JP3986149B2 - カラー感光材料、それを用いたカラーフィルターの製造方法及びカラーフィルター - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、膜厚が薄く、ゼラチン膜の水による膨潤を改良し、更に、分光透過特性、熱堅牢性および光堅牢性に優れたカラーフィルターを製造するに適したハロゲン化銀カラー感光材料、それを用いたカラーフィルターの製造方法および該製造方法によって製造されたカラーフィルターに関するものである。
【０００２】
【従来技術】
カラーフィルターはブラウン管表示用カラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いたフラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に用いられている。
通常用いられているカラーフィルターは、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して構成されているが、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相からなるものもある。例えば、撮像管用カラーフィルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色のパターン（ブラックマトリックス）が必要とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列方法にはモザイク、デルタ配列等があり、必要に応じて選択できる。
【０００３】
従来から知られているカラーフィルターの製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散方、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしながら、これらの方法においては、複雑な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じ易い、歩留まりが悪い、制度が出ない糖の欠点を有していた。
【０００４】
これらの欠点を解消するために、ハロゲン化銀感光材料を用いた外型現像法（例えば、特開昭５５−６３４２号）および内型現像法（例えば、特開昭６２−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラーフィルターの製造方法が検討された。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前者の方法は少なくとも３回発色現像をする必要があり、処理工程が簡易とは言い難い。また、後者の方法は膜厚が厚くなり、例えば、ＬＣＤパネル製造工程において、ラビング処理時に膜が剥がれる問題がおきたり、断線を生じやすい等の問題点を有していることが判った。特に内型カラー感光材料は感光層が多く膜厚が厚くなり鮮明なパターンが得られにくいという問題点があった。
【０００６】
また、カラーフィルターは、例えば、カラー液晶表示装置等に用いる場合に、保護膜の塗布、透明電極の蒸着、配向膜の塗設等の工程を経なければならず、各工程においてカラーフィルターの寸度安定性が重要である。特にハロゲン化銀感光材料を用いたカラーフィルターはゼラチン膜を用いていることから、透明電極のパターニング時にアルカリ水溶液および酸性水溶液等の水を用いる工程において、ゼラチン膜の膨潤、収縮が生じ透明電極の断線等の問題があり、改良が望まれていた。
【０００７】
また、内型カラー感光材料を用いるカラーフィルターの作製においては、例えば青色画素を形成する場合には、マゼンタカプラーとシアンカプラーの発色を利用し、緑色画素を形成する場合にはシアンカプラーとイエローカプラーの発色を利用し、赤色画素を形成する場合にはマゼンタカプラーとイエローカプラーの発色を利用する方法が知られている。これらのカプラーをそれぞれに同一層に添加して青色、緑色、赤色を形成すると、片方の色素の光堅牢性が低下する問題点があり光堅牢性の改良が望まれている。この堅牢性を改良するためには、それぞれのカプラーを別の層に分離する方法があるが、製造工程上複雑となり、より簡便な製造方法が望まれている。
【０００８】
また、これらのカプラーを用いる方法では、色素として利用されないカプラー、例えば、青色部にイエローカプラー、緑色部にマゼンタカプラー、赤色部にシアンカプラーが残存することにより熱によるステインの発生が認められ、特に青色及び緑色の透過率が低下する問題点があり、改良が望まれていた。
【０００９】
一方、ハロゲン化銀感光材料でカラードカプラーを用いてカラーフィルターを作製する方法は、特開昭５５−１１３００３号に開示されているが、これらに記載のカプラーは青、緑、赤の各波長における透過率が低く改良が望まれた。また、熱堅牢性、光堅牢性の改良も望まれていた。
【００１０】
したがって本発明の第一の目的は、膜厚が薄く、鮮明なパターンを有するカラーフィルターを提供することにある。第二の目的は、より簡便な方法で光透過性に優れたカラーフィルターを提供することにある。第三の目的は、熱および光堅牢性に優れたカラーフィルターを提供することにある。第四の目的は、複雑な工程を必要とせず、ＬＣＤパネル製造工程において欠陥を生じ難い、量産適性があるカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記（ｉ）〜（iii)によって達成されることが見いだされた。即ち、（ｉ）シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちのいずれか１つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色のうちのいずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ａ）を含むハロゲン化銀乳剤層（１）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色の２原色以外の減色法３原色の中の一つの色を持ち、且つ発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と同じ色の色素を生成するカラードカプラー（１ｂ）を含むハロゲン化銀乳剤層（２）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、
該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料、および、このカラー感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は露光せず、他の一部は乳剤層（１）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は乳剤層（２）のみが感光する波長の光で露光した後に、少なくとも発色現像、脱銀、および水洗する工程からなることを特徴とするカラーフィルタの製造方法、および、これによって得られるカラーフィルター。
【００１２】
（ii）シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちいずれか１つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色のうちのいずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ａ）を含むハロゲン化銀乳剤層（１）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色と同じ色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色の２色以外の減色法３原色の中の一つの色の色素を生成するカラードカプラー（１ｃ）を含むハロゲン化銀乳剤層（３）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料、および、このカラー感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は乳剤層（１）のみが感光する波長の光で露光し、他の一部は乳剤層（３）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は乳剤層（１）と乳剤層（３）が共に感光する波長の光で露光した後、少なくとも発色現像、脱銀および水洗する工程からなることを特徴とするカラーフィルターの作成方法、およびこれによって得られるカラーフィルター。
【００１３】
（iii)シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちいずれか一つの色を有し、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色の内いずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ｂ）を含むハロゲン化銀乳剤層（２）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ｂ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ｂ）のカップリング反応以前の色の２色以外の減色法３原色の中の一つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ｂ）のカップリング反応以前の色と同じ色の色素を生成するカラードカプラー（１ｃ）を含むハロゲン化銀乳剤層（３）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料、および、この感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は露光せず、他の一部は乳剤層（２）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は、乳剤層（２）と乳剤層（３）が共に感光する波長の光で露光した後、少なくとも発色現像、脱銀、水洗処理することを特徴とするカラーフィルターの作成方法、およびこれによって得られるカラーフィルター。
【００１４】
カラードカプラーとは、発色現像前にはある色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して元の色を失い、別の色を持つ色素を生成する化合物である。
【００１５】
本発明で使用するに適したカラードカプラーとしては、
▲１▼それ自身はイエロー色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色するもの｛Ｙ−（Ｃ）と表記する｝
▲２▼それ自身はイエロー色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、マゼンタ色に発色するもの｛Ｙ−（Ｍ）と表記する｝、
▲３▼それ自身はマゼンタ色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色するもの｛Ｍ−（Ｃ）と表記する｝、
▲４▼それ自身はマゼンタ色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、イエロー色に発色するもの｛Ｍ−（Ｙ）と表記する）、
▲５▼それ自身はシアン色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、イエロー色に発色するもの｛Ｃ−（Ｙ）と表記する｝、
▲６▼それ自身はシアン色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、マゼンタ色に発色するもの｛Ｃ−（Ｍ）と表記する｝
の６通りが考えられる。
【００１６】
少なくとも赤色、青色及び緑色のピクセルパターンを有するマルチカラーフィルターを形成するための本発明の第一の態様（前記（ｉ）の態様）を、例えば上記の中のＹ−（Ｃ）およびＭ―（Ｃ）で表される２種のカラードカプラーを用いた場合について説明する。この第一の態様は、支持体上にスペクトルの異なる波長に最大分光感度を有する少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有し、第一の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物を含有し、第二の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（β）には、Ｍ―（Ｃ）の化合物を含有する構成を有するものである。
【００１７】
この第一の態様のハロゲン化銀感光材料を第一の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＹ―（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）のＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色と混じって青色が形成される。第二の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（β）にシアン色が形成され、このシアン色と乳剤層（α）のＹ―（Ｃ）の化合物自身のイエロー色が混じった緑色が得られる。露光しない部分は乳剤層（α）のＹ−（Ｃ）の化合物自身のイエロー色と乳剤層（β）のＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色が混じった赤色が得られる。第一の波長と第二の波長が加算した波長の光で露光すると、乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）にはＭ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、第一波長と第二波長の両方で露光した部分はシアン色が得られる。
【００１８】
従って、上記のハロゲン化銀感光材料に第一の波長及び第二の波長の光をパターン状に同時ないし逐次的に照射することによって、赤色部、青色部及び緑色部を有するマルチカラーフィルターが形成できる。最も簡便には、乳剤層（α）を青感性とし、乳剤層（β）を緑感性としておき（乳剤層（α）又は乳剤層（β）を赤感性としてもよい）、図１に示すような青色ピクセルパターン、緑色ピクセルパターン及び黒色のピクセルパターンを有し、残部は透明なマスターカラーフィルターを介してワンショット露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図２に示す様なカラーフィルターを得ることができる。
【００１９】
この様にして得られたカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２０】
また別法としては、図４に示すような３種のマスクパターン（各々青色ピクセルパターン、緑色ピクセルパターンに対応する光透過部及び黒色（遮光）のピクセルパターンを有する）及び分光感度に合致した色フィルターを用いて青色光、緑色光及び白色光（又は青色と緑色を光を加算した光）の露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図２に示すようなカラーフィルターを得る。公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２１】
少なくとも赤色、青色及び緑色のピクセルパターンを有するマルチカラーフィルターを形成するための本発明の第二の態様（前記（ii）の態様）を、例えばＹ−（Ｃ）およびＹ−（Ｍ）の２種のカラードカプラーを用いた場合について説明する。この第二の態様は、支持体上にスペクトルの異なる波長に最大分光感度を有する少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有し、第一の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物を含有し、第二の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（β）には、Ｙ−（Ｍ）の化合物を含有する構成を有するものである。
【００２２】
この第二の態様のハロゲン化銀感光材料を第一の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）のＹ−（Ｍ）の化合物自身のイエロー色と混じって緑色が形成される。第二の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるマゼンタ色が形成され、このマゼンタ色と乳剤層（α）のＹ−（Ｃ）の化合物自身のイエロー色が混じった赤色が得られる。第一の波長と第二の波長の両方で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、更に乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるマゼンタ色素が形成され、これらの色素が混じって青色が得られる。
【００２３】
従って、上記のハロゲン化銀感光材料に第一の波長及び第二の波長の光をパターン状に同時ないし逐次的に照射することによって、赤色部、青色部及び緑色部を有するマルチカラーフィルターが形成できる。最も簡便には、乳剤層（α）を青感性とし、乳剤層（β）を緑感性としておき（乳剤層（α）又は乳剤層（β）を赤感性としてもよい）、図５に示すような青ピクセルパターン、緑ピクセルパターン及び無色透明なピクセルパターンを有し、残部は黒色で遮光したマスターカラーフィルターを介してワンショット露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図６に示す様なカラーフィルターを得ることができる。
【００２４】
この様にして得られたカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２５】
また別法として、図７にし示すようなＢ光露光用及びＧ光露光用マスクフィルターおよび分光感度に合致した色フィルターを用いて青色及び緑色光の露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図６に示すようなカラーフィルターを得る。また、このカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２６】
少なくとも赤色、青色及び緑色のピクセルパターンを有するマルチカラーフィルターを形成するための第三の態様（前記（iii)の態様）を、例えばＭ−（Ｃ）およびＹ−（Ｍ）の２種のカラードカプラーを用いる場合について説明する。この第三の態様は、支持体上にスペクトルの異なる波長に最大分光感度を有する少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有し、第一の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（α）にＭ−（Ｃ）の化合物を含有し、第二の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（β）には、Ｙ―（Ｍ）の化合物を含有する構成を有するものである。
【００２７】
この第三の態様のハロゲン化銀感光材料を第一の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＭ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）のＹ−（Ｍ）の化合物自身のイエロー色と混じって緑色が形成される。第一の波長と第二の波長が混じった光で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＭ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるマゼンタ色が形成され、このシアン色とマゼンタ色とが混じって青色が形成される。第二の波長の光で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応してマゼンタ色素が得られ、乳剤層（α）のＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色と混じりマゼンタ色が得られる。露光をしない部分は、乳剤層（α）に含有されるＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色と、乳剤層（β）のＹ−（Ｍ）の化合物自身のイエロー色が混じった赤色が形成される。
【００２８】
従って、上記のハロゲン化銀感光材料に第一の波長及び第二の波長の光をパターン状に同時ないし逐次的に照射することによって、赤色部、青色部及び緑色部を有するマルチカラーフィルターが形成できる。最も簡便には、乳剤層（α）を青感性とし、乳剤層（β）を緑感性としておき（乳剤層（α）又は乳剤層（β）を赤感性としてもよい）、図８に示すような青ピクセルパターン、黒（遮光）ピクセルパターン及び無色透明なピクセルパターンを有し、残部は緑色に着色したマスターカラーフィルターを介してワンショット露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図９に示す様なカラーフィルターを得ることができる。
【００２９】
この様にして得られたカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。また別法として、図１０にし示すようなＢ光露光用マスクパターン、Ｇ光露光用マスクパターン及び分光感度に合致した色フィルターを用いて青色及び緑色光の露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図９に示すようなカラーフィルターを得る。また、このカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００３０】
上記の各種態様において、本発明においては、更に第三の波長（例えば赤色光または赤外光）に最大分光感度を有する乳剤層（γ）を設け、乳剤層（α）及び（β）に含有される全カラードカプラー自身の透過濃度、又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応から得られる色素の透過濃度と、この乳剤層（γ）から得られる色素の透過濃度の和が２．５以上の実質的な黒色（ＥＮＤ≧２．５）となる様に色補正するカプラーを含有させる。該乳剤層（γ）は２つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、各単位層の層構成と含有カプラーを適切に選択することにより、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間層を除去することもできる。また、色補正用のカプラーは乳剤層（α）、（β）で用いたカプラーと同一であっても異なっていてもよい。このハロゲン化銀感光材料に対しては、前述した露光に加えて、第四の波長（例えば赤色光または赤外光）の光をブラックストライプに対応（図４、図７および図１０の白灯露光用マスクフィルターを用いて）させて照射し、発色現像、脱銀処理、水洗処理することにより赤色、緑色、青色及び高濃度の黒色に発色したカラーフィルターが得られる。
【００３１】
本発明は上記の各種態様のみに限定されず、これら以外にもカラードカプラー、感光層、露光波長の組み合わせが可能である。
【００３２】
上記各種の態様のハロゲン化銀感光材料に対しては、必要に応じて下引き層、中間層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外線吸収層等を設けてもよい。
【００３３】
本発明におけるカラードカプラー（１ａ）としては、下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表される化合物が、カラードカプラー（１ｂ）としては下記一般式（III)または一般式（IV）で表される化合物が、カラードカプラー（１ｃ）としては下記一般式（Ｖ）または一般式（VI）で表される化合物が特に好ましく使用される。
【００３４】
一般式（Ｉ）及び（II）の化合物はそれ自身がイエロー色を有している色素でもある。これらの化合物は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色する機能を有している。一般式（III)及び（IV）の化合物はそれ自身がマゼンタ色を有している色素でもある。これらの化合物は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色する機能を有している。また、一般式（Ｖ）及び（VI）の化合物はそれ自身がイエロー色を有している色素でもある。これらの化合物は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、マゼンタ色に発色する機能を有している。
【００３５】
一般式（Ｉ）
Ｑ1−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）
【００３６】
式（Ｉ）中、Ｑ1は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ1より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２、又は３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ1は２価の連結基を表し、（ＹＤＹＥ）は処理液中に流出可能なイエロー色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
【００３７】
一般式（II）
Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ｒ1
【００３８】
式（II）中、Ａ1は発色現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ1はアリール基またはヘテロ環基を表す。
【００３９】
一般式（III)
Ｑ2−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ2)m −（ＭＤＹＥ）
【００４０】
式（III)中、Ｑ2は現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ2より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ2)m −（ＭＤＹＥ）を開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ2)m −（ＭＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２、又は３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ2は２価の連結基を表し、（ＭＤＹＥ）は処理液中に流出可能なマゼンタ色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
【００４１】
一般式（IV）
Ａ2−Ｎ＝Ｎ−Ｒ2
【００４２】
式（IV）中、Ａ2は現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ2はアリール基またはヘテロ環基を表す。
【００４３】
一般式（Ｖ）
Ｑ3−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ3)m −（ＹＤＹＥ）
【００４４】
式（Ｖ）中、Ｑ3は現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ3より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ3)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ3)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２、又は３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ3は２価の連結基を表し、（ＹＤＹＥ）は処理液中に流出可能なイエロー色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
【００４５】
一般式（VI）
Ａ3−Ｎ＝Ｎ−Ｒ3
【００４６】
式（VI）中、Ａ3は現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ3はアリール基またはヘテロ環基を表す。
【００４７】
一般式（Ｉ）〜一般式（VI）で表されるカラードカプラーを更に詳しく説明する。上式において、Ｑ1〜Ｑ3、ＴＩＭＥ、（ＹＤＹＥ）、（ＭＤＹＥ）、Ａ1〜Ａ3、およびＲ1〜Ｒ3が耐拡散性基を含む場合には、それらの炭素数の総和は８ないし６０、好ましくは１０ないし４０になるように選択される。それ以外の場合には、炭素数の総和は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
【００４８】
以下の説明において、Ｒ40は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４０の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４０のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２の、５〜８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ，２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、
【００４９】
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４５のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、１−モルホリノカルバモイルオキシ、）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４０のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、
【００５０】
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数４０以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜４０のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のヘテロ環アミンオ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４０のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜４０のウレイド基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数４０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、ヘキサデセニルスクシンイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルアミノ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４０のスルホンアミド基で、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルアミノ基で、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０ノアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、チアゾリルアゾ、オキサゾリルアゾ、イミダゾリルアゾ、ピラゾリルアゾ）、
【００５１】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、シクロアルキルチオ基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルチオ基で、例えば、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜４０のヘテロ環チオ基で、例えば、、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニル）、アルコキシスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシスルホニル基で、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、シクロアルキルオキシスルホニル基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルオキシスルホニル基で、例えば、シクロプロピルオキシスルホニル）、アリールオキシスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシスルホニル基で、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数４０以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のホスホニル基で、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）を表す。
【００５２】
Ｒ41は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したものと同じである。
【００５３】
Ｒ42はシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、イミド基、またはパーフロロアルキル基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じである。
Ｒ43はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したものと同じである。
【００５４】
一般式（Ｉ）で表されるカプラーのＱ1、ＴＩＭＥ、Ｌ1、（ＹＤＹＥ）、ｎおよびｍについて詳しく説明する。
Ｑ1は下記一般式（VII)、一般式(VIII)、一般式（IX）または一般式（Ｘ）で表されるシアンカプラー残基を表す。
【００５５】
【化１】
【００５６】
式（VII)中、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルカルバモイル基、シクロアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、シクロアルキルスルファモイル基またはアリールスルファモイル基を表し、これらの基の好ましい炭素数、具体例はＲ40で説明したそれらの基と同じ意味を表す。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ40と同じ意味の基を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）と結合する位置を表す。
【００５７】
【化２】
【００５８】
式(VIII)中、Ｒ7はＲ4と同じ意味の基を表し、Ｍ1は縮合したベンゼン環と共に５員、６員または７員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m ―（ＹＤＹＥ）との結合位置を表す。
【００５９】
【化３】
【００６０】
式（IX）中、Ｒ8はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じ意味の基を表す。Ｌ4およびＬ5はそれぞれ独立に−ＣＯ−または−ＳＯ2−を表し、Ｒ9は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じ意味の基を表す。Ｒ10はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ11は置換基を表す。Ｒ10およびＲ11のこれらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じ意味の基を表す。ｐは０〜３の整数を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m ―（ＹＤＹＥ）との結合位置を表す。
【００６１】
【化４】
【００６２】
式（Ｘ）中、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ40と同じ意味の基を表す。Ｍ2は縮合したピロール環と共に５員、６員または７員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m ―（ＹＤＹＥ）との結合位置を表す。
【００６３】
次に、一般式（VII)〜一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。
【００６４】
一般式（VII)で表されるカプラー残基のＲ4は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基が挙げられる。
【００６５】
Ｒ5はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、ホスフィノイルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００６６】
Ｒ6は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ホスフィノイルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、カルボンアミド基が挙げられる。
【００６７】
次に一般式(VIII)で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。Ｒ7はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
Ｍ1は縮合したベンゼン環と共に５員、６員または７員環の飽和環が好ましい。
【００６８】
次に一般式（IX）で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。Ｒ8はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルキルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
Ｌ4は−ＣＯ−が好ましい。
【００６９】
Ｒ9は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
Ｒ10はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基が挙げられる。
【００７０】
Ｒ11はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イミド基、スルホニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基が好ましく、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基がさらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホンアミド基がさらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子が挙げられる。
ｐは０又は１が好ましく、０が最も好ましい。
【００７１】
次に一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。Ｒ12はシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、イミド基、またはパーフロロアルキル基が好ましく、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、パーフロロアルキル基がさらに好ましい。最も好ましくはシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、パーフロロアルキル基が挙げられる。
【００７２】
Ｒ13はシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、イミド基、またはパーフロロアルキル基が好ましく、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、パーフロロアルキル基がさらに好ましく、最も好ましくはシアノ基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基が挙げられる。
【００７３】
Ｍ2はピロール環と共に５員又は６員環を形成するために必要な非金属原子群をが好ましく、５員環がさらに好ましく、１，２，４−トリアゾール環の形成するために必要な原子群がが最も好ましい。
【００７４】
一般式(VIII)および一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基が好ましく、堅牢性の点では一般式(VIII)のカプラー残基が好ましく、色相の点では一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基が好ましい。
【００７５】
以下に一般式（VII)〜一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基の具体例を示すが本発明はこれらによって限定されない。
【００７６】
【化５】
【００７７】
【化６】
【００７８】
【化７】
【００７９】
【化８】
【００８０】
【化９】
【００８１】
ＴＩＭＥ基について詳しく説明する。
ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時に一般式（Ｉ）におけるＴＩＭＥの左側の結合が開裂した後、その右側に結合する基を開裂することが可能なタイミング基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９７号に記載のあるヘエミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８４７，１８５号、同４，８５７，４４０号または同５，２６２，２９１号に記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許第１，５３１，９２７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または欧州公開特許第０５７２０８４号もしくは同０６８４５１２号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。
【００８２】
一般式（Ｉ）においてｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。好ましいＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。
【００８３】
一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｙ1＝Ｙ2）j−Ｃ（Ｒ71）（Ｒ72）−＊＊
一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊
一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊
【００８４】
これらの式中、＊は一般式（Ｉ）におけるＴＩＭＥの左側の基に結合する位置を表し、＊＊は一般式（Ｉ）におけるＴＩＭＥの右側の基が結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ73を表し、Ｙ1およびＹ2は各々置換もしくは無置換のメチンまたは窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ71およびＲ72はＲ41と同じ意味の基を表し、Ｒ73はＲ43と同じ意味の基を表す。Ｙ1およびＹ2が置換メチンを表すときその置換基はＲ40と同じ意味の基を表す。ここで、Ｙ1およびＹ2が置換メチンを表すときその置換基、Ｒ71、Ｒ72、およびＲ73の各々の任意の２つの置換基が互いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾール環）を形成してもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができる様に立体的に関係づける連結基を表す。一般式（Ｉ）で表される化合物のＱ1部が色素を形成した後に流出する場合には、ｎは１、２、または３を表し、少なくとも一つにはＴＩＭＥ基中に炭素数１０〜５０の耐拡散性の基を有することが好ましい。
一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例としては例えば以下のものである。
【００８５】
【化１０】
【００８６】
一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具体例としては例えば以下のものである。
【００８７】
【化１１】
【００８８】
一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具体例としては例えば以下のものである。
【００８９】
【化１２】
【００９０】
一般式（Ｉ）においてｎが２以上の時の（ＴＩＭＥ）n の具体例、およびその他のタイミング基の例としては以下のものが挙げられる。
【００９１】
【化１３】
【００９２】
ｎは０、１または２が好ましく、０または１が更に好ましい。
【００９３】
次に、一般式（Ｘ）で表されるカラードカプラーのＬ1及びｍについて説明する。
Ｌ1は二価の連結基を表し、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アラルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ14）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ15）−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ14）−、−Ｎ（Ｒ14）ＣＯＮ（Ｒ15）−、−Ｎ（Ｒ14）ＳＯ2Ｎ（Ｒ15）−、−ＣＯＮ（Ｒ14）ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ15）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ14）ＣＯＯ−が挙げられる。Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、前記のＲ40で説明した水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基と同じ意味の基である。上記の自由結合手は一方がＱ1基またはＴＩＭＥ基と結合し、他方がＹＤＹＥ基と結合している。ｍは０、１、２、又は３を表す。ｍが複数の場合には同一の連結基であってもよく異なっていてもよい。好ましくは０または１である。
【００９４】
次に（ＹＤＹＥ）で表されるイエロー色素残基についてを説明する。
（ＹＤＹＥ）はイエロー色素残基を表し、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるイエローカプラーと現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られるイエロー色素残基（例えば、イエロー色素形成カプラーとしてはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載されたキナゾリン−４−オン−２−イルアセトアミド型、同５，０２１，３３０号に記載されたベンゾ１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアミド型、、欧州特許４２１２２１Ａ号に記載されたカプラー、米国特許５，４５５，１４９号に記載されたカプラー、及び欧州公開特許０６２２６７３号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【００９５】
また、現像主薬としては、写真業界では公知のものであり、現像主薬の具体例はT.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁及び３５３〜３６１頁に記載されている。特に好ましい現像主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である）、色素ハンドブック １９８６年（講談社）に記載のイエロー色素、化学便覧応用編改定３版１９８０年（丸善）に記載のイエロー色素、アジン系色素、アゾ系色素、アゾメチン系色素、キノフタロン系色素、ニトロ系色素、ナフトール系色素、ジオキサジン系色素、キノンイミン系色素、キノン系色素等の残基が挙げられる。
【００９６】
ＹＤＹＥはアルカノイルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、ベンゾイルアセトアミド型、またはインドリン−２−イルアセトアミド型とｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化体とのカップリングにより得られるイエロー色素残基、アゾ系色素残基、アゾメチン系色素残基、アジン系色素、キノフタロン系色素残基、キノン系色素残基が好ましく、アルカノイルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、ベンゾイルアセトアミド型、またはインドリン−２−イルアセトアミド型とｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化体とのカップリングにより得られるイエロー色素残基、アゾ系色素、アジン系色素、キノフタロン系色素が更に好ましい。
【００９７】
次に、一般式（II）で表されるイエローカラードシアン発色カプラーについて説明する。
一般式（II）のＡ1は、前記一般式（Ｉ）のＱ1で説明したシアンカプラー残基と同じ意味の基を表し、Ｒ1はアリール基またはヘテロ環基を表し、アリール基およびヘテロ環基は置換基を有していてもよく、その置換基は前記のＲ40で説明した基と同じ意味の基である。Ｒ1はアリール基が好ましい。
【００９８】
次に、一般式（III)で表されるマゼンタカラードシアン発色カプラーについて説明する。
Ｑ2は前記一般式（Ｉ）のＱ1で説明したシアンカプラー残基と同じ意味の基を表し、その好ましい範囲についても前記一般式（Ｉ）と同様である。
ＴＩＭＥ基、ｎおよびｍは前記一般式（Ｉ）で述べた通りである。
Ｌ2は前記一般式（Ｉ）のＬ1で説明した基と同じ意味の基を表す。
【００９９】
（ＭＤＹＥ）は処理液中に流出可能なマゼンタ色素残基を表し、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるマゼンタカプラーと現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られるマゼンタ色素残基。例えば、マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３に記載された活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型のカプラー残基、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラー残基が挙げられ、現像主薬としては、例えば、写真業界では公知のものであり、現像主薬の具体例はT.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁及び３５３〜３６１頁に記載されている。特に好ましい現像主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である）。さらに（ＭＤＹＥ）は色素ハンドブック １９８６年（講談社）に記載のマゼンタ色素残基、化学便覧応用編改定３版１９８０年（丸善）に記載のマゼンタ色素残基、例えば、アジン系色素、アゾ系色素、アゾメチン系色素の残基が挙げられる。
【０１００】
次に、一般式（IV）で表されるマゼンタカラードシアン発色カプラーについて説明する。
Ａ2は前記一般式（Ｉ）のＱ1で説明したシアンカプラー残基と同じ意味の基を表し、その好ましい範囲についても一般式（Ｉ）で述べたのと同義である。Ｒ２はアリール基またはヘテロ環基を表し、アリール基およびヘテロ環基は置換基を有していてもよく、その置換基は前記のＲ40で説明した基と同じ意味の基である。
【０１０１】
次に、一般式（Ｖ）で表されるイエローカラードマゼンタ発色カプラーについて説明する。
ＴＩＭＥ、ｎ、ｍ、および（ＹＤＹＥ）は前記一般式（Ｉ）で説明したそれと同じ意味の基を表す。Ｌ3は前記一般式（Ｉ）で説明したＬ1と同じ意味の基を表す。
【０１０２】
Ｑ3はマゼンタカプラー残基を表し、例えば、５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２，ｂ〕ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３号に記載の活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４号に記載のエナミン型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラーの残基等が挙げられる。
【０１０３】
Ｑ3は好ましくは下記一般式（XI）で表される。
【０１０４】
【化１４】
【０１０５】
式（XI）中、Ｒ16は水素原子または置換基を表し、Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立に−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ17）＝を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ）m ―ＹＤＹＥとの結合位置を表す。
Ｒ16はＲ40と同じ意味の基を表し、Ｒ17はＲ41と同じ意味の基を表す。
【０１０６】
Ｒ16としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シアノ基、シリル基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、カルボキシル基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アレーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルコキシスルホニル基、シクロアルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が更に好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アニリノ基等が挙げられる。
【０１０７】
以下にＱ3で表されるマゼンタカプラー残基の具体例を示すが本発明はこれらに限定されない。
【０１０８】
【化１５】
【０１０９】
【化１６】
【０１１０】
【化１７】
【０１１１】
次に、一般式（VI）で表されるイエローカラードマゼンタ発色カプラーについて説明する。
Ａ3は前記一般式（Ｖ）のＱ3で説明したマゼンタカプラー残基と同じ意味の基を表す。、Ｒ3はアリール基またはヘテロ環基を表し、それらの基は置換基を有していてもよくその置換基はＲ40で説明した置換基を表す。
【０１１２】
以下の一般式（Ｉ）〜一般式（VI）で表される本発明のカラードカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
一般式（Ｉ）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１１３】
【化１８】
【０１１４】
【化１９】
【０１１５】
【化２０】
【０１１６】
【化２１】
【０１１７】
【化２２】
【０１１８】
一般式（II）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１１９】
【化２３】
【０１２０】
【化２４】
【０１２１】
【化２５】
【０１２２】
一般式（III)で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１２３】
【化２６】
【０１２４】
【化２７】
【０１２５】
【化２８】
【０１２６】
【化２９】
【０１２７】
一般式（IV）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１２８】
【化３０】
【０１２９】
一般式（Ｖ）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１３０】
【化３１】
【０１３１】
【化３２】
【０１３２】
【化３３】
【０１３３】
一般式（VI）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１３４】
【化３４】
【０１３５】
【化３５】
【０１３６】
次に、これらのカプラーの一般的な合成方法について説明する。
一般式（VII)で表されるカプラー残基の合成は、ハロゲン化銀感光材料の分野においては種々の方法が知られている。例えば、特公昭５９−４５１４２号、同６０−３７４５９に記載されている方法に従って容易に合成できる。
一般式(VIII)で示されるカプラー残基の合成は、例えば、特公平４−７３４３３号、米国特許第４，３２７，１７３号に記載されている方法に従って合成できる。一般式（IX）で示されるカプラー残基の合成は、例えば、欧州特許公開第１６１６２６号に記載されている方法に従って合成できる。
一般式（Ｘ）で示されるカプラー残基の合成は、例えば、欧州特許公開第０７１４８９２号に記載されている方法に従って合成できる。
一般式（XI）で示されるカプラー残基の合成は、特公平４−７９３５０号、特開平２−５９５８４号、導３−２２０２９２号に記載されている方法に従って合成できる。
【０１３７】
一般式（Ｉ）、一般式（III)及び一般式（Ｖ）で表されるＴＩＭＥ基を有する本発明の色素放出カプラーの合成は、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５７，４４０、同５，０２１，３２２号、同５，２５６，５２３号、ヨーロッパ公告特許第０２９９７２６号、同０３４８１３９号、同０３５４５３２号、同０４３８１５０号、同０４９９２７９号、ヨーロッパ公開特許第０５１４８９６号、同０５９４２５６号、同０５２３４２３号、同０５２０４９６号、同０５７６０５２号、同０５７６０８７号、同０５７６０８８号、同０５７６０８９号、同０５７６１８２号、特公昭６３−３９８８９号、同６３−６１６５６号、特公平５−１８０９５号、特開平７−１３３２５９号、および特開平６−１３０５９４号等に記載されている方法と同様な方法により合成することができる。
【０１３８】
一般式（II）、一般式（IV）及び一般式（VI）で表されるカラードカプラーの合成は、芳香族アミン又はヘテロ環アミン類に亜硝酸塩類、亜硝酸エステル類またはニトロシル硫酸等のジアゾ化剤を作用させて芳香族ジアゾニウム塩又はヘテロ環ジアゾニウム塩を合成した後、前記の文献に従って合成したカプラーとカップリング反応を行うことによって容易に合成することができる。
【０１３９】
本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀である。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％以上である。更に好ましくは、塩化銀含有率が８０モル％以上である。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、より好ましくは１モル％以下である。更に好ましくは、０．５モル％以下である。
【０１４０】
本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型であっても、内部潜像型であっても良い。内部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセ剤とを組み合わせて直接反転乳剤として使用される。また、結晶構造は一様なものでも、粒子内部と粒子表面でで異なるハロゲン組成を持っている多重構造粒子であってもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、更に例えばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
【０１４１】
特に、本発明で使用される高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在相を、層状もしくは非層状にハロゲン化銀内部および／または表面に有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率が少なくとも２０モル％の物が好ましく、３０モル％を越えるものが好ましい。臭素銀局在相の臭素銀含有率は、Ｘ線解析等で分析される。例えば、シー アール ベリイ、エス ジェイマリノ（C.R.Berry, S.J.Marino)著フォトグラフィックサイエンス アンド テクノロジー（Photogaphic Science and Technology）２巻１４９頁（１９５５）および同４巻22頁（１９５７）にＸ線解析法のハロゲン化銀粒子位への適用法が記載されている。臭素化銀局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上にあることができる。好ましい例としては、粒子コーナー部にエピタキシャル接合したものが挙げられる。
【０１４２】
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好ましく、平均粒径の場合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有する単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有するハロゲン化銀乳剤である。また、変動係数で２０％以下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であってもよい。広い粒子サイズを有する多分散乳剤を用いてもよい。
【０１４３】
本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７６巻NO.17643（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion Preparation and types）”及び同No.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真と物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides , Chemic et Phisique Phtographique,(Paul Montel,1967)）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,(Focal Press, 1966))、ゼリクマン著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al , Making and Coating Photographic Emulsion, (Focal Press, 1964)）等に記載されている方法を用いて調整することができる。
【０１４４】
米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号等に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板粒子はガフト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４，４３４，２２６、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号等に記載されている方法により簡単に調整することができる。また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【０１４５】
感光性ハロゲンか銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感、セレン増感、テルル増感などのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを単独または組み合わせてもちいることもできる（例えば、特開平３−１１０５５５号、同５−２４１２６７号等）。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。また、後述するカブリ防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６号記載の方法を用いることができる。
【０１４６】
化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、入り好ましくは６．８〜９．０である。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、銀換算１ｍｇないし１０ｍｇ／ｍ2である。
【０１４７】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類、その他によって分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に分光増感してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、ヘミオキソノール色素等が用いられる。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。
【０１４８】
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも良い（例えば、米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくは其の前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６５号に従ってハロゲン化銀粒子の形成前後でもよい。また、これらの増感色素や強色増感剤は、メタノール等の有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０-8ないし１０-2モル程度である。
【０１４９】
この様な工程で使用される添加剤は、前記のＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、其の該当箇所を下記の表にまとめる。
【０１５０】
【０１５１】
本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体がカプラーとカップリング反応して色素を形成するものであればよく、写真業界で公知のものである。カラー現像薬の具体例は T.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁および３５３〜３６１頁に記載されている。特に好ましいカラー現像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。
【０１５２】
本発明には前記本発明のカプラーとともに、公知の種々のカプラーを併用することができる。本発明に併用できるイエローカプラーとしては、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、エンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載されたベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアミド型、欧州特許４２１２２１Ａ号に記載されたカプラー、米国特許５，４５５，１４９号に記載されたカプラー、および欧州公開特許０６２２６７３号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【０１５３】
本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、例えば、５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３号に記載された活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【０１５４】
本発明に併用できるシアンカプラーとしては、例えば、フェノール型、ナフトール型、欧州特許公開第２４９４５３号に記載された２，５−ジフェニルイミダゾール型、１Ｈ−ピロロ〔１，２，−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピロロ〔２，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、特開平４−１８８１３７号、同４−１９０３３４７号に記載されたピロール型、特開平１−３１５７３６号に記載された３−ヒドロキシピリジン型、米国特許第５，１６４，２８９号に記載されたピロロピラゾール型、特開平４−１７４４２９号に記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第４，９５０，５８５号に記載されたピラゾロピリミジン型、特開平４−２０４７３０号に記載されたピロロトリアジン型、米国特許第４，７４６，６０２号に記載されたカプラー、同５，１０４，７８３号に記載されたカプラー、および欧州特許第０５５６７００号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【０１５５】
更に実質的に色を残さないカプラーを併用してもよく、例えば、インダノン型、アセトフェノン型、欧州特許第４４３５５３０Ａ号、同４４４５０１Ａ号、特開平６−１３８６１２号、同６−８２９９５号、同６−８２９９６号、および同６−８２９９８号に記載されているカプラー等が挙げられる。
【０１５６】
前述したイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー及び実質的に色を残さないカプラー等は、イエロー色、マゼンタ色及びシアン色の各々の混合により再現される赤色、青色及び緑色の各色相の透過濃度を調整するために有効に用いられる。
【０１５７】
本発明には前述したカプラー以外にも下記の様な種々のカプラーを併用することができる。例えば、ポリマー化された色素形成カプラーとしては、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同４，３６７，２８２号、英国特許第２，１０２，１３７号に記載されている。
カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載されているカプラーが好ましい。
【０１５８】
その他に、本発明に用いることのできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー等が挙げられる。
【０１５９】
また、黒補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色するものでなくても、例えば、オレンジ、褐色、紫色、黒色等に発色するものでもよい。
本発明において各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプラーの当量比は０．５以上１００以下であり、好ましくは１以上１０以下であり、更に好ましくは１以上３以下が好ましい。特に平均粒子サイズ（平板粒子の場合には厚みで規定）が０．９μｍ以下、特に０．５μｍ以下のハロゲン化銀乳剤を用いる場合は１以上２以下がより好ましい。ここで言う当量比とは、カプラーを全て発色させるのに必要なハロゲン化銀の理論量を当量比１とし、例えば、理論量の２倍量のハロゲン化銀を塗布する場合には当量比は２である。すなわち２当量カプラーを使用する場合、カプラー１モルに対して塗布銀量が２モルであるとき、当量比は１であり、塗布銀量が４モルのとき、当量比は２である。
【０１６０】
本発明に併用する前記カプラーは、種々の公知の分散法により感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されている。高沸点溶媒はの量はカプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。またｈ，バインダー１ｇに対して２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、より好ましくはｏ．５ｇ以下である。水中油滴分散法で得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【０１６１】
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用等テックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同２，５４１，２３０号等に記載されている。
本発明にかかわる感光材料には、カプラーを含有する層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９号に記載の様な色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用が好ましい。
【０１６２】
すなわち、発色現像後に残存する芳香族系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に残存する芳香族系現像主薬の酸化対と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時にまたは単独で用いることが、ステインの発生、その他の副作用を防止する上で好ましい。
【０１６３】
本発明にかかわる感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層には、色カブリ防止剤または褪色防止剤として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有してもよい。これらの化合物の中で、１６０℃〜２００℃に加熱してもステインの発生し難いものが好ましい。
【０１６４】
また、シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが効果的である。
紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第３，５３３，７９４号や同３，３５２，６８１号に記載の化合物）、ベンゾフェノン系化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載の化合物）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載の化合物）、ブタジエン系化合物（例えば、米国特許第４，０４５，２２９号に記載の化合物）あるいはベンズオキサゾール系化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０号や、同４，２７１，３０７号に記載の化合物）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色像形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール系の化合物が好ましい。
【０１６５】
また、本発明にかかわる感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種のカビや細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載の様な防菌防カビ剤を添加するのが好ましい。
【０１６６】
本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができる。親水性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、さらにヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセテート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウム等のセルロース誘導の単一あるいは共重合体が挙げられる。
【０１６７】
また、ゼラチンと他の高分子グラフトポリマーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、アミド等の誘導体、アクリロニトリル、スチレン等のビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフトさせた物を用いることができる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタクリレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許第２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載がある。
代表的な合成親水性高分子物質としては、例えば、西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許第３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号特公昭４３−７５６１号に記載のものも使用できる。
前記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６８】
ゼラチンとしては、アルカリ処理、酸処理、酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。また、ゼラチンに例えば、版ハライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物、等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は、米国特許第２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許第８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に記載されている。
【０１６９】
本発明に用いる感光材料における全バインダー量は３〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、各ハロゲン化銀乳剤層や中間層等のバインダー含有量は１層当たり０．１〜１．５ｇ／ｍ2が好ましく、特に、０．２〜１．０ｇが好ましい。
【０１７０】
本発明に用いる支持体は光透過性基板であることが望ましいが、特開平７−２４４２１２号に記載のように、別の支持体上に塗布したハロゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合には支持体は必ずしも光透過性である必要はなく、例えば、支持体のバック面にカーボンブラック等を塗布したものでもよい。
尚、この場合に設けられる剥離層や、バック層のバインダー量は、上記の「全バインダー量」には算入しない。
【０１７１】
光透過性基板を構成する素材の例としては、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネエート、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英等が挙げられる。
【０１７２】
これらの素材で構成される基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもい。さらにッグロー放電、コロナ放電、紫外線照射等の処理を施してもよい。
ほか理透過性基板は、板状、シート状あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。基板の厚みは、用途および材質により適宜に設定できるが、一般には０．０１〜１０ｍｍである。例えば、ガラス基板のときは厚みが０．３〜３ｍｍの範囲である。
【０１７３】
本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発色現像することによりマイクロカラーフィルターを得る。
例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程の代わりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。また、発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。これらの処理において、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベーター処理工程を行ってもよい。後硬膜処理工程で用いられる硬膜剤としてはアルデヒド類、ビニルスルホン類、カルボジイミド類、アルミミョウバン、クロムミョウバン類等の写真業界で公知の方法が挙げられる。好ましくはグルタルアルデヒド（または／および）アルミミョウバン、またはホルマリン（または／および）アルミミョウバンが挙げられる。
また、特開昭７−１５９６１０号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤を用いて、造核剤や光カブラセとを組み合わせて発色現像処理および脱銀処理を行ってもよい。
【０１７４】
現像処理装置としては、通常の写真処理に使用する現像処理機を用いることができる。また、ガラス基板等のハードな支持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、特開平７−５６０１５号記載のような現像処理装置を用いることができる。
【０１７５】
本発明に適用される露光方法としては、マスクを通した面露光方式やスキャニング露光方式がある。スキャニング方式としては、ライン（スリット）スキャニングやレーザー露光等によるポイントスキャニング方式が適用できる。
光源としては、タングステン灯、ハロゲン灯、蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオード灯が用いられる。特に、ハロゲン灯、蛍光灯（３波長蛍光灯）レーザー光が好ましい。
本発明に適用できる別の露光方法としては、特開平８−２０１６１６号に記載のように本発明により作製したカラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用い、色フィルターと組み合わせて順次３回露光する方法もある。
【０１７６】
本発明の方法により製造されたカラーフィルターは、最外層に耐熱性、耐水性、耐光性、ガスバリアー性、高比電気抵抗率を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設することができる。かかる樹脂の例は米国特許第４，６９８，２９５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許出願ＥＰ−１７９，６３６Ａ号、同５５６，８１０Ａ号、特開平３−１６３４１６号、同３−１８８１５３号、同５−７８４４３号、同１−２７６１０１号、特開昭６０−２１６３０７、同６３−２１８７７１号等に記載されている。
【０１７７】
本発明により製造されたカラーフィルターは更に蒸着被覆、例えば、真空蒸着またはスパッタりング法により透明電極を設けることができる。更にその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設けることができる。また、カラーフィルターの光透過性の基板の乳剤面とは反対側の面には、偏光板や位相差フィルムを設置してもよい。
【０１７８】
本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示装置（ＬＣＤ）について述べる。
図１１に液晶表示の断面略図の一例を示す。ガラス基板１上に本実施例によって作製したカラーフィルター２の表面は図面に示していないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されている。その保護層上に透明電極（例えば、ＩＴＯ電極）３が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極３はＴＦＴの様な三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆動ＬＣＤでは全面一体電極として形成され、単純マトリックス駆動ＬＣＤやＭＩＭのような二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆動ＬＣＤではストライプ電極として通常形成される。この透明電極３の上には液晶分子を整列させるためにポリイミド等の配向膜４が配置される。
【０１７９】
一方、液晶層５、スパーサー（図示していない）およびシール材６を挟んで向側のガラス基板７上にも透明電極（例えばＩＴＯ）８およびその上に配向膜４が配置される。透明電極８はＴＦＴの様な三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆動ＬＣＤではＴＦＴ素子で接続された画素電極であり、ＳＴＮの様な単純マトリックス駆動ＬＣＤではストライプ電極であり、透明電極３と直行して配置されている。
【０１８０】
Ｒ，Ｇ，Ｂ各画素間には通常ブラックマトリックス９が形成され、コントラストや色純度の向上が図られている。ブラックマトリックス９は本発明の様にＲ，Ｇ，Ｂの各画素と同時に形成することもできるし、クロム膜やカーボン膜等を別途形成することもできる。また、ガラス基板１および７の背面には偏光板１０および１１を設置する。各ガラス基板と偏光板の間には位相補償フィルム（図示していない）を設置することもできる。
カラーフィルターを用いるＬＣＤの光透過率は小さいので、通常カラーフィルターと色再現性に整合成のとれた光源としてバックライト１２を設置する。
【０１８１】
光透過性基板としてガラス基板に代えて、ガスバリヤー層やハードコート層を設置したプラスチックフィルム基板を用いることができる。
カラーＬＣＤやその製造方法についての詳細は、松本正一・角田市良共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディスプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。
【０１８２】
本発明の一般式（Ｉ）および一般式（II）で表される赤またはマゼンタカラードカプラー、およびそれらのカプラーと現像主薬の酸化体とから得られる色素を従来から知られているカラーフィルターの作製方法において使用し、該カプラーおよび色素を含有するカラーフィルターを作製することもできる。
【０１８３】
例えば、（１）天然高分子のゼラチン、カゼインや合成高分子のＰＶＡ、ＰＶＰ、アクリル等を感光化させたものを基板上に塗布し、フォトマスクを用いて紫外線で露光した後、現像し、次いで本発明のカプラーおよび／または現像主薬の酸化体とのカップリングから得られる色素で染色する染色法、（２）予め本発明のカプラーおよび／または現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られる色素を用いて調色したフォトレジストを基板上に塗布し、染色法と同様に露光現像する顔料分散法（フォトリソ法）、（３）ＩＴＯをフォトリソ法で所定のパターンになるようにエィチングし、これを電極として電気泳動法で、本発明のカプラーおよび／または現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られる色素を電極に膜形成する電着法、および（４）印刷法等においてカラーフィルターを形成することができる。
【０１８４】
【実施例】
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
【０１８５】
実施例１及び比較例１〜２
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調整法について述べる。
よく撹袢している第１表に示す組成のゼラチン水溶液を、第２表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、その後、（III)液と（IV）液を４分間かけて同時に添加した。
【０１８６】
【表１】
【０１８７】
【表２】
【０１８８】
【化３６】
【０１８９】
常法により、水洗、脱塩（沈降材（ａ）を用いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２ｇを加えて分散した。ｐＨ６．０に調整した後、塩化ナトリウム１０％水溶液を４ｃｃ加え、さらに、防腐剤▲１▼を７０ｍｇを加え、粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀乳剤を得る。この乳剤の収量は６３０ｇであった。
【０１９０】
【化３７】
【０１９１】
ハロゲン化銀乳剤（II）の調整法について述べる。
ゼラチン水溶液および（III)液と（IV）液の組成を第３表、第４表の様に変更した以外は、ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀乳剤を調整した。粒子サイズは０．１８μｍであった。
【０１９２】
【表３】
【０１９３】
【表４】
【０１９４】
（比較例１）
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第１０層を多層同時塗布し、比較用カラー感光材料１Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０１９５】
【０１９６】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０１９７】
【０１９８】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０１９９】
【０２００】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
イエロー染料（ＹＦ−１） ・・・０．１７
【０２０１】
【０２０２】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ・・・０．００５
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ・・・０．０２
【０２０３】
【０２０４】
第１０層（中間層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２０５】
各層には乳化分散助剤としてドデシイルベンゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）を、さらに、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用いた。
【０２０６】
【化３８】
【０２０７】
【化３９】
【０２０８】
【化４０】
【０２０９】
【化４１】
【０２１０】
【化４２】
【０２１１】
【化４３】
【０２１２】
（実施例１）
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布し、本発明のカラー感光材料２Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０２１３】
【０２１４】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０２１５】
【０２１６】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０７
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２１７】
【０２１８】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２１９】
【０２２０】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３４
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２２１】
第９層（保護層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２２２】
更に、カラー感光材料２Ａの第３層の例示カプラーＹＣ−６を、例示カプラーＹＣ−７、ＹＣ−９、ＹＣ−１３とそれぞれ等モルに置き換えた以外は感光材料２Ａと同様にして感光材料２Ｂ〜２Ｄを作製した。感光材料２Ｃの第７層のＭＣ−１をＭＣ−３に等モル置き換えた以外は感光材料２Ｃと同様にして感光材料２Ｅを作製した。この感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−１３、ＹＣ−１９、ＹＣ−２５にそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｆ〜２Ｈを作製した。この感光材料２Ｈの第７層のＭＣ−３を、ＭＣ−６、ＭＣ−８、ＭＣ−１２にそれぞれに等モル置き換えた以外は感光材料２Ｈと同様にして感光材料２Ｉ〜２Ｋを作製した。
【０２２３】
また、感光材料２Ｅの第３層に例示カプラーＹＣ−９を、ＹＣ−９に対して1/2倍モルのＹＣ−６と1/4倍モルのシアンカプラーＥｘＣ−１とに置き換えた以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｌを作製した。感光材料２Ｌの第３層のＹＣ−６を、ＹＣ−９に等モル置き換えた以外は感光材料２Ｌと同様にして感光材料２Ｍを作製した。感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−９に対して1/2倍モルのＹＣ−１８に置き換えた以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｎを作製した。感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−１に等モル置換えて、更に等モルのＹＣ−２４を追加した以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｏを作製した。また、感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−２に等モル置換えて、更に等モルのＹＣ−３１を追加した以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｏを作製した。
【０２２４】
（比較例２）
更に、カラー感光材料２Ａの第３層のＹＣ−６を、比較カプラーＡに等モル置換えた以外は感光材料２Ａと同様にして比較用カラー感光材料３Ａを作製した。また、感光材料３Ａの第７層のＭＣ−１を比較カプラーＢに等モル置き換えた以外は感光材料３Ａと同様にして感光材料３Ｂを作製した。
【０２２５】
【化４４】
【０２２６】
一方、光透過性基板として厚さ１．１ｍｍの透明なアルカリガラス（２０ｃｍ×３０ｃｍ）を用いて、その表面にゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９μｍ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布膜厚は０．２μｍであった。
【０２２７】
上記光透過基板の塗布面に前述の各種カラー感光材料の保護層とを密着させた。その後、密着面の温度が１３０℃になるように温度設定をしたラミネーターを用いて線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷却した後、感光材料の支持体を剥離とともに乳剤面から引き剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様に密着しており白抜けは見られなかった。
【０２２８】
以上のようにして作成した比較用試料１Ａの乳剤層を有する基板に乳剤面側から図 １１に示すマスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次４回露光した。また、本発明の試料２Ａ〜２Ｐ及び比較用試料３Ａ及び３Ｂの乳剤を有する基板に乳剤面側から図４に示すＢ及びＧ光露光用マスクフィルターと白灯またはＩＲ光露光用マスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次３回露光した。露光済み基板を下記の工程に従い現像処理し、１回の操作でＢ、Ｇ、Ｒの三色及び黒色に発色したカラーフィルターを作成した。
【０２２９】
（処理工程） （温度） （時間）
硬膜処理 ３８℃ ３分
水洗−１ ３５℃ １分
発色現像 ３８℃ ８０秒
漂白定着 ３８℃ ９０秒
水洗−２ ３５℃ ４０秒
水洗−３ ３５℃ ４０秒
乾燥 ６０℃ ２分
【０２３０】
各処理液の組成は、以下の通りである。
〔硬膜液〕
硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ
炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ
グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ｍｌ
水を加えて１リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５
【０２３１】
【０２３２】
〔漂白定着液〕
水 ６００ｍｌ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ｍｌ
亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ
臭化アンモニウム ２５．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ
硝酸（６７％） ３０．０ｇ
水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝５．８
【０２３３】
〔水洗水〕
導伝率５μＳ以下の脱イオン水
【０２３４】
比較用試料１Ａおよび本発明の試料２Ａ〜２Ｐから得られたカラーフィルターは色濁りが無く分光透過性に優れたＲＧＢ及び高濃度の黒色のブラックストライプを有していたが、比較用試料３Ａおよび３Ｂから得られるカラーフィルターはいずれも青色、緑色の透過率が低く不十分であった。
【０２３５】
次に、各カラーフィルターの熱ステインおよび光堅牢性を評価した。
１８０℃のオーブンに１時間放置した後、青色画素部の透過率（波長４５０ｎｍ）を測定して熱ステインを評価した。各感光材料の加熱前の試料の透過率を１００とした時の加熱後の透過率の相対値を表５に示す。
【０２３６】
また、Ｘｅ退色試験機（８５０００ルックス １０日間）を用いて光堅牢性の評価を行った。各感光材料のＸｅ光照射前のＧ中のシアン濃度、及びＲ中のマゼンタ濃度を１００とし、光退色試験を行った。各感光材料のＧ中のシアン濃度及びマゼンタ濃度の低下率を各色素の残存率とした。結果を表５に示す。
【０２３７】
【表５】
【０２３８】
表５の結果から判るように、比較用試料１Ａにおいては残存カプラーに起因する熱ステインの発生が多く、その結果青色部の透過率が低下している。本発明のカプラーを用いた試料２Ａ〜２Ｐにおいては、熱ステインの発生が少ないために青色部および緑色部の透過率の低下が少なく優れていることが判る。また、表５の結果から、本発明のカプラーを用いた試料では、緑色部のシアン成分の堅牢性に優れ、また、赤色部のマゼンタ成分の光堅牢性に優れることが判る。
【０２３９】
実施例２
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布しカラー感光材料４Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０２４０】
【０２４１】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０２４２】
【０２４３】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０７
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２４４】
【０２４５】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２４６】
【０２４７】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３４
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２４８】
第９層（保護層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２４９】
感光材料４Ａの第３層のＹＣ−６を、ＹＣ−１８、ＹＣ−１９、ＹＣ−２５とそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料４Ａと同様にして感光材料４Ｂ〜４Ｄを作製した。感光材料４Ｂの第７層のＹＭ−１を、ＹＭ−３、ＹＭ−５、ＹＭ−１３にそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料４Ｂと同様にして感光材料４Ｅ〜４Ｇを作製した。感光材料４Ａの第３層のＹＣ−６を、ＹＣ−１８に等モル置換え、更に等モルのＹＭ−２４、ＹＭ−３１をそれぞれ加えた以外は感光材料４Ａと同様にして感光材料４Ｈおよび４Ｉを作製した。感光材料４Ｈの第７層にＹＭ−１と等モルのＹＭ−１６、ＹＭ−１９をそれぞれ加えた以外は感光材料４Ｈと同様にして感光材料４Ｊ及び４Ｋを作製した。感光材料４Ｊの第３層のＹＣ−１８とＹＣ−２４を、４．４×１０-4モルのＹＣ−６と２．２×１０-4モルのＥｘＣ−１に置換えた以外は感光材料４Ｊと同様にして感光材料４Ｌを作製した。感光材料４Ａの第３層のＹＣ−６を比較カプラーＡに等モル置き換えた以外は感光材料４Ａと同様にして比較用感光材料３Ｃを作製した。また、感光材料３Ｃの第７層のＹＭ−１を比較カプラーＣに等モル置き換えた以外は感光材料３Ｃと同様にして比較用感光材料３Ｄを作製した。
【０２５０】
【化４５】
【０２５１】
この様にして作製した感光材料４Ａ〜４Ｌ、３Ｃおよび３Ｄを実施例１と同様の方法に従って、乳剤層を光透過性基板として厚さ１．１ｍｍの透明なアルカリガラスに転写させた。以上の用にした作製した４Ａ〜４Ｌ、３Ｃおよび３Ｄの乳剤を有する基板に乳剤面側から図７に示すＢ光露光用、Ｇ光露光用マスクフィルター及び白灯露光またはＩＲ光露光用マスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次３回露光した。露光済み基板を前述した工程に従い現像、脱銀、水洗処理し、１回の操作でＢ，Ｇ，Ｒの三色及び黒色に発色したカラーフィルターを作成した。
【０２５２】
実施例１と同様の方法に従って熱ステイン及び光堅牢性の評価を行った結果を表６に示す。実施例１と同様な傾向の結果が得られ、本発明のカプラーを有するカラーフィルターが優れていることが明らかとなった。
【０２５３】
【表６】
【０２５４】
実施例３
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布しカラー感光材料５Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０２５５】
【０２５６】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０２５７】
【０２５８】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０７
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２５９】
【０２６０】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２６１】
【０２６２】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３４
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２６３】
第９層（保護層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２６４】
感光材料５Ａの第３層のＭＣ−１を、ＭＣ−３、ＭＣ−６、ＭＣ−８にそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料５Ａと同様に感光材料５Ｂ〜５Ｄを作製した。感光材料５Ｂの第７層のＹＭ−１を、ＹＭ−１２、ＹＭ−１３、ＹＭ−１４、ＹＭ−１５にそれぞれ等モルに置き換えた以外は感光材料５Ｂと同様に感光材料５Ｅ〜５Ｈを作製した。感光材料５Ｆの第３層のＭＣ−３を、等モルのＭＣ−８と置換え、更に１／３モルのＭＣ−１８を加えた以外は感光材料５Ｆと同様に感光材料５Ｉを作製した。また、感光材料５Ｉの第７層にＹＭ−１３と等モルのＹＭ−１６を加えた以外は感光材料５Ｉと同様に感光材料５Ｊを作製した。
一方、感光材料５Ａの第３層のカプラーＭＣ−１を比較カプラーＢに等モル置き換えた以外は感光材料５Ａと同様にして比較用感光材料３Ｅを作製した。また、感光材料３Ｅの第７層のカプラーＹＭ−１を比較カプラーＣに等モル置き換えた以外は感光材料３Ｅと同様にして比較用感光材料３Ｆを作製した。
【０２６５】
この様にして作製した感光材料５Ａ〜５Ｊ、３Ｅおよび３Ｆを実施例１と同様の方法に従って、乳剤層を、光透過性基板として厚さ１．１ｍｍの透明なアルカリガラスに転写させた。以上の用にした作製した５Ａ〜５Ｊの乳剤を有する基板に乳剤面側から図１０に示すＢ光露光用、Ｇ光露光用マスクフィルターと白灯露光用マスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次３回露光した。露光済み基板を前述した工程に従い現像処理、脱銀、水洗処理し、１回の操作でＢ、Ｇ、Ｒの三色及び黒色に発色したカラーフィルターを作成した。
【０２６６】
実施例１と同様の方法に従って熱ステイン及び光堅牢性の評価を行った結果を表７に示す。実施例１と同様な傾向の結果が得られ、本発明のカプラーを有するカラーフィルターが優れていることが判った。
【０２６７】
【表７】
【０２６８】
実施例４
裏面にポリプロピレンの保護膜（２０μｍ）をラミネートした光学的に等方な厚さ８０μｍのポリアリレート基板にグロー放電処理を施し、写真乳剤層との接着を良くするために、ＳＢＲラテックス層およびゼラチン層の２層を塗設した。この上に実施例１の剥離層（第１層）と第２層（ゼラチン隣接層）を除去し、その他の層の構成を逆にした層構成で、同時多層塗布し、実施例１と同様な露光、現像、定着、漂白、水洗、乾燥処理をしてフィルム基板のカラーフィルターを作製した。この様にして得られたカラーフィルター層の上に下記の組成物を乾燥膜状態で２．５μｍとなるように塗布、乾燥、紫外線硬化して保護層を設けた。得られたカラーフィルターはカラーフィルター層と保護層との密着性、耐薬品性は良好であった。この様にして作製した試料を実施例１と同様にして、熱ステインおよび光堅牢性を評価した結果、実施例１と同じ傾向の結果が得られ本発明のカプラーを用いたカラーフィルターが熱ステインの発生が少なく光堅牢性に優れることが判った。
【０２６９】
〔オーバーコート組成物処方〕
モノマー（１） ７７．４ｗｔ％
モノマー（２） ７．７
ポリマーＣＡＢ５３１（Eastman Chemical社製） １１．７
光重合開始剤 ２．４
増感剤 ０．８
塗布用希釈溶媒（ＭＥＫ） −
【０２７０】
【化４６】
【０２７１】
【発明の効果】
本発明のカラードカプラーを用いることにより、色濁りが無く分光透過性に優れたＲＧＢ及び高濃度の黒色のブラックストライプを有するカラーフィルターを簡便な層構成及び露光方法で作製できることが判った。また、熱ステインの発生が少なく、さらにシアン、およびマゼンタ成分の光堅牢性が向上し、本発明のカプラーが優れていることが明らかとなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスターカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図２】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図３】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図４】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図５】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスターカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図６】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図７】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図８】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスターカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図９】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図１０】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図１１】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図１２】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示装置（ＬＣＤ）の断面図の一例である。
【符号の説明】
図１２における符号を説明する。
１、７ ガラス基板
２ ＲＧＢカラーフィルター
３、８ 透明電極
４ 配向膜
５ 液晶
６ シール剤
９ ブラックマトリックス
１０、１１ 偏向板
１２ バックライト
【発明の属する技術分野】
本発明は、膜厚が薄く、ゼラチン膜の水による膨潤を改良し、更に、分光透過特性、熱堅牢性および光堅牢性に優れたカラーフィルターを製造するに適したハロゲン化銀カラー感光材料、それを用いたカラーフィルターの製造方法および該製造方法によって製造されたカラーフィルターに関するものである。
【０００２】
【従来技術】
カラーフィルターはブラウン管表示用カラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いたフラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に用いられている。
通常用いられているカラーフィルターは、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して構成されているが、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相からなるものもある。例えば、撮像管用カラーフィルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色のパターン（ブラックマトリックス）が必要とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列方法にはモザイク、デルタ配列等があり、必要に応じて選択できる。
【０００３】
従来から知られているカラーフィルターの製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散方、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしながら、これらの方法においては、複雑な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じ易い、歩留まりが悪い、制度が出ない糖の欠点を有していた。
【０００４】
これらの欠点を解消するために、ハロゲン化銀感光材料を用いた外型現像法（例えば、特開昭５５−６３４２号）および内型現像法（例えば、特開昭６２−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラーフィルターの製造方法が検討された。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前者の方法は少なくとも３回発色現像をする必要があり、処理工程が簡易とは言い難い。また、後者の方法は膜厚が厚くなり、例えば、ＬＣＤパネル製造工程において、ラビング処理時に膜が剥がれる問題がおきたり、断線を生じやすい等の問題点を有していることが判った。特に内型カラー感光材料は感光層が多く膜厚が厚くなり鮮明なパターンが得られにくいという問題点があった。
【０００６】
また、カラーフィルターは、例えば、カラー液晶表示装置等に用いる場合に、保護膜の塗布、透明電極の蒸着、配向膜の塗設等の工程を経なければならず、各工程においてカラーフィルターの寸度安定性が重要である。特にハロゲン化銀感光材料を用いたカラーフィルターはゼラチン膜を用いていることから、透明電極のパターニング時にアルカリ水溶液および酸性水溶液等の水を用いる工程において、ゼラチン膜の膨潤、収縮が生じ透明電極の断線等の問題があり、改良が望まれていた。
【０００７】
また、内型カラー感光材料を用いるカラーフィルターの作製においては、例えば青色画素を形成する場合には、マゼンタカプラーとシアンカプラーの発色を利用し、緑色画素を形成する場合にはシアンカプラーとイエローカプラーの発色を利用し、赤色画素を形成する場合にはマゼンタカプラーとイエローカプラーの発色を利用する方法が知られている。これらのカプラーをそれぞれに同一層に添加して青色、緑色、赤色を形成すると、片方の色素の光堅牢性が低下する問題点があり光堅牢性の改良が望まれている。この堅牢性を改良するためには、それぞれのカプラーを別の層に分離する方法があるが、製造工程上複雑となり、より簡便な製造方法が望まれている。
【０００８】
また、これらのカプラーを用いる方法では、色素として利用されないカプラー、例えば、青色部にイエローカプラー、緑色部にマゼンタカプラー、赤色部にシアンカプラーが残存することにより熱によるステインの発生が認められ、特に青色及び緑色の透過率が低下する問題点があり、改良が望まれていた。
【０００９】
一方、ハロゲン化銀感光材料でカラードカプラーを用いてカラーフィルターを作製する方法は、特開昭５５−１１３００３号に開示されているが、これらに記載のカプラーは青、緑、赤の各波長における透過率が低く改良が望まれた。また、熱堅牢性、光堅牢性の改良も望まれていた。
【００１０】
したがって本発明の第一の目的は、膜厚が薄く、鮮明なパターンを有するカラーフィルターを提供することにある。第二の目的は、より簡便な方法で光透過性に優れたカラーフィルターを提供することにある。第三の目的は、熱および光堅牢性に優れたカラーフィルターを提供することにある。第四の目的は、複雑な工程を必要とせず、ＬＣＤパネル製造工程において欠陥を生じ難い、量産適性があるカラーフィルターの製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記（ｉ）〜（iii)によって達成されることが見いだされた。即ち、（ｉ）シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちのいずれか１つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色のうちのいずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ａ）を含むハロゲン化銀乳剤層（１）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色の２原色以外の減色法３原色の中の一つの色を持ち、且つ発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と同じ色の色素を生成するカラードカプラー（１ｂ）を含むハロゲン化銀乳剤層（２）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、
該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料、および、このカラー感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は露光せず、他の一部は乳剤層（１）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は乳剤層（２）のみが感光する波長の光で露光した後に、少なくとも発色現像、脱銀、および水洗する工程からなることを特徴とするカラーフィルタの製造方法、および、これによって得られるカラーフィルター。
【００１２】
（ii）シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちいずれか１つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色のうちのいずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ａ）を含むハロゲン化銀乳剤層（１）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色と同じ色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色の２色以外の減色法３原色の中の一つの色の色素を生成するカラードカプラー（１ｃ）を含むハロゲン化銀乳剤層（３）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料、および、このカラー感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は乳剤層（１）のみが感光する波長の光で露光し、他の一部は乳剤層（３）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は乳剤層（１）と乳剤層（３）が共に感光する波長の光で露光した後、少なくとも発色現像、脱銀および水洗する工程からなることを特徴とするカラーフィルターの作成方法、およびこれによって得られるカラーフィルター。
【００１３】
（iii)シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちいずれか一つの色を有し、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色の内いずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ｂ）を含むハロゲン化銀乳剤層（２）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ｂ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ｂ）のカップリング反応以前の色の２色以外の減色法３原色の中の一つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ｂ）のカップリング反応以前の色と同じ色の色素を生成するカラードカプラー（１ｃ）を含むハロゲン化銀乳剤層（３）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料、および、この感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は露光せず、他の一部は乳剤層（２）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は、乳剤層（２）と乳剤層（３）が共に感光する波長の光で露光した後、少なくとも発色現像、脱銀、水洗処理することを特徴とするカラーフィルターの作成方法、およびこれによって得られるカラーフィルター。
【００１４】
カラードカプラーとは、発色現像前にはある色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して元の色を失い、別の色を持つ色素を生成する化合物である。
【００１５】
本発明で使用するに適したカラードカプラーとしては、
▲１▼それ自身はイエロー色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色するもの｛Ｙ−（Ｃ）と表記する｝
▲２▼それ自身はイエロー色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、マゼンタ色に発色するもの｛Ｙ−（Ｍ）と表記する｝、
▲３▼それ自身はマゼンタ色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色するもの｛Ｍ−（Ｃ）と表記する｝、
▲４▼それ自身はマゼンタ色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、イエロー色に発色するもの｛Ｍ−（Ｙ）と表記する）、
▲５▼それ自身はシアン色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、イエロー色に発色するもの｛Ｃ−（Ｙ）と表記する｝、
▲６▼それ自身はシアン色を有しているが、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、マゼンタ色に発色するもの｛Ｃ−（Ｍ）と表記する｝
の６通りが考えられる。
【００１６】
少なくとも赤色、青色及び緑色のピクセルパターンを有するマルチカラーフィルターを形成するための本発明の第一の態様（前記（ｉ）の態様）を、例えば上記の中のＹ−（Ｃ）およびＭ―（Ｃ）で表される２種のカラードカプラーを用いた場合について説明する。この第一の態様は、支持体上にスペクトルの異なる波長に最大分光感度を有する少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有し、第一の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物を含有し、第二の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（β）には、Ｍ―（Ｃ）の化合物を含有する構成を有するものである。
【００１７】
この第一の態様のハロゲン化銀感光材料を第一の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＹ―（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）のＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色と混じって青色が形成される。第二の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（β）にシアン色が形成され、このシアン色と乳剤層（α）のＹ―（Ｃ）の化合物自身のイエロー色が混じった緑色が得られる。露光しない部分は乳剤層（α）のＹ−（Ｃ）の化合物自身のイエロー色と乳剤層（β）のＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色が混じった赤色が得られる。第一の波長と第二の波長が加算した波長の光で露光すると、乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）にはＭ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、第一波長と第二波長の両方で露光した部分はシアン色が得られる。
【００１８】
従って、上記のハロゲン化銀感光材料に第一の波長及び第二の波長の光をパターン状に同時ないし逐次的に照射することによって、赤色部、青色部及び緑色部を有するマルチカラーフィルターが形成できる。最も簡便には、乳剤層（α）を青感性とし、乳剤層（β）を緑感性としておき（乳剤層（α）又は乳剤層（β）を赤感性としてもよい）、図１に示すような青色ピクセルパターン、緑色ピクセルパターン及び黒色のピクセルパターンを有し、残部は透明なマスターカラーフィルターを介してワンショット露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図２に示す様なカラーフィルターを得ることができる。
【００１９】
この様にして得られたカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２０】
また別法としては、図４に示すような３種のマスクパターン（各々青色ピクセルパターン、緑色ピクセルパターンに対応する光透過部及び黒色（遮光）のピクセルパターンを有する）及び分光感度に合致した色フィルターを用いて青色光、緑色光及び白色光（又は青色と緑色を光を加算した光）の露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図２に示すようなカラーフィルターを得る。公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２１】
少なくとも赤色、青色及び緑色のピクセルパターンを有するマルチカラーフィルターを形成するための本発明の第二の態様（前記（ii）の態様）を、例えばＹ−（Ｃ）およびＹ−（Ｍ）の２種のカラードカプラーを用いた場合について説明する。この第二の態様は、支持体上にスペクトルの異なる波長に最大分光感度を有する少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有し、第一の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物を含有し、第二の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（β）には、Ｙ−（Ｍ）の化合物を含有する構成を有するものである。
【００２２】
この第二の態様のハロゲン化銀感光材料を第一の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）のＹ−（Ｍ）の化合物自身のイエロー色と混じって緑色が形成される。第二の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるマゼンタ色が形成され、このマゼンタ色と乳剤層（α）のＹ−（Ｃ）の化合物自身のイエロー色が混じった赤色が得られる。第一の波長と第二の波長の両方で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＹ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、更に乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるマゼンタ色素が形成され、これらの色素が混じって青色が得られる。
【００２３】
従って、上記のハロゲン化銀感光材料に第一の波長及び第二の波長の光をパターン状に同時ないし逐次的に照射することによって、赤色部、青色部及び緑色部を有するマルチカラーフィルターが形成できる。最も簡便には、乳剤層（α）を青感性とし、乳剤層（β）を緑感性としておき（乳剤層（α）又は乳剤層（β）を赤感性としてもよい）、図５に示すような青ピクセルパターン、緑ピクセルパターン及び無色透明なピクセルパターンを有し、残部は黒色で遮光したマスターカラーフィルターを介してワンショット露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図６に示す様なカラーフィルターを得ることができる。
【００２４】
この様にして得られたカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２５】
また別法として、図７にし示すようなＢ光露光用及びＧ光露光用マスクフィルターおよび分光感度に合致した色フィルターを用いて青色及び緑色光の露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図６に示すようなカラーフィルターを得る。また、このカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００２６】
少なくとも赤色、青色及び緑色のピクセルパターンを有するマルチカラーフィルターを形成するための第三の態様（前記（iii)の態様）を、例えばＭ−（Ｃ）およびＹ−（Ｍ）の２種のカラードカプラーを用いる場合について説明する。この第三の態様は、支持体上にスペクトルの異なる波長に最大分光感度を有する少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有し、第一の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（α）にＭ−（Ｃ）の化合物を含有し、第二の波長に最大分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層（β）には、Ｙ―（Ｍ）の化合物を含有する構成を有するものである。
【００２７】
この第三の態様のハロゲン化銀感光材料を第一の波長で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＭ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）のＹ−（Ｍ）の化合物自身のイエロー色と混じって緑色が形成される。第一の波長と第二の波長が混じった光で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（α）にＭ−（Ｃ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるシアン色素が形成され、乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して形成されるマゼンタ色が形成され、このシアン色とマゼンタ色とが混じって青色が形成される。第二の波長の光で露光した部分には、カラー現像処理すると乳剤層（β）にＹ−（Ｍ）の化合物が発色現像主薬の酸化体とカップリング反応してマゼンタ色素が得られ、乳剤層（α）のＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色と混じりマゼンタ色が得られる。露光をしない部分は、乳剤層（α）に含有されるＭ−（Ｃ）の化合物自身のマゼンタ色と、乳剤層（β）のＹ−（Ｍ）の化合物自身のイエロー色が混じった赤色が形成される。
【００２８】
従って、上記のハロゲン化銀感光材料に第一の波長及び第二の波長の光をパターン状に同時ないし逐次的に照射することによって、赤色部、青色部及び緑色部を有するマルチカラーフィルターが形成できる。最も簡便には、乳剤層（α）を青感性とし、乳剤層（β）を緑感性としておき（乳剤層（α）又は乳剤層（β）を赤感性としてもよい）、図８に示すような青ピクセルパターン、黒（遮光）ピクセルパターン及び無色透明なピクセルパターンを有し、残部は緑色に着色したマスターカラーフィルターを介してワンショット露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図９に示す様なカラーフィルターを得ることができる。
【００２９】
この様にして得られたカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。また別法として、図１０にし示すようなＢ光露光用マスクパターン、Ｇ光露光用マスクパターン及び分光感度に合致した色フィルターを用いて青色及び緑色光の露光を行い、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図９に示すようなカラーフィルターを得る。また、このカラーフィルターに、公知の方法によりクロム膜やカーボン膜等を用いてブラックストライプ部を形成することにより図３に示す様なブラックストライプ部と赤、青、緑の各ピクセルパターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【００３０】
上記の各種態様において、本発明においては、更に第三の波長（例えば赤色光または赤外光）に最大分光感度を有する乳剤層（γ）を設け、乳剤層（α）及び（β）に含有される全カラードカプラー自身の透過濃度、又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応から得られる色素の透過濃度と、この乳剤層（γ）から得られる色素の透過濃度の和が２．５以上の実質的な黒色（ＥＮＤ≧２．５）となる様に色補正するカプラーを含有させる。該乳剤層（γ）は２つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、各単位層の層構成と含有カプラーを適切に選択することにより、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間層を除去することもできる。また、色補正用のカプラーは乳剤層（α）、（β）で用いたカプラーと同一であっても異なっていてもよい。このハロゲン化銀感光材料に対しては、前述した露光に加えて、第四の波長（例えば赤色光または赤外光）の光をブラックストライプに対応（図４、図７および図１０の白灯露光用マスクフィルターを用いて）させて照射し、発色現像、脱銀処理、水洗処理することにより赤色、緑色、青色及び高濃度の黒色に発色したカラーフィルターが得られる。
【００３１】
本発明は上記の各種態様のみに限定されず、これら以外にもカラードカプラー、感光層、露光波長の組み合わせが可能である。
【００３２】
上記各種の態様のハロゲン化銀感光材料に対しては、必要に応じて下引き層、中間層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外線吸収層等を設けてもよい。
【００３３】
本発明におけるカラードカプラー（１ａ）としては、下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表される化合物が、カラードカプラー（１ｂ）としては下記一般式（III)または一般式（IV）で表される化合物が、カラードカプラー（１ｃ）としては下記一般式（Ｖ）または一般式（VI）で表される化合物が特に好ましく使用される。
【００３４】
一般式（Ｉ）及び（II）の化合物はそれ自身がイエロー色を有している色素でもある。これらの化合物は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色する機能を有している。一般式（III)及び（IV）の化合物はそれ自身がマゼンタ色を有している色素でもある。これらの化合物は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、シアン色に発色する機能を有している。また、一般式（Ｖ）及び（VI）の化合物はそれ自身がイエロー色を有している色素でもある。これらの化合物は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することによって元の色を失い、マゼンタ色に発色する機能を有している。
【００３５】
一般式（Ｉ）
Ｑ1−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）
【００３６】
式（Ｉ）中、Ｑ1は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ1より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２、又は３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ1は２価の連結基を表し、（ＹＤＹＥ）は処理液中に流出可能なイエロー色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
【００３７】
一般式（II）
Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ｒ1
【００３８】
式（II）中、Ａ1は発色現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ1はアリール基またはヘテロ環基を表す。
【００３９】
一般式（III)
Ｑ2−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ2)m −（ＭＤＹＥ）
【００４０】
式（III)中、Ｑ2は現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ2より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ2)m −（ＭＤＹＥ）を開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ2)m −（ＭＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２、又は３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ2は２価の連結基を表し、（ＭＤＹＥ）は処理液中に流出可能なマゼンタ色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
【００４１】
一般式（IV）
Ａ2−Ｎ＝Ｎ−Ｒ2
【００４２】
式（IV）中、Ａ2は現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ2はアリール基またはヘテロ環基を表す。
【００４３】
一般式（Ｖ）
Ｑ3−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ3)m −（ＹＤＹＥ）
【００４４】
式（Ｖ）中、Ｑ3は現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ3より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ3)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ3)m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２、又は３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ3は２価の連結基を表し、（ＹＤＹＥ）は処理液中に流出可能なイエロー色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
【００４５】
一般式（VI）
Ａ3−Ｎ＝Ｎ−Ｒ3
【００４６】
式（VI）中、Ａ3は現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ3はアリール基またはヘテロ環基を表す。
【００４７】
一般式（Ｉ）〜一般式（VI）で表されるカラードカプラーを更に詳しく説明する。上式において、Ｑ1〜Ｑ3、ＴＩＭＥ、（ＹＤＹＥ）、（ＭＤＹＥ）、Ａ1〜Ａ3、およびＲ1〜Ｒ3が耐拡散性基を含む場合には、それらの炭素数の総和は８ないし６０、好ましくは１０ないし４０になるように選択される。それ以外の場合には、炭素数の総和は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表し、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
【００４８】
以下の説明において、Ｒ40は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４０の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４０のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２の、５〜８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ，２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、
【００４９】
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４５のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、１−モルホリノカルバモイルオキシ、）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜４０のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、
【００５０】
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数４０以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜４０のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のヘテロ環アミンオ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜４０のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜４０のウレイド基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数４０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、ヘキサデセニルスクシンイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルアミノ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４０のスルホンアミド基で、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルアミノ基で、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０ノアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、ナフチルアゾ、チアゾリルアゾ、オキサゾリルアゾ、イミダゾリルアゾ、ピラゾリルアゾ）、
【００５１】
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、シクロアルキルチオ基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルチオ基で、例えば、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜４０のヘテロ環チオ基で、例えば、、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニル）、アルコキシスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシスルホニル基で、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、シクロアルキルオキシスルホニル基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルオキシスルホニル基で、例えば、シクロプロピルオキシスルホニル）、アリールオキシスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシスルホニル基で、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数４０以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜４０のホスホニル基で、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）を表す。
【００５２】
Ｒ41は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したものと同じである。
【００５３】
Ｒ42はシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、イミド基、またはパーフロロアルキル基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じである。
Ｒ43はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したものと同じである。
【００５４】
一般式（Ｉ）で表されるカプラーのＱ1、ＴＩＭＥ、Ｌ1、（ＹＤＹＥ）、ｎおよびｍについて詳しく説明する。
Ｑ1は下記一般式（VII)、一般式(VIII)、一般式（IX）または一般式（Ｘ）で表されるシアンカプラー残基を表す。
【００５５】
【化１】
式（VII)中、Ｒ4はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルカルバモイル基、シクロアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、シクロアルキルスルファモイル基またはアリールスルファモイル基を表し、これらの基の好ましい炭素数、具体例はＲ40で説明したそれらの基と同じ意味を表す。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ40と同じ意味の基を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m −（ＹＤＹＥ）と結合する位置を表す。
【００５７】
【化２】
式(VIII)中、Ｒ7はＲ4と同じ意味の基を表し、Ｍ1は縮合したベンゼン環と共に５員、６員または７員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m ―（ＹＤＹＥ）との結合位置を表す。
【００５９】
【化３】
式（IX）中、Ｒ8はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じ意味の基を表す。Ｌ4およびＬ5はそれぞれ独立に−ＣＯ−または−ＳＯ2−を表し、Ｒ9は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じ意味の基を表す。Ｒ10はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ11は置換基を表す。Ｒ10およびＲ11のこれらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ40で説明したのと同じ意味の基を表す。ｐは０〜３の整数を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m ―（ＹＤＹＥ）との結合位置を表す。
【００６１】
【化４】
式（Ｘ）中、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ40と同じ意味の基を表す。Ｍ2は縮合したピロール環と共に５員、６員または７員環を形成するために必要な非金属原子群を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1)m ―（ＹＤＹＥ）との結合位置を表す。
【００６３】
次に、一般式（VII)〜一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。
【００６４】
一般式（VII)で表されるカプラー残基のＲ4は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基が挙げられる。
【００６５】
Ｒ5はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、ホスフィノイルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
【００６６】
Ｒ6は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ホスフィノイルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、カルボンアミド基が挙げられる。
【００６７】
次に一般式(VIII)で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。Ｒ7はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、ヘテロ環基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
Ｍ1は縮合したベンゼン環と共に５員、６員または７員環の飽和環が好ましい。
【００６８】
次に一般式（IX）で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。Ｒ8はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アルキルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基が挙げられる。
Ｌ4は−ＣＯ−が好ましい。
【００６９】
Ｒ9は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
Ｒ10はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル基が挙げられる。
【００７０】
Ｒ11はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イミド基、スルホニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基が好ましく、ハロゲン原子、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基がさらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホンアミド基がさらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子が挙げられる。
ｐは０又は１が好ましく、０が最も好ましい。
【００７１】
次に一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基の好ましい範囲について説明する。Ｒ12はシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、イミド基、またはパーフロロアルキル基が好ましく、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、パーフロロアルキル基がさらに好ましい。最も好ましくはシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、パーフロロアルキル基が挙げられる。
【００７２】
Ｒ13はシアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基、イミド基、またはパーフロロアルキル基が好ましく、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基、パーフロロアルキル基がさらに好ましく、最も好ましくはシアノ基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、シクロアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基が挙げられる。
【００７３】
Ｍ2はピロール環と共に５員又は６員環を形成するために必要な非金属原子群をが好ましく、５員環がさらに好ましく、１，２，４−トリアゾール環の形成するために必要な原子群がが最も好ましい。
【００７４】
一般式(VIII)および一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基が好ましく、堅牢性の点では一般式(VIII)のカプラー残基が好ましく、色相の点では一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基が好ましい。
【００７５】
以下に一般式（VII)〜一般式（Ｘ）で表されるカプラー残基の具体例を示すが本発明はこれらによって限定されない。
【００７６】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
ＴＩＭＥ基について詳しく説明する。
ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時に一般式（Ｉ）におけるＴＩＭＥの左側の結合が開裂した後、その右側に結合する基を開裂することが可能なタイミング基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９７号に記載のあるヘエミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８４７，１８５号、同４，８５７，４４０号または同５，２６２，２９１号に記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許第１，５３１，９２７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または欧州公開特許第０５７２０８４号もしくは同０６８４５１２号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。
【００８２】
一般式（Ｉ）においてｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。好ましいＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。
【００８３】
一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｙ1＝Ｙ2）j−Ｃ（Ｒ71）（Ｒ72）−＊＊
一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊
一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊
【００８４】
これらの式中、＊は一般式（Ｉ）におけるＴＩＭＥの左側の基に結合する位置を表し、＊＊は一般式（Ｉ）におけるＴＩＭＥの右側の基が結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ73を表し、Ｙ1およびＹ2は各々置換もしくは無置換のメチンまたは窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ71およびＲ72はＲ41と同じ意味の基を表し、Ｒ73はＲ43と同じ意味の基を表す。Ｙ1およびＹ2が置換メチンを表すときその置換基はＲ40と同じ意味の基を表す。ここで、Ｙ1およびＹ2が置換メチンを表すときその置換基、Ｒ71、Ｒ72、およびＲ73の各々の任意の２つの置換基が互いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾール環）を形成してもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができる様に立体的に関係づける連結基を表す。一般式（Ｉ）で表される化合物のＱ1部が色素を形成した後に流出する場合には、ｎは１、２、または３を表し、少なくとも一つにはＴＩＭＥ基中に炭素数１０〜５０の耐拡散性の基を有することが好ましい。
一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例としては例えば以下のものである。
【００８５】
【化１０】
一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具体例としては例えば以下のものである。
【００８７】
【化１１】
一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具体例としては例えば以下のものである。
【００８９】
【化１２】
一般式（Ｉ）においてｎが２以上の時の（ＴＩＭＥ）n の具体例、およびその他のタイミング基の例としては以下のものが挙げられる。
【００９１】
【化１３】
ｎは０、１または２が好ましく、０または１が更に好ましい。
【００９３】
次に、一般式（Ｘ）で表されるカラードカプラーのＬ1及びｍについて説明する。
Ｌ1は二価の連結基を表し、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、アラルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ14）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ15）−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ14）−、−Ｎ（Ｒ14）ＣＯＮ（Ｒ15）−、−Ｎ（Ｒ14）ＳＯ2Ｎ（Ｒ15）−、−ＣＯＮ（Ｒ14）ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ15）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ14）ＣＯＯ−が挙げられる。Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、前記のＲ40で説明した水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基と同じ意味の基である。上記の自由結合手は一方がＱ1基またはＴＩＭＥ基と結合し、他方がＹＤＹＥ基と結合している。ｍは０、１、２、又は３を表す。ｍが複数の場合には同一の連結基であってもよく異なっていてもよい。好ましくは０または１である。
【００９４】
次に（ＹＤＹＥ）で表されるイエロー色素残基についてを説明する。
（ＹＤＹＥ）はイエロー色素残基を表し、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるイエローカプラーと現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られるイエロー色素残基（例えば、イエロー色素形成カプラーとしてはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載されたキナゾリン−４−オン−２−イルアセトアミド型、同５，０２１，３３０号に記載されたベンゾ１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアミド型、、欧州特許４２１２２１Ａ号に記載されたカプラー、米国特許５，４５５，１４９号に記載されたカプラー、及び欧州公開特許０６２２６７３号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【００９５】
また、現像主薬としては、写真業界では公知のものであり、現像主薬の具体例はT.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁及び３５３〜３６１頁に記載されている。特に好ましい現像主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である）、色素ハンドブック １９８６年（講談社）に記載のイエロー色素、化学便覧応用編改定３版１９８０年（丸善）に記載のイエロー色素、アジン系色素、アゾ系色素、アゾメチン系色素、キノフタロン系色素、ニトロ系色素、ナフトール系色素、ジオキサジン系色素、キノンイミン系色素、キノン系色素等の残基が挙げられる。
【００９６】
ＹＤＹＥはアルカノイルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、ベンゾイルアセトアミド型、またはインドリン−２−イルアセトアミド型とｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化体とのカップリングにより得られるイエロー色素残基、アゾ系色素残基、アゾメチン系色素残基、アジン系色素、キノフタロン系色素残基、キノン系色素残基が好ましく、アルカノイルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、ベンゾイルアセトアミド型、またはインドリン−２−イルアセトアミド型とｐ−フェニレンジアミン誘導体の酸化体とのカップリングにより得られるイエロー色素残基、アゾ系色素、アジン系色素、キノフタロン系色素が更に好ましい。
【００９７】
次に、一般式（II）で表されるイエローカラードシアン発色カプラーについて説明する。
一般式（II）のＡ1は、前記一般式（Ｉ）のＱ1で説明したシアンカプラー残基と同じ意味の基を表し、Ｒ1はアリール基またはヘテロ環基を表し、アリール基およびヘテロ環基は置換基を有していてもよく、その置換基は前記のＲ40で説明した基と同じ意味の基である。Ｒ1はアリール基が好ましい。
【００９８】
次に、一般式（III)で表されるマゼンタカラードシアン発色カプラーについて説明する。
Ｑ2は前記一般式（Ｉ）のＱ1で説明したシアンカプラー残基と同じ意味の基を表し、その好ましい範囲についても前記一般式（Ｉ）と同様である。
ＴＩＭＥ基、ｎおよびｍは前記一般式（Ｉ）で述べた通りである。
Ｌ2は前記一般式（Ｉ）のＬ1で説明した基と同じ意味の基を表す。
【００９９】
（ＭＤＹＥ）は処理液中に流出可能なマゼンタ色素残基を表し、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるマゼンタカプラーと現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られるマゼンタ色素残基。例えば、マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３に記載された活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型のカプラー残基、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラー残基が挙げられ、現像主薬としては、例えば、写真業界では公知のものであり、現像主薬の具体例はT.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁及び３５３〜３６１頁に記載されている。特に好ましい現像主薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である）。さらに（ＭＤＹＥ）は色素ハンドブック １９８６年（講談社）に記載のマゼンタ色素残基、化学便覧応用編改定３版１９８０年（丸善）に記載のマゼンタ色素残基、例えば、アジン系色素、アゾ系色素、アゾメチン系色素の残基が挙げられる。
【０１００】
次に、一般式（IV）で表されるマゼンタカラードシアン発色カプラーについて説明する。
Ａ2は前記一般式（Ｉ）のＱ1で説明したシアンカプラー残基と同じ意味の基を表し、その好ましい範囲についても一般式（Ｉ）で述べたのと同義である。Ｒ２はアリール基またはヘテロ環基を表し、アリール基およびヘテロ環基は置換基を有していてもよく、その置換基は前記のＲ40で説明した基と同じ意味の基である。
【０１０１】
次に、一般式（Ｖ）で表されるイエローカラードマゼンタ発色カプラーについて説明する。
ＴＩＭＥ、ｎ、ｍ、および（ＹＤＹＥ）は前記一般式（Ｉ）で説明したそれと同じ意味の基を表す。Ｌ3は前記一般式（Ｉ）で説明したＬ1と同じ意味の基を表す。
【０１０２】
Ｑ3はマゼンタカプラー残基を表し、例えば、５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２，ｂ〕ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３号に記載の活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４号に記載のエナミン型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラーの残基等が挙げられる。
【０１０３】
Ｑ3は好ましくは下記一般式（XI）で表される。
【０１０４】
【化１４】
式（XI）中、Ｒ16は水素原子または置換基を表し、Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立に−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ17）＝を表す。＊は（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ）m ―ＹＤＹＥとの結合位置を表す。
Ｒ16はＲ40と同じ意味の基を表し、Ｒ17はＲ41と同じ意味の基を表す。
【０１０６】
Ｒ16としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シアノ基、シリル基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、カルボキシル基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アレーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルコキシスルホニル基、シクロアルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、ホスフィノイルアミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基が更に好ましい。最も好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アニリノ基等が挙げられる。
【０１０７】
以下にＱ3で表されるマゼンタカプラー残基の具体例を示すが本発明はこれらに限定されない。
【０１０８】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
次に、一般式（VI）で表されるイエローカラードマゼンタ発色カプラーについて説明する。
Ａ3は前記一般式（Ｖ）のＱ3で説明したマゼンタカプラー残基と同じ意味の基を表す。、Ｒ3はアリール基またはヘテロ環基を表し、それらの基は置換基を有していてもよくその置換基はＲ40で説明した置換基を表す。
【０１１２】
以下の一般式（Ｉ）〜一般式（VI）で表される本発明のカラードカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
一般式（Ｉ）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１１３】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
一般式（II）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１１９】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
一般式（III)で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１２３】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
一般式（IV）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１２８】
【化３０】
一般式（Ｖ）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
一般式（VI）で表されるカプラーの具体例を以下に示す。
【０１３４】
【化３４】
【化３５】
次に、これらのカプラーの一般的な合成方法について説明する。
一般式（VII)で表されるカプラー残基の合成は、ハロゲン化銀感光材料の分野においては種々の方法が知られている。例えば、特公昭５９−４５１４２号、同６０−３７４５９に記載されている方法に従って容易に合成できる。
一般式(VIII)で示されるカプラー残基の合成は、例えば、特公平４−７３４３３号、米国特許第４，３２７，１７３号に記載されている方法に従って合成できる。一般式（IX）で示されるカプラー残基の合成は、例えば、欧州特許公開第１６１６２６号に記載されている方法に従って合成できる。
一般式（Ｘ）で示されるカプラー残基の合成は、例えば、欧州特許公開第０７１４８９２号に記載されている方法に従って合成できる。
一般式（XI）で示されるカプラー残基の合成は、特公平４−７９３５０号、特開平２−５９５８４号、導３−２２０２９２号に記載されている方法に従って合成できる。
【０１３７】
一般式（Ｉ）、一般式（III)及び一般式（Ｖ）で表されるＴＩＭＥ基を有する本発明の色素放出カプラーの合成は、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５７，４４０、同５，０２１，３２２号、同５，２５６，５２３号、ヨーロッパ公告特許第０２９９７２６号、同０３４８１３９号、同０３５４５３２号、同０４３８１５０号、同０４９９２７９号、ヨーロッパ公開特許第０５１４８９６号、同０５９４２５６号、同０５２３４２３号、同０５２０４９６号、同０５７６０５２号、同０５７６０８７号、同０５７６０８８号、同０５７６０８９号、同０５７６１８２号、特公昭６３−３９８８９号、同６３−６１６５６号、特公平５−１８０９５号、特開平７−１３３２５９号、および特開平６−１３０５９４号等に記載されている方法と同様な方法により合成することができる。
【０１３８】
一般式（II）、一般式（IV）及び一般式（VI）で表されるカラードカプラーの合成は、芳香族アミン又はヘテロ環アミン類に亜硝酸塩類、亜硝酸エステル類またはニトロシル硫酸等のジアゾ化剤を作用させて芳香族ジアゾニウム塩又はヘテロ環ジアゾニウム塩を合成した後、前記の文献に従って合成したカプラーとカップリング反応を行うことによって容易に合成することができる。
【０１３９】
本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀である。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％以上である。更に好ましくは、塩化銀含有率が８０モル％以上である。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、より好ましくは１モル％以下である。更に好ましくは、０．５モル％以下である。
【０１４０】
本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型であっても、内部潜像型であっても良い。内部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセ剤とを組み合わせて直接反転乳剤として使用される。また、結晶構造は一様なものでも、粒子内部と粒子表面でで異なるハロゲン組成を持っている多重構造粒子であってもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、更に例えばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
【０１４１】
特に、本発明で使用される高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在相を、層状もしくは非層状にハロゲン化銀内部および／または表面に有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率が少なくとも２０モル％の物が好ましく、３０モル％を越えるものが好ましい。臭素銀局在相の臭素銀含有率は、Ｘ線解析等で分析される。例えば、シー アール ベリイ、エス ジェイマリノ（C.R.Berry, S.J.Marino)著フォトグラフィックサイエンス アンド テクノロジー（Photogaphic Science and Technology）２巻１４９頁（１９５５）および同４巻22頁（１９５７）にＸ線解析法のハロゲン化銀粒子位への適用法が記載されている。臭素化銀局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上にあることができる。好ましい例としては、粒子コーナー部にエピタキシャル接合したものが挙げられる。
【０１４２】
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好ましく、平均粒径の場合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有する単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有するハロゲン化銀乳剤である。また、変動係数で２０％以下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であってもよい。広い粒子サイズを有する多分散乳剤を用いてもよい。
【０１４３】
本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７６巻NO.17643（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion Preparation and types）”及び同No.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真と物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides , Chemic et Phisique Phtographique,(Paul Montel,1967)）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,(Focal Press, 1966))、ゼリクマン著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al , Making and Coating Photographic Emulsion, (Focal Press, 1964)）等に記載されている方法を用いて調整することができる。
【０１４４】
米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号等に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板粒子はガフト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Engineering）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４，４３４，２２６、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号等に記載されている方法により簡単に調整することができる。また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【０１４５】
感光性ハロゲンか銀乳剤は通常は化学増感されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公知の硫黄増感、セレン増感、テルル増感などのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法および還元増感法などを単独または組み合わせてもちいることもできる（例えば、特開平３−１１０５５５号、同５−２４１２６７号等）。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。また、後述するカブリ防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的には、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６号記載の方法を用いることができる。
【０１４６】
化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．５、入り好ましくは６．８〜９．０である。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、銀換算１ｍｇないし１０ｍｇ／ｍ2である。
【０１４７】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類、その他によって分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に分光増感してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、ヘミオキソノール色素等が用いられる。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。
【０１４８】
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも良い（例えば、米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくは其の前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６５号に従ってハロゲン化銀粒子の形成前後でもよい。また、これらの増感色素や強色増感剤は、メタノール等の有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０-8ないし１０-2モル程度である。
【０１４９】
この様な工程で使用される添加剤は、前記のＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、其の該当箇所を下記の表にまとめる。
【０１５０】
本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体がカプラーとカップリング反応して色素を形成するものであればよく、写真業界で公知のものである。カラー現像薬の具体例は T.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁および３５３〜３６１頁に記載されている。特に好ましいカラー現像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。
【０１５２】
本発明には前記本発明のカプラーとともに、公知の種々のカプラーを併用することができる。本発明に併用できるイエローカプラーとしては、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、エンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載されたベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアミド型、欧州特許４２１２２１Ａ号に記載されたカプラー、米国特許５，４５５，１４９号に記載されたカプラー、および欧州公開特許０６２２６７３号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【０１５３】
本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、例えば、５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３号に記載された活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン型、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【０１５４】
本発明に併用できるシアンカプラーとしては、例えば、フェノール型、ナフトール型、欧州特許公開第２４９４５３号に記載された２，５−ジフェニルイミダゾール型、１Ｈ−ピロロ〔１，２，−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、１Ｈ−ピロロ〔２，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール型、特開平４−１８８１３７号、同４−１９０３３４７号に記載されたピロール型、特開平１−３１５７３６号に記載された３−ヒドロキシピリジン型、米国特許第５，１６４，２８９号に記載されたピロロピラゾール型、特開平４−１７４４２９号に記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第４，９５０，５８５号に記載されたピラゾロピリミジン型、特開平４−２０４７３０号に記載されたピロロトリアジン型、米国特許第４，７４６，６０２号に記載されたカプラー、同５，１０４，７８３号に記載されたカプラー、および欧州特許第０５５６７００号に記載されたカプラー等が挙げられる。
【０１５５】
更に実質的に色を残さないカプラーを併用してもよく、例えば、インダノン型、アセトフェノン型、欧州特許第４４３５５３０Ａ号、同４４４５０１Ａ号、特開平６−１３８６１２号、同６−８２９９５号、同６−８２９９６号、および同６−８２９９８号に記載されているカプラー等が挙げられる。
【０１５６】
前述したイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー及び実質的に色を残さないカプラー等は、イエロー色、マゼンタ色及びシアン色の各々の混合により再現される赤色、青色及び緑色の各色相の透過濃度を調整するために有効に用いられる。
【０１５７】
本発明には前述したカプラー以外にも下記の様な種々のカプラーを併用することができる。例えば、ポリマー化された色素形成カプラーとしては、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同４，３６７，２８２号、英国特許第２，１０２，１３７号に記載されている。
カプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載されているカプラーが好ましい。
【０１５８】
その他に、本発明に用いることのできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー等が挙げられる。
【０１５９】
また、黒補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色するものでなくても、例えば、オレンジ、褐色、紫色、黒色等に発色するものでもよい。
本発明において各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプラーの当量比は０．５以上１００以下であり、好ましくは１以上１０以下であり、更に好ましくは１以上３以下が好ましい。特に平均粒子サイズ（平板粒子の場合には厚みで規定）が０．９μｍ以下、特に０．５μｍ以下のハロゲン化銀乳剤を用いる場合は１以上２以下がより好ましい。ここで言う当量比とは、カプラーを全て発色させるのに必要なハロゲン化銀の理論量を当量比１とし、例えば、理論量の２倍量のハロゲン化銀を塗布する場合には当量比は２である。すなわち２当量カプラーを使用する場合、カプラー１モルに対して塗布銀量が２モルであるとき、当量比は１であり、塗布銀量が４モルのとき、当量比は２である。
【０１６０】
本発明に併用する前記カプラーは、種々の公知の分散法により感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されている。高沸点溶媒はの量はカプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。またｈ，バインダー１ｇに対して２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、より好ましくはｏ．５ｇ以下である。水中油滴分散法で得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【０１６１】
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用等テックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同２，５４１，２３０号等に記載されている。
本発明にかかわる感光材料には、カプラーを含有する層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９号に記載の様な色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用が好ましい。
【０１６２】
すなわち、発色現像後に残存する芳香族系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に残存する芳香族系現像主薬の酸化対と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時にまたは単独で用いることが、ステインの発生、その他の副作用を防止する上で好ましい。
【０１６３】
本発明にかかわる感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層には、色カブリ防止剤または褪色防止剤として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有してもよい。これらの化合物の中で、１６０℃〜２００℃に加熱してもステインの発生し難いものが好ましい。
【０１６４】
また、シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが効果的である。
紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第３，５３３，７９４号や同３，３５２，６８１号に記載の化合物）、ベンゾフェノン系化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載の化合物）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載の化合物）、ブタジエン系化合物（例えば、米国特許第４，０４５，２２９号に記載の化合物）あるいはベンズオキサゾール系化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０号や、同４，２７１，３０７号に記載の化合物）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色像形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール系の化合物が好ましい。
【０１６５】
また、本発明にかかわる感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種のカビや細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載の様な防菌防カビ剤を添加するのが好ましい。
【０１６６】
本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができる。親水性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、さらにヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセテート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウム等のセルロース誘導の単一あるいは共重合体が挙げられる。
【０１６７】
また、ゼラチンと他の高分子グラフトポリマーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、アミド等の誘導体、アクリロニトリル、スチレン等のビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフトさせた物を用いることができる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタクリレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許第２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載がある。
代表的な合成親水性高分子物質としては、例えば、西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許第３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号特公昭４３−７５６１号に記載のものも使用できる。
前記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６８】
ゼラチンとしては、アルカリ処理、酸処理、酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。また、ゼラチンに例えば、版ハライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物、等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は、米国特許第２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許第８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に記載されている。
【０１６９】
本発明に用いる感光材料における全バインダー量は３〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、各ハロゲン化銀乳剤層や中間層等のバインダー含有量は１層当たり０．１〜１．５ｇ／ｍ2が好ましく、特に、０．２〜１．０ｇが好ましい。
【０１７０】
本発明に用いる支持体は光透過性基板であることが望ましいが、特開平７−２４４２１２号に記載のように、別の支持体上に塗布したハロゲン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感光材料を形成してもよい。この場合には支持体は必ずしも光透過性である必要はなく、例えば、支持体のバック面にカーボンブラック等を塗布したものでもよい。
尚、この場合に設けられる剥離層や、バック層のバインダー量は、上記の「全バインダー量」には算入しない。
【０１７１】
光透過性基板を構成する素材の例としては、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネエート、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英等が挙げられる。
【０１７２】
これらの素材で構成される基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもい。さらにッグロー放電、コロナ放電、紫外線照射等の処理を施してもよい。
ほか理透過性基板は、板状、シート状あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。基板の厚みは、用途および材質により適宜に設定できるが、一般には０．０１〜１０ｍｍである。例えば、ガラス基板のときは厚みが０．３〜３ｍｍの範囲である。
【０１７３】
本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発色現像することによりマイクロカラーフィルターを得る。
例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程の代わりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。また、発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。これらの処理において、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベーター処理工程を行ってもよい。後硬膜処理工程で用いられる硬膜剤としてはアルデヒド類、ビニルスルホン類、カルボジイミド類、アルミミョウバン、クロムミョウバン類等の写真業界で公知の方法が挙げられる。好ましくはグルタルアルデヒド（または／および）アルミミョウバン、またはホルマリン（または／および）アルミミョウバンが挙げられる。
また、特開昭７−１５９６１０号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤を用いて、造核剤や光カブラセとを組み合わせて発色現像処理および脱銀処理を行ってもよい。
【０１７４】
現像処理装置としては、通常の写真処理に使用する現像処理機を用いることができる。また、ガラス基板等のハードな支持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、特開平７−５６０１５号記載のような現像処理装置を用いることができる。
【０１７５】
本発明に適用される露光方法としては、マスクを通した面露光方式やスキャニング露光方式がある。スキャニング方式としては、ライン（スリット）スキャニングやレーザー露光等によるポイントスキャニング方式が適用できる。
光源としては、タングステン灯、ハロゲン灯、蛍光灯、水銀灯、レーザー光、発光ダイオード灯が用いられる。特に、ハロゲン灯、蛍光灯（３波長蛍光灯）レーザー光が好ましい。
本発明に適用できる別の露光方法としては、特開平８−２０１６１６号に記載のように本発明により作製したカラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用い、色フィルターと組み合わせて順次３回露光する方法もある。
【０１７６】
本発明の方法により製造されたカラーフィルターは、最外層に耐熱性、耐水性、耐光性、ガスバリアー性、高比電気抵抗率を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設することができる。かかる樹脂の例は米国特許第４，６９８，２９５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許出願ＥＰ−１７９，６３６Ａ号、同５５６，８１０Ａ号、特開平３−１６３４１６号、同３−１８８１５３号、同５−７８４４３号、同１−２７６１０１号、特開昭６０−２１６３０７、同６３−２１８７７１号等に記載されている。
【０１７７】
本発明により製造されたカラーフィルターは更に蒸着被覆、例えば、真空蒸着またはスパッタりング法により透明電極を設けることができる。更にその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設けることができる。また、カラーフィルターの光透過性の基板の乳剤面とは反対側の面には、偏光板や位相差フィルムを設置してもよい。
【０１７８】
本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示装置（ＬＣＤ）について述べる。
図１１に液晶表示の断面略図の一例を示す。ガラス基板１上に本実施例によって作製したカラーフィルター２の表面は図面に示していないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されている。その保護層上に透明電極（例えば、ＩＴＯ電極）３が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極３はＴＦＴの様な三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆動ＬＣＤでは全面一体電極として形成され、単純マトリックス駆動ＬＣＤやＭＩＭのような二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆動ＬＣＤではストライプ電極として通常形成される。この透明電極３の上には液晶分子を整列させるためにポリイミド等の配向膜４が配置される。
【０１７９】
一方、液晶層５、スパーサー（図示していない）およびシール材６を挟んで向側のガラス基板７上にも透明電極（例えばＩＴＯ）８およびその上に配向膜４が配置される。透明電極８はＴＦＴの様な三端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆動ＬＣＤではＴＦＴ素子で接続された画素電極であり、ＳＴＮの様な単純マトリックス駆動ＬＣＤではストライプ電極であり、透明電極３と直行して配置されている。
【０１８０】
Ｒ，Ｇ，Ｂ各画素間には通常ブラックマトリックス９が形成され、コントラストや色純度の向上が図られている。ブラックマトリックス９は本発明の様にＲ，Ｇ，Ｂの各画素と同時に形成することもできるし、クロム膜やカーボン膜等を別途形成することもできる。また、ガラス基板１および７の背面には偏光板１０および１１を設置する。各ガラス基板と偏光板の間には位相補償フィルム（図示していない）を設置することもできる。
カラーフィルターを用いるＬＣＤの光透過率は小さいので、通常カラーフィルターと色再現性に整合成のとれた光源としてバックライト１２を設置する。
【０１８１】
光透過性基板としてガラス基板に代えて、ガスバリヤー層やハードコート層を設置したプラスチックフィルム基板を用いることができる。
カラーＬＣＤやその製造方法についての詳細は、松本正一・角田市良共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディスプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。
【０１８２】
本発明の一般式（Ｉ）および一般式（II）で表される赤またはマゼンタカラードカプラー、およびそれらのカプラーと現像主薬の酸化体とから得られる色素を従来から知られているカラーフィルターの作製方法において使用し、該カプラーおよび色素を含有するカラーフィルターを作製することもできる。
【０１８３】
例えば、（１）天然高分子のゼラチン、カゼインや合成高分子のＰＶＡ、ＰＶＰ、アクリル等を感光化させたものを基板上に塗布し、フォトマスクを用いて紫外線で露光した後、現像し、次いで本発明のカプラーおよび／または現像主薬の酸化体とのカップリングから得られる色素で染色する染色法、（２）予め本発明のカプラーおよび／または現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られる色素を用いて調色したフォトレジストを基板上に塗布し、染色法と同様に露光現像する顔料分散法（フォトリソ法）、（３）ＩＴＯをフォトリソ法で所定のパターンになるようにエィチングし、これを電極として電気泳動法で、本発明のカプラーおよび／または現像主薬の酸化体とのカップリングにより得られる色素を電極に膜形成する電着法、および（４）印刷法等においてカラーフィルターを形成することができる。
【０１８４】
【実施例】
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
【０１８５】
実施例１及び比較例１〜２
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調整法について述べる。
よく撹袢している第１表に示す組成のゼラチン水溶液を、第２表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、その後、（III)液と（IV）液を４分間かけて同時に添加した。
【０１８６】
【表１】
【表２】
【化３６】
常法により、水洗、脱塩（沈降材（ａ）を用いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２ｇを加えて分散した。ｐＨ６．０に調整した後、塩化ナトリウム１０％水溶液を４ｃｃ加え、さらに、防腐剤▲１▼を７０ｍｇを加え、粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀乳剤を得る。この乳剤の収量は６３０ｇであった。
【０１９０】
【化３７】
ハロゲン化銀乳剤（II）の調整法について述べる。
ゼラチン水溶液および（III)液と（IV）液の組成を第３表、第４表の様に変更した以外は、ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀乳剤を調整した。粒子サイズは０．１８μｍであった。
【０１９２】
【表３】
【表４】
（比較例１）
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第１０層を多層同時塗布し、比較用カラー感光材料１Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０１９５】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０１９７】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０１９９】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
イエロー染料（ＹＦ−１） ・・・０．１７
【０２０１】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ・・・０．００５
イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ・・・０．０２
【０２０３】
第１０層（中間層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２０５】
各層には乳化分散助剤としてドデシイルベンゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）を、さらに、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用いた。
【０２０６】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
（実施例１）
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布し、本発明のカラー感光材料２Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０２１３】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０２１５】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０７
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２１７】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２１９】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３４
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２２１】
第９層（保護層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２２２】
更に、カラー感光材料２Ａの第３層の例示カプラーＹＣ−６を、例示カプラーＹＣ−７、ＹＣ−９、ＹＣ−１３とそれぞれ等モルに置き換えた以外は感光材料２Ａと同様にして感光材料２Ｂ〜２Ｄを作製した。感光材料２Ｃの第７層のＭＣ−１をＭＣ−３に等モル置き換えた以外は感光材料２Ｃと同様にして感光材料２Ｅを作製した。この感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−１３、ＹＣ−１９、ＹＣ−２５にそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｆ〜２Ｈを作製した。この感光材料２Ｈの第７層のＭＣ−３を、ＭＣ−６、ＭＣ−８、ＭＣ−１２にそれぞれに等モル置き換えた以外は感光材料２Ｈと同様にして感光材料２Ｉ〜２Ｋを作製した。
【０２２３】
また、感光材料２Ｅの第３層に例示カプラーＹＣ−９を、ＹＣ−９に対して1/2倍モルのＹＣ−６と1/4倍モルのシアンカプラーＥｘＣ−１とに置き換えた以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｌを作製した。感光材料２Ｌの第３層のＹＣ−６を、ＹＣ−９に等モル置き換えた以外は感光材料２Ｌと同様にして感光材料２Ｍを作製した。感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−９に対して1/2倍モルのＹＣ−１８に置き換えた以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｎを作製した。感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−１に等モル置換えて、更に等モルのＹＣ−２４を追加した以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｏを作製した。また、感光材料２Ｅの第３層のＹＣ−９を、ＹＣ−２に等モル置換えて、更に等モルのＹＣ−３１を追加した以外は感光材料２Ｅと同様にして感光材料２Ｏを作製した。
【０２２４】
（比較例２）
更に、カラー感光材料２Ａの第３層のＹＣ−６を、比較カプラーＡに等モル置換えた以外は感光材料２Ａと同様にして比較用カラー感光材料３Ａを作製した。また、感光材料３Ａの第７層のＭＣ−１を比較カプラーＢに等モル置き換えた以外は感光材料３Ａと同様にして感光材料３Ｂを作製した。
【０２２５】
【化４４】
一方、光透過性基板として厚さ１．１ｍｍの透明なアルカリガラス（２０ｃｍ×３０ｃｍ）を用いて、その表面にゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９μｍ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布膜厚は０．２μｍであった。
【０２２７】
上記光透過基板の塗布面に前述の各種カラー感光材料の保護層とを密着させた。その後、密着面の温度が１３０℃になるように温度設定をしたラミネーターを用いて線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷却した後、感光材料の支持体を剥離とともに乳剤面から引き剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様に密着しており白抜けは見られなかった。
【０２２８】
以上のようにして作成した比較用試料１Ａの乳剤層を有する基板に乳剤面側から図 １１に示すマスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次４回露光した。また、本発明の試料２Ａ〜２Ｐ及び比較用試料３Ａ及び３Ｂの乳剤を有する基板に乳剤面側から図４に示すＢ及びＧ光露光用マスクフィルターと白灯またはＩＲ光露光用マスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次３回露光した。露光済み基板を下記の工程に従い現像処理し、１回の操作でＢ、Ｇ、Ｒの三色及び黒色に発色したカラーフィルターを作成した。
【０２２９】
（処理工程） （温度） （時間）
硬膜処理 ３８℃ ３分
水洗−１ ３５℃ １分
発色現像 ３８℃ ８０秒
漂白定着 ３８℃ ９０秒
水洗−２ ３５℃ ４０秒
水洗−３ ３５℃ ４０秒
乾燥 ６０℃ ２分
【０２３０】
各処理液の組成は、以下の通りである。
〔硬膜液〕
硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ
炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ
グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ｍｌ
水を加えて１リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５
【０２３１】
〔漂白定着液〕
水 ６００ｍｌ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ｍｌ
亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ
臭化アンモニウム ２５．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ
硝酸（６７％） ３０．０ｇ
水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝５．８
【０２３３】
〔水洗水〕
導伝率５μＳ以下の脱イオン水
【０２３４】
比較用試料１Ａおよび本発明の試料２Ａ〜２Ｐから得られたカラーフィルターは色濁りが無く分光透過性に優れたＲＧＢ及び高濃度の黒色のブラックストライプを有していたが、比較用試料３Ａおよび３Ｂから得られるカラーフィルターはいずれも青色、緑色の透過率が低く不十分であった。
【０２３５】
次に、各カラーフィルターの熱ステインおよび光堅牢性を評価した。
１８０℃のオーブンに１時間放置した後、青色画素部の透過率（波長４５０ｎｍ）を測定して熱ステインを評価した。各感光材料の加熱前の試料の透過率を１００とした時の加熱後の透過率の相対値を表５に示す。
【０２３６】
また、Ｘｅ退色試験機（８５０００ルックス １０日間）を用いて光堅牢性の評価を行った。各感光材料のＸｅ光照射前のＧ中のシアン濃度、及びＲ中のマゼンタ濃度を１００とし、光退色試験を行った。各感光材料のＧ中のシアン濃度及びマゼンタ濃度の低下率を各色素の残存率とした。結果を表５に示す。
【０２３７】
【表５】
表５の結果から判るように、比較用試料１Ａにおいては残存カプラーに起因する熱ステインの発生が多く、その結果青色部の透過率が低下している。本発明のカプラーを用いた試料２Ａ〜２Ｐにおいては、熱ステインの発生が少ないために青色部および緑色部の透過率の低下が少なく優れていることが判る。また、表５の結果から、本発明のカプラーを用いた試料では、緑色部のシアン成分の堅牢性に優れ、また、赤色部のマゼンタ成分の光堅牢性に優れることが判る。
【０２３９】
実施例２
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布しカラー感光材料４Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０２４０】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０２４２】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０７
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２４４】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２４６】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３４
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２４８】
第９層（保護層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２４９】
感光材料４Ａの第３層のＹＣ−６を、ＹＣ−１８、ＹＣ−１９、ＹＣ−２５とそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料４Ａと同様にして感光材料４Ｂ〜４Ｄを作製した。感光材料４Ｂの第７層のＹＭ−１を、ＹＭ−３、ＹＭ−５、ＹＭ−１３にそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料４Ｂと同様にして感光材料４Ｅ〜４Ｇを作製した。感光材料４Ａの第３層のＹＣ−６を、ＹＣ−１８に等モル置換え、更に等モルのＹＭ−２４、ＹＭ−３１をそれぞれ加えた以外は感光材料４Ａと同様にして感光材料４Ｈおよび４Ｉを作製した。感光材料４Ｈの第７層にＹＭ−１と等モルのＹＭ−１６、ＹＭ−１９をそれぞれ加えた以外は感光材料４Ｈと同様にして感光材料４Ｊ及び４Ｋを作製した。感光材料４Ｊの第３層のＹＣ−１８とＹＣ−２４を、４．４×１０-4モルのＹＣ−６と２．２×１０-4モルのＥｘＣ−１に置換えた以外は感光材料４Ｊと同様にして感光材料４Ｌを作製した。感光材料４Ａの第３層のＹＣ−６を比較カプラーＡに等モル置き換えた以外は感光材料４Ａと同様にして比較用感光材料３Ｃを作製した。また、感光材料３Ｃの第７層のＹＭ−１を比較カプラーＣに等モル置き換えた以外は感光材料３Ｃと同様にして比較用感光材料３Ｄを作製した。
【０２５０】
【化４５】
この様にして作製した感光材料４Ａ〜４Ｌ、３Ｃおよび３Ｄを実施例１と同様の方法に従って、乳剤層を光透過性基板として厚さ１．１ｍｍの透明なアルカリガラスに転写させた。以上の用にした作製した４Ａ〜４Ｌ、３Ｃおよび３Ｄの乳剤を有する基板に乳剤面側から図７に示すＢ光露光用、Ｇ光露光用マスクフィルター及び白灯露光またはＩＲ光露光用マスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次３回露光した。露光済み基板を前述した工程に従い現像、脱銀、水洗処理し、１回の操作でＢ，Ｇ，Ｒの三色及び黒色に発色したカラーフィルターを作成した。
【０２５２】
実施例１と同様の方法に従って熱ステイン及び光堅牢性の評価を行った結果を表６に示す。実施例１と同様な傾向の結果が得られ、本発明のカプラーを有するカラーフィルターが優れていることが明らかとなった。
【０２５３】
【表６】
実施例３
バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布しカラー感光材料５Ａを作製した。以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ2単位）を示す。尚ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
【０２５５】
第２層（ゼラチン隣接層）
ゼラチン ・・・０．５０
【０２５７】
第４層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０７
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２５９】
第６層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３８
混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９
混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２６１】
第８層（中間層）
ゼラチン ・・・０．３４
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２
ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４
【０２６３】
第９層（保護層）
ゼラチン ・・・０．７０
ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５
カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５
ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３
硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２
【０２６４】
感光材料５Ａの第３層のＭＣ−１を、ＭＣ−３、ＭＣ−６、ＭＣ−８にそれぞれ等モル置き換えた以外は感光材料５Ａと同様に感光材料５Ｂ〜５Ｄを作製した。感光材料５Ｂの第７層のＹＭ−１を、ＹＭ−１２、ＹＭ−１３、ＹＭ−１４、ＹＭ−１５にそれぞれ等モルに置き換えた以外は感光材料５Ｂと同様に感光材料５Ｅ〜５Ｈを作製した。感光材料５Ｆの第３層のＭＣ−３を、等モルのＭＣ−８と置換え、更に１／３モルのＭＣ−１８を加えた以外は感光材料５Ｆと同様に感光材料５Ｉを作製した。また、感光材料５Ｉの第７層にＹＭ−１３と等モルのＹＭ−１６を加えた以外は感光材料５Ｉと同様に感光材料５Ｊを作製した。
一方、感光材料５Ａの第３層のカプラーＭＣ−１を比較カプラーＢに等モル置き換えた以外は感光材料５Ａと同様にして比較用感光材料３Ｅを作製した。また、感光材料３Ｅの第７層のカプラーＹＭ−１を比較カプラーＣに等モル置き換えた以外は感光材料３Ｅと同様にして比較用感光材料３Ｆを作製した。
【０２６５】
この様にして作製した感光材料５Ａ〜５Ｊ、３Ｅおよび３Ｆを実施例１と同様の方法に従って、乳剤層を、光透過性基板として厚さ１．１ｍｍの透明なアルカリガラスに転写させた。以上の用にした作製した５Ａ〜５Ｊの乳剤を有する基板に乳剤面側から図１０に示すＢ光露光用、Ｇ光露光用マスクフィルターと白灯露光用マスクフィルターと感光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタングステン光を用いて順次３回露光した。露光済み基板を前述した工程に従い現像処理、脱銀、水洗処理し、１回の操作でＢ、Ｇ、Ｒの三色及び黒色に発色したカラーフィルターを作成した。
【０２６６】
実施例１と同様の方法に従って熱ステイン及び光堅牢性の評価を行った結果を表７に示す。実施例１と同様な傾向の結果が得られ、本発明のカプラーを有するカラーフィルターが優れていることが判った。
【０２６７】
【表７】
実施例４
裏面にポリプロピレンの保護膜（２０μｍ）をラミネートした光学的に等方な厚さ８０μｍのポリアリレート基板にグロー放電処理を施し、写真乳剤層との接着を良くするために、ＳＢＲラテックス層およびゼラチン層の２層を塗設した。この上に実施例１の剥離層（第１層）と第２層（ゼラチン隣接層）を除去し、その他の層の構成を逆にした層構成で、同時多層塗布し、実施例１と同様な露光、現像、定着、漂白、水洗、乾燥処理をしてフィルム基板のカラーフィルターを作製した。この様にして得られたカラーフィルター層の上に下記の組成物を乾燥膜状態で２．５μｍとなるように塗布、乾燥、紫外線硬化して保護層を設けた。得られたカラーフィルターはカラーフィルター層と保護層との密着性、耐薬品性は良好であった。この様にして作製した試料を実施例１と同様にして、熱ステインおよび光堅牢性を評価した結果、実施例１と同じ傾向の結果が得られ本発明のカプラーを用いたカラーフィルターが熱ステインの発生が少なく光堅牢性に優れることが判った。
【０２６９】
〔オーバーコート組成物処方〕
モノマー（１） ７７．４ｗｔ％
モノマー（２） ７．７
ポリマーＣＡＢ５３１（Eastman Chemical社製） １１．７
光重合開始剤 ２．４
増感剤 ０．８
塗布用希釈溶媒（ＭＥＫ） −
【０２７０】
【化４６】
【発明の効果】
本発明のカラードカプラーを用いることにより、色濁りが無く分光透過性に優れたＲＧＢ及び高濃度の黒色のブラックストライプを有するカラーフィルターを簡便な層構成及び露光方法で作製できることが判った。また、熱ステインの発生が少なく、さらにシアン、およびマゼンタ成分の光堅牢性が向上し、本発明のカプラーが優れていることが明らかとなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスターカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図２】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図３】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図４】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図５】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスターカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図６】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図７】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図８】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスターカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図９】本発明のマイクロカラーフィルターの一態様を示す模式図である。
【図１０】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図１１】マイクロカラーフィルターを形成するのに用いることができるマスクフィルターの一態様を示す模式図である。
【図１２】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶表示装置（ＬＣＤ）の断面図の一例である。
【符号の説明】
図１２における符号を説明する。
１、７ ガラス基板
２ ＲＧＢカラーフィルター
３、８ 透明電極
４ 配向膜
５ 液晶
６ シール剤
９ ブラックマトリックス
１０、１１ 偏向板
１２ バックライト
Claims (10)
- シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちのいずれか１つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色のうちのいずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ａ）を含むハロゲン化銀乳剤層（１）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色の２原色以外の前記減色法３原色の中の一つの色を持ち、且つ発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と同じ色の色素を生成するカラードカプラー（１ｂ）を含むハロゲン化銀乳剤層（２）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料。
- シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちいずれか１つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色のうちのいずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ａ）を含むハロゲン化銀乳剤層（１）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色と同じ色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ａ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ａ）のカップリング反応以前の色の２色以外の前記減色法３原色の中の一つの色の色素を生成するカラードカプラー（１ｃ）を含むハロゲン化銀乳剤層（３）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料。
- シアン色、マゼンタ色および黄色の減色法３原色のうちいずれか一つの色を有し、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して他の２原色の内いずれか１つの色を持つ色素を生成するカラードカプラー（１ｂ）を含むハロゲン化銀乳剤層（２）と、この乳剤層とは異なる感色性を有し、前記カラードカプラー（１ｂ）からカップリング反応により生成する色素の色と前記カラードカプラー（１ｂ）のカップリング反応以前の色の２色以
外の減色法３原色の中の一つの色を持ち、且つ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して前記カラードカプラー（１ｂ）のカップリング反応以前の色と同じ色の色素を生成するカラードカプラー（１ｃ）を含むハロゲン化銀乳剤層（３）とを有し、さらにこれらの二つの乳剤層とは異なる感色性を持つ乳剤層を有し、該層が、透過濃度が２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する層であることを特徴とするカラー感光材料。 - カラードカプラー（１ａ）が、それ自身がイエロー色を有し、発色現像主薬とカップリング反応することによって元の色を失いシアン色に発色する下記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるカプラーであり、カラードカプラー（１ｂ）が、それ自身がマゼンタ色を有し、発色現像主薬とカップリング反応することによって元の色を失いシアン色に発色する下記一般式（III）または一般式（IV）で表されるカプラーであり、カラードカプラー（１ｃ）が、それ自身がイエロー色を有し、発色現像主薬とカップリング反応することによって元の色を失いマゼンタ色に発色する下記一般式（Ｖ）または一般式（VI）で表されるカプラーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカラー感光材料。
一般式（Ｉ）
Ｑ1−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ1）m −（ＹＤＹＥ）
式（Ｉ）中、Ｑ1は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ1より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ1）m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基、またはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ1）m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２又は３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ1は２価の連結基を表し、（ＹＤＹＥ）は処理液中に流出可能なイエロー色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
一般式（II）
Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ｒ1
式（II）中、Ａ1は発色現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ1はアリール基またはヘテロ環基を表す。
一般式（III）
Ｑ2−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ2）m −（ＭＤＹＥ）
式（III）中、Ｑ2は現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ2より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ2）m −（ＭＤＹＥ）を開裂するタイミング基、またはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ2）m−（ＭＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２または３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ2は２価の連結基を表し、（ＭＤＹＥ）は処理液中に流出可能なマゼンタ色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
一般式（IV）
Ａ2−Ｎ＝Ｎ−Ｒ2
式（IV）中、Ａ2は現像主薬の酸化体とのカップリングによりシアン色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ2はアリール基またはヘテロ環基を表す。
一般式（Ｖ）
Ｑ3−（ＴＩＭＥ）n −（Ｌ3）m −（ＹＤＹＥ）
式（Ｖ）中、Ｑ3は現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色素を形成するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥは現像主薬の酸化体とのカップリング反応によりＱ3より離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-1−（Ｌ3）m −（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基、またはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）n-2−（Ｌ3）m−（ＹＤＹＥ）を開裂するタイミング基を表す。ｎは０、１、２または３を表す。ｎは２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。Ｌ3は２価の連結基を表し、（ＹＤＹＥ）は処理液中に流出可能なイエロー色素残基を表し、ｍは０、１、２または３を表す。
一般式（VI）
Ａ3−Ｎ＝Ｎ−Ｒ3
式（VI）中、Ａ3は現像主薬の酸化体とのカップリングによりマゼンタ色素を形成するカプラー残基を表し、Ｒ3はアリール基またはヘテロ環基を表す。 - 前記カラー感光材料が、カラーフィルターの製造に使用されるカラー感光材料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラー感光材料。
- 請求項１に記載のカラー感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は露光せず、他の一部は乳剤層（１）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は乳剤層（２）のみが感光する波長の光で露光した後に、少なくとも発色現像、脱銀、および水洗する工程からなることを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
- 請求項２に記載のカラー感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は乳剤層（１）のみが感光する波長の光で露光し、他の一部は乳剤層（３）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は乳剤層（１）と乳剤層（３）が共に感光する波長の光で露光した後、少なくとも発色現像、脱銀および水洗する工程からなることを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
- 請求項３に記載の感光材料の表面を多数の部分に分け、これらの一部は露光せず、他の一部は乳剤層（２）のみが感光する波長の光で露光し、その余の部分は、乳剤層（２）と乳剤層（３）が共に感光する波長の光で露光した後、少なくとも発色現像、脱銀、水洗処理することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
- 請求項６〜８のいずれか１項に記載の製造方法によって製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
- カラードカプラー（１ａ）が請求項４に記載の一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるカプラーであり、カラードカプラー（１ｂ）が請求項４に記載の一般式（III）または一般式（IV）で表されるカプラーであり、カラードカプラー（１ｃ）が請求項４に記載の一般式（Ｖ）または一般式（VI）で表されるカプラーであることを特徴とする請求項９に記載のカラーフィルター。
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