbed using an adsorbent having a relatively low dielectric constant, and non-thermal plasma is generated on the adsorbent at normal temperature and pressure. As a result, the exhaust gas can be effectively desorbed from the adsorbent, and the adsorbent can be regenerated, and the exhaust gas desorbed from the adsorbent can be decomposed by non-thermal plasma, thereby efficiently performing the exhaust gas treatment. I was able to confirm that it was possible.
[0063]
Further, the adsorption process of MEK concentration of 680 ppm and 50 minutes carried out in this experiment is 10 to 20 times the concentration in the actual practical environment, and 500 to 1,000 minutes in the normal environment. It corresponds to an adsorption process and is a particularly effective means for decomposing VOCs at low concentrations. In addition, by using the present invention even under high concentration conditions, the exhaust gas treatment process of desorption, regeneration, and decomposition can be performed efficiently at normal temperature and pressure, greatly simplifying the exhaust gas treatment process and saving power Can be realized.
[0064]
Note that a flammable substance such as a volatile organic compound desorbed from the adsorbent ignites inductively when the concentration reaches 1% or more, and self-decomposition is promoted. For this reason, since the desorbed exhaust gas is naturally self-decomposed by providing a flaming-flaming means such as a pilot lamp that promotes the ignition of the exhaust gas desorbed from the adsorbent after the desorption process, further power consumption As compared with the conventional exhaust gas treatment process, the power consumption can be easily reduced to 1/10 to 1/100.
[0065]
In this experiment, MEK contained in the exhaust gas was used as a sample. However, the desorption / regeneration method and apparatus using non-thermal plasma according to the present invention are exhaust gas containing other components such as NOx and toxic gas. Generally, it can be used.
[0066]
In this experiment, non-thermal plasma was generated by using the packed-barrier discharge method. For example, a waveform having a large dV / dt (voltage fluctuation rate) and regularly fluctuating, that is, a square wave (Square A non-thermal plasma can be generated using a power source using a wave form) or other pulse discharge methods, and an appropriate exhaust gas treatment can be performed according to the use conditions.
[0067]
Further, in this example, an experimental example was shown in which the exhaust gas adsorption / desorption / decomposition and adsorbent regeneration were performed using the same apparatus.For example, after performing only adsorption, desorption was performed in a separate process and separate apparatus. After that, it is also possible to perform an operation of decomposing the exhaust gas desorbed in a separate process and a separate device, and it is possible to perform an optimal exhaust gas treatment according to the use environment.
[0068]
【The invention's effect】
As described above, the present invention applies non-thermal plasma to an adsorbent on which exhaust gas is adsorbed, and the desorption of the exhaust gas adsorbed on the adsorbent, regeneration of the adsorbent, and desorption by the generation of the non-thermal plasma. This is a method for decomposing the exhaust gas.
[0069]
As described above, in the treatment of the exhaust gas, the process of applying the non-thermal plasma to the adsorbent on which the exhaust gas is adsorbed allows the exhaust gas adsorbed on the adsorbent to be effectively adsorbed by the generation of the non-thermal plasma. Desorbed from the material. Further, according to the present invention, the adsorbent from which the exhaust gas has been desorbed by the action of non-thermal plasma is regenerated so that the exhaust gas can be adsorbed again without requiring a special regeneration process. Further, since the exhaust gas desorbed from the adsorbent is released into the plasma zone where non-thermal plasma is generated, there is an advantage that the exhaust gas is also decomposed.
[0070]
In addition, when the desorbed exhaust gas is a flammable substance such as a volatile organic compound having a concentration of 1% or more, for example, by providing a flaming flaming means for igniting the exhaust gas, the exhaust gas itself is decomposed by combustion. It is possible to efficiently promote and decompose the desorbed exhaust gas, and as a result, it is possible to reduce the running cost.
[0071]
In addition, as a process or means for applying non-thermal plasma, a complicated process or apparatus that requires a vacuum condition as in the past by using a 1 Hz to 1000 Hz AC power source or a pulse discharge method is used. Non-thermal plasma can be generated using an apparatus having a relatively simple process or a simple structure without the necessity, and the exhaust gas that changes depending on the environmental conditions or the like can be desorbed from the adsorbent under optimum conditions.
[0072]
Thus, according to the present invention, the exhaust gas adsorbed on the adsorbent can be efficiently desorbed from the adsorbent by applying non-thermal plasma to the adsorbent, and the exhaust gas is desorbed from the adsorbent. Thus, the adsorbent can also be regenerated. Therefore, it is possible to efficiently desorb the exhaust gas components, regenerate the adsorbent, and decompose the desorbed exhaust gas in a single reactor without the need to provide a separate device in the exhaust gas treatment process as in the past. The size of the entire apparatus can be limited, and the running cost can be reduced by minimizing the required energy.
[0073]
In addition, according to the present invention, only the exhaust gas adsorption process can be performed in a separate process, and the desorption of the desorbed exhaust gas can be provided as a separate process. It is possible to cope with it, and versatility can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal sectional view illustrating a schematic configuration of a packed-layer barrier discharge type plasma reactor used in this experiment according to a specific example of the present invention.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an entire configuration of an experimental apparatus using the reactor illustrated in FIG. 1 according to a specific example of the present invention.
3 is a diagram showing a relationship between time measured using the experimental apparatus shown in FIG. 2 and MEK (sample gas) concentration according to a specific example of the present invention.
4 is a diagram showing a relationship between time measured using the experimental apparatus shown in FIG. 2 and MEK (sample gas) concentration according to another specific example of the present invention.
[Explanation of symbols]
1
Claims (1)
前記排ガスを吸着した吸着材に非熱プラズマを印加して、電離気体により吸着材に吸着された排ガスを脱離するとともに、吸着材の再生を行う工程と、
前記吸着材から脱離された排ガスに引火を促す引火誘炎工程とを備え、
前記非熱プラズマの印加工程は、1Hz〜1000HzのAC電源、又はパルス放電によりプラズマを発生させることにより、常温常圧下において電離気体を発生させるものであり、
前記脱離された排ガスの引火により分解を行うことを特徴とする非熱プラズマによる脱離・再生方法。A step of adsorbing exhaust gas to an adsorbent;
Applying non-thermal plasma to the adsorbent adsorbing the exhaust gas, desorbing the exhaust gas adsorbed on the adsorbent by ionized gas, and regenerating the adsorbent;
A flaming ignition step for igniting the exhaust gas desorbed from the adsorbent, and
The application process of the non-thermal plasma is to generate ionized gas under normal temperature and normal pressure by generating plasma by 1 Hz to 1000 Hz AC power supply or pulse discharge,
A desorption / regeneration method using non-thermal plasma, wherein decomposition is performed by ignition of the desorbed exhaust gas.
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