JP3974954B2 - ２ｈ−ヘプタフルオルプロパン（ｒ２２７）からオレフィン性不純物を除去する方法 - Google Patents
２ｈ−ヘプタフルオルプロパン（ｒ２２７）からオレフィン性不純物を除去する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3974954B2 JP3974954B2 JP06317696A JP6317696A JP3974954B2 JP 3974954 B2 JP3974954 B2 JP 3974954B2 JP 06317696 A JP06317696 A JP 06317696A JP 6317696 A JP6317696 A JP 6317696A JP 3974954 B2 JP3974954 B2 JP 3974954B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum oxide
- heptafluoropropane
- temperature
- impurities
- olefinic impurities
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims abstract description 11
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は2H- ヘプタフルオルプロパン(R227)からオレフィン性不純物を取り除く方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
部分的にフルオル化された塩素不含の炭化水素(H-FC)である2 Ｈ- ヘプタフルオルプロパン(R227)は、エアゾール薬剤中の噴射剤として従来使用されてきたCFCsの代換物質として非常に適している。しかし、ヘキサフルオルプロペン(HFP) からR227を製造する際に、有毒なオレフィン性副生成物の形成を完全には防ぐことができない。同様に、オレフィン性出発材料HFP がR227中に痕跡量で残存することを避けることができない。R227をエアゾール薬剤として使用するためには、これらのオレフィン性不純物は、たとえこれらがppm 範囲でしか存在しないような場合においても完全に除去する必要がある。
【０００３】
例えばアルコール及び塩基を用いてR227からオレフィン性不純物を除去できることが知られている（ヨーロッパ特許出願公開第0 512 502 号明細書参照）。しかし、この方法には次いで再びR227からアルコールの未反応残分を完全に除去しなければならないという問題がある。更に、この反応で生じるフルオル化エーテルを除去する必要があり、これには費用がかかる。
【０００４】
米国特許第3 696 156 号明細書には、２〜６個の炭素原子を有する飽和パーハロゲン化フルオルカーボンから、180 〜250 ℃の比較的高温下にガス相中でパーフルオルオレフィンまたはパーフルオルクロロオレフィンを除去する方法が開示されている。この方法では、ガス状出発材料を、塩基化合物、例えばアルカリ金属- 水酸化物または- 酸化物を含む酸化アルミニウム上に通す。この際の温度は、そこに規定された温度（第４欄、第12〜19行参照）より低くなってはならない。酸化アルミニウム上に塩基化合物を存在させることが同様に必須である（第３欄、第52〜66行参照）。
【０００５】
ヨーロッパ特許出願公開第0 457 613 号に記載の発明によると、上記のパーハロゲン化化合物より高級の液状同族体、例えば５〜８個の炭素原子を有する液状パーフルオルアルカンを、室温程度の低い温度において簡単な方法で精製することができる。この方法においても、アルカリ金属- またはアルカリ土類金属- 水酸化物または- 酸化物で被覆した酸化アルミニウムを使用することが好ましい（第３頁、第9 〜21行参照）。
【０００６】
【発明の構成】
驚くべきことに、不純物を含むR227を酸化アルミニウム上に通した場合に、-20 〜100 ℃の低い温度で気相中でR227からオレフィン性不純物、特にヘキサフルオルプロペン(HFP) を完全に除去できることがわかった。
それ故、本発明は、2H- ヘプタフルオルプロパン(R227)からオレフィン性不純物を取り除く方法であって、不純物を含むR227を-20 〜100 ℃の温度下に気相中で酸化アルミニウム上に通すことからなる上記方法を提供する。この酸化アルミニウムは、好ましくは２〜10重量% 、特に２〜８重量% の吸着水を含む。
【０００７】
本発明方法は、好ましくは-20 〜50℃、特に０〜30℃の温度下に行う。圧力は好ましくは１〜10bar である。
好ましくはγ- 酸化アルミニウムを使用する。
米国特許第3 696 156 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 457 613 号に記載の方法とは異なり、本発明においては酸化アルミニウムは、アルカリ金属- 酸化物または- 水酸化物あるいはアルカリ土類金属- 酸化物または- 水酸化物等の塩基化合物を含む必要がない。酸化アルミニウムは好ましくはこのような化合物を含まない。なぜならばこれらは本発明方法においては害にはならないが余分なものであるからである。
【０００８】
【実施例】
本発明を以下の実施例において説明する。
ヘキサフルオルプロペン50ppm を含むR227 400kgを、ポンプを用いて貯蔵容器から、５bar の圧力（処理量50kg/h）及び25℃の温度で、酸化アルミニウム10kg（水含有率: ６重量% ）を充填した管（長さ=100cm, 直径=10cm ）に下から通して循環させ次いで貯蔵容器に戻す。このR227を24時間、上記酸化アルミニウム上に循環させた後、R227中のヘキサフルオルプロペンの含有率は、1ppmの検出限界を下まわるものであった。
【発明が属する技術分野】
本発明は2H- ヘプタフルオルプロパン(R227)からオレフィン性不純物を取り除く方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
部分的にフルオル化された塩素不含の炭化水素(H-FC)である2 Ｈ- ヘプタフルオルプロパン(R227)は、エアゾール薬剤中の噴射剤として従来使用されてきたCFCsの代換物質として非常に適している。しかし、ヘキサフルオルプロペン(HFP) からR227を製造する際に、有毒なオレフィン性副生成物の形成を完全には防ぐことができない。同様に、オレフィン性出発材料HFP がR227中に痕跡量で残存することを避けることができない。R227をエアゾール薬剤として使用するためには、これらのオレフィン性不純物は、たとえこれらがppm 範囲でしか存在しないような場合においても完全に除去する必要がある。
【０００３】
例えばアルコール及び塩基を用いてR227からオレフィン性不純物を除去できることが知られている（ヨーロッパ特許出願公開第0 512 502 号明細書参照）。しかし、この方法には次いで再びR227からアルコールの未反応残分を完全に除去しなければならないという問題がある。更に、この反応で生じるフルオル化エーテルを除去する必要があり、これには費用がかかる。
【０００４】
米国特許第3 696 156 号明細書には、２〜６個の炭素原子を有する飽和パーハロゲン化フルオルカーボンから、180 〜250 ℃の比較的高温下にガス相中でパーフルオルオレフィンまたはパーフルオルクロロオレフィンを除去する方法が開示されている。この方法では、ガス状出発材料を、塩基化合物、例えばアルカリ金属- 水酸化物または- 酸化物を含む酸化アルミニウム上に通す。この際の温度は、そこに規定された温度（第４欄、第12〜19行参照）より低くなってはならない。酸化アルミニウム上に塩基化合物を存在させることが同様に必須である（第３欄、第52〜66行参照）。
【０００５】
ヨーロッパ特許出願公開第0 457 613 号に記載の発明によると、上記のパーハロゲン化化合物より高級の液状同族体、例えば５〜８個の炭素原子を有する液状パーフルオルアルカンを、室温程度の低い温度において簡単な方法で精製することができる。この方法においても、アルカリ金属- またはアルカリ土類金属- 水酸化物または- 酸化物で被覆した酸化アルミニウムを使用することが好ましい（第３頁、第9 〜21行参照）。
【０００６】
【発明の構成】
驚くべきことに、不純物を含むR227を酸化アルミニウム上に通した場合に、-20 〜100 ℃の低い温度で気相中でR227からオレフィン性不純物、特にヘキサフルオルプロペン(HFP) を完全に除去できることがわかった。
それ故、本発明は、2H- ヘプタフルオルプロパン(R227)からオレフィン性不純物を取り除く方法であって、不純物を含むR227を-20 〜100 ℃の温度下に気相中で酸化アルミニウム上に通すことからなる上記方法を提供する。この酸化アルミニウムは、好ましくは２〜10重量% 、特に２〜８重量% の吸着水を含む。
【０００７】
本発明方法は、好ましくは-20 〜50℃、特に０〜30℃の温度下に行う。圧力は好ましくは１〜10bar である。
好ましくはγ- 酸化アルミニウムを使用する。
米国特許第3 696 156 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 457 613 号に記載の方法とは異なり、本発明においては酸化アルミニウムは、アルカリ金属- 酸化物または- 水酸化物あるいはアルカリ土類金属- 酸化物または- 水酸化物等の塩基化合物を含む必要がない。酸化アルミニウムは好ましくはこのような化合物を含まない。なぜならばこれらは本発明方法においては害にはならないが余分なものであるからである。
【０００８】
【実施例】
本発明を以下の実施例において説明する。
ヘキサフルオルプロペン50ppm を含むR227 400kgを、ポンプを用いて貯蔵容器から、５bar の圧力（処理量50kg/h）及び25℃の温度で、酸化アルミニウム10kg（水含有率: ６重量% ）を充填した管（長さ=100cm, 直径=10cm ）に下から通して循環させ次いで貯蔵容器に戻す。このR227を24時間、上記酸化アルミニウム上に循環させた後、R227中のヘキサフルオルプロペンの含有率は、1ppmの検出限界を下まわるものであった。
Claims (5)
- 不純物を含むR227を、-20 〜100 ℃の温度下に気相中で酸化アルミニウムと接触させることからなる、2H−ヘプタフルオルプロパン(R227)からオレフィン性不純物を除去する方法。
- -20 〜50℃の温度下に行う請求項１の方法。
- １〜10bar の圧力下に行う請求項１または２の方法。
- 使用する酸化アルミニウムがγ- 変態の形である請求項１〜３のいずれか一つの方法。
- 酸化アルミニウムが、２〜10重量% の吸着水を含む請求項１〜４のいずれか一つの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19510159A DE19510159A1 (de) | 1995-03-21 | 1995-03-21 | Verfahren zur Entfernung von olefinischen Verunreinigungen aus 2H-Heptafluorpropan (R 227) |
| DE19510159:6 | 1995-03-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08268932A JPH08268932A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3974954B2 true JP3974954B2 (ja) | 2007-09-12 |
Family
ID=7757231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06317696A Expired - Fee Related JP3974954B2 (ja) | 1995-03-21 | 1996-03-19 | ２ｈ−ヘプタフルオルプロパン（ｒ２２７）からオレフィン性不純物を除去する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5621152A (ja) |
| EP (1) | EP0733612B1 (ja) |
| JP (1) | JP3974954B2 (ja) |
| AT (1) | ATE184269T1 (ja) |
| DE (2) | DE19510159A1 (ja) |
| ES (1) | ES2139267T3 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1301758B1 (it) | 1998-06-19 | 2000-07-07 | Ausimont Spa | Processo di preparazione di 227 |
| PT1109766E (pt) | 1998-09-03 | 2005-02-28 | Solvay Fluor & Derivate | Purificacao de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano |
| AU9379201A (en) | 2000-08-10 | 2002-02-18 | Solvay | Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane |
| KR100516683B1 (ko) * | 2001-01-15 | 2005-09-22 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 옥타플루오로프로판의 정제방법, 그 제조방법, 및 그것의 용도 |
| JP4767422B2 (ja) * | 2001-01-15 | 2011-09-07 | 昭和電工株式会社 | オクタフルオロプロパンの精製方法および製造方法並びにその用途 |
| US7329786B2 (en) | 2001-09-28 | 2008-02-12 | Great Lakes Chemical Corporation | Processes for producing CF3CFHCF3 |
| US7223351B2 (en) * | 2003-04-17 | 2007-05-29 | Great Lakes Chemical Corporation | Fire extinguishing mixtures, methods and systems |
| US20050038302A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-17 | Hedrick Vicki E. | Systems and methods for producing fluorocarbons |
| CN103449959B (zh) * | 2012-06-01 | 2015-03-18 | 中化蓝天集团有限公司 | 超高纯1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2909570A (en) * | 1954-06-17 | 1959-10-20 | Minnesota Mining & Mfg | Purification of telomers |
| US3026359A (en) * | 1960-03-16 | 1962-03-20 | Du Pont | Process for preparing polyfluoroalkanes of high purity |
| US3696156A (en) * | 1970-04-03 | 1972-10-03 | Du Pont | Process for purification of fluoroperhalocarbons |
| US5300714A (en) * | 1990-05-18 | 1994-04-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of purifying saturated fluoroperhalocarbon liquids |
| DE4115025A1 (de) * | 1991-05-08 | 1992-11-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur entfernung olefinischer verunreinigungen aus 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan |
-
1995
- 1995-03-21 DE DE19510159A patent/DE19510159A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-11 DE DE59602982T patent/DE59602982D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-11 AT AT96103773T patent/ATE184269T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-11 ES ES96103773T patent/ES2139267T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-11 EP EP96103773A patent/EP0733612B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-19 JP JP06317696A patent/JP3974954B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-19 US US08/616,483 patent/US5621152A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0733612B1 (de) | 1999-09-08 |
| DE19510159A1 (de) | 1996-09-26 |
| ES2139267T3 (es) | 2000-02-01 |
| DE59602982D1 (de) | 1999-10-14 |
| JPH08268932A (ja) | 1996-10-15 |
| US5621152A (en) | 1997-04-15 |
| EP0733612A1 (de) | 1996-09-25 |
| ATE184269T1 (de) | 1999-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7750195B2 (en) | Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane | |
| CN1021966C (zh) | 饱和卤化碳的纯化方法 | |
| EP0452363A1 (en) | ALUMINUM FLUORIDE FOR CATALYSIS AND ITS USE IN A CHLOROFLUORATION PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,1-DICHLORO-1,2,2,2-TETRAFLUOROETHANE. | |
| JPH06256234A (ja) | ペンタフルオロエタンの精製 | |
| JP3974954B2 (ja) | ２ｈ−ヘプタフルオルプロパン（ｒ２２７）からオレフィン性不純物を除去する方法 | |
| RU2116288C1 (ru) | Способ получения дифторметана | |
| EP1370624B1 (en) | Azeotrope-like composition of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane | |
| JPH0794397B2 (ja) | １，１―ジクロロ―１―フルオロエタンの精製法 | |
| EP0967191A1 (en) | Method for producing perfluoro(n-Pentane) | |
| JPH05262681A (ja) | ハイドロフルオロカーボンの製造法及びフルオロカーボンの除去方法 | |
| JP2001058967A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの処理方法 | |
| US5259938A (en) | Process for omega-halo-perfluoro acid chlorides | |
| JP3332262B2 (ja) | オレフィン性不純物を弗化ｃ３〜ｃ６−炭化水素から除去する方法 | |
| EP4253355A2 (en) | Process for reducing 3,3,3-trifluoropropyne in 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| JPH1059879A (ja) | 飽和ヒドロフルオロカーボンの精製方法 | |
| US5274189A (en) | Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents | |
| JPH05238968A (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンと１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレンとの混合物の１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン含有成分を低下させる方法 | |
| KR100281363B1 (ko) | 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법 | |
| US5243108A (en) | Aluminum fluoride catalyst compositions and use thereof in a chlorofluorination process for preparing 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane | |
| JPH04321633A (ja) | 塩化弗化炭化水素からオレフィン系不純物を除く方法 | |
| JPH04360844A (ja) | ２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060306 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20061121 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20061127 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061215 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070522 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070618 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100622 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |