JP3972676B2

JP3972676B2 - Transparent adhesive film for polarizing plate protection

Info

Publication number: JP3972676B2
Application number: JP2002038085A
Authority: JP
Inventors: 博之山田; 真之山本
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2002-02-15
Filing date: 2002-02-15
Publication date: 2007-09-05
Anticipated expiration: 2022-02-15
Also published as: JP2003240951A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置に用いられる偏光板を保護するために使用する粘着フィルムであって、偏光板に対する微粘着性と再剥離性を具備し、偏光板の欠陥の有無について偏光板に貼付したまま透視検査できる偏光板保護用透明粘着フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置に用いられる偏光板は、損傷、汚れ、異物付着が致命的な欠陥となる。そのため、偏光板の製造工程、流通工程及び組み立て工程において、偏光板に傷が付いたり、汚れたり、異物が付着しないように、通常は偏光板の表面に保護粘着フィルムを貼付する措置が採られている。保護粘着フィルムが貼付された偏光板は、液晶表示装置に取り付けるのに先立って欠陥検査が行われる。この検査は、保護フィルムが貼付されたまま行われるため、保護粘着フィルムには、高い透明性が要求されている。
【０００３】
従来から使用されている偏光板の保護フィルムとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）の２層構造の自己粘着フィルム、ポリエチレン(ＰＥ)フィルムやポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)フィルムを基材とし、その片面に粘着剤を塗工したものがある。
最近の検査作業では、保護フィルムに傷や汚れがついている製品はすべてロス扱いとしている。そのため、従来のＰＥ系保護フィルムから品質特性の高いＰＥＴ系保護フィルムへの代替が急速に進んでいる。（参考文献：日刊工業新聞社発行液晶デバイスハンドブック１９９０日本学術振興会第１２４委員会。）
【０００４】
このような保護粘着フィルムを構成する粘着剤としては、透明性、粘着力コントロールの容易さ、非汚染性等を重視するために通常溶剤型アクリル系粘着剤（特開平９−２０８９１０号公報）が主に使用されている。そして粘着フィルムを構成する方法としては、該粘着剤を高分子フィルム面にロールコーター形式、コンマコーター形式、スロットダイ形式のコーターヘッド等を用いて塗布・乾燥した後に、剥離シートを貼り合わせるか（直接法）、該粘着剤を剥離シートに塗布・乾燥した後に、高分子フィルムを貼り合わせることにより（転写法）製造されている。
【０００５】
上記した方法で製造される保護粘着フィルムは、偏光板メーカーで偏光板と貼り合わされ、その後、偏光板メーカーから出荷され、液晶ディスプレー製造工程の途中で剥離されることになる。従って、偏光板の保護のために使用される粘着フィルムは微粘着性であり、且つ再剥離性の両方の性質を具備していなくてはならない。ところが微粘着性であることは、保護粘着フィルムが巻き取り状態で取り引き（流通）される途中でトンネリング（すなわち、粘着保護フィルムと剥離シートとの間で生じる部分的剥離のことを言う。）が発生したり、また保護粘着フィルムを貼り合わせた偏光板に更に粘着剤を塗布・乾燥する時にもトンネリングやフクレが発生しやすいという問題がある。前記のトンネリングやフクレは、粘着剤層面に跡形となって現れ、前記したように検査の際に、ロス扱いとされたり、偏光板の欠陥と見誤って判断してしまう要因となる等の問題があった。
また、微粘着性であるために基材である高分子フィルムと粘着剤の密着性が不十分となり、再剥離の際、偏光板へ糊残りする場合があった。
【０００６】
基材である高分子フィルムと微粘着の粘着剤の密着性を高める方法としては、高分子フィルムの粘着剤塗工面に予めコロナ処理を行う方法が知られている。
【０００７】
偏光板は、偏光子をトリアセチルセルロースフィルムで保護しているが、付加機能として、帯電防止処理、防汚染処理、防眩処理（凹凸）、傷防止のためにハードコート等の表面処理がなされている場合がある。特に凹凸の大きい防眩処理表面に対する保護粘着フィルムの粘着力は、プレーンな偏光板に対する粘着力よりも高くなる傾向があり、これに伴なって剥離工程の作業性が悪くなることから、保護粘着フィルムの粘着力を更に低くするなど、貼付する対象に適合した粘着力制御が必要となる。
【０００８】
さらに、保護粘着フィルム用の剥離シートとしては、通常粘着剤と接する面に剥離剤が塗工されたフィルムが使用されている。この剥離剤としては、シリコーン系剥離剤や非シリコーン系剥離剤が使用される。シリコーン系剥離剤（特開平２０００−２３９６２３号公報）の場合、保護粘着フィルムとの剥離力は、非常に軽く設計できるが、粘着剤層面へのシリコーンの移行による偏光板貼付時の浮きの問題やシリコーンのキュアーを十分に行うために高温となり、フィルムが熱収縮したり、偏光板表面の汚染による表面処理障害の問題がある。また、非シリコーン系剥離剤（特開平９−１１３７２６号公報）の場合、保護粘着フィルムとの剥離力制御が難しくなったり、非シリコーン剥離剤の移行による偏光板表面の汚染が発生し、表面処理障害の問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、偏光板の表面を保護するために使用する高透明粘着フィルムについて、上記した従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、粘着剤層と透明高分子フィルムとの密着性が良く、剥離シート表面のポリオレフィン系フィルムとの剥離性が良好で、且つ、剥離剤の移行がないので、粘着剤層を汚染しない。そのため、透明粘着フィルムが偏光板に貼付される前の巻き取り状態で取り引き（流通）される途中において生じ易いトンネリング（すなわち、保護粘着フィルムと剥離シートとの間で生じる部分的剥離のことを言う。）が発生せず、また保護粘着フィルムを貼付した後の偏光板に更に粘着剤を塗工・乾燥する時にもトンネリングやフクレが発生せず、偏光板に貼付する微粘着性と再剥離性の性質を具備し、しかも再剥離した後も偏光板表面に糊残りがなく、偏光板に貼付したまま偏光板の欠陥の有無について透視検査ができる偏光板保護用透明粘着フィルムを提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ウレタン系粘着剤に、架橋剤としてポリイソシアネート系架橋剤を用いて架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤を使用し、且つ、剥離シートの表面にポリオレフィン系フィルムを使用した粘着フィルムが、偏光板の保護用粘着フィルムとしての適性を有することを見出し、本発明の完成に至った。
【００１１】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）透明高分子フィルム、再剥離型粘着剤層及び剥離シートを積層してなる偏光板保護用透明粘着フィルムにおいて、再剥離型粘着剤層が、ウレタン系粘着剤を、イソシアヌレート環を有する三量体からなるポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成されており、前記ウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート系架橋剤の添加量が、ウレタン系粘着剤固形分１００質量部に対して固形分１．５〜１２質量部であり、且つ、剥離シートを除いた粘着フィルムのヘーズ値が３％以下であることを特徴とする偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１２】
（２）ウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート系架橋剤の添加量が、ウレタン系粘着剤固形分１００質量部に対して固形分２〜１０質量部である（１）項に記載の偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１４】
（３）前記剥離シートが、ポリオレフィン系フィルムで形成されている（１）項又は（２）項に記載の偏光板保護用透明粘着フィルム。
（４）前記剥離シートから粘着フィルムを剥離した後の、剥離シートの表面電位が、１００Ｖ未満である（３）項記載の偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１５】
（５）前記（１）記載の剥離シートを除いた粘着フィルムを、温度２３±２℃、湿度５０±３％の環境下で３時間以上放置したトリアセチルセルロースフィルムに、貼付して２４時間経過した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法による粘着力が、３〜３０Ｎ／ｍである偏光板保護用透明粘着フィルム。
（６）前記（１）記載の剥離シートを除いた粘着フィルムを、温度２３±２℃、湿度５０±３％の環境下で３時間以上放置したトリアセチルセルロースフィルムに、貼付して２４時間経過した後、さらに温度９０±１℃で２時間加熱した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法による粘着力が、３〜３０Ｎ／ｍである偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の透明粘着フィルムの粘着剤層形成に前記架橋剤と共に用いられる粘着剤は、ウレタン系粘着剤である。このウレタン系粘着剤は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールと、ポリイソシアネート系架橋剤とを触媒を用いて反応させた分子量１０，０００〜３００，０００のポリウレタンポリオールに、ポリイソシアネート系架橋剤を配合した溶剤型ウレタン系粘着剤が好ましい。該粘着剤は、さらにポリイソシアネート系架橋剤によって架橋されて粘着剤層を形成する。
【００２０】
本発明の透明粘着フィルムの粘着剤層は、架橋反応の早いイソシアヌレート環を有する多官能ポリイソシアネート化合物を用いてウレタン系粘着剤を架橋して形成されている。この架橋剤は、ウレタン系粘着剤の架橋密度を適切にコントロールすることができるので、偏光板貼付後の加熱処理（９０℃、２時間）においても、剥離する際の粘着力が変化しない。また、粘着剤と透明高分子フィルムとの密着性も改善でき、しかも偏光板に対する微粘着性と再剥離性の性質を具備した偏光板保護用透明粘着フィルムが得られるので好ましい。
【００２１】
上記のポリイソシアネート系架橋剤としては、公知の芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２２】
芳香族ポリイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、トリイソシアネートトルエン、トリイソシアネートベンゼン、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【００２３】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２４】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートジメチルベンゼン、ジイソシアネートジエチルベンゼン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２５】
脂環族ポリイソシアネートとしては、シクロペンタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ビス（イソシネートメチル）シクロヘキサン、トリメチルシクロヘキシルイソシアネート等を挙げることができる。
【００２６】
中でも、上記ポリイソシアネートから選ばれる少なくとも１種のイソシアヌレート環を有する多官能ポリイソシアネート化合物の三量体が、加熱処理した後に剥離する場合も粘着力が変化しにくいので好ましい。そのため、本発明では、イソシアヌレート環を有する三量体からなるポリイソシアネート系架橋剤を用いる。
【００２７】
本発明のウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート系架橋剤の添加量は、ウレタン系粘着剤固形分１００質量部に対して固形分１．５〜１２質量部である。中でも２〜１０質量部が好ましい。因みに、１．５質量部未満では、架橋度が不十分で、粘着力、特に加熱後の粘着力が強くなり、偏光板からの再剥離性が悪くなることがある。一方、１２質量部より多いと、架橋度が高くなり過ぎ、粘着力が低下して、偏光板に対する微粘着性が不足したものとなるか、または、飽和状態となり、架橋を阻害して凝集力が低下し、再剥離性が悪くなることがある。
【００２８】
透明高分子フィルムとしては、ヘーズ値が３％以下のものである。因みに、ヘーズ値が３％を超えるフィルムを使用すると、粘着フィルムに構成した場合のヘーズ値が３％を超えるので、偏向板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠けるものとなる。上記フィルムの材質としては、従来公知のものが用いられる。例えば、ポリエステル系、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリビニルアルコール系、エチレンビニルアルコール系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビニリデン系、アクリル系、アセテート系、ポリアクリロニトリル系、ポリエーテルスルホン系、ポリエーテルエーテルケトン系、ポリアリレート系、ポリフェニレンサルファイド系、ポリエーテルイミド系、ポリサルフォン系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。中でも、透明性とコスト面からポリエステル系、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、ポリビニルアルコール系、エチレンビニルアルコール系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリエーテルスルホン系、ポリアミド系、アクリル系、アセテート系樹脂等からなるフィルムが好ましい。
【００２９】
透明高分子フィルムの厚さは、６〜３００μｍであり、１０〜１００μｍが好ましい。また、フィルムには、コロナ放電処理、帯電防止層や防汚処理の形成などの公知の表面処理を施すことができる。
【００３０】
偏向板保護用透明粘着フィルムの形成法としては、透明高分子フィルムに前記二液硬化型ウレタン系粘着剤を塗工・乾燥して粘着剤層を形成し、その後に剥離シートを貼り合わせる方法、或いは剥離シートに該粘着剤を塗布・乾燥して粘着剤層を形成した後に透明高分子フィルムを貼り合わせることにより得られる。
【００３１】
粘着剤層は、従来公知の方法により透明高分子フィルムの片面に積層することができる。例えば、コンマコーター、リップコーター、カーテンコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、エアーナイフコーター、リバースグラビアコーター、バリオグラビアコーター等の塗工装置を用いて、透明高分子フィルムに直接塗工する方法や、剥離シートに一旦塗工後、これを透明高分子フィルムに転写する方法などが採用できる。
【００３２】
粘着剤層の厚みは、５〜５０μｍである。より好ましくは２０〜３０μｍである。粘着剤層の厚みが５μｍ未満であると、被着体に対する粘着力が不十分となり、また５０μｍを超えると、粘着力が飽和し、経済的でなく、粘着剤がはみ出したり、剥離時に凝集破壊の原因ともなる。
【００３３】
本発明の剥離シートとしては、特に限定されるものではないが、例えば、▲１▼プラスチックフィルム系の剥離シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン／プロピレン共重合体などのオレフィン系フィルム、フッ素系フィルム、シリコーン系フィルム、それら二種以上の樹脂をブレンドしたフィルムなどの表面活性の低いフィルム、或いはそれら以外のフィルムのウェブ上にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン／プロピレン共重合体樹脂、それら二種以上の樹脂をブレンドした樹脂を積層した複合フィルム、或いはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムにフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を乾燥質量で０．１〜３．０ｇ／ｍ²程度になるように塗布し、熱硬化や電離放射線硬化等によって剥離剤層を設けたもの等が挙げられる。
▲２▼上記▲１▼以外の剥離シートとしては、紙、合成紙、不織布などのウェブ上にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン／プロピレン共重合体樹脂、それら二種以上の樹脂をブレンドした樹脂を積層した複合フィルム、或いはその層上にフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を乾燥質量で０．１〜３．０ｇ／ｍ²程度になるように塗布し、熱硬化や電離放射線硬化等によって剥離剤層を設けたもの等が挙げられる。中でも、透明性、夾雑物の混入防止、平滑性の点で、プラスチックフィルム系の剥離シートが好ましい。
【００３４】
さらに、粘着剤層面へ剥離剤の移行がないので、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン／プロピレン共重合体などのオレフィン系フィルム、フッ素系フィルム、シリコーン系フィルム、またはそれら二種以上の樹脂をブレンドしたフィルムなどの表面活性の低いフィルム、或いはそれら以外のフィルム、紙、合成紙、不織布などのウェブ上に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン／プロピレン共重合体樹脂、それら二種以上の樹脂をブレンドした樹脂を積層した複合フィルムが好ましい。
さらにまた、ウレタン系粘着剤との剥離力が軽く、剥離剤の移行による悪影響がなく、安価で透明性の高い、オレフィン系フィルムが好ましい。その中でも、剥離力の安定な表面電位１００Ｖ未満の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。
【００３５】
また、ウレタン系粘着剤との剥離力を軽くできるので、ポリオレフィン系フィルム中の０．０５ｍｍ以上のフィッシュアイ個数が０．１個／ｍ²以下で、かつＪＩＳ− Ｂ− ０６０１に規定する表面粗さの最大高さが２μｍ以下である剥離シートが好ましい。
【００３６】
本発明の剥離シートから粘着フィルムを剥離した後の、剥離シートの表面電位が、１００Ｖ未満であることが好ましい。
【００３７】
かくして構成される保護用透明粘着フィルムを温度２３±２℃、湿度５０±３％の環境下で３時間以上放置したトリアセチルセルロースフィルムに、貼付して２４時間経過した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法による粘着力（Ａ）が、３〜３０Ｎ／ｍ（約８〜７７ｇ／２５ｍｍ）、好ましくは５〜２０Ｎ／ｍ(約１２〜５１ｇ／２５ｍｍ)である。因みに、該粘着力が３Ｎ／ｍ未満では、粘着力が不足し、微粘着性が要求される保護用高透明粘着フィルムとしての適性を欠くものとなる。一方、該粘着力が３０Ｎ／ｍを超えると、粘着力が強すぎ、再剥離性が要求される保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くものとなる。
また、保護用透明粘着フィルムを温度２３±２℃、湿度５０±３％の環境下で３時間以上放置したトリアセチルセルロースフィルムに、貼付して２４時間経過した後、さらに温度９０℃±１℃で２時間加熱した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法による粘着力（Ｂ）が、３〜３０Ｎ／ｍ（約８〜７７ｇ／２５ｍｍ）、好ましくは５〜２０Ｎ／ｍ(約１２〜５１ｇ／２５ｍｍ)である。因みに、該粘着力が３Ｎ／ｍ未満では、粘着力が不足し、微粘着性が要求される保護用高透明粘着フィルムとしての適性を欠くものとなる。一方、該粘着力が３０Ｎ／ｍを超えると、粘着力が強すぎ、再剥離性が要求される保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くものとなる。
さらに、上記条件で測定した時の粘着力（Ａ）及び（Ｂ）を同時に満足することが、偏光板より自動または手動で保護粘着フィルムを剥離する作業工程上偏光板を変形させたり、糊残りなど汚染物質を付着することがないので好ましい。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例に基づいて詳細に説明する。以下の実施例及び比較例において、特に断らない限り、部は質量部を、％は質量％を意味するものとする。
【００３９】
実施例１
基材の透明高分子フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「Ｔ−１００Ｇ」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、厚さ２５μｍ，全光線透過率９０．５％，ヘーズ値１．５％）を使用した。
別に、ウレタン系粘着剤（商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業株式会社製）１０質量部を添加し、架橋させて粘着剤塗液とした。
上記粘着剤を上記二軸延伸ＰＥＴフィルムに乾燥質量で２５ｇ／ｍ²となるようにコンマコーターで塗布、１００℃で１分間乾燥させた後、剥離シートとして、表面電位５Ｖの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名「Ｅ−２００」、王子製紙株式会社製、厚さ２５μｍ）と貼り合わせて偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４０】
実施例２
ウレタン系粘着剤（商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業株式会社製）７質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４１】
実施例３
ウレタン系粘着剤（商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業株式会社製）２質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４２】
実施例４
基材の透明高分子フィルムとして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名「Ｅ−２００」、王子製紙株式会社製、厚さ５０μｍ、全光線透過率９２．１％、ヘーズ値０．８％）を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４３】
実施例５
剥離シートとして、表面電位が５Ｖの二軸延伸ＰＥＴフィルム（商品名「アルファンＥ−２００」、王子製紙株式会社製、厚さ２５μｍ）を貼り合わせた以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。この粘着フィルムから剥離シートの二軸延伸ＰＥＴフィルムを剥離した後の二軸延伸フィルム（粘着剤層面側）の表面電位は、５０Ｖであった。
【００４４】
実施例６
ウレタン系粘着剤（商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業株式会社）１２質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４５】
比較例１
アクリル系粘着剤（商品名「ＫＰ−１４１０」、日本カーバイド工業株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてトリレンジイソシアネート（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業株式会社製）５質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４６】
比較例２
アクリル系粘着剤（商品名「ＫＰ−１４１０」、日本カーバイド工業株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業株式会社製）３質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４７】
比較例３
剥離シートとして、表面電位が１３０Ｖの二軸延伸ＰＥＴフィルム（商品名「アルファンＥ−２００」、王子製紙株式会社製、厚さ２５μｍ）を貼り合わせた以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。この粘着フィルムから剥離シートの二軸延伸ＰＥＴフィルムを剥離した後の二軸延伸フィルム（粘着剤層面側）の表面電位は、１５０Ｖであった。
【００４８】
比較例４
ウレタン系粘着剤（商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業株式会社製）１質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００４９】
比較例５
ウレタン系粘着剤（商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造株式会社製）１００質量部（固形分換算）に、架橋剤としてトリレンジイソシアネート（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業株式会社製）５質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして偏光板保護用透明粘着シートを作製した。
【００５０】
このようにして得られた偏光板保護用透明粘着シートについて、下記の評価を行い、結果を表１に示した。
【００５１】
（評価項目）
［偏光板に対する粘着力（Ａ）］
保護粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍにサンプリングし、温度２３℃±２℃、湿度５０±３％の環境下で３時間以上放置した偏光板のトリアセチルセルロースフィルム（商品名「フジタック」、厚み３８μｍ、富士写真フィルム株式会社製）表面に貼り付け、２kgの圧着ローラーで１往復圧着させて２４時間経過後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法（ピール法）により、引張速度３００ｍｍ／分で引きはがしたときの粘着力（Ａ）をテンシロン引張試験機（株式会社オリエンテック製ＲＴＣ−１２１０）にて測定した。
【００５２】
［偏光板に対する粘着力（Ｂ）］
保護粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍにサンプリングし、温度２３℃±２℃、湿度５０±３％の環境下で３時間以上放置した偏光板のトリアセチルセルロースフィルム（商品名「フジタック」、厚み３８μｍ、富士写真フィルム株式会社製）表面に貼り付け、２kgの圧着ローラーで１往復圧着させて２４時間経過後、さらに９０℃で２時間加熱処理した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法（ピール法）により、引張速度３００ｍｍ／分で引きはがしたときの粘着力（Ｂ）をテンシロン引張試験機（株式会社オリエンテック製ＲＴＣ−１２１０）にて測定した。
【００５３】
［剥離シートからの剥離力］
保護粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍにサンプリングし、表面基材全面に両面テープを貼付した後、両面テープ側をステンレス板に貼り付け、剥離シートをＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法（ピール法）により、引張速度３００ｍｍ／分で引き剥がしたときの剥離力をテンシロン引張試験機（株式会社オリエンテック製ＲＴＣ−１２１０）にて測定した。
【００５４】
［全光線透過率］
剥離シートを剥がした保護粘着フィルムについて、ヘーズメーター（スガ試験機株式会社ＨＧＭ−２Ｋ）にて測定した。
【００５５】
［剥離後・基材からの糊剥がれ発生の有無］
透明高分子フィルムの密着性不良により、偏光板に対する粘着力測定時、透明高分子フィルムから粘着剤が剥がれる状態の有無を目視評価した。
○：透明高分子フィルムから粘着剤が剥がれることがない。
×：透明高分子フィルムから粘着剤が剥がれた。
【００５６】
［トンネリング発生の有無］
保護粘着フィルムを貼付した偏光板を、保護フィルム貼付面を内側にして、φ１００ｍｍの筒状にして、トンネリング（偏光板からの浮き）の発生の有無を目視評価した。
○：トンネリング（偏光板からの浮き）は発生しなかった。
△：トンネリング（偏光板からの浮き）は少し発生した。
×：トンネリング（偏光板からの浮き）が発生した。
【００５７】
【表１】

【００５８】
表１に示されているように、実施例１〜５では、偏向板との粘着力が適正であり、剥離シートとの剥離力が軽く、透明性も良好であった。実施例６では、偏向板との粘着力が軽かった。比較例１では、偏向板の粘着力は良好であったが、剥離シートのＯＰＰフィルムとの剥離力が高くなり作業性が悪く、かつ、ヘーズが高かった。比較例２では、偏向板の粘着力は良好であったが、剥離シートのＯＰＰフィルムとの剥離力が高くなり作業性が悪かった。比較例３では、保護粘着フィルムから剥離シートを剥す際、剥離が重過ぎて、表面基材にしわや折れ傷が入り、その後の評価ができなかった。比較例４では、偏向板との粘着力が重く、加熱剥離後に糊残りを生じた。比較例５では、偏向板に貼付し、９０℃、２時間加熱処理後の粘着力が重く、作業性が悪くなった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の偏光板保護用透明粘着フイルムは、ウレタン系粘着剤に架橋剤として架橋反応の早い多官能ポリイソシアネート化合物を添加し、粘着剤の架橋度を適度に制御した二液硬化型の再剥離性ウレタン系粘着剤と、剥離シートとして、シリコーン移行のないオレフィン系フィルムを使用したことにより、粘着剤層と透明高分子フイルムとの密着性が良く、且つ、透明粘着フイルムが偏光板に貼付される前の巻き取り状態で取り引き（流通）される途中において生じ易いトンネリング（保護粘着フイルムと剥離シートとの間で生じる部分的剥離）が発生しない。また、保護粘着フィルムを貼付した後の偏光板に、更に粘着剤を塗工・乾燥する時にもトンネリングやフクレが発生せず、偏光板に貼付する微粘着性と再剥離性の性質を具備し、しかも再剥離した後も偏光板表面に糊残りがなく、保護粘着フィルムを貼付したまま偏光板の欠陥の有無について透視検査ができる等の優れた効果を有している。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is an adhesive film used for protecting a polarizing plate used in a liquid crystal display device, has a slight adhesiveness to the polarizing plate and a removability, and is attached to the polarizing plate for the presence or absence of defects in the polarizing plate. It is related with the transparent adhesive film for polarizing plate protection which can carry out a fluoroscopic inspection as it is.
[0002]
[Prior art]
In a polarizing plate used for a liquid crystal display device, damage, dirt, and adhesion of foreign matters become fatal defects. For this reason, in the manufacturing process, distribution process and assembly process of polarizing plates, measures are usually taken to attach a protective adhesive film to the surface of the polarizing plates so that the polarizing plates are not scratched, soiled or adhered to foreign matter. ing. The polarizing plate to which the protective adhesive film is attached is subjected to a defect inspection prior to being attached to the liquid crystal display device. Since this inspection is performed with the protective film attached, high transparency is required for the protective adhesive film.
[0003]
Conventional protective films for polarizing plates are based on low-density polyethylene (LDPE) and ethylene vinyl acetate (EVA) self-adhesive film, polyethylene (PE) film and polyethylene terephthalate (PET) film. There are materials that are coated with an adhesive on one side.
In recent inspection work, all products with scratches or dirt on the protective film are treated as loss. Therefore, the substitution from the conventional PE-based protective film to the PET-based protective film having high quality characteristics is rapidly progressing. (Reference: Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd., Liquid Crystal Device Handbook 1990, Japan Society for the Promotion of Science 124th Committee.)
[0004]
As a pressure-sensitive adhesive constituting such a protective pressure-sensitive adhesive film, a solvent-based acrylic pressure-sensitive adhesive (Japanese Patent Laid-Open No. 9-208910) is usually used in order to place importance on transparency, ease of adhesion control, non-contamination, etc. Mainly used. And as a method of constituting an adhesive film, the adhesive is applied to the polymer film surface using a roll coater type, comma coater type, slot die type coater head, etc., and then bonded to a release sheet ( The direct method) is manufactured by applying and drying the pressure-sensitive adhesive on a release sheet, and then bonding a polymer film (transfer method).
[0005]
The protective adhesive film manufactured by the above-described method is bonded to the polarizing plate by the polarizing plate manufacturer, and then shipped from the polarizing plate manufacturer, and is peeled off during the liquid crystal display manufacturing process. Therefore, the pressure-sensitive adhesive film used for protecting the polarizing plate must be both slightly tacky and have both re-peeling properties. However, being slightly tacky means that tunneling (that is, partial peeling that occurs between the pressure-sensitive protective film and the release sheet) occurs while the protective pressure-sensitive adhesive film is handled (distributed) in a wound state. There is also a problem that tunneling and blistering are likely to occur even when a pressure-sensitive adhesive is further applied and dried on a polarizing plate having a protective adhesive film bonded thereto. The above-mentioned tunneling and swelling appear as traces on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and as described above, they are treated as a loss during inspection, causing problems that are mistakenly determined as polarizing plate defects, etc. was there.
Moreover, since it is slightly tacky, the adhesiveness between the polymer film as the base material and the pressure-sensitive adhesive becomes insufficient, and sometimes adhesive remains on the polarizing plate during re-peeling.
[0006]
As a method for improving the adhesion between the polymer film as the base material and the slightly adhesive agent, a method of corona treatment in advance on the adhesive-coated surface of the polymer film is known.
[0007]
The polarizing plate protects the polarizer with a triacetyl cellulose film. However, as an additional function, surface treatment such as anti-coating treatment, anti-contamination treatment, anti-glare treatment (unevenness), and scratch prevention is applied. There may be. In particular, the adhesive strength of the protective adhesive film for anti-glare treatment surfaces with large irregularities tends to be higher than the adhesive strength for plain polarizing plates. Adhesive strength control suitable for the object to be attached is required, such as lowering the adhesive strength of the film.
[0008]
Furthermore, as the release sheet for the protective adhesive film, a film having a release agent coated on the surface in contact with the adhesive is usually used. As this release agent, a silicone release agent or a non-silicone release agent is used. In the case of a silicone-based release agent (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-239623), the peeling force with the protective adhesive film can be designed very lightly, but the problem of floating at the time of applying a polarizing plate due to the transfer of silicone to the adhesive layer surface In order to sufficiently cure the silicone, the temperature becomes high, the film is thermally contracted, and there is a problem of surface treatment failure due to contamination of the polarizing plate surface. Further, in the case of a non-silicone release agent (Japanese Patent Laid-Open No. 9-113726), it becomes difficult to control the peeling force with the protective adhesive film, or the surface of the polarizing plate is contaminated due to the migration of the non-silicone release agent. There is a problem of disability.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art with respect to the highly transparent adhesive film used to protect the surface of the polarizing plate, and includes an adhesive layer, a transparent polymer film, The adhesion of the release sheet is good, and the release sheet surface is excellent in peelability from the polyolefin-based film, and the release agent does not migrate, so the pressure-sensitive adhesive layer is not contaminated. Therefore, tunneling (that is, partial peeling that occurs between the protective adhesive film and the release sheet) is likely to occur in the course of being handled (distributed) in the wound state before being attached to the polarizing plate. .) Does not occur, and when the adhesive is further applied to the polarizing plate after application of the protective adhesive film, no tunneling or swelling occurs. In addition, there is no adhesive residue on the surface of the polarizing plate even after re-peeling, and a transparent adhesive film for protecting a polarizing plate that can be inspected for the presence or absence of defects in the polarizing plate while attached to the polarizing plate is provided. is there.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a two-component curable urethane pressure-sensitive adhesive that has been crosslinked using a polyisocyanate-based crosslinking agent as a crosslinking agent. And it discovered that the adhesive film which uses the polyolefin-type film for the surface of a peeling sheet had the suitability as a protective adhesive film of a polarizing plate, and came to completion of this invention.
[0011]
  The present invention includes the following inventions.
(1) In the transparent adhesive film for polarizing plate protection formed by laminating a transparent polymer film, a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer, and a release sheet, the re-peelable pressure-sensitive adhesive layer is made of a urethane-based pressure-sensitive adhesive., Consisting of a trimer having an isocyanurate ringIt consists of a two-component curable urethane-based adhesive that is crosslinked with a polyisocyanate-based crosslinking agent.The addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent relative to the urethane-based pressure-sensitive adhesive is 1.5 to 12 parts by mass of solid content with respect to 100 parts by mass of the urethane-based pressure-sensitive adhesive solid content,And the transparent adhesive film for polarizing plate protection characterized by the haze value of the adhesive film except a peeling sheet being 3% or less.
[0012]
(2) For polarizing plate protection according to item (1), the amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent added to the urethane-based pressure-sensitive adhesive is 2 to 10 parts by weight of the solid content with respect to 100 parts by weight of the solid content of the urethane-based pressure-sensitive adhesive. Transparent adhesive film.
[0014]
(3)The transparent adhesive film for protecting a polarizing plate according to (1) or (2), wherein the release sheet is formed of a polyolefin film.
(4)The transparent adhesive film for polarizing plate protection according to (3), wherein the release sheet has a surface potential of less than 100 V after the adhesive film is peeled from the release sheet.
[0015]
(5)The adhesive film excluding the release sheet described in the above (1) was pasted on a triacetyl cellulose film that was allowed to stand for 3 hours or more in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 3%, and after 24 hours had passed. A transparent adhesive film for protecting a polarizing plate, having an adhesive strength according to JIS-Z-0237 of 180 ° peeling method of 3 to 30 N / m.
(6)The adhesive film excluding the release sheet described in the above (1) was pasted on a triacetyl cellulose film that was allowed to stand for 3 hours or more in an environment having a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 3%. Furthermore, the transparent adhesive film for polarizing plate protection whose adhesive force by 180 degree peeling method prescribed | regulated to JIS-Z-0237 after heating for 2 hours at the temperature of 90 +/- 1 degreeC is 3-30 N / m.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The pressure-sensitive adhesive used together with the crosslinking agent for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the transparent pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a urethane pressure-sensitive adhesive. This urethane-based pressure-sensitive adhesive is obtained by reacting a polyester polyol, a polyether polyol, a polycarbonate polyol, a polycaprolactone polyol and a polyisocyanate-based crosslinking agent using a catalyst with a molecular weight of 10,000 to 300,000. A solvent-based urethane pressure-sensitive adhesive containing an isocyanate-based crosslinking agent is preferred. The pressure-sensitive adhesive is further crosslinked with a polyisocyanate-based crosslinking agent to form a pressure-sensitive adhesive layer.
[0020]
The pressure-sensitive adhesive layer of the transparent pressure-sensitive adhesive film of the present invention is formed by crosslinking a urethane pressure-sensitive adhesive using a polyfunctional polyisocyanate compound having an isocyanurate ring that has a fast crosslinking reaction. Since this crosslinking agent can appropriately control the crosslinking density of the urethane-based pressure-sensitive adhesive, the adhesive force at the time of peeling does not change even in the heat treatment (90 ° C., 2 hours) after sticking the polarizing plate. Moreover, since the adhesiveness of an adhesive and a transparent polymer film can also be improved and the transparent adhesive film for polarizing plate protection provided with the property of the slight adhesiveness with respect to a polarizing plate and a removability is preferable, it is preferable.
[0021]
As said polyisocyanate type crosslinking agent, well-known aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, araliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, etc. are mentioned.
[0022]
Examples of aromatic polyisocyanates include phenylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, toluylene diisocyanate, triisocyanate toluene, triisocyanate benzene, diphenyl ether diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. .
[0023]
Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, butylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate.
[0024]
Examples of the araliphatic polyisocyanate include diisocyanate dimethylbenzene, diisocyanate diethylbenzene, and tetramethylxylylene diisocyanate.
[0025]
Examples of the alicyclic polyisocyanate include cyclopentane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylene bis (cyclohexyl isocyanate), bis (isocyanate methyl) cyclohexane, and trimethyl cyclohexyl isocyanate.
[0026]
  Among these, a trimer of a polyfunctional polyisocyanate compound having at least one isocyanurate ring selected from the above polyisocyanates is preferable because the adhesive force hardly changes even after peeling after heat treatment.Therefore, in this invention, the polyisocyanate type crosslinking agent which consists of a trimer which has an isocyanurate ring is used.
[0027]
  The amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent added to the urethane-based pressure-sensitive adhesive according to the present invention is 1.5 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane-based pressure-sensitive adhesive solid content.12Part by mass. Among these, 2 to 10 parts by mass is preferable. Incidentally, when the amount is less than 1.5 parts by mass, the degree of crosslinking is insufficient, the adhesive strength, particularly the adhesive strength after heating, is increased, and the removability from the polarizing plate may be deteriorated. on the other hand,12If the amount is more than part by mass, the degree of cross-linking becomes too high and the adhesive strength decreases, resulting in insufficient adhesion to the polarizing plate, or a saturated state, which inhibits cross-linking and reduces cohesive strength. The re-peelability may be deteriorated.
[0028]
The transparent polymer film has a haze value of 3% or less. Incidentally, when a film having a haze value exceeding 3% is used, the haze value when the film is formed as an adhesive film exceeds 3%, so that it is not suitable as a transparent adhesive film for deflecting plate protection. A conventionally known material is used as the material of the film. For example, polyesters, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polystyrenes, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyvinyl alcohols, ethylene vinyl alcohols, polyvinyl chlorides, polyvinylidene chlorides, acrylics, acetates, Examples include films made of polyacrylonitrile, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyarylate, polyphenylene sulfide, polyetherimide, and polysulfone resins. Above all, from the viewpoint of transparency and cost, polyesters, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polystyrenes, polycarbonates, polyimides, polyvinyl alcohols, ethylene vinyl alcohols, polyvinyl chlorides, polyvinylidene chlorides, polyether sulfones. A film made of a series, polyamide, acrylic, acetate resin or the like is preferable.
[0029]
The thickness of the transparent polymer film is 6 to 300 μm, and preferably 10 to 100 μm. The film can be subjected to known surface treatments such as corona discharge treatment, formation of an antistatic layer or antifouling treatment.
[0030]
As a method of forming the transparent adhesive film for deflecting plate protection, a method of forming the adhesive layer by coating and drying the two-component curable urethane-based adhesive on the transparent polymer film, and then bonding the release sheet, Alternatively, it is obtained by applying and drying the pressure-sensitive adhesive on the release sheet to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then laminating a transparent polymer film.
[0031]
The pressure-sensitive adhesive layer can be laminated on one side of the transparent polymer film by a conventionally known method. For example, using a coating device such as a comma coater, lip coater, curtain coater, reverse roll coater, knife coater, bar coater, slot die coater, air knife coater, reverse gravure coater, vario gravure coater, etc. on a transparent polymer film A direct coating method, a method of once coating the release sheet, and then transferring it to a transparent polymer film can be employed.
[0032]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 50 μm. More preferably, it is 20-30 micrometers. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 μm, the adhesive strength to the adherend becomes insufficient, and when it exceeds 50 μm, the adhesive strength is saturated, which is not economical, and the pressure-sensitive adhesive protrudes or cohesively breaks during peeling. It becomes the cause of.
[0033]
The release sheet of the present invention is not particularly limited. For example, (1) plastic film release sheets include olefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, and ethylene / propylene copolymers. Polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene / polyethylene, polypropylene film, silicone film, low surface active film such as a blend of two or more resins, or other film webs A propylene copolymer resin, a composite film obtained by laminating a resin obtained by blending two or more of these resins, or a plastic film such as polyethylene terephthalate or polypropylene with a fluorine resin or a silicone resin in a dry mass of 0.1 to 10%. .0g / m²Examples of the coating material include a release agent layer applied by thermal curing or ionizing radiation curing.
(2) As a release sheet other than the above (1), polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene / propylene copolymer resin, two or more kinds of these resins are used on a web such as paper, synthetic paper, and nonwoven fabric. A composite film in which the blended resin is laminated, or a fluororesin, a silicone resin or the like on the layer is 0.1 to 3.0 g / m in dry mass.²Examples of the coating material include a release agent layer applied by thermal curing or ionizing radiation curing. Among these, a plastic film release sheet is preferable in terms of transparency, prevention of contamination, and smoothness.
[0034]
Furthermore, since there is no transfer of the release agent to the pressure-sensitive adhesive layer surface, olefin-based films such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene / propylene copolymer, fluorine-based films, silicone-based films, or two or more of these Polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene / propylene copolymer resins, etc. on low-activity films such as films blended with resins, or other films, paper, synthetic paper, non-woven webs, etc. A composite film obtained by laminating a resin obtained by blending two or more kinds of resins is preferable.
Furthermore, an olefin-based film that has a light peeling force with respect to the urethane-based pressure-sensitive adhesive, is not adversely affected by the transfer of the releasing agent, and is inexpensive and highly transparent is preferable. Among them, a biaxially stretched polypropylene film having a stable peeling force and a surface potential of less than 100 V is particularly preferable.
[0035]
Moreover, since the peel force from the urethane-based adhesive can be reduced, the number of fish eyes of 0.05 mm or more in the polyolefin film is 0.1 / m.²A release sheet having a maximum surface roughness specified in JIS-B-0601 of 2 μm or less is preferable below.
[0036]
It is preferable that the surface potential of the release sheet after peeling the adhesive film from the release sheet of the present invention is less than 100V.
[0037]
JIS-Z-0237 after pasting the protective transparent adhesive film thus constructed on a triacetyl cellulose film that was allowed to stand for 3 hours or more in an environment of temperature 23 ± 2 ° C. and humidity 50 ± 3%. The adhesive strength (A) according to the 180-degree peeling method defined in the above is 3 to 30 N / m (about 8 to 77 g / 25 mm), preferably 5 to 20 N / m (about 12 to 51 g / 25 mm). Incidentally, when the adhesive strength is less than 3 N / m, the adhesive strength is insufficient, and the suitability as a highly transparent adhesive film for protection requiring fine adhesiveness is lacking. On the other hand, when the adhesive strength exceeds 30 N / m, the adhesive strength is too strong and lacks suitability as a protective transparent adhesive film requiring removability.
The protective transparent adhesive film was affixed to a triacetyl cellulose film that was allowed to stand for 3 hours or more in an environment with a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 3%, and after 24 hours had passed, the temperature was further 90 ° C. ± 1 ° C. The adhesive strength (B) according to JIS-Z-0237 after peeling for 2 hours is 3 to 30 N / m (about 8 to 77 g / 25 mm), preferably 5 to 20 N / m ( About 12 to 51 g / 25 mm). Incidentally, when the adhesive strength is less than 3 N / m, the adhesive strength is insufficient, and the suitability as a highly transparent adhesive film for protection requiring fine adhesiveness is lacking. On the other hand, when the adhesive strength exceeds 30 N / m, the adhesive strength is too strong and lacks suitability as a protective transparent adhesive film requiring removability.
Furthermore, satisfying the adhesive strength (A) and (B) when measured under the above conditions simultaneously deforms the polarizing plate in the work process of automatically or manually peeling the protective adhesive film from the polarizing plate, or the adhesive residue This is preferable because it does not attach contaminants.
[0038]
【Example】
Hereinafter, it demonstrates in detail based on an Example. In the following Examples and Comparative Examples, unless otherwise specified, “part” means “part by mass” and “%” means “% by mass”.
[0039]
Example 1
Biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “T-100G”, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., thickness 25 μm, total light transmittance 90.5%, haze value) 1.5%) was used.
Separately, a urethane-based pressure-sensitive adhesive (trade name “Siavine SH-101”, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 100 parts by mass (in terms of solid content), hexamethylene diisocyanate trimer (trade name “Coronate 2030”) , Manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass was added and crosslinked to obtain an adhesive coating solution.
The pressure-sensitive adhesive is 25 g / m in dry mass on the biaxially stretched PET film.²After coating with a comma coater and drying at 100 ° C. for 1 minute, as a release sheet, a biaxially stretched polypropylene film with a surface potential of 5 V (trade name “E-200”, manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness 25 μm) And a transparent adhesive sheet for protecting a polarizing plate was produced.
[0040]
Example 2
Urethane pressure-sensitive adhesive (trade name “Siavine SH-101”, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 100 parts by mass (in terms of solid content), hexamethylene diisocyanate trimer (trade name “Coronate 2030”, Japan) A transparent adhesive sheet for protecting a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by mass of Polyurethane Industry Co., Ltd. was added.
[0041]
Example 3
Urethane pressure-sensitive adhesive (trade name “Siavine SH-101”, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 100 parts by mass (in terms of solid content), hexamethylene diisocyanate trimer (trade name “Coronate 2030”, Japan) A transparent adhesive sheet for polarizing plate protection was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass of Polyurethane Industry Co., Ltd. was added.
[0042]
Example 4
As a transparent polymer film of a base material, a biaxially stretched polypropylene film (trade name “E-200”, manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness 50 μm, total light transmittance 92.1%, haze value 0.8%) A transparent adhesive sheet for protecting a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that it was used.
[0043]
Example 5
Polarized light in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched PET film (trade name “Alphan E-200”, manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness 25 μm) having a surface potential of 5 V was bonded as a release sheet. A transparent adhesive sheet for protecting the plate was produced. The surface potential of the biaxially stretched film (adhesive layer surface side) after peeling the biaxially stretched PET film of the release sheet from this adhesive film was 50V.
[0044]
Example 6
Urethane pressure-sensitive adhesive (trade name “Siavine SH-101”, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 100 parts by mass (in terms of solid content), hexamethylene diisocyanate trimer (trade name “Coronate 2030”, Japan) Polyurethane Industry Co., Ltd.) A transparent adhesive sheet for protecting a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that 12 parts by mass was added.
[0045]
Comparative Example 1
Tolylene diisocyanate (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a cross-linking agent to 100 parts by mass (solid content conversion) of an acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “KP-1410”, manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.) ) A polarizing plate-protecting transparent adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass were added.
[0046]
Comparative Example 2
Acrylic adhesive (trade name “KP-1410”, manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.) 100 parts by mass (in terms of solid content), hexamethylene diisocyanate trimer (trade name “Coronate 2030”, Nippon Polyurethane as a crosslinking agent) A transparent adhesive sheet for polarizing plate protection was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by mass of Kogyo Co., Ltd. was added.
[0047]
Comparative Example 3
Polarized light in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched PET film (trade name “Alphan E-200”, manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness 25 μm) having a surface potential of 130 V was bonded as a release sheet. A transparent adhesive sheet for protecting the plate was produced. The surface potential of the biaxially stretched film (adhesive layer surface side) after peeling the biaxially stretched PET film of the release sheet from this adhesive film was 150V.
[0048]
Comparative Example 4
Urethane pressure-sensitive adhesive (trade name “Siavine SH-101”, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) 100 parts by mass (in terms of solid content), hexamethylene diisocyanate trimer (trade name “Coronate 2030”, Japan) A transparent adhesive sheet for polarizing plate protection was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of Polyurethane Industry Co., Ltd. was added.
[0049]
Comparative Example 5
Tolylene diisocyanate (trade name “Coronate L”, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a crosslinking agent to 100 parts by mass (solid content conversion) of urethane-based adhesive (trade name “Siavine SH-101”, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) (Product made) Except having added 5 mass parts, it carried out similarly to Example 1, and produced the transparent adhesive sheet for polarizing plate protection.
[0050]
The following evaluation was performed about the transparent adhesive sheet for polarizing plate protection obtained in this way, and the result was shown in Table 1.
[0051]
(Evaluation item)
[Adhesive strength to polarizing plate (A)]
A protective adhesive sheet was sampled to 25 mm x 100 mm and left for 3 hours or more in an environment of temperature 23 ° C ± 2 ° C and humidity 50 ± 3% (trade name “Fujitac”, thickness 38 μm, Fuji Photographic Film Co., Ltd.) Affixed to the surface, 1 reciprocating with a 2 kg pressure roller, and after a lapse of 24 hours, the 180-degree peeling method (peel method) specified in JIS-Z-0237 is used, and the tensile speed is 300 mm / min. The adhesive strength (A) when peeled off was measured with a Tensilon tensile tester (RTC-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.).
[0052]
[Adhesive strength to polarizing plate (B)]
A protective adhesive sheet was sampled to 25 mm x 100 mm and left for 3 hours or more in an environment of temperature 23 ° C ± 2 ° C and humidity 50 ± 3% (trade name “Fujitac”, thickness 38 μm, Fuji 180 degree peeling method specified in JIS-Z-0237 after being pasted on the surface of a photographic film) and reciprocally pressed with a 2 kg pressure roller, after 24 hours, and further heat-treated at 90 ° C. for 2 hours. (Peel method) The adhesive strength (B) when peeled at a tensile speed of 300 mm / min was measured with a Tensilon tensile tester (RTC-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.).
[0053]
[Peeling force from release sheet]
The protective adhesive sheet was sampled to 25 mm × 100 mm, a double-sided tape was applied to the entire surface base material, the double-sided tape side was attached to a stainless steel plate, and the peeling sheet was peeled off 180 degrees as defined in JIS-Z-0237 ( The peel force when peeled at a tensile speed of 300 mm / min was measured with a Tensilon tensile tester (RTC-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.).
[0054]
[Total light transmittance]
About the protective adhesive film which peeled the peeling sheet, it measured with the haze meter (Suga Test Instruments Co., Ltd. HGM-2K).
[0055]
[After peeling / presence of glue peeling from substrate]
Due to the poor adhesion of the transparent polymer film, the presence or absence of the state where the adhesive was peeled off from the transparent polymer film was visually evaluated when measuring the adhesive force to the polarizing plate.
○: The adhesive is not peeled off from the transparent polymer film.
X: The adhesive peeled off from the transparent polymer film.
[0056]
[Presence or absence of tunneling]
The polarizing plate with the protective adhesive film attached was formed into a cylindrical shape of φ100 mm with the protective film attached surface inside, and the presence or absence of tunneling (floating from the polarizing plate) was visually evaluated.
○: Tunneling (floating from the polarizing plate) did not occur.
Δ: Tunneling (floating from the polarizing plate) slightly occurred.
X: Tunneling (floating from the polarizing plate) occurred.
[0057]
[Table 1]

[0058]
As shown in Table 1, in Examples 1 to 5, the adhesive force with the deflecting plate was appropriate, the peel force with the release sheet was light, and the transparency was good. In Example 6, the adhesive force with the deflecting plate was light. In Comparative Example 1, the adhesive force of the deflecting plate was good, but the peel strength of the release sheet from the OPP film was high, workability was poor, and haze was high. In Comparative Example 2, the adhesive force of the deflecting plate was good, but the peel strength of the release sheet with the OPP film was high, and the workability was poor. In Comparative Example 3, when the release sheet was peeled from the protective adhesive film, the release was too heavy, and the surface base material was wrinkled or broken, and subsequent evaluation could not be performed. In Comparative Example 4, the adhesive strength with the deflecting plate was heavy, and adhesive residue was generated after heat peeling. In Comparative Example 5, the adhesive strength after applying the heat treatment at 90 ° C. for 2 hours was heavy and workability deteriorated.
[0059]
【The invention's effect】
The transparent adhesive film for protecting a polarizing plate of the present invention is a two-component curable re-peeling method in which a polyfunctional polyisocyanate compound having a quick crosslinking reaction is added as a crosslinking agent to a urethane-based adhesive, and the degree of crosslinking of the adhesive is controlled appropriately. Adhesive urethane-based adhesive and olefin-based film that does not transfer silicone as a release sheet. Tunneling (partial peeling that occurs between the protective adhesive film and the release sheet) that is likely to occur in the middle of being taken up (distributed) in the wound state before rolling is not generated. In addition, the polarizing plate after applying the protective adhesive film does not generate tunneling or swelling when the adhesive is further applied and dried, and has the properties of fine adhesion and removability to be applied to the polarizing plate. Moreover, even after re-peeling, there is no adhesive residue on the surface of the polarizing plate, and it has an excellent effect such that a fluoroscopic inspection can be performed for the presence or absence of a defect in the polarizing plate with the protective adhesive film attached.

Claims

A transparent adhesive film for protecting a polarizing plate formed by laminating a transparent polymer film, a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer, and a release sheet, wherein the re-peelable pressure-sensitive adhesive layer is a urethane-based pressure-sensitive adhesive, and a trimer having an isocyanurate ring. It is composed of a two-component curable urethane-based adhesive that is crosslinked with a polyisocyanate-based crosslinking agent consisting of
The addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent relative to the urethane-based pressure-sensitive adhesive is 1.5 to 12 parts by mass of solid content with respect to 100 parts by mass of the urethane-based pressure-sensitive adhesive solid content,
And the transparent adhesive film for polarizing plate protection characterized by the haze value of the adhesive film except a peeling sheet being 3% or less.

The transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a polarizing plate according to claim 1, wherein the addition amount of the polyisocyanate-based crosslinking agent relative to the urethane-based pressure-sensitive adhesive is 2 to 10 parts by weight of the solid content with respect to 100 parts by weight of the solid content of the urethane-based pressure-sensitive adhesive.

The transparent adhesive film for protecting polarizing plates according to claim 1 or 2 , wherein the release sheet is formed of a polyolefin film.

The transparent adhesive film for protecting a polarizing plate according to claim 3, wherein after releasing the adhesive film from the release sheet, the surface potential of the release sheet is less than 100V.

The JIS after pasting the adhesive film excluding the release sheet according to claim 1 on a triacetyl cellulose film left for 3 hours or more in an environment of temperature 23 ± 2 ° C. and humidity 50 ± 3% after 24 hours. A transparent adhesive film for protecting a polarizing plate, wherein the adhesive strength according to 180-degree peeling method specified in -Z-0237 is 3 to 30 N / m.

The adhesive film excluding the release sheet according to claim 1 is pasted on a triacetyl cellulose film that has been allowed to stand for 3 hours or more in an environment having a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 3%. A transparent pressure-sensitive adhesive film for protecting a polarizing plate, wherein the adhesive strength according to JIS-Z-0237 after being heated at a temperature of 90 ± 1 ° C. for 2 hours is 3 to 30 N / m.