JP3977926B2

JP3977926B2 - オレフィン系樹脂製多層フィルム又はシート

Info

Publication number: JP3977926B2
Application number: JP17256698A
Authority: JP
Inventors: 武志小川; 健一山内
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1998-06-19
Filing date: 1998-06-19
Publication date: 2007-09-19
Anticipated expiration: 2018-06-19
Also published as: JP2000006332A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用、等として使用されるオレフィン系樹脂からなる軟質多層フィルム又はシート（以下、「フィルム・シート」と記すことがある）に関し、詳しくは、高周波ウエルダー適性、耐傷性、耐熱性、裁断性に優れたオレフィン系樹脂からなる軟質多層フィルム・シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用、等として、合成樹脂からなる軟質フィルム・シートが使用されている。
また、このフィルム・シートとしては、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる単層フィルム・シート等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のエチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる単層フィルム・シートは、柔軟性があり、また、高周波ウエルダー適性に優れるという利点を有する点では、二次加工を必要とすることが多い上記用途での使用に適していると言えるが、反面、表面に傷が付き易い（耐傷性に劣る）という欠点を有しており、従来からこれを改善するための種々の提案、具体的には、脂肪酸アマイドを添加したり、表面に塗膜を形成する等の提案がなされている。
【０００４】
しかしながら、上記のような手法で耐傷性を改善しようとした場合、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなるフィルム・シートが元来有している高周波ウエルダー適性に優れるといったような特性を損なう場合が多い。
また、上記のように、脂肪酸アマイドを添加したような場合には、この脂肪酸アマイドがフィルム・シートの表面にブリードして、外観を損なうようなこともあった。
【０００５】
更に、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる単層フィルム・シートは、耐熱性に劣り、８０〜９０℃程度の温度でも、変形が生じてしまい易いという欠点、或いは、裁断性に劣り、裁断時に刃が入りにくいため、端部（裁断することによってできる端部）近傍が伸びて変形が生じ易いという欠点も有していた。
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するものであり、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなるフィルム・シートが元来有する高周波ウエルダー適性に優れるという特性を損なうことなく、表面に耐傷性、耐熱性及び裁断性を改善したフィルム・シートを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた本発明のフィルム・シートは、オレフィン系樹脂からなる中間層及び外層から構成され、中間層を形成するオレフィン系樹脂が、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂であり、外層を形成するオレフィン系樹脂が、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲にある、エチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体を主体とするオレフィン系樹脂であることを特徴とするオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートである。
【０００８】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの中間層を形成するエチレン系樹脂は、上記した通り、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ばれる樹脂を主体とするオレフィン系樹脂、もしくは、これらから選ばれる二種以上を混合したものを主体とするオレフィン系樹脂である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた本発明のフィルム・シートは、オレフィン系樹脂からなる中間層及び外層から構成され、中間層を形成するオレフィン系樹脂が、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂であり、外層を形成するオレフィン系樹脂が、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｍ³の範囲にある、エチレン−オクテン共重合体を主体とするオレフィン系樹脂であることを特徴とする高周波ウエルダー用オレフィン系樹脂製多層フィルム・シートである。
【００１０】
また、このエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル成分が５〜３０重量％のもの、特に高周波ウエルダー適性の観点から１５〜３０重量％のものが好適である。
【００１１】
勿論、このエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂としては、エチレンと共重合する（メタ）アクリル酸エステルの種類やその含有量等が異なるものを混合したものであってもよい。
また、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、エチレン及び（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体成分が共重合したものであっても差し支えない。
【００１２】
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂としては、酢酸ビニル成分が５〜３０重量％のもの、特に高周波ウエルダー適性の観点から１５〜３０重量％のものが好適である。
【００１３】
勿論、このエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は、酢酸ビニル含有量が異なるものを混合したものであってもよい。
また、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、エチレン及び酢酸ビニル以外の単量体成分が共重合したものであっても差し支えない。
【００１４】
中間層を形成するエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ばれる一種以上のオレフィン系樹脂には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の着色剤、等の各種添加剤を添加してもよい。
【００１５】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの中間層は、必要に応じて各種添加剤が添加されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ばれる一種以上のエチレン系樹脂により形成されるものであるが、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記のエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂に、それ以外の重合体、具体的には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン；ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等）；ポリブテン；エチレン系エラストマー；オレフィン系ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１６】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、上記したような中間層の両面に、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲にあるエチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体を主体とするオレフィン系樹脂からなる外層が形成される。
【００１７】
外層を形成するオレフィン系樹脂には、中間層を形成するオレフィン系樹脂と同様に、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の着色剤、等の各種添加剤を添加してもよい。
【００１８】
また、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記のオレフィン系樹脂以外の重合体、具体的には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のポリエチレン；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系共重合体；ポリプロピレン（プロピレンとエチレンのランダム、ブロック共重合体、即ち、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等も含む）；ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加スチレン−ブタジエンゴム、水素添加スチレン−イソプレンゴム等の水素添加ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１９】
本発明において使用するエチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体の密度は、上記した通り、０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ³の範囲である。
エチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体の密度が小さすぎると、得られるフィルム・シートの表面がべたつくと共に、耐熱性も低下する。逆に、エチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体の密度が大きすぎると、得られるフィルム・シートの柔軟性が損なわれ、また、着色剤を添加しない或いはその添加量が少ないときの透明性が低下する。
【００２０】
上記のエチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体としては、得られるフィルム・シートの表面のべたつきが特に少ない、メタロセン触媒を用いて重合せしめられたもの、或いは、Ｄｏｗ社が開発したインサイト触媒を用いて重合せしめられたものを使用するのが望ましい。
【００２１】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、中間層の両面に外層を形成してなるが、本発明の多層フィルム・シートにおいては、中間層と外層との層間接着性に優れ、両層の間に接着剤を介する必要がないので、その形成手段として好ましくは、製造工程が簡略である共押出法や共押出インフレーション法である。
勿論、中間層と外層とを、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の手段によって別々に成形し、それらを熱ラミネートもしくは適宜の接着剤による接着等の手段で積層する等によっても本発明の多層フィルム・シートを得ることができる。
【００２２】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの厚さについては、特に限定されるものではないが、上記用途として一般的には、０．０３〜２．０ｍｍ程度である。
【００２３】
また、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートにおける中間層と各外層との厚さの比は、それぞれ２：１〜４０：１（すなわち、１／２／１〜１／４０／１）の範囲とするのが望ましい。
中間層と外層との厚さの比が、上記範囲を著しく逸脱した場合、本発明の課題を解決し得る多層フィルム・シートを得ることができない。
尚、両外層の厚さは必ずしも同じであることを要しない。
【００２４】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、片面もしくは両面に、梨地や絹目等のエンボス絞を形成することもできるし、通常の印刷によるプリント模様を形成することもできる。
また、水系、溶剤系、紫外線硬化型等の各種塗料による塗膜を形成することも可能であるが、塗膜を形成した部分は、高周波ウエルダー適性が著しく低下するので、塗膜を形成する場合には、この点に留意する必要がある。勿論、プリント模様を形成する場合も同様である。
【００２５】
上記の構成からなる本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、軟質で、耐傷性、耐熱性に優れており、また着色剤を含まない、或いは着色剤の添加量が少ない場合（即ち、着色透明フィルム・シートとした場合）には、透明性にも優れるものである。
また、高周波ウエルダー適性や裁断性にも優れるので、二次加工を要する用途への使用に好適である。
【００２６】
【実施例】
以下に、本発明の具体的な実施例を挙げるが、本発明は以下に挙げる実施例に限定されるものではない。
【００２７】
〔実施例１〜３、比較例１〜３〕
表１に示す配合からなる中間層用エチレン系樹脂組成物及び外層用プロピレン系樹脂組成物を用い、三層Ｔダイ押出機で共押出して、全体厚さ０．３ｍｍ、中間層の厚さ０．２５ｍｍ、各外層の厚さがそれぞれ０．０２５ｍｍのオレフィン系樹脂製多層フィルムを得た。
但し、比較例１、２については、外層を形成せず、厚さ０．３ｍｍの単層フィルムとしたものである。
また、得られたフィルムについて、高周波ウエルダー適性、高周波ウエルダー溶着部の溶着強度、耐傷性、透明性、層間接着性、耐熱性及び裁断性を、下記基準にて評価した。結果を表１に併せて示す。
【００２８】
（ａ）高周波ウエルダー適性
○：高周波ウエルダー適性が良好
×：高周波ウエルダー加工は実質的に不可能
（ｂ）耐傷性
学振型摩擦試験機で綿布を使用し、荷重５００ｇで１００回摩擦した後のフィルム表面を目視により観察した。
○：傷の発生が僅か
△：傷がやや目立つ
×：傷が著しく目立つ
（ｃ）耐ブロッキング性
得られたフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断して得た二枚の試験片を同じ大きさのガラス板で挟み、１００ｇの荷重をかけ、８０℃の温度条件下で８時間放置した後の二枚の試験片同志のブロッキング状態を確認した。
（ｄ）透明性
○：ヘイズ値が１０％未満
×：ヘイズ値が１０％以上
（ｅ）層間接着性
○：良好（高周波ウエルダー加工時、各層の層間で容易に剥離せず）
×：不良（高周波ウエルダー加工時、各層の層間で容易に剥離する）
（ｆ）耐熱性
○：１００℃中に１時間放置しても、変形が見られない
×：１００℃中に１時間放置したとき、変形が見られる
（ｇ）裁断性
○：フィルムを５０枚重ねて裁断した時に、フィルム端部の変形が見られない
×：フィルムを５０枚重ねて裁断した時に、フィルム端部に変形が見られる
【００２９】
【表１】

【００３０】
尚、参考までに、実施例１のオレフィン系樹脂製多層フィルムの部分拡大断面図を図１に示す。
図中の符号１はオレフィン系樹脂製多層フィルムを、符号１１は中間層を、符号１２（ａ）及び（ｂ）は外層を、それぞれ示している。
【００３１】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、高周波ウエルダー適性、耐傷性、耐熱性、裁断性に優れ、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用、等として好適に使用できる。
また、着色剤の添加量が少ない場合や、着色剤を全く添加しないような場合では、透明性にも優れるという利点もある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例の部分拡大断面図である。
【符号の説明】
１・・・オレフィン系樹脂製多層フィルム
１１・・・中間層
１２（ａ），（ｂ）・・・外層

Claims

オレフィン系樹脂からなる中間層及びその両面に形成されたオレフィン系樹脂からなる外層とから構成されるオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシートであって、中間層を形成するオレフィン系樹脂が、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂であり、外層を形成するオレフィン系樹脂が、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｍ³の範囲にあるエチレン−オクテン共重合体を主体とするオレフィン系樹脂である高周波ウエルダー用オレフィン系樹脂製多層フィルム又はシート。
外層を形成するオレフィン系樹脂が、メタロセン触媒或いはインサイト触媒により重合せしめられた、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｍ³の範囲にあるエチレン−オクテン共重合体を主体とするオレフィン系樹脂である高周波ウエルダー用請求項１記載のオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシート。
中間層と外層との厚さの比が、１：２：１〜１：４０：１の範囲である請求項１又は２記載のオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシート。