JP4019237B2

JP4019237B2 - Inkjet recording medium

Info

Publication number: JP4019237B2
Application number: JP05093999A
Authority: JP
Inventors: 悦子小笠原; 淳杉山; ゆかり佐野; 勝彦羽賀; 真也山縣
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1999-02-26
Publication date: 2007-12-12
Anticipated expiration: 2019-02-26
Also published as: JPH11314453A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用記録媒体、特に、耐光性、耐水性、インク吸収性に優れたインクジェット用記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、記録媒体としては通常の紙が使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは多色化等のインクジェット用記録装置の性能向上にともない、インクジェット用記録用紙と呼ばれる、多孔質のインク受容層を基材上に設け、インク吸収性を高めたインクジェット用記録媒体が開発されている。
【０００３】
また、スライドやＯＨＰ等の光学機器の発達にともない、それらの光学機器に用いられる記録媒体として、インクジェット用記録装置を用いて記録されるプラスチックフイルム等の透明性の基材を用いたインクジェット用記録媒体も提案されている。
【０００４】
そして、これらの記録媒体が、光、特に高エネルギーである紫外線により劣化することから、それらの記録媒体に紫外線吸収剤を使用することが提案されている（特開平８−１４３７９５号公報）。
また、記録媒体上の染料と反応させて、染料を耐光性化することにより記録媒体の耐光性を改善するために、記録媒体にリンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム等を使用することもことも提案されている（特開昭５７−８７９８７号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、従来、記録媒体の耐光性を改善するために種々の添加剤の使用が提案されているが、紫外線吸収剤の多くは、いずれも水不溶性乃至は水難溶性であって、コーティング液に添加できる量はわずかで、耐光性の改善において充分ではない。また、それらを含有したコーティング液を記録媒体上に均一にコーティングすることが困難であったり、それらを含有したコーティング層の面には水系インクがなじみにくく印刷品質が劣ったり、耐水性が良くなかったりしていた。また、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム等は、安全性の問題があったり、不溶性の沈殿を生じる可能性があり、それらの種々の添加剤をインクジェット用記録媒体に使用することには問題があった。
【０００６】
また、インクジェット記録の高速化、多色化、高画質化の要望もあって、インク吸収性に関する改良手段も種々提案されているが、必ずしも十分なインク吸収性を有する記録媒体が得られていないのが現状である。
【０００７】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、従来のインクジェット用記録媒体の問題点である記録媒体の耐光性、耐水性及びインク吸収性を改善するとともに、さらには水に対する溶解または分散性の良好な添加剤を用いることによってコーティング液の記録媒体への均一コーティングを容易にし、優れた印刷品質をも有するインクジェット用記録媒体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、インク受容層に、非晶質シリカ、非晶質微細シリカまたはアルミナ水和物よりなる顔料を含有せしめることによりインク吸収性に優れた記録媒体が、基材に水溶性の化合物の中でもリチウム化合物を固形分で 0.1 〜 20 ｇ／ｍ ^２添加することによって、耐光性、耐水性に優れることを見いだし、本発明を完成したものである。
【０００９】
即ち、本発明に係るインクジェット用記録媒体は、「基材と少なくともインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、インク受容層に、非晶質シリカ、非晶質微細シリカまたはアルミナ水和物よりなる顔料を含有し、基材にリチウム化合物を固形分で 0.1 〜 20 ｇ／ｍ ^２含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体。」（請求項１）を要旨（発明を特定する事項）とし、インク受容層に、非晶質シリカ、非晶質微細シリカまたはアルミナ水和物よりなる顔料を含有することによって優れたインク吸収性を有すること、基材にリチウム化合物を含有することにより、スライドやＯＨＰ等の光学機器に使用される透明なフイルムに使用した場合に、特に耐光性の改善がなされること、を特徴とするものである。
また、前記リチウム化合物が、塩化リチウム、水酸化リチウム、リチウムシリケートから選ばれる少なくとも１種類の化合物であること（請求項２）、により一段と優れた耐光性を有するものであること、を特徴とするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、インク受容層が、優れたインク吸収性を有し、基材が、耐光性、耐水性を有することを特徴とするインクジェット用記録媒体である。即ち、本発明に係るインクジェット用記録媒体は、インク受容層に、シリカ（中でも非晶質微細シリカ）、アルミナ水和物（中でも擬ベーマイト）よりなる顔料を含有させたことによる、優れたインク吸収性のインク受容層を有し、基材にリチウム化合物を固形分で 0.1 〜 20 ｇ／ｍ ^２含有させることにより、耐光性、耐水性を向上させた基材を有するインクジェット用記録媒体である。本発明に係るインクジェット用記録媒体は、基材とインク受容層のみ、又は基材とインク受容層の他に、更に耐光性を向上させるために紫外線吸収層を設けても良いし、また、光沢感を出すために光沢層を設けても良い。本発明に係るインクジェット用記録媒体において、「コーティング層」とは、少なくともインク受容層を有し、更に、紫外線吸収層、光沢層等の層を１層以上有することがある層（単層又は複層の構造を形成）を表わす。
【００１１】
本発明の実施の形態を以下に例示するが、本発明は、以下の第１の実施の形態に限定されるものではなく、例えば以下の第２の実施の形態等、前記の発明を特定する事項の範囲内で適宜変更することができるものである。
【００１３】
（第１の実施形態）
基材と少なくともインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、リチウム化合物を固形分で 0.1 〜 20 ｇ／ｍ ^２含有する基材と、非晶質シリカ、非晶質微細シリカまたはアルミナ水和物よりなる顔料を含有するインク受容層とを有し、更に、紫外線吸収層、光沢層の内の少なくとも一つの層を有することがあるインクジェット用記録媒体。
【００１４】
（第２の実施形態）
基材と少なくともインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、リチウム化合物を固形分で 0.1 〜 20 ｇ／ｍ ^２含有する基材と、リチウム化合物と非晶質シリカ、非晶質微細シリカまたはアルミナ水和物よりなる顔料とを含有するインク受容層とを有し、更に、紫外線吸収層、光沢層の内の少なくとも一つの層を有することがあるインクジェット用記録媒体。
【００１６】
本発明に係るインクジェット用記録媒体において用いられるリチウム化合物としては、塩化リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウムなどのハロゲン化リチウム、水酸化リチウム、硫酸リチウム、硝酸リチウム、亜硫酸リチウム、亜硝酸リチウム、炭酸水素リチウム、リン酸水素リチウム、塩素酸リチウム、酢酸リチウム、リチウムシリケート等が挙げられる。中でも、塩化リチウム、水酸化リチウム、リチウムシリケートが特に好ましい。リチウムシリケートは、市販されているもの、例えば、LLS-35,LLS45,LLS75(日産化学株式会社)等が使用可能である。
【００１７】
記録媒体の基材としては、紙又はプラスチック製のシート状のものが使用され光透過性のもの、光不透過性のもののどちらでも使用される。
そのような基材としては、従来公知の基材はいずれも使用でき、例えば、紙としては、天然セルロース繊維を主体として木材パルプもしくは非木材パルプのパルプ原料から成るものが挙げられ、プラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等が挙げられる。
【００１８】
基材にリチウム化合物を含有させる場合には、基材が紙であれば、公知の方法で抄紙後、リチウム化合物を水に溶解または分散させた液に浸漬させるか、または、リチウム化合物を水に溶解または分散させた液を塗布あるいは噴霧する等の方法をとることができる。
別の方法としては、抄紙原料にリチウム化合物を混合して、公知の方法で抄紙することもできる。
また、基材がプラスチックであれば、上記の樹脂を適当な溶剤に溶解又は分散させ、これにリチウム化合物を添加し、公知の方法でシート状に形成できる。
【００１９】
インク受容層は、単一の層からなるものでも複層構造からなるものでも良く、コーティング液にシリカ（中でも非晶質微細シリカ）及び／又はアルミナ水和物（中でも擬ベーマイト）を含有せしめ、更にリチウム化合物を含有若しくは含有せしめないで形成されるが、インク受容層にインク吸収性を向上させるための公知の無機質充填材（インク吸収顔料）を全インク吸収顔料に対して50重量％以内で添加しても良いし、また、紫外線を吸収させるための公知の紫外線吸収剤、その他の添加剤、例えば、界面活性剤、浸透剤、保水剤、抑泡剤、着色剤材等を必要に応じて添加したものによって形成されても良い。
【００２０】
そのようなコーティング液に使用されるバインダーとしては、以下のような天然樹脂、合成樹脂が使用される。
即ち、ポリビニルアルコール、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、澱粉、カオチン澱粉、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、四塩化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジュウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ、ＲＢＳラテックス、ＮＢＲラテックス、ポリビニルホルマール、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の合成樹脂が使用される。
【００２１】
インク受容層のインク吸収性を向上させるためのインク吸収顔料としては、シリカ、中でもより吸収性を向上させるためには非晶質微細シリカ、特に、１次粒子の平均粒径が３〜40ｎｍで、２次粒子の平均粒径が10〜300ｎｍである非晶質微細シリカ及び／又はアルミナ水和物、中でもより吸収性を向上させるためには擬ベーマイトを使用するものであるが、他に公知のインク吸収顔料を使用しても良く、例えば、クレー、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトボン、サテンホワイト等を使用しても良く、その割合は、全インク吸収顔料の50重量％以下である。
シリカとしては、一般に市販されている合成非晶質シリカを用いることができる。中でも、好適に用いられるものは、平均粒径が１〜20μｍの範囲に調整されているものである。
【００２２】
非晶質微細シリカは、どのような手段によって調製しても良く、例えば、一般に市販されている合成非晶質シリカ（凝集体、数ミクロン）に機械的な強い力を作用せしめることにより得ることができる。機械的な強い力を与える手段としては、高速回転ミル、ジェットミル、ローラミル、超音波、サンドグラインダー等を挙げることができる。
【００２３】
具体的には、例えば、以下のようにして得ることができる。
平均粒子径９μｍの合成非晶質シリカの凝集体（ Nipsil NS、日本シリカ工業社製、１次粒子径：21ｎｍ）をサンドグラインダーにより分散し、超音波を作用させ、凝集体の平均粒子径が、50ｎｍになるまで分散操作を繰り返して、10％の水溶液を調製して得られる。
アルミナ水和物は、基材に塗布して多孔質層を形成したときに、インクの溶媒などを吸収できるものならば、いかなるものを用いても良いが、擬べーマイトが好ましく使用できる。
【００２４】
インク受容層の形成は、上記のポリマーを適当な溶剤に溶解又は分散させ、これに非晶質微細シリカを添加し、更にリチウム化合物を添加若しくは添加させないで、必要に応じて上記各種の添加物を添加して、得たコーティング液を、ロールコータィング法、スプレーコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法等の公知のコーティング方法で上記の基板上にコーティングし、乾燥させることによりなされる。
【００２５】
紫外線吸収層を設ける場合には、上記のポリマーを適当な溶剤に溶解又は分散させ、これにリチウム化合物を添加して、及び／又は下記の公知の紫外線吸収剤を添加して、得た紫外線吸収層形成液を、上記公知のコーティング方法で上記のインク受容層上にコーティングし、乾燥させることにより形成される。
【００２６】
公知の紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤が使用される。
【００２７】
光沢層を設ける場合には、上記のポリマーを適当な溶剤に溶解又は分散させ、これに下記の合成シリカ、コロイダルシリカ、下記のカチオン性高分子電解質等を添加して得た光沢層形成液にリチウム化合物を添加若しくは添加せずに、上記公知のコーティング方法で上記のインク受容層上若しくは紫外線吸収層上にコーティングし、コーティング層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面に圧接して乾燥させることにより形成される。
【００２８】
合成シリカとしては、一般に、非晶質シリカ、無定形シリカ、無水珪酸、含水珪酸、微粉末シリカ、あるいはホワイトカーボン等と呼ばれる珪酸類等がある。
【００２９】
カチオン性高分子電解質としては、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリビニルピリジニウムハライド、ポリアミン、ポリエチレンイミン第四級アンモニウム塩類等がある。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明の実施例（参考例を含む）を比較例と共に挙げ、本発明を具体的に説明する。
（１）インク受容層に非晶質シリカ、非晶質微細シリカ又はアルミナ水和物とリチウム化合物とを配合した場合であって、基材にリチウム化合物を含まない参考例（以下のＡ−１，Ａ−２，Ｂ−１，Ｂ−２，Ｃ−１，Ｃ−２）及び比較例
市販の上質紙（例えば、XEROX-P(富士ゼロックス株式会社)）に、下記の配合割合で混合したコーティング液をバーコーターを用いてコーティング、乾燥させて、20μｍ厚のコーティング層を持つ記録媒体を作成した。なお、下記組成中の数値は重量部を表わす。
【００３１】
参考例Ａ−１参考例Ａ−２
非晶質微細シリカ10％分散液 50 非晶質微細シリカ10％分散液 20
ＰＶＡ 8 ＰＶＡ 8
ＰＶＰ 2 ＰＶＰ 2
イオン交換水 100 イオン交換水 100
塩化リチウム 0.2 塩化リチウム 10
【００３２】
参考例Ｂ−１参考例Ｂ−２
非晶質微細シリカ10％分散液 100 非晶質シリカ10％分散液 10
ＰＶＡ 8 ＰＶＡ 8
ＰＶＰ 2 ＰＶＰ 2
イオン交換水 100 イオン交換水 100
水酸化リチウム 0.1 水酸化リチウム 1
【００３３】
参考例Ｃ−１参考例Ｃ−２
非晶質シリカ10％分散液 50 アルミナ水和物 10
ＰＶＡ 8 ＰＶＡ 8
ＰＶＰ 2 ＰＶＰ 2
イオン交換水 100 イオン交換水 100
リチウムシリケートリチウムシリケート
LLS-35(日産化学) 1.25 LLS-35(日産化学) 200
（20％分散液）
【００３４】
【００３５】
上記の参考例及び比較例の評価は、下記に示す方法により行ない、その結果を表１に示す。
◇試験方法
(1) 参考例および比較例で作成した記録媒体に、インクジェットプリンタMJ-930C(セイコーエプソン株式会社製）を用いて、画像形成し、試験片を作成。形成した画像は、1ｃｍ² 大のフルベタと、９ポイント大の文字である。
(2) 耐光性試験−１
[ １ ]キセノンウェザオメーター（ATLAS ELECTRIC DEVICES CO.）45ＫＪの条件で試験片を曝露。
[ ２ ]分光光度計 GRETAG SPM50（GRETAG 社製）を用いて、光源Ｄ50、光線フィルタなし，白色標準絶対白，濃度標準 DIN NB，視野角2°の条件で曝露前後の試験片の色を測定。
[ ３ ]色差を下式を用いて算出。
【００３６】
【数１】
【００３７】
▲４▼算出した色差から、次の基準に従って判定。
A ：色差が 10 未満
B ：色差が 10 を超え 20 未満
NG ：色差が 20 を超える
【００３８】
(3) 耐光性試験−２
▲１▼ 耐光性試験−１の試験片の曝露前後の反射濃度をGRETAG SPM50を用いて同条件で調査し、初期濃度に対する曝露後濃度の割合を求め、その値を濃度残存率として次の基準に従って判定。
A ：濃度残存率が 90 ％を超える
B ：濃度残存率が 80 ％を超え 90 ％未満
NG ：濃度残存率が 80 ％未満
【００３９】
(4) 耐水性試験
▲１▼試験片に10μｌの水道水を滴下し、乾燥するまで常温常湿環境下で放置。
にじみの度合いを目視にて観察し、次の基準に従って判定。
A ：にじみなし
B ：にじみはあるが文字は判読できる
NG ：にじみで文字の判読ができない
【００４０】
(5) インク吸収性試験
常温常湿環境下で、図１に示すパターンを上記MJ−930Cを用いて印刷する。
フルベタとラインの境界部分において、にじみ・混色の有無を目視で観察し、次の基準にしたがって判定。
A ：全色（Y,M,C,R,G,B及びK）にじみ・混色なし
B ：２次色（R,G,B）でわずかににじみ・混色あり
NG ：にじみ・混色があり、１ポイントのラインがつぶれる
◇試験結果
【００４１】
【表１】
【００４２】
更に、上記の実施例におけるリチウム化合物の他に、硫酸リチウム、硝酸リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、亜硫酸リチウム、亜硝酸リチウム、炭酸水素リチウム、リン酸水素リチウム、塩素酸リチウム、酢酸リチウム等についても同様の試験を行ない、良好な結果を得た。
【００４３】
（２）基材にリチウム化合物を配合し、インク受容層に非晶質シリカ、非晶質微細シリカ又はアルミナ水和物を添加した場合の実施例及び比較例
市販のＡ４サイズの上質紙（例えば、XEROX-P(富士ゼロックス株式会社））に対し、下記の配合割合で混合した液（基材への添加液）を噴霧器を用いて3ml噴霧し、乾燥し、次いで下記の配合割合で混合したコーティング液をバーコーターを用いてコーティング、乾燥させて、20μｍ厚のインク受容層を持つ記録媒体を作成した。なお、下記組成中の数値は、重量部を表わす。
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【００４７】
比較例Ｈ−１
基材に対し、リチウム化合物含有液（基材への添加液）の噴霧を行なわないこと以外は、実施例Ｅ−１と同様である。
【００４８】
上記の実施例及び比較例の評価は、前記の（１）における試験方法と同様の方法により行い、その結果を表２に示す。
◇試験結果
【００４９】
【表２】
【００５０】
更に、上記の実施例におけるリチウム化合物の他に、硫酸リチウム、硝酸リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、亜硫酸リチウム、亜硝酸リチウム、炭酸水素リチウム、リン酸水素リチウム、塩素酸リチウム、酢酸リチウム等についても同様の試験を行ない、良好な結果を得た。
【００５１】
上記の各試験結果から、本発明に係るインクジェット用記録媒体は、優れたインク吸収性を有し、耐光性において優れた効果が奏されているばかりでなく、耐水性においても改善されていることが明かである。
また、本発明で用いられるリチウム化合物が易水溶性であったり、容易に水に分散することから、本発明に係るインクジェット用記録媒体は、コーティング液の記録媒体への均一コーティングの困難性を解消し、さらに非常に優れた印刷品質を有するものである。
【００５２】
【発明の効果】
本発明は、以上詳記したとおり、インク受容層に、非晶質シリカ、非晶質微細シリカまたはアルミナ水和物よりなる顔料を含有することにより優れたインク吸収性を有し、基材にリチウム化合物を固形分で 0.1 〜 20 ｇ／ｍ ^２配合することにより、優れた耐光性、耐水性を有し、さらに印刷品質に優れたインクジェット用記録媒体を提供することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例及び比較例のインク吸収性評価に用いる印刷パターンを示す図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording medium, and more particularly to an ink jet recording medium excellent in light resistance, water resistance, and ink absorbability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, ordinary paper has been used as a recording medium. However, along with the improvement in performance of inkjet recording devices such as high-speed recording or multi-color recording, a porous ink-receiving layer called an inkjet recording paper is provided on a substrate to improve ink absorption. Recording media have been developed.
[0003]
In addition, with the development of optical equipment such as slides and OHP, ink jet recording using a transparent base material such as a plastic film that is recorded using an ink jet recording apparatus as a recording medium used in those optical equipment. Media has also been proposed.
[0004]
Since these recording media are deteriorated by light, particularly high energy ultraviolet rays, it has been proposed to use an ultraviolet absorber for these recording media (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8-143795).
Also, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, chromic chloride, etc. are used for the recording medium in order to improve the light resistance of the recording medium by reacting with the dye on the recording medium to make the dye light-resistant. This has also been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 57-87987).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, the use of various additives has been proposed in order to improve the light resistance of recording media, but most of the ultraviolet absorbers are either water-insoluble or poorly water-soluble, The amount that can be added to the liquid is small and is not sufficient in improving light resistance. In addition, it is difficult to uniformly coat the recording liquid containing them on the recording medium, the surface of the coating layer containing them is difficult to be blended with water-based ink, the printing quality is inferior, and the water resistance is not good. I was doing. In addition, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, chromic chloride, etc. may have safety problems and may cause insoluble precipitation. Use these various additives in inkjet recording media. Had a problem.
[0006]
In addition, there have been various demands for improvement in ink absorptivity in response to demands for high-speed, multicolor, and high-quality ink jet recording, but a recording medium having sufficient ink absorptivity has not been obtained. is the current situation.
[0007]
The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to improve the light resistance, water resistance and ink absorption of the recording medium, which are problems of the conventional ink jet recording medium. In addition, another object of the present invention is to provide an inkjet recording medium that facilitates uniform coating of the coating liquid on the recording medium by using an additive having good solubility or dispersibility in water and also has excellent print quality.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention provide a recording medium having excellent ink absorbability by incorporating a pigment made of amorphous silica, amorphous fine silica, or alumina hydrate in the ink receiving layer. Among the compounds, by adding 0.1 to 20 g / m ^{2 of a} lithium compound as a solid content, it was found that the compound has excellent light resistance and water resistance, and the present invention has been completed.
[0009]
That is, the ink jet recording medium according to the present invention is “an ink jet recording medium having a base material and at least an ink receiving layer, wherein the ink receiving layer has amorphous silica, amorphous fine silica or alumina hydrate. An ink jet recording medium characterized by containing a pigment comprising a product and containing a lithium compound in a solid content of 0.1 to 20 g / m ² in solid form. ”(Claim 1) And the ink receiving layer contains a pigment made of amorphous silica, amorphous fine silica or alumina hydrate, and has excellent ink absorbability, and the base material contains a lithium compound. In particular, when used in a transparent film used for an optical apparatus such as a slide or an OHP, the light resistance is particularly improved .
Also, the lithium compound, lithium chloride, lithium hydroxide, is at least one compound selected from lithium silicate (claim 2), it is one having a more excellent light resistance by, characterized by Is.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is an ink jet recording medium characterized in that the ink receiving layer has excellent ink absorptivity, and the substrate has light resistance and water resistance. That is, the ink-jet recording medium according to the present invention, the ink-receiving layer, silica (especially amorphous fine silica), due to that it contained a pigment made of alumina hydrate (among others pseudoboehmite), excellent ink absorption The ink-jet recording medium has a base material that has a light-proof property and water-resistance property by containing a lithium compound in a solid content of 0.1 to 20 g / m ² . The inkjet recording medium according to the present invention may be provided with an ultraviolet absorbing layer in order to further improve light resistance, in addition to the base material and the ink receiving layer, or in addition to the base material and the ink receiving layer. A glossy layer may be provided to give a feeling. In the inkjet recording medium according to the present invention, the “coating layer” refers to a layer (single layer or multiple layers) that has at least an ink receiving layer and may further include one or more layers such as an ultraviolet absorbing layer and a glossy layer. Layer structure).
[0011]
Illustrate the embodiments of the present invention are set forth below, but the present invention is not limited to the following first embodiment, to identify for example the following second embodiment and the like, the invention It can be changed as appropriate within the scope of the matter.
[0013]
(First embodiment)
An inkjet recording medium having a substrate and at least an ink receiving layer, the substrate containing a lithium compound in a solid content of 0.1 to 20 g / m ² , and amorphous silica, amorphous fine silica, or alumina water An ink jet recording medium having an ink receiving layer containing a pigment made of a Japanese product and further having at least one of an ultraviolet absorbing layer and a glossy layer.
[0014]
(Second Embodiment)
An inkjet recording medium having a base material and at least an ink receiving layer, the base material containing a lithium compound in a solid content of 0.1 to 20 g / m ² , a lithium compound, amorphous silica, and amorphous fine silica Alternatively, an ink jet recording medium having an ink receiving layer containing a pigment made of alumina hydrate and further having at least one of an ultraviolet absorbing layer and a glossy layer.
[0016]
Examples of the lithium compound used in the inkjet recording medium according to the present invention include lithium halides such as lithium chloride, lithium iodide, and lithium bromide, lithium hydroxide, lithium sulfate, lithium nitrate, lithium sulfite, lithium nitrite, and carbonic acid. Examples thereof include lithium hydrogen, lithium hydrogen phosphate, lithium chlorate, lithium acetate, and lithium silicate. Of these, lithium chloride, lithium hydroxide, and lithium silicate are particularly preferable. As the lithium silicate, commercially available products such as LLS-35, LLS45, and LLS75 (Nissan Chemical Co., Ltd.) can be used.
[0017]
As the base material of the recording medium, a sheet of paper or plastic is used, and either a light-transmitting material or a light-impermeable material is used.
As such a base material, any conventionally known base material can be used. For example, as a paper, a paper mainly composed of natural cellulose fibers and made of a pulp material of wood pulp or non-wood pulp can be used as a plastic material. Examples thereof include polyester resins, diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyimide resins, cellophane, and celluloid.
[0018]
When the base material contains a lithium compound, if the base material is paper, after making paper by a known method, the base material is immersed in a solution in which the lithium compound is dissolved or dispersed in water, or the lithium compound is in water. A method of applying or spraying the dissolved or dispersed liquid can be employed.
As another method, a paper compound can be mixed with a lithium compound to make paper by a known method.
Moreover, if a base material is a plastic, said resin can be melt | dissolved or disperse | distributed to a suitable solvent, a lithium compound can be added to this, and it can form in a sheet form by a well-known method.
[0019]
The ink receiving layer may be composed of a single layer or a multilayer structure, and the coating liquid contains silica (particularly amorphous fine silica) and / or alumina hydrate (particularly pseudoboehmite), Further, it is formed with or without a lithium compound, but a known inorganic filler (ink-absorbing pigment) for improving ink absorbability in the ink-receiving layer is within 50% by weight based on the total ink-absorbing pigment. A known ultraviolet absorber for absorbing ultraviolet rays and other additives such as surfactants, penetrants, water retention agents, foam suppressants, colorants, etc. may be added as necessary. It may be formed by what is added.
[0020]
As the binder used in such a coating solution, the following natural resins and synthetic resins are used.
That is, natural resins such as polyvinyl alcohol, albumin, gelatin, casein, starch, chaotic starch, gum arabic, sodium alginate, polyamide, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone tetrachloride, polyethyleneimine, polyvinylpyridium halide, melamine resin, Synthesis of polyurethane, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyester, sodium polyacrylate, RBS latex, NBR latex, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, phenol resin, alkyd resin, etc. Resin is used.
[0021]
As an ink absorbing pigment for improving the ink absorbability of the ink receiving layer, silica, especially amorphous fine silica for improving the absorbability, especially the average particle size of primary particles is 3 to 40 nm. Amorphous fine silica and / or alumina hydrate whose secondary particles have an average particle size of 10 to 300 nm, among which pseudoboehmite is used to improve the absorbency, but is otherwise known May be used, for example, clay, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, zinc oxide, ritbon, satin white, etc. Is 50% by weight or less of the total ink absorbing pigment.
As the silica, commercially available synthetic amorphous silica can be used. Especially, what is used suitably is an average particle diameter adjusted to the range of 1-20 micrometers.
[0022]
Amorphous fine silica may be prepared by any means, for example, obtained by applying mechanically strong force to commercially available synthetic amorphous silica (aggregate, several microns). Can do. Examples of means for applying a strong mechanical force include a high-speed rotary mill, a jet mill, a roller mill, ultrasonic waves, and a sand grinder.
[0023]
Specifically, for example, it can be obtained as follows.
Aggregates of synthetic amorphous silica with an average particle size of 9 μm (Nipsil NS, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., primary particle size: 21 nm) are dispersed by a sand grinder and subjected to ultrasonic waves, and the average particle size of the aggregate The dispersion operation is repeated until the thickness reaches 50 nm to obtain a 10% aqueous solution.
Any alumina hydrate may be used as long as it can absorb the solvent of the ink when it is applied to the substrate to form a porous layer, but pseudoboehmite is preferably used.
[0024]
The ink receiving layer is formed by dissolving or dispersing the above polymer in a suitable solvent, adding amorphous fine silica thereto, and further adding or not adding a lithium compound, and various additives as necessary. Is added to the substrate by a known coating method such as a roll coating method, a spray coating method, a rod bar coating method, or an air knife coating method, followed by drying.
[0025]
In the case of providing an ultraviolet absorbing layer, the above polymer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent, a lithium compound is added thereto, and / or the following known ultraviolet absorber is added, and the obtained ultraviolet absorption is obtained. The layer forming solution is formed by coating the ink receiving layer with the known coating method and drying it.
[0026]
As the known UV absorber, UV absorbers such as salicylic acid UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers are used.
[0027]
When providing a gloss layer, the above polymer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and the following synthetic silica, colloidal silica, the following cationic polymer electrolyte, etc. are added to the gloss layer forming liquid obtained. With or without the addition of a lithium compound, coating is performed on the ink receiving layer or the UV absorbing layer by the above known coating method, and while the coating layer is in a wet state, it is pressed against a heated mirror surface and dried. Is formed.
[0028]
Synthetic silica generally includes amorphous silica, amorphous silica, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, fine powder silica, silicic acid called white carbon, and the like.
[0029]
Examples of cationic polymer electrolytes include polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, polyethyleneimine, dicyandiamide formalin condensate, epichlorohydrin-modified polyalkylamine, polyvinylpyridinium halide, polyamine, polyethyleneimine. There are quaternary ammonium salts and the like.
[0030]
【Example】
Next, examples of the present invention (including reference examples) are given together with comparative examples to specifically describe the present invention.
(1) an ink receiving layer on the amorphous silica, amorphous fine silica or alumina hydrate and the lithium compound and I der when blended, reference example containing no lithium compound to a substrate (hereinafter the A - 1, A-2, B-1, B-2, C-1, C- 2) and comparative examples Mixed with commercially available high quality paper (for example, XEROX-P (Fuji Xerox Co., Ltd.)) at the following blending ratio The resulting coating solution was coated using a bar coater and dried to prepare a recording medium having a coating layer having a thickness of 20 μm. In addition, the numerical value in the following composition represents a weight part.
[0031]
Reference Example A-1 Reference Example A-2
Amorphous fine silica 10% dispersion 50 Amorphous fine silica 10% dispersion 20
PVA 8 PVA 8
PVP 2 PVP 2
Ion exchange water 100 Ion exchange water 100
Lithium chloride 0.2 Lithium chloride 10
[0032]
Reference Example B-1 Reference Example B-2
Amorphous fine silica 10% dispersion 100 Amorphous silica 10% dispersion 10
PVA 8 PVA 8
PVP 2 PVP 2
Ion exchange water 100 Ion exchange water 100
Lithium hydroxide 0.1 Lithium hydroxide 1
[0033]
Reference Example C-1 Reference Example C-2
Amorphous silica 10% dispersion 50 Alumina hydrate 10
PVA 8 PVA 8
PVP 2 PVP 2
Ion exchange water 100 Ion exchange water 100
Lithium silicate Lithium silicate
LLS-35 (Nissan Chemical) 1.25 LLS-35 (Nissan Chemical) 200
(20% dispersion)
[0034]
[0035]
The above Reference Examples and Comparative Examples are evaluated by the methods shown below, and the results are shown in Table 1.
◇ Test method
(1) Using the inkjet printer MJ-930C (manufactured by Seiko Epson Corporation), images were formed on the recording media created in the reference examples and comparative examples, and test specimens were created. The formed image has a full solid of 1 cm ² and characters of 9 points.
(2) Light resistance test-1
[ 1 ] Expose the test piece under the condition of 45 KJ of Xenon Weatherometer (ATLAS ELECTRIC DEVICES CO.).
[ 2 ] Using a spectrophotometer GRETAG SPM50 (manufactured by GRETAG), measure the color of the specimen before and after exposure under the conditions of light source D50, no light filter, white standard absolute white, density standard DIN NB, viewing angle 2 ° .
[ 3 ] Calculate the color difference using the following formula.
[0036]
[Expression 1]
[0037]
(4) Judgment according to the following criteria from the calculated color difference.
A: Color difference is less than 10
B: Color difference is more than 10 and less than 20
NG: The color difference exceeds 20 [0038]
(3) Light resistance test-2
(1) The reflection density before and after exposure of the test specimen of light resistance test-1 was investigated under the same conditions using GRETAG SPM50, and the ratio of the density after exposure to the initial density was determined. Judge according to.
A: Concentration residual rate exceeds 90%
B: Concentration residual rate exceeds 80% and less than 90%
NG: Concentration remaining rate is less than 80% [0039]
(4) Water resistance test {circle around (1)} 10 μl of tap water is dropped on the test piece and left in a normal temperature and humidity environment until it is dry.
Observe the degree of bleeding visually and determine according to the following criteria.
A: Not considered
B: There is blur but the characters can be read
NG: Cannot read characters due to smearing [0040]
(5) Ink absorbability test The pattern shown in FIG. 1 is printed using the above-mentioned MJ-930C under a normal temperature and humidity environment.
At the boundary between the full solid and the line, the presence or absence of bleeding or color mixing is visually observed and judged according to the following criteria.
A: All colors (Y, M, C, R, G, B and K) are not blurred or mixed
B: Secondary color (R, G, B) with slight bleeding and color mixing
NG: There is blurring and color mixing, and the 1-point line is crushed.
[Table 1]
[0042]
In addition to the lithium compounds in the above examples, lithium sulfate, lithium nitrate, lithium iodide, lithium bromide, lithium sulfite, lithium nitrite, lithium hydrogen carbonate, lithium hydrogen phosphate, lithium chlorate, lithium acetate, etc. A similar test was conducted for and a good result was obtained.
[0043]
(2) Examples and comparative examples when a lithium compound is blended in the base material and amorphous silica, amorphous fine silica or alumina hydrate is added to the ink receiving layer. , XEROX-P (Fuji Xerox Co., Ltd.)) 3ml of the liquid mixed in the following blending ratio (addition liquid to the base material) was sprayed using a sprayer, dried, and then mixed in the following blending ratio The coating liquid was coated using a bar coater and dried to prepare a recording medium having an ink receiving layer having a thickness of 20 μm. In addition, the numerical value in the following composition represents a weight part.
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
Comparative Example H-1
This example is the same as Example E-1, except that the lithium compound-containing liquid (added liquid to the base material) is not sprayed on the base material.
[0048]
Evaluation of Examples and Comparative Examples was performed by the same method as test methods to definitive to said (1), and the results are shown in Table 2.
◇ Test results [0049]
[Table 2]
[0050]
In addition to the lithium compounds in the above examples, lithium sulfate, lithium nitrate, lithium iodide, lithium bromide, lithium sulfite, lithium nitrite, lithium hydrogen carbonate, lithium hydrogen phosphate, lithium chlorate, lithium acetate, etc. A similar test was conducted for and a good result was obtained.
[0051]
From the above test results, the ink jet recording medium according to the present invention has excellent ink absorptivity, and not only has excellent light resistance but also improved water resistance. Is clear.
In addition, since the lithium compound used in the present invention is easily water-soluble or easily dispersed in water, the inkjet recording medium according to the present invention eliminates the difficulty of uniform coating of the coating liquid on the recording medium. In addition, it has a very excellent print quality.
[0052]
【The invention's effect】
As described in detail above, the present invention has excellent ink absorbability by containing a pigment made of amorphous silica, amorphous fine silica or alumina hydrate in the ink receiving layer, By blending the lithium compound in a solid content of 0.1 to 20 g / m ² , an inkjet recording medium having excellent light resistance and water resistance and excellent print quality can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a printing pattern used for ink absorbability evaluation in Examples and Comparative Examples of the present invention.

Claims

An ink jet recording medium having a base material and at least an ink receiving layer, the ink receiving layer containing a pigment made of amorphous silica, amorphous fine silica or alumina hydrate , and the base material containing a lithium compound Containing 0.1 to 20 g / m ² in solid content.

2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the lithium compound is at least one compound selected from lithium chloride, lithium hydroxide, and lithium silicate.