JP3985403B2

JP3985403B2 - Optical cellulose ester film, protective film for polarizing plate, polarizing plate using the same, and liquid crystal display device

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Publication number: JP3985403B2
Application number: JP33272599A
Authority: JP
Inventors: 裕子上田; 昌人高田; 勇道端; 浩一齋藤; 範幾立花
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-11-24
Filing date: 1999-11-24
Publication date: 2007-10-03
Anticipated expiration: 2019-11-24
Also published as: JP2001154017A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置に関し、更に詳しくは偏光板用の保護フィルム用光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースエステルフィルム、ポリカーボネート等の光学フィルムは、透明性に優れ、かつ屈折率の異方性の小さな膜を容易に作製することができるため偏光板用の保護フィルムなどの光学用途に広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、光学フィルムは、紫外線に長時間曝露されると黄変するという欠点を有している。
【０００４】
一般に自動車などの計器表示に用いられる液晶表示の場合、偏光板は過酷な耐湿性及び耐熱性が要求される。
【０００５】
このため従来より光学フィルムにはＵＶ吸収剤を添加したものが開示されている。例えばセルロースエステルフィルムでは、予めセルロースエステル溶液中にＵＶ吸収剤を混入し、この溶液を用いてキャスティングして、セルロースエステルフィルムとする方法、あるいは特開昭６１−９８３０１号に記載されているようなＵＶ吸収剤溶液を、セルロースエステルフィルム上に塗布あるいは浸漬してＵＶ吸収性を付与し黄変を防止することが開示されている。
【０００６】
しかしながら使用環境の厳しい高温多湿の条件下、例えば温度８０℃、ＲＨ９０％以上の雰囲気下に１００時間程度経時した場合、前記の方法で製造されたセルロースエステルフィルムでは、ブリードアウト現象により光学特性が劣化し、黄変してＵＶ吸収性能が著しく劣化する。
【０００７】
この問題に対し、特開平６−１１８２３３号、６−１３０２２６号、６−２３５８１９号では、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤をセルロースエステルフィルム中に添加することで、過酷な条件下でもフィルムの劣化、着色を防止する方法が提示されている。
【０００８】
セルロースエステルフィルムをＬＣＤ用偏光板保護用フィルムに使用する場合、偏光板の両側にセルロースエステルフィルムを配する。１組の液晶ディスプレイには２枚の偏光板を用いるため、４枚のセルロースエステルフィルムが使用される。
【０００９】
しかしながら、上記ＵＶ吸収剤を含有したセルロースフィルムは数枚積層すると黄色みを帯びることがある。
【００１０】
また、これまで一般的に用いられてきたＵＶ吸収剤は低分子量の化合物であるため、これらをセルロースエステルフィルムに多量に添加すると、相分離を起こして、セルロースエステルフィルムの透明性や機械的強度を低下させる原因となる。さらにセルロースエステルフィルムの乾燥時に揮散、熱分解する又はセルロースエステルフィルム表面にＵＶ吸収剤がブリードアウトするため、その後の塗布工程において良好な塗布を行うことができず、偏光板用保護フィルムとして十分な性能を満たすことができないという問題を有していた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
上記問題を鑑み、本発明の課題は、偏光板用保護フィルムとして良好な色みと長期保存性に優れた光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１３】
１．樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺激値から求められるｂ^*値が０〜３またはＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘが０〜５、から選ばれる少なくとも一方であるセルロースエステルフィルムであって、該フィルムがアントラキノン系青色染料を含有することを特徴とする光学用セルロースエステルフィルム。
【００１４】
２．前記１に記載の光学用セルロースエステルフィルムを用いたことを特徴とする偏光板用の保護フィルム。
【００１５】
３．前記２に記載の偏光板用の保護フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【００１６】
４．前記１に記載の光学用セルロースエステルフィルムまたは前記３に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【００３０】
以下、本発明について更に詳細に述べる。
本発明の樹脂フィルムとしては特に制限はないが、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステルフィルムが好ましく用いられ、特に好ましくはセルロースエステルフィルムである。
【００３１】
本発明の光学フィルムは、樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺激値から求められるｂ^*値は０〜３．０、ＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘが０〜５．０であり、偏光板用保護フィルムとして使用可能である。
【００３２】
ここでいうＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃとは、昼光で照明される物体色を表示する場合に用いられる標準光である。フィルムの黄色みの指標となるｂ＊値は、好ましくは０〜１．９、さらに好ましくは０〜１．７、ＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘは２．０〜３．２、さらに好ましくは２．０〜３．０であるとき、劣化性、ブリードアウト、耐光性の点において、偏光板用保護フィルムとして最適となる。
【００３３】
液晶表示装置に使用される偏光板は通常２枚であるため、偏光板保護に使用されるセルロースエステルフィルムは４枚であり、４枚重ねた時のｂ＊、ＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘの値が重要である。また、反射型液晶表示装置には、偏光板を１枚使用するものもあるが、この場合一度入射した光が偏光板を通ってから反射板で反射され、もう一度偏光板を通って人の目に入るため、やはり４枚重ねた時のｂ^*、ＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘの値が重要となる。そのため、本発明のｂ^*、ＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘの値は４枚重ねた時の値で規定することが好ましい。
【００３４】
本発明の光学フィルムは、青色染料を含有することが好ましい。
青色染料として、アントラキノン系染料、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノンイミン染料等のドープの溶剤に溶解するブルー染料を使用することができる。特にアントラキノン系染料は、セルロースエステルとの相溶性がよいことから好ましい。
【００３５】
アントラキノン系染料は、アントラキノンの１位〜８位までの位置に任意の置換基で置換することができる。好ましい置換基としては、置換されてもよいアミノフェニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基または水素原子を表す。これら置換基をＲと表し、Ｒの位置を付帯文字で対応させてＲ１〜Ｒ８と表す。Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは、置換されてもよいアミノフェニル基であることが好ましい。
【００３６】
アミノフェニル基上の置換基をｆで表し、フェニル基上の１位〜５位までの位置に対応してｆ１〜ｆ５で表す。ｆ１、ｆ２、ｆ３、ｆ４およびｆ５は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換されてもよいアルキル基、アリルオキシ基、アラルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシルスルホンアミド基などが挙げられる。
【００３７】
以下にアントラキノン系染料の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
具体的化合物
（１）１，４−ジフェニルアミノアントラキノン
（２）１，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）アントラキノン
（３）１，４−ジ（２，４−ジエチル−４−メチルフェニル）アントラキノン
（４）１，４−ジ（２，４，６−トリメチル−４−シクロヘキシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン
（５）１−メトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアントラキノン
（６）１，４−ジ（２，４，６−トリプロピルシクロヘキシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン
（７）１−エトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアントラキノン
（８）１，４−ジ（２，４，６−トリメトキシフェニルアミノ）アントラキノン
（９）１，４−ジ（２，４，６−トリエチルフェニル）アントラキノン
（１０）１，４−ジ（２，４−ジイソプロポキシ−４−メチルフェニル）アントラキノン
（１１）１，４−ジ（２，４，６−トリクロロ−４−シクロヘキシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン
（１２）１−（２，４，６−トリメトキシフェニルアミノ）−４−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメトキシフェニルアミノ）−８−ヒドロキシアントラキノン
（１３）１，４−ジ（２，４，６−トリプロピルシクロヘキシルスルホンアミドフェニル）アントラキノン
（１４）１，５−ジメトキシフェニルアミノ−４，８−ジヒドロキシアントラキノン
また、本発明の青色染料は、光学フィルムの黄色みを抑え、光学フィルムの酸化を防止しすることができる。光学フィルムへの青色染料の添加量は、光学フィルムの透明性を維持するため１〜５０００μｇ／ｍ²が好ましく、特に１０〜１０００μｇ／ｍ²であることが好ましい。
【００５０】
本発明の光学フィルムに添加するＵＶ吸収剤は、分子量は４００以上が好ましく、より好ましくは１０００〜１５００である。本発明の光学フィルムが含有するＵＶ吸収剤の分子量が４００以上の場合、光学フィルム製膜時におけるＵＶ吸収剤の揮散、分解、ブリードアウトを起こさず、長期に亘り安定した耐光性を保つ光学フィルムを得ることができる。
【００５１】
本発明における紫外線吸収剤の使用量は化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常は光学フィルム１ｍ²当り、０．２ｇ〜２．０ｇが好ましく、０．４ｇ〜１．５ｇがさらに好ましく、０．６ｇ〜１．０ｇが特に好ましい。
【００５２】
光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして使用するとき、光学フィルム上に防眩、反射防止を目的とした表面加工を施すことがある。該光学フィルムを用いることにより、ＵＶ吸収剤のブリードアウトを防止することができ、フィルム表面への塗布性を良好に保つことが可能となる。
【００５４】
一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ、水素原子、置換、無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。
【００５５】
アルキル基の置換原子、置換基としては、ハロゲン原子、例えばクロロ原子、ブロム原子、フッ素原子など、ヒドロキシル基、フェニル基（このフェニル基には、アルキル基又はハロゲン原子などを置換していてもよい）等が挙げられる。
【００５６】
一般式（１）で示されるようなビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
１）ＲＵＶＡ−１００／１１０（大塚化学）
２）ＲＵＶＡ−２０６（大塚化学）
３）Ｔｉｎｕｖｉｎ−３６０（チバ、スペシャルティケミカルズ）
４）アデカスタブＬＡ−３１（旭電化）
５）アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ（旭電化）
本発明の光学フィルムに含有されるＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾールを２量体以上有するＵＶ吸収剤も使用可能である。
【００５７】
また、本発明の光学フィルムは、前記一般式（２）の化合物において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、の何れかに、例えばメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）又はスチレン、セルロース等の樹脂化合物を１分子以上重合したＵＶ吸収剤を使用することも可能である。
【００５８】
具体的には、例えばＰＵＶＡ−３０Ｍ（大塚化学）、ＰＵＶＡ−５０Ｍ（大塚化学）等が挙げられる。
【００５９】
本発明のセルロースエステルフィルムとしては、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルムなどが挙げられ、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２％のセルローストリアセテートフィルムが好ましい。
【００６０】
本発明のセルロースエステルフィルムは、皮膜の柔軟性、耐湿性などの向上のために可塑剤を添加してもよい。その具体例としては、例えばトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレートなどが挙げられる。これらの可塑剤の使用量は、セルローストリアセテートに対して質量比で通常１〜２０％が用いられるが、膜の柔軟性を損なわない点から、２〜１５％最小量を用いるのが好ましい。
【００６１】
本発明のセルロースエステルフィルムの溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ブタノールなどの低級アルコール類、シクロヘキサンジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族炭化水素塩化物類などを用いることができる。
【００６２】
溶剤比率としては例えば、メチレンクロライド７０〜９５質量％、その他の溶剤は３０〜５質量％が好ましい。又セルロースエステルの濃度は１０〜５０質量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。又、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。
【００６３】
溶解後は冷却しながら溶液又はドープ（セルロースエステルを含む）を容器から取り出すか、または容器から溶液又はドープ（セルロースエステルを含む）をポンプ等で抜きだして熱交換器などで冷却し、これを製膜してセルロースエステルフィルムを得る。
【００６４】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は特に制限はなく、当業界で一般に用いられている製造方法でよく、例えば米国特許２，４９２，９７８号、同２，７３９，０７０号、同２，７３９，０６９号、同２，４９２，９７７号、同２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、英国特許６４，０７１号、同７３５，８９２号、特公昭４５−９０７４号、同４９−４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２７５６２号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８号等に記載の方法を参考にすることができる。
【００６５】
本発明のセルロースエステルフィルムの厚さは、１０〜５００μｍであることが好ましく、特に３０〜２００μｍであることが好ましい。
【００６６】
本発明の光学フィルムには、必要に応じてマット剤として微粒子を加えてもよい。
【００６７】
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましくい。
【００６８】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【００６９】
ポリマーの例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【００７０】
これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【００７１】
本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルム部材として使用する際には、該フィルムと偏光膜などを貼り合わせる必要が生じてくるが、その手段としていわゆる易接着処理を行っても良い。例えばアルカリケン化処理やコロナ放電処理、火炎処理等を施したり易接着層を塗設するなどが挙げられる。なかでもアルカリケン化処理と易接着層の塗設が有効であるが、アルカリケン化処理としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウム溶液で下記のような条件で行われる。
（アルカリケン化処理条件）
アルカリ液濃度：２〜４ｍｏｌ／ｌ
アルカリ液温度：４０〜７０℃
処理時間：２０〜３００秒。
【００７２】
易接着層を塗設する場合は、例えば−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）基を有する高分子化合物、親水性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール誘導体、天然高分子化合物、親水性ポリエステル誘導体、ポリビニル誘導体等の親水性高分子化合物を含有する層を含むものであり、特に好ましい態様は偏光板用保護フィルム側に−ＣＯＯＭ基を有する高分子化合物を含有する層を設け、それに隣接させて偏光膜側に他の親水性高分子化合物（親水性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール誘導体、天然高分子化合物、親水性ポリエステル誘導体、ポリビニル誘導体）を主たる成分として含む親水性層を設ける方法が挙げられる。
【００７３】
−ＣＯＯＭ基を有する高分子化合物として好ましいものは−ＣＯＯＭ基を含む酢酸ビニル−マレイン酸共重合体であり、これを単独又は２種以上併用して用い、好ましい重量平均分子量は５００〜５００，０００程度のものである。
【００７４】
また、他の親水性高分子化合物として好ましくは、親水性セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシセルロース等）、ポリビニルアルコール誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルベンザール等）、天然高分子化合物（例えば、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム等）、親水性ポリエステル誘導体（例えば、部分的にスルホン化されたポリエチレンテレフタレート等）、ポリビニル誘導体（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルインダゾール、ポリビニルピラゾール等）が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用いられる。
【００７５】
特に親水性高分子化合物として、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）基を含有するものが好ましく、更には、−ＣＯＯＭ基含有の酢酸ビニル−マレイン酸共重合体であることが好ましい。そして該−ＣＯＯＭ基含有高分子化合物は、単独で又は２種以上併用して用いられ、好ましくは重量平均分子量約５００〜５００，０００程度のものが用いられる。
【００７６】
本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルム部材として使用する際などには、保護フィルムとして必要な機能を付与することができる。例えば偏光板用部材のうち表面で用いる場合にはクリアハード加工を施すことが好ましい。クリアハード加工としては例えば紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分として含む層を設けて耐擦傷性等の耐久性を付与する方法が挙げられる。このうちでも紫外線硬化性ポリオールアクリレート系樹脂を用いてクリアハード加工を行う方法が最も好ましい。
【００７７】
また、本発明のセルロースエステルフィルムには帯電防止加工を施すのも好ましい。具体的には、イオン導電性物質や導電性微粒子を含有する層を設けることによって行う。イオン導電性物質の例としてはイオン性高分子化合物を挙げることができ、また導電性微粒子の例としては導電性を有する金属酸化物が挙げられる。
【００７８】
更に、本発明のセルロースエステルフィルムには、これに取扱い易さを付与するためのブロッキング防止加工やギラツキ防止のための防眩加工を施すのも好ましく、具体的には酸化珪素、酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛などの無機微粒子粉末やベンゾグアナミンなどの有機微粒子粉末を添加する方法がある。
【００７９】
本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護部材として用いる場合の偏光板とは、偏光子を含む偏光膜に本発明に係る偏光板用保護フィルムを貼り合わせた部分を含むものをいい、また該部分のほか位相差板を含んでいてもよい。
【００８０】
この貼り合わせには通常接着剤を使用し、この接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤やブチルアルコール等のビニル系ラテックスを用いることができる。偏光板の主たる構成要素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光膜で、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがあるが、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものを用いる。
【００８１】
本発明でいう液晶表示装置は液晶を表示素子として使用している装置のことであり、以下に例をあげるがいずれの液晶表示方式であっても特に制限なく使用することができる。
【００８２】
一般的に用いられている液晶表示装置は、ねじれ（ツイステッド）ネマティック液晶を用いており、その主流となっている表示方式は大別して、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマティック）液晶を用いる複屈折モードと、ＴＮ（ツイステッド・ネマティック）液晶を用い、能動素子を用いるＴＦＴ−ＬＣＤやＭＩＭ−ＬＣＤなどと呼ばれる旋光モードとに分けることができる。複屈折モードに基づく液晶表示装置は、液晶性分子のねじれ角度が９０度以上のＳＴＮ液晶を用いるもので、急峻な電気特性を持つため、薄膜トランジスタやダイオードなどのような能動素子を用いる必要がなく、単純なマトリックス状の電極構造でも時分割駆動により大容量の表示が実現するとの利点がある。
【００８３】
一方、ＴＦＴ−ＬＣＤやＭＩＭ−ＬＣＤなどの旋光モードに基づく液晶表示装置では、液晶分子の配列状態が９０度ねじれるＴＮ液晶を用いており、この表示方式では、応答速度が速く（およそ数十ミリ秒）、容易に白黒表示が得られ、また高い表示コントラストを示す等の利点があるところから、他の方式の液晶表示装置に比較して最も有力な方式であるといわれている。
【００８４】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００８５】
実施例１
例示ＵＶ吸収剤２）：ＲＵＶＡ２０６（大塚化学）を添加し、下記のドープ組成物を調製した。
【００８６】
セルローストリアセテート（酸化度６１．０％）１００質量部
トリフェニルホスフェート１２質量部
例示ＵＶ吸収剤２）１質量部
メチレンクロライド４３０質量部
メタノール９０質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し、撹伴しながら完全に溶解した。次にこのドープを濾過し、冷却して３３℃に保ち２つのドラムにはられた回転する長さ６ｍ（有効長５．５ｍ）のエンドレスステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのフィルムを得た。
【００８７】
実施例２
実施例１において、例示ＵＶ吸収剤４）：アデカスタブＬＡ−３１（旭電化）のＵＶ吸収剤を使用した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００８８】
実施例３
実施例１においてＵＶ吸収剤なしで、染料（１）：ＡｃｉｄＢｌｕｅ１（東京化成）を１０^-3質量部添加した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００８９】
実施例４
実施例１においてＵＶ吸収剤なしで、染料（２）：セレスブルーＲＲ（Ｂａｙｅｒ社）を１０^-3質量部添加した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９０】
実施例５
実施例１において染料（２）を１０^-3質量部添加した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９１】
実施例６
実施例１において例示ＵＶ吸収剤２）を２質量部と染料（２）を１０^-3質量部添加した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９２】
実施例７
実施例１において膜厚を４０μｍとする以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９４】
比較例１
実施例１において例示ＵＶ吸収剤３）：Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）のＵＶ吸収剤を使用した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９５】
比較例２
実施例１においてＵＶ吸収剤を添加しない以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９６】
上記方法で得られたセルローストリアセテートフィルムについて下記の方法によりその特性を評価した。
１）劣化性
１）ブリードアウト
８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０００時間放置後、フィルムの表面を観察することによりブリードアウトの有無を評価した。
◎：フィルム表面にブリードアウトがまったくない、
○：フィルム表面に部分的なブリードアウトがかすかにわかる、
△：フィルム表面に全面的なブリードアウトがかすかにわかる、
×：フィルム表面に全面的なブリードアウトがはっきりわかる。
【００９７】
２）劣化性
前記作製したフィルム試料を８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０００時間放置後、分光光度計を用いて３２０ｎｍ〜４００ｎｍの分光吸収特性を測定し、２５℃、５６％ＲＨ雰囲気下に同様に放置された前記作製したフィルム試料との３２０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の最大変化度ΔＴ（％）を評価した。
◎：変化度２％未満
◯：変化度２〜５％未満
△：変化度５〜１１％未満
×：変化度１１％以上。
【００９８】
３）耐光性
実施例及び比較例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ−７２１９のアンダーグラス暴露試験方法に従い、１ヶ月日光に暴露した後、ＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の方法に従って１０度視野ＸＹＺ系における三刺激値から求められるＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘの変化量を評価した。
◎：変化度０．３％未満、
◯：変化度０．３〜０．５％未満、
△：変化度０．５〜１％未満
×：変化度１％以上
上記結果を表１、２に示した。
【００９９】
【表１】

【０１００】
表１より、実施例のフィルムにおいては、過酷な条件下においても分光吸収特性が変化せず、ブリードアウトも起こらなかった。それに対し、比較例のフィルムでは、劣化性及び／又は耐光性の発生において劣るものであった。
【０１０１】
【表２】

【０１０２】
表２より、実施例のフィルムにおいては、過酷な条件下においても分光吸収特性が変化せず、ブリードアウトも起こらなかった。それに対し、比較例のフィルムでは、劣化性及び／又はブリードアウトの発生において劣るものであった。
アルカリケン化処理
ケン化工程２ｍｏｌ／リットル−ＮａＯＨ４０℃ ９０秒
水洗工程水３０℃ ４５秒
中和工程１０質量％ＨＣｌ３０℃ ４５秒
水洗工程水３０℃ ４５秒
上記の条件でセルローストリアセテートベースをケン化→水洗→中和→水洗の順に行い、ついで８０℃で乾燥を行った。
【０１０３】
偏光板の作製
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で６倍に延伸して偏光膜を作った。この偏光膜の両面にアルカリケン化処理を行ったセルローストリアセテートフィルム試料を完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。
【０１０４】
画質の評価
実施例１、５、６、７、比較例１のセルローストリアセテートフィルムを、上記方法でアルカリケン化処理し、偏光板を作製した。
【０１０５】
１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイＬＡ−１５２９ＨＭ（ＮＥＣ製）の偏光板を剥がし、液晶セルを挟むようにして、前記作製した偏光板２枚を偏光板の偏光軸がもとと変わらないように互いに直交するように貼り付け、１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイを作製した。
【０１０６】
比較例１のセルロースアセテートフィルムから作製された偏光板を貼り付けた液晶ディスプレイと実施例１、５、６、７のセルロースアセテートフィルムから作製された偏光板を貼り付けた液晶ディスプレイを５台並べて置き、この液晶ディスプレイ上にＪＩＳ−Ｘ−９２０１高精細カラーディジタル標準画像に基づいて作製されたＳＣＩＤ画像（ＣＤ−ＲＯＭ日本規格協会製）の自転車の画像を表示し、解像度、鮮鋭度を以下の通り評価した。
◎：比較例１と比べて明らかに解像度、鮮鋭度が向上しているのがわかる、
○：比較例１と比べて解像度、鮮鋭度が向上しているのがわかる、
△：比較例１と比べて解像度、鮮鋭度と同等
【０１０７】
【表３】

【０１０８】
表３より、ｂ^*が０〜３又はＹｅｌｌｏｗＩｎｄｅｘが０〜５の範囲にあるセルロースエステルフィルムを偏光板の保護フィルムとして用いた偏光板を使った液晶ディスプレイは、画面の色みが気にならず、コントラストに優れた高画質のディスプレイが得られることが分かった。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明による光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置は偏光板用保護フィルムとして良好な色みと長期保存性に優れた効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical film, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device, and more particularly to an optical film for a protective film for a polarizing plate, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device.
[0002]
[Prior art]
Optical films such as cellulose ester films and polycarbonates are widely used for optical applications such as protective films for polarizing plates because they can easily produce films with excellent transparency and low refractive index anisotropy. Yes.
[0003]
However, optical films have the disadvantage that they turn yellow when exposed to ultraviolet light for a long time.
[0004]
In the case of a liquid crystal display generally used for an instrument display such as an automobile, the polarizing plate is required to have severe moisture resistance and heat resistance.
[0005]
For this reason, an optical film to which a UV absorber is added has been disclosed. For example, in the case of a cellulose ester film, a UV absorber is mixed in advance in a cellulose ester solution and cast using this solution to form a cellulose ester film, or as described in JP-A-61-98301. It is disclosed that a UV absorber solution is applied or immersed on a cellulose ester film to impart UV absorption and prevent yellowing.
[0006]
However, when the use environment is severe and hot and humid, for example, when the temperature is about 80 ° C. and the RH is 90% or more for about 100 hours, the cellulose ester film produced by the above method deteriorates in optical characteristics due to the bleed-out phenomenon. Then, it will turn yellow and the UV absorption performance will deteriorate significantly.
[0007]
With respect to this problem, in JP-A-6-118233, 6-130226, and 6-235819, by adding a benzophenone or benzotriazole UV absorber to the cellulose ester film, the film deteriorates even under severe conditions. A method for preventing coloration has been presented.
[0008]
When the cellulose ester film is used as a polarizing plate protective film for LCD, the cellulose ester film is disposed on both sides of the polarizing plate. Since two polarizing plates are used for one set of liquid crystal displays, four cellulose ester films are used.
[0009]
However, when several cellulose films containing the UV absorber are laminated, they may be yellowish.
[0010]
Moreover, since UV absorbers generally used so far are low molecular weight compounds, when they are added in a large amount to a cellulose ester film, phase separation occurs, and the transparency and mechanical strength of the cellulose ester film are caused. It will cause the decrease. Furthermore, when the cellulose ester film is dried, it is volatilized and thermally decomposed, or the UV absorber bleeds out on the surface of the cellulose ester film. There was a problem that performance could not be satisfied.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an optical film excellent in color and long-term storage as a protective film for a polarizing plate, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
[0013]
1. Under the standard light C defined by JIS-Z-8720 in the state where four resin films are stacked, the b ^* value obtained from the tristimulus values in the 10 degree visual field XYZ system by the method of JIS-Z-8729 is 0 to 3 or a cellulose ester film is at least one of Yellow Index are selected from 0-5, optical cellulose ester film in which the film is characterized that you containing anthraquinone blue dye.
[0014]
2. A protective film for a polarizing plate, wherein the optical cellulose ester film described in 1 is used.
[0015]
3. 3. A polarizing plate using the protective film for polarizing plate described in 2 above.
[0016]
4). 4. A liquid crystal display device using the optical cellulose ester film described in 1 or the polarizing plate described in 3 above.
[0030]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
Although there is no restriction | limiting in particular as a resin film of this invention, Cellulose ester films, such as a polycarbonate, a cellulose triacetate, a cellulose acetate phthalate, a cellulose acetate butyrate, are used preferably, Especially preferably, it is a cellulose ester film.
[0031]
The optical film of the present invention is obtained from the tristimulus values in the XYZ system at 10 degrees visual field by the method of JIS-Z-8729 under the standard light C defined by JIS-Z-8720 with four resin films stacked. The b ^* value is 0 to 3.0 and the Yellow Index is 0 to 5.0, and can be used as a protective film for a polarizing plate.
[0032]
The standard light C defined by JIS-Z-8720 here is standard light used when displaying an object color illuminated by daylight. The b * value serving as an index of yellowness of the film is preferably 0 to 1.9, more preferably 0 to 1.7, and Yellow Index is 2.0 to 3.2, and more preferably 2.0 to 3. When it is 0, it is optimal as a protective film for polarizing plates in terms of deterioration, bleeding out, and light resistance.
[0033]
Since there are usually two polarizing plates used in the liquid crystal display device, there are four cellulose ester films used for protecting the polarizing plate, and the values of b * and Yellow Index when four are stacked are important. . Some reflective liquid crystal display devices use a single polarizing plate. In this case, once incident light passes through the polarizing plate and is reflected by the reflecting plate, and then passes through the polarizing plate once again. Therefore, the values of b ^* and Yellow Index when four sheets are stacked are also important. Therefore, the values of b ^* and Yellow Index of the present invention are preferably defined by the values when four sheets are stacked.
[0034]
The optical film of the present invention preferably contains a blue dye.
As the blue dye, a blue dye that can be dissolved in a dope solvent such as an anthraquinone dye, an azo dye, a triphenylmethane dye, or a quinoneimine dye can be used. In particular, anthraquinone dyes are preferred because of their good compatibility with cellulose esters.
[0035]
The anthraquinone dye can be substituted with an arbitrary substituent at positions 1 to 8 of anthraquinone. As a preferred substituent, an optionally substituted aminophenyl group, hydroxy group, nitro group, amino group or hydrogen atom is represented. These substituents are represented by R, and the positions of R are represented by R1 to R8 with the accompanying letters. At least one of R1 to R8 is preferably an aminophenyl group which may be substituted.
[0036]
The substituent on the aminophenyl group is represented by f, and represented by f1 to f5 corresponding to the positions from the 1st position to the 5th position on the phenyl group. Examples of f1, f2, f3, f4, and f5 include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an optionally substituted alkyl group, an allyloxy group, an aralkoxy group, a hydroxyalkyl group, a cyclohexylsulfonamide group, and the like.
[0037]
Specific examples of the anthraquinone dyes are given below, but the present invention is not limited thereto.
Specific compounds (1) 1,4-diphenylaminoanthraquinone (2) 1,4-di (2,4,6-trimethylphenyl) anthraquinone (3) 1,4-di (2,4-diethyl-4-methyl Phenyl) anthraquinone (4) 1,4-di (2,4,6-trimethyl-4-cyclohexylsulfonamidophenyl) anthraquinone (5) 1-methoxyphenylamino-4-hydroxy-5-methoxyphenylamino-8-hydroxy Anthraquinone (6) 1,4-di (2,4,6-tripropylcyclohexylsulfonamidophenyl) anthraquinone (7) 1-ethoxyphenylamino-4-hydroxy-5-methoxyphenylamino-8-hydroxyanthraquinone (8) 1,4-di (2,4,6-trimethoxyphenylamino) anthraquinone 9) 1,4-di (2,4,6-triethylphenyl) anthraquinone (10) 1,4-di (2,4-diisopropoxy-4-methylphenyl) anthraquinone (11) 1,4-di ( 2,4,6-trichloro-4-cyclohexylsulfonamidophenyl) anthraquinone (12) 1- (2,4,6-trimethoxyphenylamino) -4-hydroxy-5- (2,4,6-trimethoxyphenyl) Amino) -8-hydroxyanthraquinone (13) 1,4-di (2,4,6-tripropylcyclohexylsulfonamidophenyl) anthraquinone (14) 1,5-dimethoxyphenylamino-4,8-dihydroxyanthraquinone The blue dye of the invention can suppress yellowing of the optical film and prevent oxidation of the optical film. The addition amount of the blue dye into the optical film is preferably 1~5000μg / m ² to maintain the transparency of the optical film, and particularly preferably 10~1000μg / m ^2.
[0050]
The UV absorber added to the optical film of the present invention preferably has a molecular weight of 400 or more, more preferably 1000 to 1500. When the molecular weight of the UV absorber contained in the optical film of the present invention is 400 or more, an optical film that maintains stable light resistance for a long period of time without causing volatilization, decomposition, or bleed-out of the UV absorber during film formation of the optical film. Can be obtained.
[0051]
The amount of the ultraviolet absorber used in the present invention is not uniform depending on the type of compound, the conditions of use, etc., but usually 0.2 g to 2.0 g is preferable per 0.4 m ² of the optical film, and 0.4 g to 1.5 g is preferable. More preferred is 0.6 to 1.0 g.
[0052]
When the optical film is used as a protective film for a polarizing plate, surface treatment for the purpose of antiglare and antireflection may be performed on the optical film. By using the optical film, bleeding out of the UV absorber can be prevented, and the coating property on the film surface can be kept good.
[0054]
In the general formula (1), R ₁ and R ₂ are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R ₃ and R ₄ are each a hydrogen atom, a halogen atom, and L is a carbon number. 1 to 4 alkylene groups are represented.
[0055]
As a substituent atom or substituent of the alkyl group, a halogen atom such as a chloro atom, a bromine atom or a fluorine atom, a hydroxyl group or a phenyl group (this phenyl group may be substituted with an alkyl group or a halogen atom) ) And the like.
[0056]
Specific examples of the bisbenzotriazolylphenol compound represented by the general formula (1) include the following.
1) RUVA-100 / 110 (Otsuka Chemical)
2) RUVA-206 (Otsuka Chemical)
3) Tinuvin-360 (Ciba, Specialty Chemicals)
4) ADK STAB LA-31 (Asahi Denka)
5) ADK STAB LA-31RG (Asahi Denka)
As the UV absorber contained in the optical film of the present invention, a UV absorber having a benzotriazole dimer or more can also be used.
[0057]
In the optical film of the present invention, in the compound of the general formula (2), a resin compound such as methyl methacrylate (MMA) or styrene or cellulose is added to any one of R ₁ , R ₂ , and R ₃ . It is also possible to use UV absorbers that are polymerized more than molecules.
[0058]
Specific examples include PUVA-30M (Otsuka Chemical), PUVA-50M (Otsuka Chemical), and the like.
[0059]
Examples of the cellulose ester film of the present invention include a cellulose acetate film, a cellulose acetate butyrate film, a cellulose acetate propionate film, and the like, and in particular, a cellulose triacetate film having a polymerization degree of 250 to 400 and a bound acetic acid amount of 54 to 62%. preferable.
[0060]
The cellulose ester film of the present invention may contain a plasticizer for improving the flexibility and moisture resistance of the film. Specific examples thereof include triphenyl phosphate, diethyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate and the like. The amount of these plasticizers to be used is usually 1 to 20% by weight with respect to cellulose triacetate, but it is preferable to use the minimum amount of 2 to 15% from the viewpoint of not impairing the flexibility of the film.
[0061]
Examples of the solvent for the cellulose ester film of the present invention include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol and butanol, lower aliphatic hydrocarbon chlorides such as cyclohexanedioxane and methylene chloride. Etc. can be used.
[0062]
As a solvent ratio, for example, methylene chloride is preferably 70 to 95% by mass, and other solvents are preferably 30 to 5% by mass. The concentration of the cellulose ester is preferably 10 to 50% by mass. The heating temperature with the addition of the solvent is preferably a temperature not lower than the boiling point of the solvent used and in a range where the solvent does not boil, for example, preferably 60 ° C. or higher and 80 to 110 ° C. The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.
[0063]
After dissolution, remove the solution or dope (including cellulose ester) from the container while cooling, or remove the solution or dope (including cellulose ester) from the container with a pump or the like and cool it with a heat exchanger. It forms into a film and a cellulose-ester film is obtained.
[0064]
The method for producing the cellulose ester film of the present invention is not particularly limited, and may be a method commonly used in the art, such as US Pat. Nos. 2,492,978, 2,739,070, and 2,739. , 069, 2,492,977, 2,336,310, 2,367,603, 2,492,978, 2,607,704, British Patent 64,071 No. 735,892, Japanese Examined Patent Publication Nos. 45-9074, 49-4554, 49-5614, 60-27562, 61-39890, 62-4208, etc. Can be.
[0065]
The thickness of the cellulose ester film of the present invention is preferably 10 to 500 μm, and particularly preferably 30 to 200 μm.
[0066]
You may add microparticles | fine-particles as a matting agent to the optical film of this invention as needed.
[0067]
As fine particles used in the present invention, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated calcium silicate. Mention may be made of aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferred from the viewpoint of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferred.
[0068]
Silicon dioxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). it can. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
[0069]
Examples of the polymer include silicone resin, fluorine resin, and acrylic resin. Silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) It is marketed by name and can be used.
[0070]
Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferable because they have a great effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the optical film low.
[0071]
When the cellulose ester film of the present invention is used as a protective film member for a polarizing plate, it becomes necessary to bond the film and a polarizing film, and so-called easy-adhesion treatment may be performed as the means. For example, an alkali saponification treatment, a corona discharge treatment, a flame treatment or the like is applied, or an easy-adhesion layer is applied. Among them, alkali saponification treatment and easy adhesion layer coating are effective, but the alkali saponification treatment is performed with sodium hydroxide or potassium hydroxide solution under the following conditions.
(Alkaline saponification conditions)
Alkaline solution concentration: 2-4 mol / l
Alkaline solution temperature: 40-70 ° C
Processing time: 20-300 seconds.
[0072]
When coating the easy adhesion layer, for example, a polymer compound having a -COOM (M represents a hydrogen atom or a cation) group, a hydrophilic cellulose derivative, a polyvinyl alcohol derivative, a natural polymer compound, a hydrophilic polyester derivative, A layer containing a hydrophilic polymer compound such as a polyvinyl derivative is included, and in a particularly preferred embodiment, a layer containing a polymer compound having a -COOM group is provided on the polarizing plate protective film side, and polarized adjacent to it. The method of providing the hydrophilic layer which contains other hydrophilic high molecular compounds (A hydrophilic cellulose derivative, a polyvinyl alcohol derivative, a natural high molecular compound, a hydrophilic polyester derivative, a polyvinyl derivative) as a main component on the film | membrane side is mentioned.
[0073]
A preferred polymer compound having a -COOM group is a vinyl acetate-maleic acid copolymer containing a -COOM group, which is used alone or in combination of two or more, and has a preferred weight average molecular weight of 500 to 500,000. It is about.
[0074]
Other hydrophilic polymer compounds are preferably hydrophilic cellulose derivatives (for example, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxy cellulose, etc.), polyvinyl alcohol derivatives (for example, polyvinyl alcohol, vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl acetal). , Polyvinyl formal, polyvinyl benzal, etc.), natural polymer compounds (eg, gelatin, casein, gum arabic, etc.), hydrophilic polyester derivatives (eg, partially sulfonated polyethylene terephthalate, etc.), polyvinyl derivatives (eg, Poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyvinylindazole, polyvinylpyrazole, and the like), which may be used alone or in combination of two or more.
[0075]
In particular, the hydrophilic polymer compound preferably contains a —COOM (M represents a hydrogen atom or a cation) group, and more preferably a —COOM group-containing vinyl acetate-maleic acid copolymer. . The -COOM group-containing polymer compound is used alone or in combination of two or more, and preferably has a weight average molecular weight of about 500 to 500,000.
[0076]
When the cellulose ester film of the present invention is used as a protective film member for a polarizing plate, functions necessary as a protective film can be imparted. For example, when using it on the surface among the members for polarizing plates, it is preferable to perform clear hard processing. As the clear hard processing, for example, there is a method of providing durability such as scratch resistance by providing a layer containing, as a main component, a resin that cures through a crosslinking reaction by irradiation with active rays such as ultraviolet rays and electron beams. Among these, the method of performing clear hard processing using an ultraviolet curable polyol acrylate resin is most preferable.
[0077]
Moreover, it is also preferable to give an antistatic process to the cellulose-ester film of this invention. Specifically, it is performed by providing a layer containing an ion conductive substance or conductive fine particles. Examples of the ion conductive material include ionic polymer compounds, and examples of the conductive fine particles include conductive metal oxides.
[0078]
Further, the cellulose ester film of the present invention is preferably subjected to anti-blocking processing for imparting ease of handling and anti-glare processing for preventing glare. Specifically, silicon oxide, titanium oxide, oxidation There are methods of adding inorganic fine particle powders such as iron, alumina, calcium carbonate and zinc oxide and organic fine particle powders such as benzoguanamine.
[0079]
The polarizing plate in the case where the cellulose ester film of the present invention is used as a protective member for a polarizing plate refers to a polarizing plate containing a polarizer and a portion including a portion where the protective film for a polarizing plate according to the present invention is bonded. In addition to the portion, a phase difference plate may be included.
[0080]
For this bonding, an adhesive is usually used. As this adhesive, for example, a polyvinyl alcohol adhesive such as polyvinyl alcohol or polyvinyl butyral, or a vinyl latex such as butyl alcohol can be used. A polarizing film, which is a main component of a polarizing plate, is an element that allows only light having a polarization plane in a certain direction to pass through. A typical polarizing film currently known is a polyvinyl alcohol polarizing film, which is a polyvinyl alcohol film. There are those dyed iodine and dichroic dyes on the system film, filmed polyvinyl alcohol aqueous solution, this is uniaxially stretched and dyed, or after uniaxially stretching after dyeing, Preferably, a boron compound subjected to durability treatment is used.
[0081]
The liquid crystal display device referred to in the present invention is a device using liquid crystal as a display element. Examples are given below, but any liquid crystal display method can be used without any particular limitation.
[0082]
Generally used liquid crystal display devices use twisted nematic liquid crystal, and the main display methods are roughly classified into birefringence mode using STN (super twisted nematic) liquid crystal. TN (twisted nematic) liquid crystal and can be divided into optical rotation modes called TFT-LCD and MIM-LCD using active elements. The liquid crystal display device based on the birefringence mode uses STN liquid crystal whose liquid crystal molecules have a twist angle of 90 degrees or more, and has steep electrical characteristics, so there is no need to use an active element such as a thin film transistor or a diode. Even with a simple matrix electrode structure, there is an advantage that a large capacity display can be realized by time-division driving.
[0083]
On the other hand, in a liquid crystal display device based on an optical rotation mode such as a TFT-LCD or MIM-LCD, TN liquid crystal in which the alignment state of liquid crystal molecules is twisted by 90 degrees is used. In this display method, the response speed is high (approximately several tens of millimeters). Second), it is said that this is the most powerful method compared to other types of liquid crystal display devices because of its advantages such as easy black and white display and high display contrast.
[0084]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, the embodiment of this invention is not limited to these.
[0085]
Example 1
Illustrative UV absorber 2): RUVA206 (Otsuka Chemical) was added to prepare the following dope composition.
[0086]
Cellulose triacetate (degree of oxidation 61.0%) 100 parts by weight Triphenyl phosphate 12 parts by weight Illustrative UV absorber 2) 1 part by weight methylene chloride 430 parts by weight methanol 90 parts by weight The above composition was put into a sealed container and under pressure The solution was kept at 80 ° C. and completely dissolved with stirring. Next, the dope is filtered, cooled, kept at 33 ° C., and evenly cast on a rotating 6 m long (effective length 5.5 m) endless stainless steel band placed on two drums, and can be peeled off. When the solvent was evaporated until it was, the film was peeled off from the stainless steel band and dried while being conveyed by a number of rolls to obtain a film having a thickness of 80 μm.
[0087]
Example 2
In Example 1, a cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the UV absorber of Exemplified UV Absorber 4): Adeka Stab LA-31 (Asahi Denka) was used.
[0088]
Example 3
A cellulose acetate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 ^-3 parts by mass of the dye (1): Acid Blue 1 (Tokyo Kasei) was added without a UV absorber.
[0089]
Example 4
A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 ^-3 parts by mass of dye (2): Ceres Blue RR (Bayer) was added without UV absorber in Example 1.
[0090]
Example 5
A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 ^-3 parts by mass of the dye (2) was added in Example 1.
[0091]
Example 6
A cellulose acetate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of the exemplified UV absorber 2) and 10 ⁻³ parts by weight of the dye (2) were added in Example 1.
[0092]
Example 7
A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was 40 μm in Example 1.
[0094]
Comparative Example 1
Exemplified UV absorber 3) in Example 1: A cellulose acetate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a UV absorber of Tinuvin-P (Ciba Specialty Chemicals) was used.
[0095]
Comparative Example 2
A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1 except that no UV absorber was added in Example 1.
[0096]
About the cellulose triacetate film obtained by the said method, the characteristic was evaluated by the following method.
1) Degradability 1) Bleed-out After standing for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity atmosphere at 80 ° C. and 90% RH, the presence or absence of bleed-out was evaluated by observing the surface of the film.
A: No bleed out on the film surface,
○: A slight bleed out on the film surface can be seen.
Δ: A slight bleed out on the entire film surface can be seen.
X: The entire bleed out is clearly seen on the film surface.
[0097]
2) Degradability The prepared film sample was allowed to stand in a high-temperature and high-humidity atmosphere at 80 ° C. and 90% RH for 1000 hours, and then the spectral absorption property at 320 nm to 400 nm was measured using a spectrophotometer, and 25 ° C. and 56%. The maximum degree of change ΔT (%) in the range of 320 nm to 400 nm with respect to the produced film sample that was similarly left in the RH atmosphere was evaluated.
A: Less than 2% change ◯: Less than 2-5% change Δ: Less than 5-11% change ×: 11% or more change.
[0098]
3) Light resistance The films obtained in Examples and Comparative Examples were exposed to sunlight for one month in accordance with the under glass exposure test method of JIS-K-7219, and then subjected to the standard light C specified by JIS-Z-8720. Then, according to the method of JIS-Z-8729, the amount of change in Yellow Index obtained from the tristimulus values in the 10-degree visual field XYZ system was evaluated.
A: Less than 0.3% change,
◯: degree of change 0.3-0.5%,
Δ: Change rate of 0.5 to less than 1% ×: Change rate of 1% or more The results are shown in Tables 1 and 2.
[0099]
[Table 1]

[0100]
From Table 1, in the film of an Example, the spectral absorption characteristic did not change even under severe conditions, and no bleed out occurred. On the other hand, the film of the comparative example was inferior in terms of deterioration and / or light resistance.
[0101]
[Table 2]

[0102]
From Table 2, in the film of an Example, the spectral absorption characteristic did not change even under severe conditions, and bleed-out did not occur. On the other hand, the film of the comparative example was inferior in deterioration and / or occurrence of bleed out.
Alkali saponification treatment Saponification process 2 mol / liter-NaOH 40 ° C. 90 seconds water washing process Water 30 ° C. 45 seconds neutralization process 10 mass% HCl 30 ° C. 45 seconds water washing process Water 30 ° C. 45 seconds Ken cellulose triacetate base under the above conditions It was performed in the order of chemical conversion → washing with water → neutralization → washing with water, followed by drying at 80 ° C.
[0103]
Preparation of Polarizing Plate A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was immersed in 100 kg of an aqueous solution containing 1 kg of iodine and 4 kg of boric acid and stretched 6 times at 50 ° C. to prepare a polarizing film. Cellulose triacetate film samples subjected to alkali saponification treatment on both surfaces of this polarizing film were bonded to each other using a fully saponified polyvinyl alcohol 5% aqueous solution as an adhesive to prepare polarizing plates.
[0104]
Image quality evaluation The cellulose triacetate films of Examples 1, 5, 6, and 7 and Comparative Example 1 were subjected to alkali saponification treatment by the above-described method to prepare polarizing plates.
[0105]
The polarizing plate of the 15-inch TFT color liquid crystal display LA-1529HM (manufactured by NEC) is peeled off and the liquid crystal cell is sandwiched so that the two polarizing plates thus produced are orthogonal to each other so that the polarizing axis of the polarizing plate remains unchanged. Thus, a 15-inch TFT color liquid crystal display was produced.
[0106]
A liquid crystal display with a polarizing plate prepared from the cellulose acetate film of Comparative Example 1 and a liquid crystal display with a polarizing plate prepared from the cellulose acetate films of Examples 1, 5, 6, and 7 were placed side by side. The image of the bicycle of the SCID image (CD-ROM manufactured by Japanese Standards Association) produced based on the JIS-X-9201 high-definition color digital standard image is displayed on this liquid crystal display, and the resolution and sharpness are as follows: evaluated.
A: It can be seen that the resolution and sharpness are clearly improved as compared with Comparative Example 1.
○: It can be seen that the resolution and sharpness are improved as compared with Comparative Example 1.
Δ: Resolution and sharpness equivalent to Comparative Example 1
[Table 3]

[0108]
From Table 3, the liquid crystal display using a polarizing plate using a cellulose ester film having a b ^{* in} the range of 0 to 3 or a yellow index in the range of 0 to 5 as a protective film for the polarizing plate is not concerned with the color of the screen. Therefore, it was found that a high-quality display with excellent contrast can be obtained.
[0109]
【The invention's effect】
The optical film according to the present invention, a polarizing plate using the optical film, and a liquid crystal display device have excellent color and long-term preservation effects as a protective film for a polarizing plate.

Claims

Under the standard light C defined by JIS-Z-8720 in the state where four resin films are stacked, the b ^* value obtained from the tristimulus values in the 10 degree visual field XYZ system by the method of JIS-Z-8729 is 0 to 3 or a cellulose ester film is at least one of Yellow Index are selected from 0-5, optical cellulose ester film in which the film is characterized that you containing anthraquinone blue dye.

A protective film for a polarizing plate, wherein the optical cellulose ester film according to claim 1 is used.

A polarizing plate using the protective film for a polarizing plate according to claim 2.

A liquid crystal display device comprising the optical cellulose ester film according to claim 1 or the polarizing plate according to claim 3.