JP4031266B2 - Rbc又はcrbcの微粉末を含む水中摺動用樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【発明が属する技術分野】
本発明は、水中での摩擦係数が小さい水中で用いる軸受の摺動材に適した水中摺動用合成樹脂組成物に関する。
日本において90万トン/年、世界中で3300万トン/年も排出されている米ぬかを利用して、多孔質炭素材料を得ようとすることは、本件の第一発明者である堀切川 一男の研究により知られている。(機能材料 1997年 5月号 Vol.17 No.5 p24〜28参照)
ここには、米ぬかから得られる脱脂ぬかと、熱硬化性樹脂を混合して混錬し、加圧成型した成型体を乾燥させた後、乾燥成型体を不活性ガス雰囲気中で焼成した炭素材料であるRBセラミックス(以下RBCという)及びその製造方法が示されている。熱硬化性樹脂は、熱硬化しさえすればどのようなものでも良く、代表的にはフェノール系樹脂、ジアリールフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、トリアジン系樹脂が挙げられる。とくにフェノール系樹脂が好適に用いられる。 脱脂ぬかと熱硬化性樹脂の混合割合は、質量比で、50〜90:50〜10であるが、好適には75:25 が用いられる。
焼成温度は、700℃〜1000℃であり、通常はロータリーキルンが用いられ、焼成時間は約40分から120分である。
RBセラミックスをさらに改良した炭素材料であるCRBセラミックス(以下CRBCという)は、米ぬかから得られる脱脂ぬかと、熱硬化性樹脂とから得られるRBセラミックスの改良材であって、米ぬかから得られる脱脂ぬかと、熱硬化性樹脂を混合して混錬し、不活性ガス中700℃〜1000℃で一次焼成した後、100メッシュ程度以下に粉砕して炭化粉末とし、該炭化粉末と熱硬化性樹脂を混合して混錬し、圧力20MPa〜30MPaで加圧成型した後、成型体を不活性ガス雰囲気中で再び500℃〜1100℃で熱処理して得られる黒色樹脂ないし多孔質セラミックスである。
【0002】
RBC及びCRBCは、次のような優れた特徴を持っている。
・硬度が高い。
・粒子にしても形状がいびつ。
・膨張係数が非常に小さい。
・組織構造がポーラスである。
・電気伝導性を有する。
・比重が小さく軽い。
・摩擦係数が非常に小さい。
・耐摩耗性に優れる。
・材料が米ぬかで地球環境への悪影響が少なく、省資源に繋がる。
本発明においては、RBC及びCRBCを平均粒子径300μm以下、好ましくは10〜100μmとくに好ましくは、10〜50μmに微粉末化して用い、合成樹脂と混合することにより得られる合成樹脂組成物を特殊な用途に利用する技術に関する。
【0003】
【従来技術】
従来、ウオータポンプなど液体中で使われるポンプの軸受には、軸受に液体が浸入しないように、シールドが施されていた。また、液体中で使われるポンプの軸受として、シールドしないで液体中で用いるスリーブ軸受構造など直接液体に触れる軸受を構成する材料の摩擦特性は、液体中で好ましい特性を発揮するものは知られていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、シールドしないで液体中で用いるスリーブ軸受構造など直接液体に触れる軸受を構成する材料に適した摩擦特性を有する水中摺動用合成樹脂組成物を提供することを目的としている。さらに、本発明の別の目的は、RBC又はCRBCの微粉末を含む合成樹脂組成物は、グリースを用いない画期的なスリーブ軸受を製造するための軸受材料を開発することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、RBC(RBセラミックス)又はCRBC(CRBセラミックス)の特異性に着目し、鋭意研究した結果驚くべきことには、RBC又はCRBCの微粉末を均一に分散し、とくに、RBC又はCRBCの微粉末:合成樹脂の質量比が、30〜90:70〜10とした樹脂組成物が、水、アルコール、エチレングリコール及びこれらの混合物の液体中において、驚異的な摩擦特性を発揮することを見いだし、本発明を完成させるに至った。
本発明の水中摺動用合成樹脂組成物の典型的な製造方法は、RBC又はCRBCの微粉末を合成樹脂の融点付近の温度で混錬することにより、RBC又はCRBCの微粉末を均一に分散することにより簡単に得られる。
【0006】
【本発明の実施の形態】
本発明において用いるRBC又はCRBCの微粉末は、平均粒子径300μm以下のものが用いられる。特に平均粒子径10〜100μmより好ましくは10〜50μmのものが、摩擦係数の良い表面状態を作り出し、水中摺動用合成樹脂組成物として適している。
【0007】
本発明において用いることが出来る合成樹脂としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、ナイロン66(ポリヘキサメチレンアジポアミド)、ナイロン6(ポリカプラミド)、ナイロン11(ポリウンデカンアミド)、ナイロン12、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリフェニレンサルファイド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。とくに、ナイロン66が好ましく用いられる。これら熱可塑性樹脂は、1種又は2種以上を混合して用いても良い。
【0008】
さらに、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、熱硬化性樹脂を組成物全体の20質量%程度まで併用することも出来る。このような熱硬化性樹脂としては、フェノール系樹脂、ジアリールフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、トリアジン系樹脂などが挙げられる。
本発明において、合成樹脂の添加割合は、RBC又はCRBCの微粉末:合成樹脂の質量比が、30〜90:70〜10であることが必要である。合成樹脂の添加割合が70質量%を超えると、摩擦特性が悪くなり、10質量%以下では、成型が難しくなる。
【0009】
成型は、通常、押出成型または射出成型で行われる。
また、金型の温度をやや低めに設定すると良いことが解っている。基本的には合成樹脂のガラス転移点ないし融点の範囲の温度が良い。さらに、金型は、急冷するよりも徐冷する方が、良い摩擦特性の成型物が得られることがわかっている。
本発明の水中摺動用合成樹脂組成物は、水中ポンプを含む一般軸受材料としての用途に用いることが出きる。これらは低摩擦、低摩耗の特徴を生かしたものであるが、さらに、導電性の特性を生かせばキーキャップなどにも利用できるばかりか、分散特性がよいことから、各種のRBC又はCRBCの微粉末を含む合成樹脂の成型品を作り出すことができる。
【0010】
本発明の実施の形態をまとめると、以下のとおりである。
(1)水中で直接水に触れる軸受を構成する材料に用いられ、平均径が、300μm以下であるRBC又はCRBCの微粉末を、RBC又はCRBCの微粉末:合成樹脂の質量比が、30〜90:70〜10で合成樹脂中に均一に分散した水中摺動用合成樹脂組成物。
(2) 合成樹脂が、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリフェニレンサルファイドから選ばれる樹脂の1種又は2種以上である上記(1)に記載した水中摺動用合成樹脂組成物。
(3) 熱硬化性樹脂の1種又は2種以上を併用する上記(1)又は上記(2)に記載した水中摺動用合成樹脂組成物。
(4)RBC又はCRBCの微粉末の平均径が、10〜50μmである上記(1)ないし上記(3)のいずれかに記載した水中摺動用合成樹脂組成物。
【0011】
(実施例)
本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
実施例1
(RBC微粉末の製造)
米ぬかから得られる脱脂ぬか750gと液体状のフェノール樹脂(レゾール)250gを、50℃〜60℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。
混合物を、ロータリーキルンを使って窒素雰囲気中900℃で100分焼き上げ、得られた炭化焼成物を、さらに粉砕機を用いて粉砕し、ついで150メッシュの篩にかけて、平均粒径が140〜160μmであるRBC微粉末を得た。
(RBC微粉末と合成樹脂混合物の作成)
得られたRBC微粉末500g、ナイロン66粉末500gを240℃〜290℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。RBC微粉末の含有量は50質量%であった。
(試験片の作成)
RBC微粉末とナイロン66を溶融混合して得られた樹脂組成物を、射出成形して、試験片を作成した。
【0012】
実施例2
実施例1と同じ方法を用いて、平均粒径が140〜160μmであるRBC微粉末を得た。
(RBC微粉末と合成樹脂混合物の作成)
得られたRBC微粉末700g、ナイロン66粉末300gを240℃〜290℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。RBC微粉末の含有量は70質量%であった。
(試験片の作成)
RBC微粉末とナイロン66を溶融混合して得られた樹脂組成物を、射出成形して、試験片を作成した。
【0013】
実施例3
(RBC微粉末の製造)
米ぬかから得られる脱脂ぬか750gと液体状のフェノール樹脂(レゾール)250gを、50℃〜60℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。
混合物を、ロータリーキルンを使って窒素雰囲気中1000℃で100分焼き上げ、得られた炭化焼成物を、さらに粉砕機を用いて粉砕し、ついで400メッシュの篩にかけて、平均粒径が40〜50μmであるRBC微粉末を得た。
(RBC微粉末と合成樹脂混合物の作成)
得られたRBC微粉末700g、ナイロン66粉末300gを240℃〜290℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。RBC微粉末の含有量は70質量%であった。
(試験片の作成)
RBC微粉末とナイロン66を溶融混合して得られた樹脂組成物を、射出成形して、試験片を作成した。
【0014】
実施例4(CRBC微粉末の製造)
米ぬかから得られる脱脂ぬか750gと液体状のフェノール樹脂(レゾール)250gを、50℃〜60℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。
混合物を、ロータリーキルンを使って窒素雰囲気中で900℃で60分焼き上げた。得られた炭化焼成物を、粉砕機を用いて粉砕し、ついで200メッシュの篩にかけて、平均粒径が100〜120μmであるRBC微粉末を得た。
得られたRBC微粉末750gと固体状のフェノール樹脂(レゾール)500gを100℃〜150℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。
次いで、可塑物を圧力22MPaで直径約1cmの球形に加圧成型した。金型の温度は150℃であった。
金型から成型体を取り出し、窒素雰囲気中で500℃までは1℃/分の昇温速度で温度を上げ、500℃で60分間保持し、900℃で約120分焼結した。
次いで500℃までは2〜3℃/分の冷却速度で、温度を下げ、500℃以下になると自然放冷した。
得られたCRBC成型物を、粉砕機を用いて粉砕し、ついで500メッシュの篩にかけて、平均粒径が20〜30μmであるCRBC微粉末を得た。
(CRBC微粉末と合成樹脂混合物の作成)
得られたCRBC微粉末500g、ナイロン66粉末500gを240℃〜290℃に加熱しながら、混合して混錬した。可塑性を有する均質な混合物が得られた。CRBC微粉末の含有量は50質量%であった。
(試験片の作成)
CRBC微粉末とナイロン66を溶融混合して得られた樹脂組成物を、射出成形して、試験片を作成した。
【0015】
実施例5〜9及び比較例1
実施例1〜3と同じ、RBCまたはCRBC微粉末を用いて同様にして、表1に示すような条件で試験片を作成した。
さらに、市販の水中ポンプ用PPS樹脂(出光石油化学株式会社製)を用いて比較試験を行った。
【表1】
【0016】
実施例1〜9で得られた水中摺動用合成樹脂組成物の特性を表2にまとめる。
【表2】
【0017】
実施例1〜9で得られた水中摺動用合成樹脂組成物の水中での摩擦特性を表3にまとめる。
【表3】
【0018】
【本発明の効果】
表3の結果からも明らかなように、本発明のRBC又はCRBCの微粉末及び合成樹脂からなる水中摺動用合成樹脂組成物は、水中での摩擦特性が際立って優れており、液体中で使われるポンプの軸受として、シールドしないで液体中で用いるスリーブ軸受構造など直接液体に触れる軸受を構成する材料として有望である。
Claims (4)
- 水中で直接水に触れる軸受を構成する材料に用いられ、平均径が、300μm以下であるRBC又はCRBCの微粉末を、RBC又はCRBCの微粉末:合成樹脂の質量比が、30〜90:70〜10で合成樹脂中に均一に分散した水中摺動用合成樹脂組成物。
- 合成樹脂が、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリフェニレンサルファイドから選ばれる樹脂の1種又は2種以上である請求項1に記載した水中摺動用合成樹脂組成物。
- 熱硬化性樹脂の1種又は2種以上を併用する請求項1又は請求項2に記載した水中摺動用合成樹脂組成物。
- RBC又はCRBCの微粉末の平均径が、10〜50μmである請求項1ないし請求項3のいずれかに記載した水中摺動用合成樹脂組成物。
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