JP4003831B2 - Electroacoustic transducer member and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、スピーカー用振動板やスピーカーエッジ材などの電気音響変換機用部材、およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a member for an electroacoustic transducer, such as a speaker diaphragm and a speaker edge material, and a manufacturing method thereof.
電気音響変換機(スピーカーなど)や、その部材(スピーカーエッジ材やスピーカー用振動板など)には、リニアリティが良好であること、軽量であること、固有の音を出さないこと、充分な信頼性を有していること、製造が容易で且つ安価であることなどの条件が求められている。このような電気音響変換機又はその部材において、例えば、スピーカーエッジ材(スピーカー用振動板の外周部に設けられるエッジ材)としては、従来、各種フリーエッジ材が提案され、実用化されている(特許文献1〜特許文献2参照)。 Electroacoustic transducers (speakers, etc.) and their components (speaker edge materials, speaker diaphragms, etc.) have good linearity, are lightweight, do not emit unique sounds, and have sufficient reliability. There are demands for conditions such as having a low cost, easy manufacture and low cost. In such an electroacoustic transducer or a member thereof, for example, as a speaker edge material (an edge material provided on the outer peripheral portion of the speaker diaphragm), various free edge materials have been proposed and put into practical use ( Patent Literature 1 to Patent Literature 2).
前記フリーエッジ材としては、例えば、次の(1)〜(4)で示されるフリーエッジ材などが挙げられる。
(1)天然繊維や合成繊維の織布に、ゴムやアクリル系樹脂等の比較的柔軟で内部損失の大きい物質をコーティングし、さらに必要に応じて硬度のコントロール用に熱硬化性樹脂を含浸させたシート材料を、所定のエッジ形状に加熱成型したコーティング布エッジ材(織布エッジ材)
(2)発泡ウレタンシートを、所定のエッジ形状に加熱成型した発泡ウレタンエッジ材(ウレタンエッジ材)
(3)原料ゴムと加硫剤とを含有するゴム混和物を、所定のエッジ形状に加硫成型した加硫ゴムエッジ材
(4)原料ゴムと加硫剤と発泡剤とを含有するゴム混和物を、所定のエッジ形状に加硫発泡成型した発泡ゴムエッジ材
As said free edge material, the free edge material etc. which are shown by following (1)-(4) etc. are mentioned, for example.
(1) A natural or synthetic fiber woven fabric is coated with a relatively soft and high internal loss material such as rubber or acrylic resin, and if necessary, impregnated with a thermosetting resin for hardness control. Coated fabric edge material (woven fabric edge material) obtained by heat-molding the sheet material into a predetermined edge shape
(2) Foamed urethane edge material (urethane edge material) made by heat-molding a foamed urethane sheet into a predetermined edge shape
(3) A vulcanized rubber edge material obtained by vulcanizing and molding a rubber admixture containing a raw rubber and a vulcanizing agent into a predetermined edge shape. (4) A rubber admixture containing a raw rubber, a vulcanizing agent and a foaming agent. Foam rubber edge material that has been vulcanized and foam molded into a predetermined edge shape
しかしながら、従来用いられている各フリーエッジ材には、次のような欠点がある。
(1)コーティング布エッジ材では、コーティング剤の塗布作業が雑となっており、しかも得られる製品にバラツキが生じる。
(2)発泡ウレタンエッジ材では、耐候性、耐水性に劣るという問題がある。
(3)加硫ゴムエッジ材では、その成形材料に起因して、製品自身の重量が重くなる。従って、振動に追従することができず、その結果、スピーカーの感度を低下させてしまう問題がある。
(4)発泡ゴムエッジ材では、加硫ゴムエッジ材と同様に、コーティング布エッジ材や発泡ウレタンエッジ材に比べて重量が重く、スピーカーの感度を低下させてしまう問題がある。
However, each conventionally used free edge material has the following drawbacks.
(1) With the coated fabric edge material, the coating agent application work is complicated, and the resulting products vary.
(2) The foamed urethane edge material has a problem that it is inferior in weather resistance and water resistance.
(3) In the vulcanized rubber edge material, the weight of the product itself is increased due to the molding material. Therefore, there is a problem that it is impossible to follow the vibration, and as a result, the sensitivity of the speaker is lowered.
(4) Like the vulcanized rubber edge material, the foamed rubber edge material has a problem that it is heavier than the coated cloth edge material and the urethane foam edge material, and lowers the sensitivity of the speaker.
このように、従来の各種スピーカーエッジ材(単に「エッジ材」と称する場合がある)は、それぞれに問題を有している。 Thus, various conventional speaker edge materials (sometimes simply referred to as “edge materials”) have their respective problems.
そのため、スピーカーエッジ材やスピーカー用振動板などの電気音響変換機用部材としては、各種要望のなかでも、耐久性が優れて高品質であり、また、軽量であることが要望されている。特に、近年、携帯電話からパソコンやオーディオを含めスピーカーの小型化、デジタル化が進んでおり、スピーカー自体の重量はもちろん、スピーカーエッジ材等の電気音響変換機用部材に対しても軽量化が求められている。 Therefore, among various demands, members for electroacoustic transducers such as speaker edge materials and speaker diaphragms are required to have excellent durability, high quality, and light weight. In particular, in recent years, the downsizing and digitization of speakers including mobile phones and personal computers and audio has progressed. In addition to the weight of the speakers themselves, it is also necessary to reduce the weight of the components for electroacoustic transducers such as speaker edge materials. It has been.
しかしながら、従来の電気音響変換機用部材において、原料にゴム成分を用いたものは、その重さは、1200g/m2程度であり、これを発泡させたものであっても、600g/m2程度である、また、発泡ウレタンフォームからなるものでは、200〜400g/m2程度のものが知られており、さらにまた、最も軽量とされる織布製のものであっても、160〜200g/m2程度である。なお、軽量とするために、単に厚みを薄くしたのでは、強度が低下して耐久性が低下し、電気音響変換機用部材としての高品質のものが得られない。そのため、電気音響変換機用部材(スピーカーエッジ材など)としては、その素材に由来して重いものしか知られておらず、重さが150g/m2以下のものは知られていない。 However, the conventional electroacoustic transducer member using a rubber component as a raw material has a weight of about 1200 g / m 2 , and even if it is foamed, it is 600 g / m 2. In the case of foamed urethane foam, those of about 200 to 400 g / m 2 are known, and even those made of the most lightweight woven fabric are 160 to 200 g. / M 2 or so. If the thickness is simply reduced to reduce the weight, the strength is lowered and the durability is lowered, and a high-quality electroacoustic transducer member cannot be obtained. For this reason, only members that are heavy due to the material are known as electroacoustic transducer members (speaker edge members and the like), and those having a weight of 150 g / m 2 or less are not known.
なお、特開平11−69483号公報には、超臨界状態の二酸化炭素を用いて発泡させて得られたスピーカー用振動板が記載されている。また、特開2002−159093号公報には、オレフィン系熱可塑性エラストマーを主体とした発泡シートからなる発泡スピーカー振動板エッジ材が開示されており、超臨界状態の二酸化炭素により発泡させて製造することができることが開示されている。しかしながら、このようなスピーカー用振動板や、発泡スピーカー振動板エッジ材でも、高品質と、軽量化とをすべて満足させることができない。 JP-A-11-69483 describes a speaker diaphragm obtained by foaming with carbon dioxide in a supercritical state. Japanese Patent Laid-Open No. 2002-159093 discloses a foamed speaker diaphragm edge material made of a foamed sheet mainly composed of an olefinic thermoplastic elastomer, which is produced by foaming with carbon dioxide in a supercritical state. Is disclosed. However, even such a diaphragm for a speaker or an edge material of a foamed speaker diaphragm cannot satisfy both high quality and light weight.
従って、本発明の目的は、軽量であっても、高品質を保持している電気音響変換機用部材及びその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、強度が良好であるとともに、耐久性が優れており、さらに、軽量である電気音響変換機用部材及びその製造方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a member for an electroacoustic transducer that maintains a high quality even if it is lightweight, and a method for manufacturing the same.
Another object of the present invention is to provide a member for an electroacoustic transducer that has good strength, excellent durability, and is lightweight, and a method for manufacturing the same.
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、無機充填剤を特定量含有するポリオレフィン系樹脂発泡体を用いるとともに、その重さを特定量以下の重さとすると、高品質を保持しつつ、軽量とすることができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors use a polyolefin resin foam containing a specific amount of an inorganic filler, and maintain a high quality when its weight is a specific amount or less. However, it has been found that the weight can be reduced. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明は、電気音響変換機の支持系部材として用いられる電気音響変換機用部材であって、ポリオレフィン系樹脂を含むポリマー成分と、発泡体全体に対して5重量%以上の無機充填剤とを含有するポリオレフィン系樹脂発泡体により形成され、且つ重さが30g/m 2 以上120g/m 2 以下であることを特徴とする電気音響変換機用部材を提供する。
That is, the present invention is an electroacoustic transducer member used as a support system member of an electroacoustic transducer, and includes a polymer component containing a polyolefin resin and an inorganic filler of 5% by weight or more based on the entire foam. And a weight for the electroacoustic transducer is 30 g / m 2 or more and 120 g / m 2 or less .
前記ポリマー成分としては、ポリオレフィン系樹脂と、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分とを含んでいることが好ましく、前記ポリオレフィン系樹脂は非架橋体であることが好ましい。また、電気音響変換機用部材は、JIS K 6301に準じて測定された引張強度(ダンベル1号にて各シートを打抜き、引張速度:500mm/min、温度:23℃、厚み:1mm)は、6N以上であることが好適である。さらにまた、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体が、高圧ガスを用いて発泡を行って形成されていてもよい。 The polymer component preferably includes a polyolefin resin and a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component, and the polyolefin resin is preferably a non-crosslinked body. The electroacoustic transducer member has a tensile strength measured according to JIS K 6301 (punching each sheet with dumbbell No. 1, tensile speed: 500 mm / min, temperature: 23 ° C., thickness: 1 mm), It is preferable that it is 6N or more. Furthermore, the polyolefin resin foam may be formed by foaming using a high-pressure gas.
本発明は、また、前記電気音響変換機用部材を製造する方法であって、ポリオレフィン系樹脂を含むポリマー成分と、発泡体全体に対して5重量%以上の無機充填剤とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物又はその未発泡成形物を発泡する工程を具備していることを特徴とする電気音響変換機用部材の製造方法を提供する。 The present invention is also a method for producing the member for an electroacoustic transducer, comprising a polymer component containing a polyolefin resin and an inorganic filler of 5% by weight or more based on the whole foam. The manufacturing method of the member for electroacoustic transducers characterized by including the process of foaming a resin composition or its non-foaming molding is provided.
前記電気音響変換機用部材の製造方法では、高圧ガスを用いて発泡を行うことができ、該高圧ガスとしては、二酸化炭素または窒素による高圧ガスが好適であり、特に超臨界状態の二酸化炭素を好適に用いることができる。 In the method for producing a member for an electroacoustic transducer, foaming can be performed using a high-pressure gas. As the high-pressure gas, a high-pressure gas using carbon dioxide or nitrogen is preferable, and in particular, carbon dioxide in a supercritical state is used. It can be used suitably.
本発明の電気音響変換機用部材によれば、軽量であっても、高品質を保持している。具体的には、本発明の電気音響変換機用部材は、強度が良好であるとともに、耐久性が優れており、さらに、軽量である。 According to the member for an electroacoustic transducer of the present invention, high quality is maintained even if it is lightweight. Specifically, the electroacoustic transducer member of the present invention has good strength, excellent durability, and light weight.
本発明の電気音響変換機用部材は、ポリオレフィン系樹脂を含むポリマー成分と、発泡体全体に対して5重量%以上の無機充填剤とを含有するポリオレフィン系樹脂発泡体により形成されており、その重さが150g/m2以下である。このように、電気音響変換機用部材は、その重さが150g/m2以下と軽量であるので、スピーカー自体の重量を軽減することができ、また、電気音響変換機(スピーカーなど)の感度向上にも寄与することができる。従って、本発明の電気音響変換機用部材は、軽量であるとともに、電気音響変換機用部材としての高品質を有している。なお、電気音響変換機用部材の重さとしては、150g/m2以下であれば特に制限されないが、100g/m2以下であることが好ましい。また、電気音響変換機用部材の重さの下限としては、特に制限されず、例えば、30g/m2以上(好ましくは50g/m2以上)であってもよい。 The electroacoustic transducer member of the present invention is formed of a polyolefin resin foam containing a polymer component containing a polyolefin resin and 5 wt% or more of an inorganic filler with respect to the entire foam, The weight is 150 g / m 2 or less. As described above, since the weight of the electroacoustic transducer is as light as 150 g / m 2 or less, the weight of the speaker itself can be reduced, and the sensitivity of the electroacoustic transducer (speaker, etc.) can be reduced. It can also contribute to improvement. Therefore, the member for electroacoustic transducers of the present invention is lightweight and has high quality as a member for electroacoustic transducers. As the weight of the electro-acoustic transducer member it is not particularly limited as long as 150 g / m 2 or less, is preferably 100 g / m 2 or less. The lower limit of the weight of the electroacoustic transducer member is not particularly limited, and may be, for example, 30 g / m 2 or more (preferably 50 g / m 2 or more).
また、本発明の電気音響変換機用部材は、従来の電気音響変換機用部材と同等の強度を有することができる。単に軽くするために、電気音響変換機用部材の厚さを薄くすると、その強度が低下してしまい、電気音響変換機用部材として使用することができないが、本発明の電気音響変換機用部材は、軽量であっても、その強度を良好なレベルで保持することができる。具体的には、本発明の電気音響変換機用部材としては、例えば、JIS K 6301に準じて測定された引張強度(ダンベル1号にて各シートを打抜き、引張速度:500mm/min、温度:23℃、厚み:1mm)を、6N以上(好ましくは8N以上)とすることができる。このように、従来の電気音響変換機用部材と同等の強度を有することができるので、加工性や耐久性などにおいて問題なく使用することができる。なお、JIS K 6301に準じて測定された引張強度(ダンベル1号にて各シートを打抜き、引張速度:500mm/min、温度:23℃、厚み:1mm)が6N未満であると、強度不足により、連続使用等の過酷な条件での使用時に破れが生じ、破損する場合がある。 Moreover, the member for electroacoustic transducers of this invention can have the intensity | strength equivalent to the member for conventional electroacoustic transducers. If the thickness of the electroacoustic transducer member is simply reduced to make it lighter, its strength decreases and cannot be used as an electroacoustic transducer member, but the electroacoustic transducer member of the present invention Even if it is lightweight, its strength can be maintained at a good level. Specifically, as a member for an electroacoustic transducer of the present invention, for example, tensile strength measured according to JIS K 6301 (each sheet is punched with dumbbell No. 1, tensile speed: 500 mm / min, temperature: 23 ° C., thickness: 1 mm) can be 6 N or more (preferably 8 N or more). Thus, since it can have intensity | strength equivalent to the member for conventional electroacoustic transducers, it can be used without a problem in workability, durability, etc. If the tensile strength measured according to JIS K 6301 (punching each sheet with dumbbell No. 1, tensile speed: 500 mm / min, temperature: 23 ° C., thickness: 1 mm) is less than 6N, the strength is insufficient. In case of use under severe conditions such as continuous use, tearing may occur and damage may occur.
さらにまた、本発明の電気音響変換機用部材は、耐久性も優れており、例えば、温度60℃且つ湿度95%RHの雰囲気中で、2000時間さらされても、その状態に変化が生じない。 Furthermore, the electroacoustic transducer member of the present invention is also excellent in durability. For example, even if it is exposed for 2000 hours in an atmosphere at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH, the state does not change. .
従って、本発明の電気音響変換機用部材は、軽量であるにもかかわらず、優れた強度を保持しているとともに、耐久性も優れている。すなわち、電気音響変換機用部材は、軽量であっても、高品質を保持している。 Therefore, although the member for electroacoustic transducers of the present invention is lightweight, it has excellent strength and excellent durability. That is, the electroacoustic transducer member maintains high quality even if it is lightweight.
このような電気音響変換機用部材は、前述のように、ポリオレフィン系樹脂を含むポリマー成分と、発泡体全体に対して5重量%以上の無機充填剤とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させて得られるポリオレフィン系樹脂発泡体により形成されている。このようなポリオレフィン系樹脂発泡体としては、ポリオレフィン系樹脂を含有するポリマー成分、および無機充填剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物により形成されていれば特に制限されないが、特に、ポリオレフィン系樹脂と、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分とを含有するポリマー成分、および無機充填剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物により好適に形成することができる。もちろん、発泡体(発泡シートなど)であるので、形成に際しては発泡させ成形させていることが重要である。 As described above, such a member for an electroacoustic transducer foams a polyolefin resin composition containing a polymer component containing a polyolefin resin and 5% by weight or more of an inorganic filler with respect to the entire foam. It is formed by the polyolefin resin foam obtained by making it. Such a polyolefin resin foam is not particularly limited as long as it is formed by a polyolefin resin composition containing a polymer component containing a polyolefin resin and an inorganic filler, but in particular, a polyolefin resin and a rubber It can be suitably formed by a polyolefin resin composition containing a polymer component containing a component and / or a thermoplastic elastomer component, and an inorganic filler. Of course, since it is a foam (foamed sheet or the like), it is important that it is foamed and molded for formation.
(ポリマー成分)
ポリオレフィン系樹脂発泡体を形成するポリオレフィン系樹脂組成物のポリマー成分において、ポリオレフィン系樹脂としては、モノマー成分としてオレフィン類(エチレンやプロピレンなど)を少なくとも含有する樹脂であれば特に制限されず、例えば、分子量分布が広く且つ高分子量側にショルダーを有するタイプのポリオレフィン系樹脂、後架橋タイプのポリオレフィン系樹脂、長鎖分枝タイプのポリオレフィン系樹脂など、いずれの形態のポリオレフィン系樹脂であってもよい。
(Polymer component)
In the polymer component of the polyolefin-based resin composition forming the polyolefin-based resin foam, the polyolefin-based resin is not particularly limited as long as the resin contains at least an olefin (such as ethylene or propylene) as a monomer component. Any type of polyolefin resin such as a polyolefin resin having a broad molecular weight distribution and having a shoulder on the high molecular weight side, a post-crosslinking polyolefin resin, and a long-chain branched polyolefin resin may be used.
具体的には、ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂;ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂;ポリ−4−メチルペンテン−1等の他のポリオレフィン系樹脂;エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンとプロピレンとこれら以外の他のα−オレフィンとの3元共重合体等のオレフィン類のみによるオレフィン系共重合体の他、エチレンと、α−オレフィン類以外のモノマー成分との共重合体等のオレフィン類およびオレフィン類以外のモノマー成分によるオレフィン系共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Specifically, examples of the polyolefin resin include polyethylene resins such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; polypropylene resins such as polypropylene; poly-4-methylpentene- Other polyolefin resins such as 1; other than olefin copolymers such as copolymers of ethylene and propylene, terpolymers of ethylene, propylene and other α-olefins other than these And olefins such as a copolymer of ethylene and a monomer component other than α-olefins, and olefinic copolymers of monomer components other than olefins. Polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.
なお、オレフィン類のみによるオレフィン系共重合体において、エチレンやプロピレン以外の他のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。 In addition, in the olefin-type copolymer only by olefins, as alpha-olefin other than ethylene and propylene, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1- Heptene, 1-octene, etc. are mentioned.
また、オレフィン類およびオレフィン類以外のモノマー成分によるオレフィン系共重合体において、α−オレフィン類以外のモノマー成分としては、例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル類;(メタ)アクリル酸(アクリル酸、メタクリル酸)、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸など);(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルや、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール等のビニルアルコール類;マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸(モノ又はジ)エステル;フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル等のフマル酸(モノ又はジ)エステル;スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物;ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのジエン類;塩化ビニル;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルや、グリセリンジメタクリレートなどの水酸基含有単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有単量体;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有単量体;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体などが挙げられる。オレフィン類や、オレフィン類以外のモノマー成分は、それぞれ、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Moreover, in the olefin copolymer by olefins and monomer components other than olefins, as monomer components other than α-olefins, for example, vinyl esters such as vinyl acetate; (meth) acrylic acid (acrylic acid, methacrylic acid) Acid), itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and other carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof (maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.); (meth) methyl acrylate, (meth) Ethyl acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid Butyl, (meth) acrylic acid pentyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) a Heptyl tollate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid alkyl esters such as isodecyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic esters such as cyclohexyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate Vinyl alcohols such as vinyl alcohol; maleic acid (mono or di) esters such as monomethyl maleate, monoethyl maleate and diethyl maleate; fumaric acid (mono or di) esters such as monomethyl fumarate and monoethyl fumarate; styrene , Aromatic styrene such as substituted styrene Nyl compounds; dienes such as butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl chloride; vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate; Hydroxyl group-containing monomers such as glycerol dimethacrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide, Amide group-containing monomers such as methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate and (meth) acryloylmorpholine; cyclohexyl Reimido, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; a sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate and the like. Olefins and monomer components other than olefins can be used alone or in combination of two or more.
従って、オレフィン類およびオレフィン類以外のモノマー成分によるオレフィン系共重合体において、その具体例としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−酢酸ビニル系共重合体;エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン−α,β−不飽和カルボン酸系共重合体;エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン−α,β−不飽和カルボン酸エステル系共重合体;エチレン−ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。 Therefore, in the olefin copolymer by olefins and monomer components other than olefins, specific examples thereof include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-ethyl acrylate copolymer, and other ethylene- Vinyl acetate copolymer; ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer such as ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer Ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer; ethylene-vinyl alcohol copolymer; A polymer etc. are mentioned.
ポリオレフィン系樹脂としては、発泡成型時の熱加工性、発泡後の形状固定性などの観点から、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂を好適に用いることができ、特にポリプロピレンが好適である。 As the polyolefin-based resin, a polyethylene-based resin and a polypropylene-based resin can be preferably used from the viewpoints of heat processability at the time of foam molding, shape fixability after foaming, and the like, and polypropylene is particularly preferable.
ポリマー成分としては、前述のように、ポリオレフィン系樹脂とともに、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分が用いられていることが好ましい。このように、ゴム成分や熱可塑性エラストマー成分を用いることにより、発泡シートのクッション性(衝撃吸収性)を良好にすることができる。 As described above, it is preferable to use a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component together with the polyolefin resin as the polymer component. Thus, by using a rubber component or a thermoplastic elastomer component, the cushioning property (impact absorbability) of the foamed sheet can be improved.
前記ゴム成分としては、天然ゴムや合成ゴムを用いることができる。より具体的には、ゴム成分としては、例えば、天然ゴムや、ポリイソブチレン、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどの合成ゴムが挙げられる。ゴム成分は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 As the rubber component, natural rubber or synthetic rubber can be used. More specifically, examples of the rubber component include natural rubber and synthetic rubber such as polyisobutylene, polyisoprene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, and nitrile butyl rubber. A rubber component can be used individually or in combination of 2 or more types.
また、前記熱可塑性エラストマー成分としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、塩素化ポリエチレン等のオレフィン系熱可塑性エラストマー;スチレン−ブタジエン(SB)共重合体、スチレン−イソプレン(SI)共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック(SIS)共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック(SBS)共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック(SEBS)共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック(SEPS)共重合体、スチレン−エチレン−プロピレンブロック(SEP)共重合体等のスチレン系熱可塑性エラストマー;ポリエステル系熱可塑性エラストマー;ポリアミド系熱可塑性エラストマー;ポリウレタン系熱可塑性エラストマー;アクリル系熱可塑性エラストマーなどの各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。熱可塑性エラストマー成分は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the thermoplastic elastomer component include olefin-based thermoplastic elastomers such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutene, and chlorinated polyethylene; styrene -Butadiene (SB) copolymer, styrene-isoprene (SI) copolymer, styrene-isoprene-styrene block (SIS) copolymer, styrene-butadiene-styrene block (SBS) copolymer, styrene-ethylene-butylene -Styrenic thermoplastic elastomers such as styrene block (SEBS) copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene block (SEPS) copolymer, styrene-ethylene-propylene block (SEP) copolymer; polyester-based thermoplastic elastomer Tomah; polyamide thermoplastic elastomers; thermoplastic polyurethane elastomer; include various thermoplastic elastomers such as thermoplastic acrylic elastomer. A thermoplastic elastomer component can be used individually or in combination of 2 or more types.
ポリオレフィン系樹脂とともに用いられるゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分としては、オレフィン系熱可塑性エラストマー(なかでも、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体)を好適に用いることができる。なお、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、例えば、オレフィン成分と、エチレン−プロピレンゴムとがミクロ相分離した構造を有したエラストマー等であり、前記ポリオレフィン系樹脂との相溶性が良好である。 As the rubber component and / or the thermoplastic elastomer component used together with the polyolefin-based resin, an olefin-based thermoplastic elastomer (in particular, an ethylene-propylene copolymer or an ethylene-propylene-diene copolymer) can be suitably used. . The olefin thermoplastic elastomer is, for example, an elastomer having a structure in which an olefin component and ethylene-propylene rubber are microphase-separated, and has good compatibility with the polyolefin resin.
ポリオレフィン系樹脂発泡体を形成するポリオレフィン系樹脂組成物のポリマー成分において、ポリオレフィン系樹脂とともに、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分が用いられている場合、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分の割合としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して150重量部以下(例えば、10〜150重量部)、好ましくは30〜100重量部の範囲から選択することができる。ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分の割合が、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して150重量部を超えると、発泡時にガスが抜けやすくなるため、高発泡体を得ることが困難になる。なお、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分の割合を、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して10重量部以上とすることにより、発泡体としてのクッション性を高めることができる。 When the rubber component and / or the thermoplastic elastomer component are used together with the polyolefin resin in the polymer component of the polyolefin resin composition forming the polyolefin resin foam, the ratio of the rubber component and / or the thermoplastic elastomer component As, for example, it can be selected from the range of 150 parts by weight or less (for example, 10 to 150 parts by weight), preferably 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. If the ratio of the rubber component and / or the thermoplastic elastomer component exceeds 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin, it becomes difficult to obtain a high foam because gas tends to escape during foaming. In addition, the cushioning property as a foam can be improved by making the ratio of a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component into 10 weight part or more with respect to 100 weight part of polyolefin resin.
本発明では、ポリマー成分(特に、ポリオレフィン系樹脂)としては、非架橋体であることが好ましい。ポリマー成分(特に、ポリオレフィン系樹脂)が非架橋体であると、ポリオレフィン系樹脂が本来有している柔軟性が損なわれないので、優れた加工性を発揮させることができ、また、再利用がし易くなるので、リサイクル性に優れるという利点を有することができる。 In the present invention, the polymer component (particularly polyolefin resin) is preferably a non-crosslinked product. If the polymer component (especially polyolefin resin) is a non-crosslinked product, the flexibility inherent in the polyolefin resin is not impaired, so that excellent processability can be exhibited, and reuse is also possible. Since it becomes easy to do, it can have the advantage of being excellent in recyclability.
(無機充填剤)
ポリオレフィン系樹脂発泡体を形成するポリオレフィン系樹脂組成物は、前述のように、発泡体全体に対して無機充填剤を5重量%以上の割合で含有している。無機充填剤は、発泡形成時の核剤(発泡核剤または気泡核剤)としての機能を有している。すなわち、本発明では、無機充填剤は、発泡核剤(又は気泡核剤)として機能させることを主目的として用いている。
(Inorganic filler)
As described above, the polyolefin resin composition forming the polyolefin resin foam contains an inorganic filler in a proportion of 5% by weight or more based on the entire foam. The inorganic filler has a function as a nucleating agent (foaming nucleating agent or bubble nucleating agent) at the time of foam formation. That is, in the present invention, the inorganic filler is mainly used to function as a foam nucleating agent (or a cell nucleating agent).
無機充填剤の割合としては、発泡体全体に対して5重量%以上であれば特に制限されないが、発泡体全体に対して8重量%以上であることが好ましい。無機充填剤の割合を、発泡体全体に対して5重量%以上とすることにより、均一な発泡体(例えば、気泡構造の均一性が優れている発泡体)を容易に得ることができるようになる。 The proportion of the inorganic filler is not particularly limited as long as it is 5% by weight or more based on the whole foam, but is preferably 8% by weight or more based on the whole foam. By setting the proportion of the inorganic filler to 5% by weight or more with respect to the entire foam, a uniform foam (for example, a foam having excellent cell structure uniformity) can be easily obtained. Become.
また、無機充填剤の割合の上限としては、特に制限されないが、発泡体全体に対して70重量%以下(好ましくは60重量%以下)であることが望ましい。無機充填剤の割合が、発泡体全体に対して70重量%を超えると、電気音響変換機用部材の重さを150g/m2以下とすることができない場合がある。また、ポリオレフィン系樹脂を含むポリマー成分と、無機充填剤とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物の粘度が著しく上昇するとともに、発泡成形時にガス抜けが生じ、発泡特性を損なうおそれがある。 The upper limit of the proportion of the inorganic filler is not particularly limited, but is desirably 70% by weight or less (preferably 60% by weight or less) with respect to the entire foam. When the proportion of the inorganic filler exceeds 70% by weight with respect to the entire foam, the weight of the electroacoustic transducer member may not be 150 g / m 2 or less. In addition, the viscosity of a polyolefin resin composition containing a polymer component containing a polyolefin resin and an inorganic filler is remarkably increased, and gas escape may occur during foam molding, which may impair foaming characteristics.
具体的には、無機充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、石粉、ゼオライト、アルミナ、アルミニウム粉末、鉄粉の他、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸バリウム等の炭酸の金属塩;硫酸マグネシウム、硫酸バリウム等の硫酸の金属塩;酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物;酸化マグネシウム−酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム−酸化亜鉛の水和物等の金属水和物(水和金属化合物)などが挙げられる。 Specifically, as the inorganic filler, for example, talc, silica, stone powder, zeolite, alumina, aluminum powder, iron powder, and carbonate metal salts such as calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium carbonate-calcium, and barium carbonate. Metal salts of sulfuric acid such as magnesium sulfate and barium sulfate; metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide and magnesium oxide; metal water such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide Oxides; metal hydrates (hydrated metal compounds) such as magnesium oxide-nickel oxide hydrate, magnesium oxide-zinc oxide hydrate, and the like.
無機充填剤としては、平板形状のものであってもよいが、発泡核剤(又は気泡核剤)としての機能を効果的に発揮させるため、粒状のものを好適に用いることができる。粒状の無機充填剤において、その粒径としては、例えば、0.1〜10μmであることが好適である。無機充填剤の粒径が0.1μm未満であると、発泡核剤としての機能性が低下し、一方、10μmを超えると、発泡形成時にガス抜けの原因となる場合がある。 As the inorganic filler, a flat plate shape may be used, but in order to effectively exhibit the function as a foam nucleating agent (or a cell nucleating agent), a granular material can be suitably used. In the granular inorganic filler, the particle size is preferably, for example, 0.1 to 10 μm. When the particle size of the inorganic filler is less than 0.1 μm, the functionality as a foam nucleating agent is lowered. On the other hand, when the particle size exceeds 10 μm, there is a case where gas is lost during foam formation.
(他の成分)
ポリオレフィン系樹脂発泡体は、有機系ポリマー成分を主体としたポリオレフィン系樹脂組成物により構成されているので、燃えやすいという欠点を有していると言える。そのため、ポリオレフィン系樹脂発泡体により形成されている電気音響変換機用部材が、難燃性の付与が不可欠な用途(特に、車両用途)で用いられる場合、電気音響変換機用部材(又はポリオレフィン系樹脂発泡体)中に、難燃剤が含有されていることが好ましい。このような難燃剤としては、従来周知の臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤などの難燃剤を用いることができるが、臭素系難燃剤や塩素系難燃剤は、燃焼時に人体に対して有害で且つ機器類に対して腐食性を有するガスが発生する問題があり、一方、リン系難燃剤やアンチモン系難燃剤は、有害性や爆発性などの問題があるため、ノンハロゲン−ノンアンチモン系難燃剤を好適に用いることができる。難燃剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
(Other ingredients)
Since the polyolefin resin foam is composed of a polyolefin resin composition mainly composed of an organic polymer component, it can be said that the polyolefin resin foam has a drawback that it is easy to burn. Therefore, when an electroacoustic transducer member formed of a polyolefin-based resin foam is used in an application (especially for a vehicle) in which it is essential to impart flame retardancy, the electroacoustic transducer member (or polyolefin-based component) It is preferable that a flame retardant is contained in the resin foam). As such a flame retardant, flame retardants such as bromine flame retardants, chlorine flame retardants, phosphorus flame retardants, antimony flame retardants, and the like that are conventionally known can be used, but bromine flame retardants and chlorine flame retardants. However, there is a problem that gases that are harmful to human body and corrosive to equipment are generated during combustion. On the other hand, phosphorus flame retardants and antimony flame retardants have problems such as toxicity and explosiveness. Therefore, a non-halogen / non-antimony flame retardant can be preferably used. A flame retardant can be used individually or in combination of 2 or more types.
前記ノンハロゲン−ノンアンチモン系難燃剤としては、金属水酸化物や金属水和物などの無機系難燃剤が好適である。無機系難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物;酸化マグネシウム−酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム−酸化亜鉛の水和物等の金属水和物(水和金属化合物)などが挙げられる。このような難燃剤としての金属水酸化物や金属水和物は、公知乃至慣用の表面処理が施されていてもよい。 As the non-halogen / non-antimony flame retardant, inorganic flame retardants such as metal hydroxides and metal hydrates are suitable. Examples of the inorganic flame retardant include metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; metal hydrates such as magnesium oxide-nickel oxide hydrate and magnesium oxide-zinc oxide hydrate (water Japanese metal compounds). Such a metal hydroxide or metal hydrate as a flame retardant may be subjected to a known or conventional surface treatment.
なお、無機充填剤として、金属水酸化物や金属水和物を用いた場合、該金属水酸化物や金属水和物は難燃剤としての機能も発揮することができる。従って、無機充填剤として金属水酸化物や金属水和物を用いると、発泡核剤としての機能ととともに、難燃剤としての機能を発揮させることができので、電気音響変換機用部材を難燃性の付与が不可欠な用途で用いる場合であっても、新たに難燃剤を配合する必要がないので、コスト的に有利であり、また、電気音響変換機用部材としての優れた特性を保持することができる。 In addition, when a metal hydroxide or metal hydrate is used as the inorganic filler, the metal hydroxide or metal hydrate can also function as a flame retardant. Therefore, when a metal hydroxide or metal hydrate is used as the inorganic filler, the function as a flame retardant can be exhibited together with the function as a foam nucleating agent. Even when it is used in applications where it is essential to impart the property, it is not necessary to add a new flame retardant, which is advantageous in terms of cost, and retains excellent characteristics as a member for an electroacoustic transducer. be able to.
ポリオレフィン系樹脂発泡体を形成するポリオレフィン系樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤が配合されていてもよい。添加剤としては、特に制限されず、各種発泡シートに使用することができる各種添加剤を適宜選択して用いることができる。このような添加剤としては、例えば、結晶核剤、可塑剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、他の充填剤、補強剤、帯電防止剤等が挙げられる。添加剤の添加量は、気泡の形成等を損なわない範囲で適宜選択でき、通常の熱可塑性樹脂の成形に用いられる添加量を採用することができる。 Various additives may be blended in the polyolefin resin composition forming the polyolefin resin foam, if necessary. The additive is not particularly limited, and various additives that can be used for various foamed sheets can be appropriately selected and used. Examples of such additives include crystal nucleating agents, plasticizers, lubricants, colorants, ultraviolet absorbers, antioxidants, other fillers, reinforcing agents, and antistatic agents. The addition amount of the additive can be appropriately selected within a range that does not impair the formation of bubbles and the like, and the addition amount used for molding a normal thermoplastic resin can be adopted.
ポリオレフィン系樹脂発泡体を形成するポリオレフィン系樹脂組成物は、発泡形成時に気泡壁が破壊されるのを防止して、高発泡倍率で発泡させるために、ポリオレフィン系樹脂組成物の融点[Tm(℃)]より高温側に20℃以内の温度[Tm〜(Tm+20)]で測定した際の溶融張力が、20cN以上であることが望ましく、特に25cN以上(例えば、25〜70cN)、なかでも30cN以上(例えば、30〜50cN)であることが好適である。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融張力は、ポリオレフィン系樹脂組成物の融点[Tm(℃)]より高温側に20℃以内の温度[Tm〜(Tm+20)]で測定することといているが、これは、融点未満では溶融状態にならず、また、ポリオレフィン系樹脂組成物の融点より20℃を超える高い温度とすると、完全に流動領域となり、張力がほとんど出ないためである。また、ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融張力は、ポリオレフィン系樹脂組成物の融点より高温側に20℃以内の温度[Tm〜(Tm+20)]の少なくとも何れかの温度で、20cN以上であればよい。 The polyolefin resin composition for forming the polyolefin resin foam has a melting point [Tm (° C.) of the polyolefin resin composition in order to prevent the bubble wall from being destroyed during foam formation and to foam at a high expansion ratio. )] The melt tension when measured at a temperature [Tm to (Tm + 20)] within 20 ° C. on the higher temperature side is desirably 20 cN or more, particularly 25 cN or more (for example, 25 to 70 cN), especially 30 cN or more. (For example, 30 to 50 cN) is preferable. The melt tension of the polyolefin resin composition is said to be measured at a temperature [Tm to (Tm + 20)] within 20 ° C. higher than the melting point [Tm (° C.)] of the polyolefin resin composition. This is because when the temperature is lower than the melting point, it does not enter a molten state, and when the temperature is higher than the melting point of the polyolefin resin composition by 20 ° C., it becomes a completely fluidized region and hardly produces tension. The melt tension of the polyolefin resin composition may be 20 cN or more at at least one of the temperatures [Tm to (Tm + 20)] within 20 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin composition.
さらに、ポリオレフィン系樹脂組成物の溶融張力を、ポリオレフィン系樹脂組成物の融点より高温側に20℃以内の温度[Tm〜(Tm+20)]で、20cN以上とすることにより、無機充填剤が気泡成長する際の基点となり、気泡構造がより均一になるという効果も発揮される。これは、後述する発泡剤として高圧ガス(特に、超臨界状態の二酸化炭素)を用いる場合に特に有効であり、従来の発泡方法と比較して特に微細で均一な気泡を形成することができる。 Furthermore, when the melt tension of the polyolefin resin composition is 20 cN or higher at a temperature [Tm to (Tm + 20)] within 20 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin composition, the inorganic filler grows in bubbles. As a starting point, the effect of making the bubble structure more uniform is also exhibited. This is particularly effective when high-pressure gas (particularly, supercritical carbon dioxide) is used as a foaming agent to be described later, and particularly fine and uniform bubbles can be formed as compared with conventional foaming methods.
(電気音響変換機用部材の製造方法)
本発明の電気音響変換機用部材は、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて形成することができる。電気音響変換機用部材を形成するためのポリオレフィン系樹脂発泡体は、前記ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させて得ることができる。この発泡の際には、発泡剤を用いることができる。このような発泡剤としては、ポリオレフィン系樹脂を発泡させる際に通常用いられるものであれば特に限定されないが、環境保護や被発泡体に対する低汚染性等の観点から、高圧ガスを用いることが好ましい。なお、本発明において、高圧ガスとは、超臨界状態の流体をも含める意味で用いている。
(Method for producing electroacoustic transducer member)
The electroacoustic transducer member of the present invention can be formed using the polyolefin resin foam. The polyolefin resin foam for forming the member for an electroacoustic transducer can be obtained by foaming the polyolefin resin composition. In the foaming, a foaming agent can be used. Such a foaming agent is not particularly limited as long as it is usually used when foaming a polyolefin-based resin, but it is preferable to use a high-pressure gas from the viewpoints of environmental protection and low contamination to the foamed body. . In the present invention, the high-pressure gas is used to include a supercritical fluid.
高圧ガスとしては、高圧下で、前記ポリオレフィン系樹脂や、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分などのポリマー成分に含浸するものであれば特に制限されないが、高圧の不活性ガスを好適に用いることができる。より具体的には、高圧ガスとしては、例えば、二酸化炭素、窒素、空気等による高圧ガスなどが挙げられる。これらの高圧ガスは混合して用いてもよい。高圧ガスの成分としては、二酸化炭素、窒素が好ましく、特に、発泡体の素材として用いるポリマー成分(ポリオレフィン系樹脂や、ゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分など)への含浸量が多く、含浸速度の速い観点から、二酸化炭素が好適である。さらに、樹脂中への含浸速度を速めるという観点から、高圧ガス(例えば、二酸化炭素)としては、超臨界状態であることが好ましい。なお、二酸化炭素の臨界温度は31℃であり、臨界圧力は7.4MPaである。 The high-pressure gas is not particularly limited as long as it is impregnated into the polyolefin resin and a polymer component such as a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component under high pressure, but a high-pressure inert gas is preferably used. Can do. More specifically, examples of the high pressure gas include high pressure gas using carbon dioxide, nitrogen, air, and the like. These high-pressure gases may be mixed and used. Carbon dioxide and nitrogen are preferred as the components of the high-pressure gas, and in particular, the amount of impregnation of the polymer component (polyolefin resin, rubber component and / or thermoplastic elastomer component) used as the foam material is large, and the impregnation rate Carbon dioxide is preferred from the standpoint of a high speed. Further, from the viewpoint of increasing the impregnation rate into the resin, the high-pressure gas (for example, carbon dioxide) is preferably in a supercritical state. Carbon dioxide has a critical temperature of 31 ° C. and a critical pressure of 7.4 MPa.
超臨界状態にあるガス(超臨界流体)を用いると、樹脂(ポリマー成分)へのガスの溶解度が増大し、高濃度の混入が可能であるとともに、含浸後の急激な圧力降下時には、前記のように高濃度であるため、気泡核の発生が多くなり、その気泡核が成長してできる気泡の密度が気孔率が同じであっても大きくなるため、微細な気泡を得ることができる。 When a gas in a supercritical state (supercritical fluid) is used, the solubility of the gas in the resin (polymer component) increases, and high concentration can be mixed, and at the time of a sudden pressure drop after impregnation, Since the concentration is high, the generation of bubble nuclei is increased, and the density of bubbles formed by the growth of the bubble nuclei is increased even if the porosity is the same, so that fine bubbles can be obtained.
ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法としては、前記ポリオレフィン系樹脂組成物を用いて発泡させて形成することができる方法であれば特に制限されず、例えば、バッチ方式、連続方式の何れの方式で行ってもよい。 The method for producing a polyolefin resin foam is not particularly limited as long as it can be formed by foaming using the polyolefin resin composition. For example, the method is performed by any one of a batch method and a continuous method. May be.
発泡剤として高圧ガスを用い、バッチ方式でポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する方法を、以下に示す。まず、ポリオレフィン系樹脂と、必要に応じてゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分とを含有するポリマー成分、および無機充填剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を使用して押し出すことにより、未発泡成形物(発泡体成形用樹脂シートなど)を作製する。或いは、ポリオレフィン系樹脂と、必要に応じてゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分とを含有するポリマー成分、および無機充填剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を、ローラ、カム、ニーダ、バンバリ型の羽根を設けた混練機を使用して均一に混練しておき、これを熱板のプレス機等を用いて所定の厚みにプレス成形することにより、未発泡成形物(発泡体成形用樹脂シートなど)を作製する。このようにして得られた未発泡成形物を耐圧容器中に入れ、高圧ガス(例えば、二酸化炭素、窒素、空気等による高圧の不活性ガスなど)を導入又は注入し、該高圧ガスを未発泡成形物中に含浸させる。なお、この際、高圧ガスの導入は連続的に行ってもよく不連続的に行ってもよい。その後、十分に高圧ガスを含浸させた時点で圧力を解放し(通常、大気圧まで)、基材樹脂中に気泡核を発生させる。気泡核はそのまま室温で成長させてもよく、また、必要に応じて加熱することによって成長させてもよい。加熱の方法としては、ウォーターバス、オイルバス、熱ロール、熱風オーブン、遠赤外線、近赤外線、マイクロ波などを利用した公知乃至慣用の方法を採用することができる。このようにして気泡を成長させた後、冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得ることができる。 A method for producing a polyolefin resin foam in a batch system using a high-pressure gas as a foaming agent is shown below. First, a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin and, if necessary, a polymer component containing a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component, and an inorganic filler, a single screw extruder, a twin screw extruder, etc. An unfoamed molded product (such as a resin sheet for foam molding) is produced by extruding using an extruder. Alternatively, a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin and, if necessary, a polymer component containing a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component, and an inorganic filler, is made into a roller, a cam, a kneader, a Banbury type blade. Kneaded uniformly using a kneading machine provided with a non-foamed molded product (such as a resin sheet for foam molding) by press molding to a predetermined thickness using a hot plate press or the like Is made. The unfoamed molded product thus obtained is placed in a pressure-resistant container, and high-pressure gas (for example, high-pressure inert gas such as carbon dioxide, nitrogen, air, etc.) is introduced or injected, and the high-pressure gas is unfoamed. Impregnation into the molding. At this time, the high-pressure gas may be introduced continuously or discontinuously. Thereafter, when the high-pressure gas is sufficiently impregnated, the pressure is released (usually up to atmospheric pressure), and bubble nuclei are generated in the base resin. Bubble nuclei may be grown at room temperature as they are, or may be grown by heating as necessary. As a heating method, a known or conventional method using a water bath, an oil bath, a hot roll, a hot air oven, far infrared rays, near infrared rays, microwaves, or the like can be employed. After the bubbles are grown in this way, the polyolefin resin foam sheet can be obtained by rapidly cooling with cold water or the like to fix the shape.
なお、このようなバッチ方式では、発泡に供する未発泡成形物(未発泡体)は、シート形状のものに限らず、用途に応じて種々の形状のものとすることができる。また、発泡に供する未発泡成形物(未発泡体)は、押出成形、プレス成形の他、射出成形等の他の成形方法によっても作製することができる。 In addition, in such a batch system, the unfoamed molded product (unfoamed product) to be used for foaming is not limited to a sheet shape, and can have various shapes depending on the application. Moreover, the unfoamed molded product (unfoamed product) to be subjected to foaming can be produced by other molding methods such as injection molding, as well as extrusion molding and press molding.
発泡剤として高圧ガスを用い、連続方式でポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する方法を、以下に示す。ポリオレフィン系樹脂と、必要に応じてゴム成分及び/又は熱可塑性エラストマー成分とを含有するポリマー成分、および無機充填剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を使用して混練しながら、高圧の不活性ガスを注入し、十分にガスを樹脂中に含浸させた後、押し出して圧力を解放し(通常、大気圧まで)、発泡と成形とを同時に行い、場合によっては加熱することにより気泡を成長させる。気泡を成長させた後、冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得ることができる。なお、 A method for producing a polyolefin resin foam in a continuous manner using a high-pressure gas as a foaming agent is shown below. Extrusion of a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin and, if necessary, a polymer component containing a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component, and an inorganic filler, such as a single screw extruder or a twin screw extruder Injecting high-pressure inert gas while kneading using a machine, sufficiently impregnating the gas in the resin, then extruding to release pressure (usually up to atmospheric pressure), foaming and molding simultaneously Yes, and in some cases, the bubbles are grown by heating. After growing the bubbles, the polyolefin resin foam sheet can be obtained by rapidly cooling with cold water or the like to fix the shape. In addition,
なお、このような連続方式では、発泡成形は、押出成形の他、射出成形等の他の成形方法によっても行うことができる。発泡体の形状は、シート形状に限らず、用途に応じて種々の形状のものとすることができ、例えば、角柱状などであってもよい。 In such a continuous method, foam molding can be performed by other molding methods such as injection molding in addition to extrusion molding. The shape of the foam is not limited to the sheet shape, and may be various shapes depending on the application, and may be, for example, a prismatic shape.
このように、本発明の電気音響変換機用部材の製造方法としては、ポリオレフィン系樹脂を含むポリマー成分と、発泡体全体に対して5重量%以上の無機充填剤とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物又はその未発泡成形物を発泡する工程を具備しており、高圧ガスを用いて発泡を行う方法を好適に採用することができる。このように、高圧ガスを用いて発泡を行う場合、電気音響変換機用部材の製造方法としては、高圧ガスを含浸させるガス含浸工程と、該工程後に圧力を低下させて樹脂を発泡させる減圧工程、及び必要に応じて加熱により気泡を成長させる加熱工程を具備することができる。 Thus, as a method for producing a member for an electroacoustic transducer of the present invention, a polyolefin resin composition containing a polymer component containing a polyolefin resin and an inorganic filler of 5% by weight or more based on the entire foam. The method which foams the thing or its non-foaming molded article, and performs the foaming using high-pressure gas can be adopted suitably. As described above, when foaming is performed using high-pressure gas, the method for producing the member for an electroacoustic transducer includes a gas impregnation step of impregnating the high-pressure gas and a pressure reduction step of foaming the resin by reducing the pressure after the step. , And if necessary, a heating step of growing bubbles by heating can be provided.
ガス含浸工程において、高圧ガスを、未発泡成形物又は樹脂混練物(ポリオレフィン系樹脂組成物)などに含浸させる際の圧力は、高圧ガスの種類や操作性などを考慮して適宜選択することができるが、例えば、高圧ガスとして二酸化炭素による高圧ガスを用いる場合には、例えば、6MPa以上(例えば6〜100MPa程度)、好ましくは8MPa以上(例えば8〜100MPa程度)である。圧力が6MPaより低い場合には、発泡時の気泡成長が著しく、気泡径が大きくなりすぎる。これは、圧力が低いとガスの含浸量が高圧時に比べて相対的に少なく、気泡核形成速度が低下して形成される気泡核数が少なくなるため、1気泡あたりのガス量が逆に増えて気泡径が極端に大きくなるからである。また、6MPaより低い圧力領域では、含浸圧力を少し変化させるだけで気泡径、気泡密度が大きく変わるため、気泡径及び気泡密度の制御が困難になりやすい。 In the gas impregnation step, the pressure when impregnating the non-foamed molded product or the resin kneaded product (polyolefin-based resin composition) with the high-pressure gas can be appropriately selected in consideration of the type and operability of the high-pressure gas. For example, when a high-pressure gas using carbon dioxide is used as the high-pressure gas, the pressure is, for example, 6 MPa or more (for example, about 6 to 100 MPa), preferably 8 MPa or more (for example, about 8 to 100 MPa). When the pressure is lower than 6 MPa, the bubble growth during foaming is remarkable and the bubble diameter becomes too large. This is because, when the pressure is low, the amount of gas impregnation is relatively small compared to when the pressure is high, and the number of bubble nuclei formed is reduced due to a decrease in the bubble nucleus formation rate. This is because the bubble diameter becomes extremely large. Further, in the pressure region lower than 6 MPa, the bubble diameter and the bubble density change greatly only by slightly changing the impregnation pressure, so that it is difficult to control the bubble diameter and the bubble density.
また、ガス含浸工程における温度は、用いる高圧ガスやポリマー成分(ポリオレフィン系樹脂など)等によって異なり、広い範囲で選択できるが、操作性等を考慮した場合、例えば10〜350℃程度である。例えば、シート状などの未発泡成形物に高圧ガスを含浸させる場合の含浸温度は、バッチ式では10〜200℃(好ましくは40〜200℃)程度である。また、高圧ガスを含浸させた溶融ポリマーを含む混合物を押し出して発泡と成形とを同時に行う場合の含浸温度は、連続式では60〜350℃程度が一般的である。なお、高圧ガスとして二酸化炭素による高圧ガスを用いる場合には、超臨界状態を保持するため、含浸時の温度は32℃以上(特に40℃以上)であるのが好ましい。 The temperature in the gas impregnation step varies depending on the high-pressure gas used, the polymer component (polyolefin resin, etc.), etc., and can be selected in a wide range, but is, for example, about 10 to 350 ° C. in consideration of operability. For example, the impregnation temperature in the case of impregnating a non-foamed molded product such as a sheet with high pressure gas is about 10 to 200 ° C. (preferably 40 to 200 ° C.) in a batch system. Moreover, the continuous impregnation temperature in the case where foaming and molding are simultaneously performed by extruding a mixture containing a molten polymer impregnated with a high-pressure gas is generally about 60 to 350 ° C. In addition, when using the high pressure gas by a carbon dioxide as a high pressure gas, in order to maintain a supercritical state, it is preferable that the temperature at the time of impregnation is 32 degreeC or more (especially 40 degreeC or more).
前記減圧工程において、減圧速度は、特に限定されないが、均一な微細気泡を得るため、好ましくは5〜300MPa/秒程度である。また、前記加熱工程における加熱温度は、例えば、40〜250℃(好ましくは60〜250℃)程度である。 In the decompression step, the decompression rate is not particularly limited, but is preferably about 5 to 300 MPa / second in order to obtain uniform fine bubbles. Moreover, the heating temperature in the said heating process is about 40-250 degreeC (preferably 60-250 degreeC), for example.
このように、本発明の電気音響変換機用部材を作製するためのポリオレフィン系樹脂発泡体は、高圧ガスを用いて発泡を行う方法により得られるので、高発泡倍率の発泡体とすることができる。そのため、前述のようなポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法によれば、厚みが厚い発泡体を製造することもできる。すなわち、例えば、連続方式でポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する場合、前記ポリオレフィン系樹脂組成物を混練しながら、高圧ガスを注入し、充分に高圧ガスを樹脂中に含浸させた後、押出すことにより圧力を解放するが、この際、押出機内部での圧力を保持するためには、押出機先端のダイスのギャップをできるだけ狭く(通常、0.1〜1.0mm程度)する必要がある。従って、厚い発泡体を得るためには、狭いギャップを通して押出された未発泡体組成物を、高い倍率で発泡させなければならないが、従来は、高い発泡倍率を得ることができなかったため、形成される発泡体は、厚みが薄いもの(例えば、0.5〜2.0mm程度)に限定されてしまっていた。 Thus, since the polyolefin resin foam for producing the member for an electroacoustic transducer of the present invention is obtained by a method of foaming using a high-pressure gas, it can be a foam with a high expansion ratio. . Therefore, according to the method for producing a polyolefin resin foam as described above, a foam having a large thickness can be produced. That is, for example, when a polyolefin resin foam is produced in a continuous manner, a high pressure gas is injected while the polyolefin resin composition is kneaded, and the resin is sufficiently impregnated with the high pressure gas and then extruded. In this case, in order to maintain the pressure inside the extruder, the die gap at the tip of the extruder needs to be as narrow as possible (usually about 0.1 to 1.0 mm). Therefore, in order to obtain a thick foam, an unfoamed composition extruded through a narrow gap must be foamed at a high magnification. The foam has been limited to a thin one (for example, about 0.5 to 2.0 mm).
これに対し、本発明におけるポリオレフィン系樹脂発泡体は、最終的な厚みで0.50〜5.00mmの発泡体を連続して得ることも可能である。このような厚みが厚い発泡体を得るためには、発泡体の相対密度(発泡後の密度/未発泡状態での密度)が0.15以下(好ましくは0.10以下)であることが望ましい。また、発泡体の相対密度の下限としては、特に制限されないが、通常0.02以上である。ポリオレフィン系樹脂発泡体の相対密度が0.15を超えると、発泡が不十分であり、一方、0.02未満では、強度が著しく低下する場合があり、いずれも好ましくない。 On the other hand, the polyolefin resin foam in the present invention can continuously obtain a foam having a final thickness of 0.50 to 5.00 mm. In order to obtain such a thick foam, it is desirable that the relative density of the foam (density after foaming / density in an unfoamed state) is 0.15 or less (preferably 0.10 or less). . The lower limit of the relative density of the foam is not particularly limited, but is usually 0.02 or more. When the relative density of the polyolefin resin foam exceeds 0.15, foaming is insufficient. On the other hand, when the relative density is less than 0.02, the strength may be remarkably lowered.
ポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みや、相対密度などは、用いる高圧ガス、ポリオレフィン系樹脂、ゴム成分や熱可塑性エラストマー成分などの種類に応じて、例えば、ガス含浸工程における温度、圧力、時間などの操作条件、減圧工程における減圧速度、温度、圧力などの操作条件、減圧後の加熱温度などを適宜選択、設定することにより調整することができる。 Depending on the type of high-pressure gas, polyolefin resin, rubber component, thermoplastic elastomer component, etc. used, the thickness, relative density, etc. of the polyolefin resin foam can be controlled by, for example, temperature, pressure, time, etc. in the gas impregnation process. It can be adjusted by appropriately selecting and setting conditions, operating conditions such as pressure reduction speed, temperature and pressure in the pressure reduction process, and heating temperature after pressure reduction.
本発明の電気音響変換機用部材は、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて、所定の形状に成形することにより作製することができる。例えば、ポリオレフィン系樹脂発泡体を、必要に応じて所定形状に打ち抜いた後、成形用金型内に設置し、電気音響変換機用部材としての所定の形状に成形(加熱成形、加圧成形、加熱加圧成形など)することにより、電気音響変換機用部材を作製することができる。この成形の際、加熱条件や、加圧条件などは、ポリオレフィン系樹脂発泡体を得るためのポリオレフィン系樹脂組成物の組成や組成比(配合成分の種類やその割合など)や、成形物の厚みなどによって適宜設定することができ、一般的には、加熱条件は80〜160℃、加圧条件は0.098〜0.98MPa、処理時間は0.02〜30分とすることができる。 The member for electroacoustic transducers of the present invention can be produced by molding into a predetermined shape using the polyolefin resin foam. For example, after polyolefin resin foam is punched into a predetermined shape as necessary, it is placed in a molding die and molded into a predetermined shape as a member for an electroacoustic transducer (heat molding, pressure molding, The member for electroacoustic transducers can be produced by heating and pressing. In this molding, the heating conditions and pressure conditions are the composition and composition ratio of the polyolefin resin composition for obtaining the polyolefin resin foam (such as the types and proportions of the blended components) and the thickness of the molded product. The heating conditions can be set to 80 to 160 ° C., the pressurizing conditions can be set to 0.098 to 0.98 MPa, and the treatment time can be set to 0.02 to 30 minutes.
もちろん、ポリオレフィン系樹脂発泡体自体が、電気音響変換機用部材としての所定の形状を有している場合は、ポリオレフィン系樹脂発泡体をそのまま用いることにより、電気音響変換機用部材を得ることができる。 Of course, when the polyolefin resin foam itself has a predetermined shape as an electroacoustic transducer member, the electroacoustic transducer member can be obtained by using the polyolefin resin foam as it is. it can.
本発明の電気音響変換機用部材は、電気音響変換機(スピーカーなど)の支持系部材として用いられる。具体的には、電気音響変換機用部材は、スピーカー用振動板やスピーカーエッジ材の他、スピーカー用防塵材(特に、スピーカーエッジ材)などとして好適に用いることができる。 The member for an electroacoustic transducer of the present invention is used as a support system member for an electroacoustic transducer (such as a speaker). Specifically, the electroacoustic transducer member can be suitably used as a speaker dust plate (particularly a speaker edge material), in addition to a speaker diaphragm and a speaker edge material.
なお、電気音響変換機用部材の内部損失(tanδ)は、ポリオレフィン系樹脂発泡体を得るためのポリオレフィン系樹脂組成物の組成や組成比(配合成分の種類やその割合など)などによって適宜、目的とする内部損失(tanδ)の大きさに調整することができる。該内部損失(tanδ)は、貯蔵弾性率(E´)/損失弾性率(E´´)によって定義される。本発明の電気音響変換機用部材は、高い内部損失(tanδ)を有することができ、優れた音響特性を発揮させることができる。具体的には、電気音響変換機用部材は、例えば、128Hz又は256Hzの周波数で測定した内部損失(tanδ)を、0.2以上(好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上)とすることができる。なお、電気音響変換機用部材の内部損失(tanδ)の測定に際しては、動的粘弾性測定装置としてレオメトリック社製の商品名「ARES」を用いることができる。また、測定条件としては、温度は23℃であり、測定周波数:128Hz又は256Hz、サンプル厚さ:約1.0mm、歪み:0.1%(23℃)、プレート:直径7.9mmφのパラレルプレートの治具の条件を採用することができる。 The internal loss (tan δ) of the electroacoustic transducer member is appropriately determined depending on the composition and composition ratio of the polyolefin-based resin composition for obtaining the polyolefin-based resin foam (such as the types and ratios of the blended components). The internal loss (tan δ) can be adjusted. The internal loss (tan δ) is defined by storage elastic modulus (E ′) / loss elastic modulus (E ″). The member for electroacoustic transducers of the present invention can have a high internal loss (tan δ), and can exhibit excellent acoustic characteristics. Specifically, the electroacoustic transducer member has, for example, an internal loss (tan δ) measured at a frequency of 128 Hz or 256 Hz of 0.2 or more (preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more). It can be. In measuring the internal loss (tan δ) of the electroacoustic transducer member, a trade name “ARES” manufactured by Rheometric Co., Ltd. can be used as a dynamic viscoelasticity measuring device. As measurement conditions, the temperature is 23 ° C., the measurement frequency is 128 Hz or 256 Hz, the sample thickness is about 1.0 mm, the strain is 0.1% (23 ° C.), the plate is a parallel plate having a diameter of 7.9 mmφ. The jig conditions can be adopted.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、溶融張力、相対密度は、以下の方法により求めた。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The melt tension and relative density were determined by the following methods.
(溶融張力)
溶融張力の測定は、室温(23℃)で、東洋精機(株)製のキャピラリーレオメータ(装置名「キャピログラフ;キャピラリーダイサイズ:直径(φ)1mm、L/D=10;ダイ直径:10mm)を用いて、キャピラリーから上方より荷重をかけて、20m/minの一定速度で、ストランド状に押出し、該押出し物を張力検出プーリーを通過させて送り、ロールに巻き取る。この時、巻き取り速度を徐々に上げていく(1〜100m/min)。切断するまで速度を上げていき、切断する直前の張力を一般的に溶融張力とするが、ここでは、巻き取り速度2m/minの時の張力を採用する。
(Melting tension)
The melt tension was measured at room temperature (23 ° C.) using a capillary rheometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. (device name “capillograph; capillary die size: diameter (φ) 1 mm, L / D = 10; die diameter: 10 mm). Using a load from above the capillary and extruding into a strand at a constant speed of 20 m / min, sending the extrudate through a tension detection pulley and winding it on a roll. Gradually increase (1 to 100 m / min) The speed is increased until cutting, and the tension immediately before cutting is generally the melt tension, but here the tension at the winding speed of 2 m / min Is adopted.
(相対密度)
相対密度は下記式により求めた。
相対密度=[発泡後の密度(発泡体の密度)(g/cm3)]÷[発泡前の密度(発泡させる前のシートの密度)(g/cm3)]
(Relative density)
The relative density was determined by the following formula.
Relative density = [density after foaming (density of foam) (g / cm 3 )] ÷ [density before foaming (density of sheet before foaming) (g / cm 3 )]
(実施例1)
ポリプロピレン[メルトフローレート(MFR;温度;230℃;荷重:2.16kg):0.35g/10min]:45重量部と、オレフィン系熱可塑性エラストマー[エチレン−プロピレン共重合体;メルトフローレート(MFR;温度;230℃;荷重:2.16kg):6g/10min;JIS−A硬度:79°]:55重量部と、水酸化マグネシウム(平均粒径:0.7μm):10重量部とを、日本製鋼所(JSW)社製の二軸混練機にて、200℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して成形した。このペレットの混練物(コンパウンド)について、DSC(示差走査熱量計)により融点(Tm;℃)を求めたところ、170℃であり、182℃(融点より12℃高い温度である)で溶融張力を求めたところ、31.1cNであった。
Example 1
Polypropylene [melt flow rate (MFR; temperature; 230 ° C .; load: 2.16 kg): 0.35 g / 10 min]: 45 parts by weight, olefin-based thermoplastic elastomer [ethylene-propylene copolymer; melt flow rate (MFR) Temperature: 230 ° C .; load: 2.16 kg): 6 g / 10 min; JIS-A hardness: 79 °]: 55 parts by weight and magnesium hydroxide (average particle size: 0.7 μm): 10 parts by weight The mixture was kneaded at a temperature of 200 ° C. in a twin-screw kneader manufactured by Japan Steel Works (JSW), then extruded into a strand shape, water-cooled, cut into a pellet shape, and molded. When the melting point (Tm; ° C.) of the kneaded product (compound) of the pellets was determined by DSC (differential scanning calorimeter), it was 170 ° C., and the melt tension was 182 ° C. (12 ° C. higher than the melting point). When calculated, it was 31.1 cN.
このペレットを、日本製鋼所社製の単軸押出機に投入し、220℃の雰囲気中、22(注入後19)MPa/cm2の圧力で、二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、発泡体(発泡シート)を得た。この発泡体において、相対密度は0.05であった。なお、ダイのギャップは0.3mmであり、その時の発泡体(発泡シート)の厚みは、2.2mmであった。 The pellets were put into a single screw extruder manufactured by Nippon Steel Works, and carbon dioxide gas was injected in a 220 ° C. atmosphere at a pressure of 22 (19 after injection) MPa / cm 2 . After sufficiently saturating the carbon dioxide gas, it was cooled to a temperature suitable for foaming and extruded from a die to obtain a foam (foamed sheet). In this foam, the relative density was 0.05. The die gap was 0.3 mm, and the thickness of the foam (foamed sheet) at that time was 2.2 mm.
エアー式プレス機に所定の金型を装着した後、該金型内に、前記発泡体(発泡シート)を設置して、110℃×10秒の条件で加熱成形して、厚さ1.0mmのスピーカーエッジ材を作製した。 After mounting a predetermined mold on the air press machine, the foam (foamed sheet) is placed in the mold and heat-molded under the conditions of 110 ° C. × 10 seconds to obtain a thickness of 1.0 mm. The speaker edge material was produced.
(実施例2)
ポリプロピレン[メルトフローレート(MFR;温度;230℃;荷重:2.16kg):0.35g/10min]:45重量部と、オレフィン系熱可塑性エラストマー[エチレン−プロピレン共重合体;メルトフローレート(MFR;温度;230℃;荷重:2.16kg):6g/10min;JIS−A硬度:79°]:55重量部と、水酸化マグネシウム(平均粒径:0.7μm):120重量部とを、日本製鋼所社製の二軸混練機にて、200℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して成形した。このペレットの混練物(コンパウンド)について、DSC(示差走査熱量計)により融点(Tm;℃)を求めたところ、170℃であり、182℃(融点より12℃高い温度である)で溶融張力を求めたところ、31.4cNであった。
(Example 2)
Polypropylene [melt flow rate (MFR; temperature; 230 ° C .; load: 2.16 kg): 0.35 g / 10 min]: 45 parts by weight, olefin-based thermoplastic elastomer [ethylene-propylene copolymer; melt flow rate (MFR) Temperature; 230 ° C .; load: 2.16 kg): 6 g / 10 min; JIS-A hardness: 79 °]: 55 parts by weight and magnesium hydroxide (average particle size: 0.7 μm): 120 parts by weight After being kneaded at a temperature of 200 ° C. by a twin-screw kneader manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., it was extruded into a strand shape, cooled with water, cut into a pellet shape, and molded. When the melting point (Tm; ° C.) of the kneaded product (compound) of the pellets was determined by DSC (differential scanning calorimeter), it was 170 ° C., and the melt tension was 182 ° C. (12 ° C. higher than the melting point). When calculated, it was 31.4 cN.
このペレットを、日本製鋼所社製の単軸押出機に投入し、220℃の雰囲気中、19(注入後16)MPa/cm2の圧力で、二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、発泡体(発泡シート)を得た。この発泡体において、相対密度は0.120であった。なお、ダイのギャップは0.3mmであり、その時の発泡体(発泡シート)の厚みは、1.7mmであった。 The pellets were put into a single screw extruder manufactured by Nippon Steel Works, and carbon dioxide gas was injected in a 220 ° C. atmosphere at a pressure of 19 (16 after injection) MPa / cm 2 . After sufficiently saturating the carbon dioxide gas, it was cooled to a temperature suitable for foaming and extruded from a die to obtain a foam (foamed sheet). In this foam, the relative density was 0.120. The die gap was 0.3 mm, and the thickness of the foam (foamed sheet) at that time was 1.7 mm.
エアー式プレス機に所定の金型を装着した後、該金型内に、前記発泡体(発泡シート)を設置して、110℃×10秒の条件で加熱成形して、厚さ1.0mmのスピーカーエッジ材を作製した。 After mounting a predetermined mold on the air press machine, the foam (foamed sheet) is placed in the mold and heat-molded under the conditions of 110 ° C. × 10 seconds to obtain a thickness of 1.0 mm. The speaker edge material was produced.
(比較例1)
スピーカーエッジ材として、樹脂コーティングされた織布(厚み:0.3mm)を用いた。
(Comparative Example 1)
As the speaker edge material, a resin-coated woven fabric (thickness: 0.3 mm) was used.
(比較例2)
発泡ウレタンフォーム(厚み:8mm)を、エアー式プレス機に装着された所定の金型内に設置して、110℃×10秒の条件でプレス成型して、厚さ1.0mmのスピーカーエッジ材を作製した。
(Comparative Example 2)
A foamed urethane foam (thickness: 8 mm) is placed in a predetermined mold attached to an air press and press molded under the conditions of 110 ° C. × 10 seconds to provide a speaker edge material with a thickness of 1.0 mm. Was made.
(比較例3)
未加硫のゴムシート(厚さ:1.2mm)を、エアー式プレス機に装着された所定の金型内に設置して、170℃×5分の条件でプレス成型して、厚さ1.0mmの加硫ゴムによるスピーカーエッジ材を作製した。
(Comparative Example 3)
An unvulcanized rubber sheet (thickness: 1.2 mm) is placed in a predetermined mold mounted on an air press machine, and press-molded under conditions of 170 ° C. × 5 minutes. A speaker edge material made of 0.0 mm vulcanized rubber was prepared.
(比較例4)
未加硫のゴムシート(厚さ:1.2mm;日東電工社製のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体系の発泡ゴムエッジ材)を、エアー式プレス機に装着された所定の金型内に設置して、205℃×45秒の条件でプレス成型して、厚さ1.0mmの発泡ゴムによるスピーカーエッジ材を作製した。
(Comparative Example 4)
An unvulcanized rubber sheet (thickness: 1.2 mm; foamed rubber edge material of Nitto Denko Co., Ltd. ethylene-propylene-diene copolymer system) is placed in a predetermined mold mounted on an air press machine. A speaker edge material made of foamed rubber having a thickness of 1.0 mm was produced by press molding under the conditions of 205 ° C. × 45 seconds.
(評価)
実施例1〜2、および比較例1〜4により作製されたスピーカーエッジ材について、耐久性、重量、強度を、下記の評価方法又は測定方法により評価した。なお、評価結果は、表1に示した。
(Evaluation)
About the speaker edge material produced by Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4, durability, weight, and intensity | strength were evaluated with the following evaluation method or the measuring method. The evaluation results are shown in Table 1.
(耐久性の評価方法)
スピーカーエッジ材を、温度60℃且つ湿度95%RHの恒温器内に、2000時間入れ、その前後での状態を目視等で観察し、状態(形状や強度)に変化がないものを「変化なし」、形状に変化が観察されたり、強度に劣化がみられたものを「NG」として、表1に記載した。
(Durability evaluation method)
Place the speaker edge material in an incubator at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH for 2000 hours, and visually observe the state before and after that. If there is no change in the state (shape or strength) In Table 1, “NG” indicates that the shape was observed to change or the strength was deteriorated.
(重量の測定方法)
スピーカーエッジ材の重量を測定し、1m2当たりに換算した。
(Weight measurement method)
The weight of the speaker edge material was measured and converted per 1 m 2 .
(強度の測定方法)
スピーカーエッジ材について、JIS K 6301(加硫ゴム試験方法)に準じて、引張強度(ダンベル1号にて各シートを打抜き、引張速度:500mm/min、温度:23℃、厚み:1mm)を測定した。
(Measurement method of strength)
For speaker edge materials, according to JIS K 6301 (vulcanized rubber test method), tensile strength (punch each sheet with dumbbell No. 1, tensile speed: 500 mm / min, temperature: 23 ° C., thickness: 1 mm) is measured. did.
表1より明らかなように、実施例1〜2に係るスピーカーエッジ材は、無機充填剤を発泡体全体に対して5重量%以上含有するポリオレフィン系樹脂組成物の発泡により形成されており、比較例1〜4に係るスピーカーエッジ材(従来のスピーカーエッジ材)と比べて、安定した耐久性を有するとともに、重量が非常に軽量化されている。また、強度も、6N以上であり、良好である。従って、実施例1〜2に係るスピーカーエッジ材は、軽量であっても、高品質を有しており、軽量のスピーカーエッジ材として最適である。 As apparent from Table 1, the speaker edge materials according to Examples 1 and 2 are formed by foaming a polyolefin resin composition containing an inorganic filler in an amount of 5% by weight or more based on the whole foam. Compared with the speaker edge material (conventional speaker edge material) according to Examples 1 to 4, the speaker edge material has stable durability and is very light in weight. Also, the strength is 6N or more, which is good. Therefore, the speaker edge material according to Examples 1 and 2 has high quality even if it is lightweight, and is optimal as a lightweight speaker edge material.
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