JP3971503B2

JP3971503B2 - Surface treatment container and container surface treatment method

Info

Publication number: JP3971503B2
Application number: JP05824898A
Authority: JP
Inventors: 和彦中田; 哲次河合
Original assignee: Menicon Co Ltd
Current assignee: Menicon Co Ltd
Priority date: 1998-03-10
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 2007-09-05
Anticipated expiration: 2018-03-10
Also published as: JPH11255239A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面処理容器および容器の表面処理方法に関する。さらに詳しくは、防腐性にすぐれ、しかも耐加水分解性にすぐれることから、その効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれ、たとえばコンタクトレンズ用ケースやコンタクトレンズ用液剤用容器などとして好適に使用しうる表面処理容器およびかかる表面処理容器をうるための容器の表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、種々の日用品に対する消費者の清潔感が向上しており、あらゆる抗菌性製品の開発が進められている。とくに、たとえばコンタクトレンズを長期間にわたって収納、保存するコンタクトレンズ用ケースなどは、眼に対する安全性の点から、ケース内での菌の繁殖が充分に抑制されなければならず、単に清潔感といった問題ではなく、すぐれた防腐効果が必要とされる。
【０００３】
コンタクトレンズの保存時に防腐効果を付与するため、たとえばコンタクトレンズ用保存液に防腐剤を添加する方法が試みられている。
【０００４】
しかしながら、このような方法のばあいには、防腐剤がコンタクトレンズの表面に吸着し、コンタクトレンズの表面濡れ性が低下して装用感がわるくなるおそれがある。
【０００５】
さらに、抗菌性が付与されたコンタクトレンズ用ケースも提案されており、たとえば特開平５−３４１２４０号公報には、銀、銅、亜鉛、金などの抗菌性金属をイオン交換にて担持したイオン交換体を含む樹脂を成形加工したコンタクトレンズ用抗菌性ホルダーが開示されている。
【０００６】
しかしながら、前記コンタクトレンズ用抗菌性ホルダーには、抗菌剤である抗菌性金属がイオン交換にてイオン交換体に担持されたものであり、このイオン交換体と樹脂とが混合されて用いられていることから、抗菌剤が均一に分散されにくく、ホルダー全体に抗菌性が付与されていないといった問題や、抗菌剤がホルダー本体から溶出しやすく、防腐効果が長期間にわたって持続しなかったり、安全性が低下するといった問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来技術に鑑みてなされたものであり、防腐性および耐加水分解性にすぐれ、しかもその効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれた容器およびこれらの効果を容器に付与するための処理方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
▲１▼一般式（Ｉ）：
（Ｒ¹Ｏ）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）_n−Ａ・Ｘ^- （Ｉ）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【０００９】
【化３】

【００１０】
（式中、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ⁺＝Ｃ（ＮＨ₂）₂で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液にて容器に表面処理が施され、表面処理層が設けられてなる表面処理容器、および
(2)一般式（Ｉ）：
（Ｒ¹Ｏ）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）_n−Ａ・Ｘ^- （Ｉ）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【００１１】
【化４】

【００１２】
（式中、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ⁺＝Ｃ（ＮＨ₂）₂で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液を容器の表面に接触させ、
ついで前記接触によって容器の表面に付着した表面処理液をシランカップリング反応させて表面処理層を形成させることを特徴とする容器の表面処理方法
に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の表面処理容器は、前記したように、一般式（Ｉ）：
（Ｒ¹Ｏ）₃Ｓｉ−（ＣＨ₂）_n−Ａ・Ｘ^- （Ｉ）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル基、Ａは式：
【００１４】
【化５】

【００１５】
（式中、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる基または式：−Ｓ⁺＝Ｃ（ＮＨ₂）₂で表わされる基、Ｘは塩素原子または臭素原子、ｎは１〜６の整数を示す）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液にて容器に表面処理が施され、表面処理層が設けられたものである。
【００１６】
このように、本発明の表面処理容器をうるには、まず容器に表面処理を施すが、かかる表面処理を施すには、前記一般式（Ｉ）で表わされるアルコキシシラン化合物を含む表面処理液を容器の表面に接触させる。
【００１７】
本発明において、前記アルコキシシラン化合物を含む表面処理液を用いることに大きな特徴の１つがある。かかる表面処理液によって容器にすぐれた防腐性が付与され、また後述するように、この表面処理液から形成される表面処理層が耐加水分解性にすぐれるので、すぐれた防腐性が長期間にわたって安定しており、しかも安全性にもすぐれるのである。
【００１８】
アルコキシシラン化合物の代表例としては、たとえばＮ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリプロピルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリペンチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリプロピオキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモニウムブロマイド、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロライド、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロライドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、防腐性の付与効果が大きいという点から、Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドがとくに好ましい。
【００１９】
表面処理液は前記アルコキシシラン化合物を含むものであり、たとえばかかるアルコキシシラン化合物を、たとえばメタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどの有機溶媒、水、かかる有機溶媒と水との混合物などの溶媒に添加してうることができる。これら溶媒のなかでは、エタノールと水との混合物がとくに好ましい。
【００２０】
表面処理液中のアルコキシシラン化合物の含有量は、防腐性の付与効果を充分に発現させるためには、０．１ｗ／ｖ％以上、好ましくは０．２ｗ／ｖ％以上であることが望ましく、また容器の表面に形成される表面処理層の透明性が損なわれ、外観がわるくなるおそれをなくすためには、７０ｗ／ｖ％以下、好ましくは５０ｗ／ｖ％以下であることが望ましい。
【００２１】
本発明に用いられる容器の材質にはとくに限定がなく、表面処理液を接触させることができるものであればよい。たとえばシラノール基、水酸基、カルボキシル基などの反応性基を有する材料や、その表面に多数の細かい凹凸を有する材料などを用いることができる。かかる容器の具体例としては、たとえばガラス、セラミックスなどの無機材料；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ＴＰＸ（４−メチルペンテン−１のポリマーを主体とする樹脂）、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など有機高分子材料および該有機高分子材料の表面にプラズマ放電などによる処理が施された油脂；セルロースなどがあげられる。これらのなかでは、安全性と透明性または耐薬品性という点から、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ＴＰＸおよびアクリル樹脂がとくに好ましい。
【００２２】
容器の種類（用途）としては、そのすぐれた防腐性などの点から、たとえばコンタクトレンズ用ケース、コンタクトレンズ用液剤用容器などや、医療用具の保存ケースなどがあげられる。また、その形状にはとくに限定がなく、適宜容器の用途に応じた形状であればよい。
【００２３】
表面処理液を容器の表面に接触させて容器に表面処理を施す方法としては、たとえば表面処理液に容器を浸漬させる方法、表面処理液を容器に塗布する方法などが好ましく採用される。
【００２４】
表面処理液に溶液を浸漬させるには、たとえば適切な器に表面処理液を入れ、かかる表面処理液中に容器全体を充分に浸漬させるなどすればよい。なお、容器を浸漬させる時間にはとくに限定がない。
【００２５】
表面処理液を容器に塗布するには、たとえば表面処理液をスプレー法、はけ塗法などにて容器の表面全体に均一に塗布するなどすればよい。
【００２６】
なお、本発明においては、容器の表面への表面処理層の安定化という点から、表面処理液を容器の表面に接触させる前に、あらかじめ酸処理、アルカリ処理またはプラズマ処理にて前処理を施すことが好ましい。
【００２７】
前記酸処理は、たとえば塩酸、硫酸、酢酸などの酸の溶液中に容器を浸漬させるなどして行なえばよい。
【００２８】
前記アルカリ処理は、たとえば水酸化ナトリウム、アンモニアなどのアルカリの溶液中に容器を浸漬させるなどして行なえばよい。
【００２９】
前記プラズマ処理は、たとえば酸素ガス、ヘリウムガス、チッ素ガス、空気などを用い、容器にプラズマ放電させるなどして行なえばよい。
【００３０】
また、前記のごとき前処理を施す前に、たとえばノニオン性界面活性剤や、アセトン、メタノール、エタノールなどの有機溶媒などで容器を洗浄しておくことが好ましい。
【００３１】
かくして表面処理液を容器の表面に接触させて表面処理を施したのち、かかる接触によって付着した表面処理液をシランカップリング反応させ、耐加水分解性にすぐれた表面処理層を形成させる。
【００３２】
前記表面処理液をシランカップリング反応させるとは、付着した表面処理液と水分とを接触させ、架橋反応させることをいう。
【００３３】
表面処理液のシランカップリング反応は、たとえば以下に示すように、該表面処理液中に含まれるアルコキシシラン化合物に由来したアルコキシシラン基同士の縮合（加水分解）反応による架橋反応である。
【００３４】
【化６】

【００３５】
（ただし、Ｒ¹は前記と同じ。）
【００３６】
付着した表面処理液と水分とを接触させる方法としては、たとえば水中煮沸処理法、オートクレーブ（高温高圧蒸気）処理法、酸処理法、水中処理法、高湿度化放置法などがあげられる。
【００３７】
前記水中煮沸処理法とは、水浴中に、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させたのち、１〜７２時間程度煮沸処理を施す方法である。
【００３８】
前記酸処理法とは、たとえば０．００１〜１Ｎ程度の塩酸溶液などの酸の溶液中に、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させ、酸処理を施す方法である。
【００３９】
前記水中処理法とは、たとえば２０〜６０℃程度の水中に５〜１２０分間程度、その表面に表面処理液が付着した容器を浸漬させる方法である。
【００４０】
前記高湿度下放置法とは、たとえば相対湿度８０〜１００％程度の高湿度雰囲気下に、その表面に表面処理液が付着した容器を２〜７２時間程度放置して処理する方法である。
【００４１】
なお、本発明においては、これらの方法を２種以上組合わせて容器の表面の表面処理液と水分とを接触させてもよい。
【００４２】
かくして形成される表面処理層の厚さは、すぐれた防腐性が充分に発現されるようにするには、０．００１μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上であることが望ましく、また容器内の物品、たとえばコンタクトレンズなどの状態を確認することができる程度の透明度を保持するためには、５００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下であることが望ましい。
【００４３】
なお、本発明においては、前記シランカップリング反応を行なう前に、かかるシランカップリング反応をより充分に促進させるために、その表面に表面処理液が付着した容器を、たとえば室温程度で３０分間〜２４時間程度乾燥させることが好ましい。
【００４４】
かくして表面処理層が形成された表面処理容器は、そのままの状態で用いてもよく、たとえば蒸留水などで洗浄したのち用いてもよい。
【００４５】
本発明の表面処理容器は、その表面に形成された表面処理層を構成する表面処理液中のアルコキシシラン化合物の作用により、すぐれた防腐性を有し、またかかる表面処理層が表面処理液をシランカップリング反応させてえられたものであることから、耐加水分解性にもすぐれ、したがって、すぐれた防腐性が長期間にわたって安定しており、しかも安全性にもすぐれたものである。
【００４６】
【実施例】
つぎに、本発明の表面処理容器および容器の表面処理方法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドを、その濃度が１０ｗ／ｖ％となるように５０％エタノール水溶液に添加して撹拌し、表面処理液１００ｍｌを調製した。
【００４８】
つぎに、直径約１．５ｃｍ、高さ約２ｃｍ、厚さ約２ｍｍのＴＰＸ製コンタクトレンズ用ケースに、酸素ガス雰囲気下、５０ｗ、２分間および１ｔｏｒｒの条件でプラズマ処理を施した。
【００４９】
こののち、前記表面処理液を器内に充填し、表面処理液中に、前記コンタクトレンズ用ケース全体を約５分間浸漬させ、コンタクトレンズ用ケースの表面に表面処理液を接触させた。
【００５０】
つぎに、その表面に表面処理液が付着したコンタクトレンズ用ケースを１２１℃で１０分間にわたってオートクレーブ処理し、付着した表面処理液と水分とを接触させ、架橋反応させて厚さ３μｍの表面処理層を形成させ、表面処理コンタクトレンズ用ケースを作製した。
【００５１】
えられた表面処理コンタクトレンズ用ケースの表面処理層について、Ｘ線光電子分光装置（日本電子（株）製、ＪＰＳ−９０００ＭＸ）を用い、ＭｇＫα線にてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００５２】
【化７】

【００５３】
（４００．３ｅＶ）ピークの存在から、形成された表面処理層が、用いた表面処理液に基づくものであることが確認された。
【００５４】
さらに、えられた表面処理コンタクトレンズ用ケースについて以下の試験を行なった。
【００５５】
試験例１
表面処理コンタクトレンズ用ケースに形成された直後の表面処理層の表面に、グラム陽性（Staphylococcus aureus）の増殖性細菌（vegetative bacteria）を１．１×１０⁶個接種し、この表面処理コンタクトレンズ用ケースを３７℃で２４時間保存したのち、菌数を測定した。その結果、菌数は２．２×１０⁴個といちじるしく減少していた。
【００５６】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、防腐性にすぐれたものであることがわかる。
【００５７】
試験例２
表面処理コンタクトレンズ用ケース内にコンタクトレンズ（（株）メニコン製、メニコンＥＸ）および生理食塩水を充填し、４０℃で３か月間保存したのち、前記と同様にしてケース内部の表面処理層についてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００５８】
【化８】

【００５９】
ピークの存在は、生理食塩水を充填する前に分析した結果えられたものと同じであり、表面処理層はそのままの状態であった。また、コンタクトレンズの規格および外観は、保存前と比べてまったく変化がなかった。
【００６０】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、形成された表面処理層が長期間にわたって安定性および安全性にすぐれたものであることがわかる。
【００６１】
試験例３
表面処理コンタクトレンズ用ケースをオートクレーブ装置内に入れ、１２１℃で１０分間にわたってオートクレーブ滅菌を２回行なったのち、前記と同様にして表面処理層についてＸ線光電子分光分析を行なった。その結果、えられた光電子スペクトルの
【００６２】
【化９】

【００６３】
ピークの存在は、オートクレーブ滅菌をする前に分析した結果えられたものと同じであり、表面処理層はそのままの状態であった。
【００６４】
このことから、本発明の表面処理コンタクトレンズ用ケースは、形成された表面処理層が高温高圧下であっても安定性にすぐれたものであることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の表面処理容器は、防腐性にすぐれ、しかもその表面処理層が耐加水分解性にすぐれることから、その効果が長期間にわたって安定しており、また安全性にもすぐれたものである。
【００６６】
したがって、本発明の表面処理容器は、とくにすぐれた防腐性などが要求される、たとえばコンタクトレンズ用ケースやコンタクトレンズ用溶剤用容器などとして好適に使用することができる。
【００６７】
また、本発明の容器の表面処理方法によれば、前記のごときすぐれた表面処理容器をきわめて容易にうることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surface treatment container and a container surface treatment method. More specifically, since it has excellent antiseptic properties and excellent hydrolysis resistance, its effect is stable over a long period of time, and also has excellent safety. For example, a contact lens case or a contact lens solution container The present invention relates to a surface treatment container that can be suitably used as a surface treatment method, and a surface treatment method for a container for obtaining such a surface treatment container.
[0002]
[Prior art]
In recent years, consumer cleanliness for various daily necessities has improved, and development of all antibacterial products has been promoted. In particular, for example, a contact lens case for storing and storing contact lenses for a long period of time must have a sufficient suppression of bacterial growth in the case from the viewpoint of safety to the eyes, and is simply a problem of cleanliness. Rather, an excellent antiseptic effect is required.
[0003]
In order to impart a preservative effect during storage of contact lenses, for example, a method of adding a preservative to a contact lens storage solution has been attempted.
[0004]
However, in the case of such a method, the preservative may be adsorbed on the surface of the contact lens, and the surface wettability of the contact lens may be deteriorated, resulting in a feeling of wearing.
[0005]
Furthermore, contact lens cases with antibacterial properties have also been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-341240 discloses ion exchange in which an antibacterial metal such as silver, copper, zinc, or gold is supported by ion exchange. An antibacterial holder for a contact lens obtained by molding a resin containing a body is disclosed.
[0006]
However, in the antibacterial holder for contact lenses, an antibacterial metal that is an antibacterial agent is supported on an ion exchanger by ion exchange, and this ion exchanger and a resin are mixed and used. Therefore, the antibacterial agent is difficult to disperse uniformly, the antibacterial property is not given to the whole holder, the antibacterial agent is easily eluted from the holder body, the antiseptic effect does not last for a long time, and the safety is There is a problem that it falls.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above prior art, and has excellent antiseptic and hydrolysis resistance, and its effects are stable over a long period of time, and a container excellent in safety and these effects. It aims at providing the processing method for providing to a container.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention
(1) General formula (I):
(R ¹ O) _Three Si- (CH ₂ ) _n -A ・ X ^- (I)
(Wherein R ¹ Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A is a formula:
[0009]
[Chemical 3]

[0010]
(Wherein R ² , R ^Three And R ^Four Each independently has 1 to 6 Or a group represented by the formula: -S ⁺ = C (NH ₂ ) ₂ A surface treatment layer is provided on the container with a surface treatment solution containing an alkoxysilane compound represented by the following formula: X is a chlorine atom or bromine atom, and n is an integer of 1 to 6. A surface treatment container, and
(2) General formula (I):
(R ¹ O) _Three Si- (CH ₂ ) _n -A ・ X ^- (I)
(Wherein R ¹ Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A is a formula:
[0011]
[Formula 4]

[0012]
(Wherein R ² , R ^Three And R ^Four Each independently has 1 to 6 Or a group represented by the formula: -S ⁺ = C (NH ₂ ) ₂ A surface treatment solution containing an alkoxysilane compound represented by the following formula, X is a chlorine atom or a bromine atom, and n is an integer of 1 to 6):
Next, a surface treatment method for forming a surface treatment layer is characterized by forming a surface treatment layer by subjecting the surface treatment liquid adhering to the surface of the vessel to the silane coupling reaction by the contact.
About.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the surface treatment container of the present invention has the general formula (I):
(R ¹ O) _Three Si- (CH ₂ ) _n -A ・ X ^- (I)
(Wherein R ¹ Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A is a formula:
[0014]
[Chemical formula 5]

[0015]
(Wherein R ² , R ^Three And R ^Four Each independently has 1 to 6 Or a group represented by the formula: -S ⁺ = C (NH ₂ ) ₂ The surface treatment is performed on the container with a surface treatment liquid containing an alkoxysilane compound represented by the following formula: X is a chlorine atom or bromine atom, and n is an integer of 1 to 6, and a surface treatment layer is provided. It is a thing.
[0016]
Thus, in order to obtain the surface treatment container of the present invention, first, the container is subjected to a surface treatment. To perform such a surface treatment, a surface treatment liquid containing an alkoxysilane compound represented by the general formula (I) is used. Contact the surface of the container.
[0017]
In the present invention, one of the great features is that a surface treatment liquid containing the alkoxysilane compound is used. Such a surface treatment liquid imparts excellent antiseptic properties to the container, and, as will be described later, since the surface treatment layer formed from this surface treatment liquid is excellent in hydrolysis resistance, excellent antiseptic properties can be maintained over a long period of time. It is stable and safe.
[0018]
Representative examples of alkoxysilane compounds include, for example, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N-trimethoxysilylmethyl. -N, N, N-triethylammonium chloride, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-triethylammonium bromide, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-tripropylammonium chloride, N-trimethoxy Silylmethyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-tributylammonium bromide, N- G Methoxysilylmethyl-N, N, N-tripentylammonium chloride, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-tripentylammonium bromide, N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-trihexylammonium chloride N-trimethoxysilylmethyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-trimethyl Ammonium bromide, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-triethylammonium chloride, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-triethylammonium bromide, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N- Tripropyla Monium chloride, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N -Tributylammonium bromide, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-tripentylammonium chloride, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-tripentylammonium bromide, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-trihexylammonium chloride, N-trimethoxysilylethyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-trimethoxysilylpro Pyr-N, N, N-trimethylammonium bromide, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-triethylammonium chloride, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-triethylammonium bromide, N-trimethoxy Silylpropyl-N, N, N-tripropylammonium chloride, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N -Trimethoxysilylpropyl-N, N, N-tributylammonium bromide, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-tripentylammonium chloride, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-tripentylammo Umbromide, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-trihexylammonium chloride, N-trimethoxysilylpropyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-triethylammonium chloride, N-triethoxysilylmethyl-N, N , N-triethylammonium bromide, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-tripropylammonium chloride, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-triethoxysilylmethyl N, N, N-tributylammonium chloride, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-tributylammonium bromide, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-tripentylammonium chloride, N-triethoxysilyl Methyl-N, N, N-tripentylammonium bromide, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-trihexylammonium chloride, N-triethoxysilylmethyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N -Triethoxysilylethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-triethylammonium chloride, N- Triethoxysilylethyl-N, N, N-triethylammonium bromide, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-tripropylammonium chloride, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-tripropylammonium bromide N-triethoxysilylethyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-tributylammonium bromide, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-tripentyl Ammonium chloride, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-tripentylammonium bromide, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-trihexylammonium chloride, N-triethoxysilylethyl-N, N, N-trihexyl Ammonium bromide, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N- Triethylammonium chloride, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-triethylammonium bromide, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-tripropylammonium chloride, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-tributylammonium bromide, N-triet Sisilylpropyl-N, N, N-tripentylammonium chloride, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-tripentylammonium bromide, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-trihexylammonium chloride N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N -Trimethylammonium bromide, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-triethylammonium chloride, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-triethylammonium bromide, N-tripropoxysilylmethyl-N , N , N-tripropylammonium chloride, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-tripropoxy Silylmethyl-N, N, N-tributylammonium bromide, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-tripentylammonium chloride, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-tripentylammonium bromide N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-trihexylammonium chloride, N-tripropoxysilylmethyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N-tripropoxysilylethyl-N, N , N-trimethyl Ammonium chloride, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-triethylammonium chloride, N-tripropoxysilylethyl-N, N , N-triethylammonium bromide, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-tripropylammonium chloride, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-tripropoxy Silylethyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-tributylammonium bromide, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-tripentylammonium chloride N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-tripentylammonium bromide, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-trihexylammonium chloride, N-tripropoxysilylethyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-trimethylammonium bromide, N-tripropoxy Silylpropyl-N, N, N-triethylammonium chloride, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-triethylammonium bromide, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-tripropylammonium chloride, N- Tripropoxysilylpropyl-N, N, N-tripropylammonium bromide, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-tributylammonium chloride, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-tributyl Ammonium bromide, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-tripentylammonium chloride, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-tripentylammonium bromide, N-tripropoxysilylpropyl-N , N, N-trihexylammonium chloride, N-tripropoxysilylpropyl-N, N, N-trihexylammonium bromide, N- (trimethoxysilylpropyl) isothiouronium chloride, N- (triethoxysilyl) Propyl) such isothiouronium chloride and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. Among these, N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-tri-n-butylammonium chloride is particularly preferable because it has a large effect of imparting antiseptic properties.
[0019]
The surface treatment liquid contains the alkoxysilane compound. For example, such an alkoxysilane compound is mixed with an organic solvent such as methanol, ethanol, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, water, and such an organic solvent. It can be obtained by adding to a solvent such as a mixture with water. Among these solvents, a mixture of ethanol and water is particularly preferable.
[0020]
The content of the alkoxysilane compound in the surface treatment liquid is desirably 0.1 w / v% or more, preferably 0.2 w / v% or more in order to sufficiently exhibit the antiseptic property imparting effect. Moreover, in order to eliminate the possibility that the transparency of the surface treatment layer formed on the surface of the container is impaired and the appearance is deteriorated, it is desirably 70 w / v% or less, preferably 50 w / v% or less.
[0021]
There is no particular limitation on the material of the container used in the present invention, and any material can be used as long as the surface treatment liquid can be brought into contact therewith. For example, a material having a reactive group such as a silanol group, a hydroxyl group, or a carboxyl group, or a material having many fine irregularities on the surface thereof can be used. Specific examples of such containers include inorganic materials such as glass and ceramics; polyethylene, polystyrene, polycarbonate, polypropylene, polyethylene terephthalate, TPX (resin mainly composed of 4-methylpentene-1 polymer), acrylic resin, polychlorinated Examples thereof include organic polymer materials such as vinyl and fluororesin, and oils and fats obtained by treating the surface of the organic polymer material with plasma discharge or the like; cellulose. Among these, polyethylene, polystyrene, polycarbonate, polypropylene, polyethylene terephthalate, TPX, and acrylic resin are particularly preferable from the viewpoints of safety and transparency or chemical resistance.
[0022]
Examples of the type (use) of the container include a contact lens case, a contact lens solution container, and a medical device storage case from the standpoint of excellent antiseptic properties. Moreover, there is no limitation in the shape, What is necessary is just a shape according to the use of the container suitably.
[0023]
As a method of bringing the surface treatment liquid into contact with the surface of the container and subjecting the container to the surface treatment, for example, a method of immersing the container in the surface treatment liquid, a method of applying the surface treatment liquid to the container, and the like are preferably employed.
[0024]
In order to immerse the solution in the surface treatment liquid, for example, the surface treatment liquid may be placed in an appropriate vessel and the entire container may be sufficiently immersed in the surface treatment liquid. The time for immersing the container is not particularly limited.
[0025]
In order to apply the surface treatment liquid to the container, for example, the surface treatment liquid may be uniformly applied to the entire surface of the container by spraying, brushing, or the like.
[0026]
In the present invention, from the viewpoint of stabilizing the surface treatment layer on the surface of the container, a pretreatment is performed in advance by acid treatment, alkali treatment or plasma treatment before the surface treatment liquid is brought into contact with the surface of the container. It is preferable.
[0027]
The acid treatment may be performed, for example, by immersing the container in an acid solution such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and acetic acid.
[0028]
The alkali treatment may be performed, for example, by immersing the container in an alkali solution such as sodium hydroxide or ammonia.
[0029]
The plasma treatment may be performed, for example, using oxygen gas, helium gas, nitrogen gas, air, or the like, and performing plasma discharge on the container.
[0030]
Further, before the pretreatment as described above, it is preferable to wash the container with, for example, a nonionic surfactant or an organic solvent such as acetone, methanol, ethanol or the like.
[0031]
Thus, after surface treatment is performed by bringing the surface treatment liquid into contact with the surface of the container, the surface treatment liquid adhering to the contact is subjected to a silane coupling reaction to form a surface treatment layer having excellent hydrolysis resistance.
[0032]
The silane coupling reaction of the surface treatment liquid means that the attached surface treatment liquid is brought into contact with moisture to cause a crosslinking reaction.
[0033]
The silane coupling reaction of the surface treatment liquid is a crosslinking reaction by condensation (hydrolysis) reaction between alkoxysilane groups derived from the alkoxysilane compound contained in the surface treatment liquid, for example, as shown below.
[0034]
[Chemical 6]

[0035]
(However, R ¹ Is the same as above. )
[0036]
Examples of the method for bringing the adhering surface treatment liquid into contact with water include a boiling treatment method in water, an autoclave (high temperature and high pressure steam) treatment method, an acid treatment method, an underwater treatment method, and a high humidity leaving method.
[0037]
The underwater boiling treatment method is a method in which a boiling treatment is performed for about 1 to 72 hours after immersing a container having a surface treatment solution attached to the surface thereof in a water bath.
[0038]
The acid treatment method is a method in which, for example, a container having a surface treatment solution attached to the surface thereof is immersed in an acid solution such as a hydrochloric acid solution of about 0.001 to 1 N to perform acid treatment.
[0039]
The underwater treatment method is a method of immersing a container having a surface treatment liquid attached to the surface thereof, for example, in water at about 20 to 60 ° C. for about 5 to 120 minutes.
[0040]
The high-humidity leaving method is a method in which, for example, a container having a surface treatment liquid attached to its surface is left for about 2 to 72 hours in a high-humidity atmosphere with a relative humidity of about 80 to 100%.
[0041]
In the present invention, two or more of these methods may be combined to bring the surface treatment liquid on the surface of the container into contact with moisture.
[0042]
The thickness of the surface treatment layer thus formed is desirably 0.001 μm or more, preferably 0.1 μm or more, so that excellent antiseptic properties can be sufficiently exhibited, and the article in the container. For example, in order to maintain a transparency that can confirm the state of a contact lens or the like, it is desirable that the thickness be 500 μm or less, preferably 100 μm or less.
[0043]
In the present invention, before the silane coupling reaction is performed, in order to more sufficiently promote the silane coupling reaction, a container having a surface treatment solution attached to the surface thereof is, for example, about 30 minutes at room temperature. It is preferable to dry for about 24 hours.
[0044]
Thus, the surface treatment container in which the surface treatment layer is formed may be used as it is, for example, after being washed with distilled water or the like.
[0045]
The surface treatment container of the present invention has excellent antiseptic properties due to the action of the alkoxysilane compound in the surface treatment liquid constituting the surface treatment layer formed on the surface. Since it was obtained by a silane coupling reaction, it was excellent in hydrolysis resistance. Therefore, excellent antiseptic property was stable over a long period of time, and it was also excellent in safety.
[0046]
【Example】
Next, the surface treatment container and the container surface treatment method of the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited to such examples.
[0047]
Example 1
N-triethoxysilylpropyl-N, N, N-tri-n-butylammonium chloride was added to a 50% ethanol aqueous solution so as to have a concentration of 10 w / v% and stirred to prepare 100 ml of a surface treatment solution. did.
[0048]
Next, a plasma treatment was performed on a contact lens case made of TPX having a diameter of about 1.5 cm, a height of about 2 cm, and a thickness of about 2 mm under an oxygen gas atmosphere at 50 w for 2 minutes and 1 torr.
[0049]
After that, the surface treatment solution was filled in the vessel, and the entire contact lens case was immersed in the surface treatment solution for about 5 minutes, so that the surface treatment solution was brought into contact with the surface of the contact lens case.
[0050]
Next, the contact lens case with the surface treatment liquid attached to the surface is subjected to autoclave treatment at 121 ° C. for 10 minutes, the adhering surface treatment liquid and moisture are brought into contact with each other, and subjected to a crosslinking reaction to form a surface treatment layer having a thickness of 3 μm. To form a surface-treated contact lens case.
[0051]
The surface treatment layer of the surface treatment contact lens case obtained was subjected to X-ray photoelectron spectroscopy analysis with MgKα rays using an X-ray photoelectron spectrometer (JPS-9000MX, manufactured by JEOL Ltd.). As a result, the obtained photoelectron spectrum
[0052]
[Chemical 7]

[0053]
From the presence of the (400.3 eV) peak, it was confirmed that the formed surface treatment layer was based on the surface treatment liquid used.
[0054]
Further, the following test was performed on the obtained surface-treated contact lens case.
[0055]
Test example 1
Gram-positive (on the surface of the surface-treated layer immediately after being formed on the surface-treated contact lens case ( Staphylococcus aureus ) 1.1 × 10 vegetative bacteria ⁶ After inoculating the individual and storing the surface-treated contact lens case at 37 ° C. for 24 hours, the number of bacteria was measured. As a result, the number of bacteria is 2.2 × 10 ^Four The number was decreasing dramatically.
[0056]
This shows that the surface-treated contact lens case of the present invention is excellent in antiseptic properties.
[0057]
Test example 2
The surface treated contact lens case is filled with contact lenses (Menicon Co., Ltd., Menicon EX) and physiological saline and stored at 40 ° C. for 3 months. X-ray photoelectron spectroscopic analysis was performed. As a result, the obtained photoelectron spectrum
[0058]
[Chemical 8]

[0059]
The presence of the peak was the same as that obtained as a result of analysis before filling with physiological saline, and the surface treatment layer was left as it was. Further, the standard and appearance of the contact lens did not change at all compared to before storage.
[0060]
From this, it can be seen that the surface-treated contact lens case of the present invention has a formed surface-treated layer that is excellent in stability and safety over a long period of time.
[0061]
Test example 3
The surface-treated contact lens case was placed in an autoclave apparatus and autoclaved twice at 121 ° C. for 10 minutes, and then the surface-treated layer was subjected to X-ray photoelectron spectroscopy analysis in the same manner as described above. As a result, the obtained photoelectron spectrum
[0062]
[Chemical 9]

[0063]
The presence of the peak was the same as that obtained as a result of analysis before autoclaving, and the surface treatment layer was left as it was.
[0064]
From this, it can be seen that the surface-treated contact lens case of the present invention has excellent stability even when the formed surface-treated layer is under high temperature and high pressure.
[0065]
【The invention's effect】
The surface treatment container of the present invention is excellent in antiseptic properties, and since the surface treatment layer is excellent in hydrolysis resistance, the effect is stable over a long period of time, and also excellent in safety. .
[0066]
Therefore, the surface treatment container of the present invention can be suitably used as, for example, a contact lens case or a contact lens solvent container that requires particularly excellent antiseptic properties.
[0067]
Moreover, according to the container surface treatment method of the present invention, the excellent surface treatment container as described above can be obtained very easily.

Claims

Formula (I):
^{_{(R 1 O) 3 Si- (}} CH 2) n -A · X - (I)
(Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A is a formula:

(Wherein R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) or a group represented by the formula: —S ⁺ = C (NH ₂ ) ₂ ; A surface treatment container in which surface treatment is performed on a container with a surface treatment liquid containing an alkoxysilane compound represented by X is a chlorine atom or a bromine atom, and n is an integer of 1 to 6, and a surface treatment layer is provided. .

The surface treatment container according to claim 1, wherein the surface treatment layer has a thickness of 0.001 to 500 μm.

The surface treatment container according to claim 1, wherein the material of the container is polyethylene, polystyrene, polycarbonate, polypropylene, polyethylene terephthalate, TPX or acrylic resin.

The surface treatment container according to claim 1, wherein the container is a contact lens case.

The surface treatment container according to claim 1, wherein the container is a contact lens solution container.

(Wherein R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) or a group represented by the formula: —S ⁺ = C (NH ₂ ) ₂ ; X is a chlorine atom or a bromine atom, and n is an integer of 1 to 6).
Next, a surface treatment method for forming a surface treatment layer, wherein the surface treatment liquid adhering to the surface of the vessel by the contact is subjected to a silane coupling reaction to form a surface treatment layer.

The container surface treatment method according to claim 6, wherein the surface treatment liquid is brought into contact with the surface of the container by immersing the container in the surface treatment liquid or applying the surface treatment liquid to the container.

The container surface treatment method according to claim 6, wherein pretreatment is performed in advance by acid treatment, alkali treatment or plasma treatment before the surface treatment liquid is brought into contact with the surface of the container.