JP4032920B2

JP4032920B2 - Magnetic recording medium

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Publication number: JP4032920B2
Application number: JP2002310722A
Authority: JP
Inventors: 篤加藤
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 2002-10-25
Filing date: 2002-10-25
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2022-10-25
Also published as: JP2004145988A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層アモルファスヘッドやMRヘッドなどの各種の磁気ヘッドに対応する磁気記録媒体に係り、電磁変換特性と耐久性の向上を得るための技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年ハイビジョンデジタル放送用のVTR（ビデオテープレコーダー）に対応する磁気記録媒体において、高記録密度化、高画質化を図る目的で電磁変換特性の向上に関する検討が盛んに行われている。一般的に磁気記録媒体においては、走行性及び耐久性が重要な特性であり、電磁変換特性の向上を図りながら走行性、耐久性を確保する事が媒体の設計において重要な課題となっている。
【０００３】
電磁変換特性の向上を実現するためには、磁気特性の向上、テープ表面の鏡面化によるスペーシングロスの低減等が検討されている。例えば、塗布型の磁気記録媒体において、テープ表面の鏡面化を図る方法としては、支持体の表面性を平滑にしたり、強磁性粉末や研磨剤等の粒径を小さくしたり、これらをより均一に分散させる等の工夫がなされている。
【０００４】
また一方では、ヘッドの開発も行われ、従来のフェライトヘッドやMIG(メタルインギャップ)ヘッドよりも積層アモルファスヘッドを使用することで、より高い電磁変換特性が得られる事も報告されている。しかし、積層アモルファスヘッドを使用した場合、フェライトヘッド等より摩耗しやすく、また、ヘッド表面にテープの脱落粉などが付着することによる出力劣化や、ヘッドクロッグといった耐久性に大きな問題が生じることがある。
【０００５】
近年、ビデオテープレコーダーなどにおいてはデジタル化が急速に進んでいるが、高品位な記録再生を行うために、回転ドラムには以前の数個から現在では十数個といった数のヘッドを装着する必要がある。また、記録周波数が短波長になるに従い、そのヘッドとテープとのコンタクト性の違いでその特性が大きくことなることが知られている。なかでも、積層アモルファスヘッドを使用した高密度デジタル記録の磁気記録媒体では、高い電磁変換特性と同時に走行性及び耐久性を満足する必要がある。さらに、耐久性は、回転ドラムに数多くのヘッドがついていることで、より磁気記録媒体に対して厳しいものとなるが、従来のアナログVTRとの互換性を有する機種などでは、これらに使用されているヘッドも搭載されることから、より耐久性に厳しいものとなっている。
【０００６】
また、同様にコンピュータ用のデータストレージなどの分野では、ハードディスクに使用されているMRヘッドを、磁気テープなどに応用する技術が開発・実用化されつつあるが、MRヘッドは磁気記録媒体表面の潤滑剤などによる腐食の影響を受けやすく、長時間使用することで、ヘッドの表面が腐食されることから出力劣化する問題があり、これらを解決するため、例えば特許文献１などでは、磁気記録媒体中の水溶性のイオンを減らす手法などが開示されており、他にも磁性粉の含有元素や、結合剤の化学組成について数多くの検討がなされてきたが、十分な効果は得られなかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平８−１８５６２４号公報。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、積層アモルファスヘッドやMRヘッドなどの各種の磁気ヘッドに対応する磁気記録媒体において、電磁変換特性の向上と十分な走行性及び耐久性を得る事を目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は以上の状況に鑑み、誠意検討した結果、高い電磁変換特性はコバルト及び希土類元素を含むメタル磁性紛を上層磁性層に用いることで達成でき、下層磁性層にNiを含有するメタル磁性粉を使用し、かつ、磁性粉ならびに磁性塗料の水分量を低く押さえることにより、十分な耐久性及び走行性を確保できる事を見出し発明に至った。
【００１０】
ここで、耐久性を左右する一因として、磁性粉中の水溶性金属イオンが磁気記録媒体中に添加される潤滑剤の一種の脂肪酸とケン化（鹸化）することで、金属石鹸が析出することにより、耐久性の悪化を招くことが知られており、この現象を最小化するため、下地となる下層磁性層の磁性粉には上層とは異なる金属元素を含有させることで達成される。すなわち、ケン化反応に対して触媒効果のあるコバルト量をコントロールするとともに、下層にはよりケン化反応の触媒として活性の低いNiを組み合わせ、かつ、ケン化反応を促進させる水分量をコントロールすることで、達成できることを見出した。
【００１１】
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に磁性塗料を重層に塗布してなり、下層磁性層に使用される磁性粉は、NiとＡｌをＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉であり、上層磁性層に使用される磁性粉は、Ｃｏ、Ａｌ、希土類元素をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉を用い、かつ、水分量が1.5重量％以下であることを特徴とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照しながら説明する。図１の、本発明に基づく磁気記録媒体の概略断面図に示すように、本発明に基づく磁気記録媒体１は、非磁性支持体２上に、磁性粉からなる第一磁性層（下層）３ａおよび第二磁性層（上層）３ｂがこの順に塗布形成されている。
【００１３】
本発明で使用される上層磁性層のメタル磁性粉はＦｅ中に含有した平均長軸長0.01〜0.5ミクロンの針状強磁性金属粉であり、電磁変換特性を向上させるため磁気エネルギー（σｓ）の大きなCoをFe原子比で５〜50at.%、含有する。Ｃｏは保持力Ｈｃ、飽和磁束密度σS の向上および結晶粒径の低減に寄与し，後記実施形態例に示すΔσS の低下を回避するのにも有効に作用するが，Ｃｏが5at.%以下ではこのような作用効果が充分ではない。他方、Ｃｏが５０at.%を超えると逆に保持力Ｈｃが低下するようになるので、５at.% 〜５０at.%の範囲で含有させる。Ｃｏの好ましい範囲は５〜４０at.%，更に好ましい範囲は５〜３５at.%である。
【００１４】
また、Ａｌは、針状の微細粉の分散性（焼結防止性）の改善および還元時の粒子の形状保持に顕著な効果を有する。Ａｌが0.1at.%未満ではこのような効果は発揮できないが、20at.%を超えるような多量の含有では飽和磁化が低下し、磁気特性が劣化するようになるので、0.1〜20at.%の範囲、好ましくは1〜15at.%，更に好ましくは5〜10at.%の範囲で含有させる。なお、この含有量はＡｌが化合物（酸化物）として含有されている場合、化合物の量ではなく化合物中のＡｌ元素の含有量を言う。
【００１５】
また、希土類元素（Ｙを含む）は、Ａｌと同様に該メタル粉の焼結防止ひいては分散性の改善に有効に作用する。その含有量が０．１at.%未満ではその効果が小さくて焼結しやすくなり、１０原子at.%を超えると該元素の酸化物の量が多くなって飽和磁化が小さくなり、上層用の金属磁性粉として不適当なものとなる。希土類元素としては，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｇｄ等が挙げられ、これらが複合して含有する場合にもその総量を０．１〜１０at.%とする。なお、この含有量はこれらの元素が化合物として含有されている場合、化合物の量ではなく化合物中の当該元素の含有量を言う。
【００１６】
さらに、本発明に使用されるメタル粉の粒子サイズは平均長軸長０.０１〜０.５μｍが適当で、好ましくは０.４〜０.２μｍが良い。０.０１μｍ未満では該メタル粉が超常磁性となり電磁変換特性が著しく低下し、０.４μｍを超えると該メタル粒子が多磁区となり電磁変換特性が低下する。したがって多重構造の磁気記録媒体の意図する磁気特性を確保するには平均長軸長０.０１〜０.４μｍの針状微粒子であるのがよい。
【００１７】
メタル粉の比表面積（ＢＥＴ）は２５〜７０ｍ²／ｇが適当で、好ましくは４０〜６０ｍ²／ｇが良い。３０ｍ²／ｇ未満ではテープ化時の樹脂との相溶性が悪くなって電磁変換特性が低下する。７０ｍ²／ｇを超えるとテープ化時に分散不良を起こしてやはり電磁変換特性が低下する。
【００１８】
金属磁性粉の結晶子は５０〜２５０オングストロームが適当で、好ましくは１００〜２００オングストロームであるのが良い。５０オングストローム未満では磁性粉が超常磁性となり電磁変換特性が著しく低下する。２５０オングストロームを超えるとノイズが増大して電磁変換特性が低下する。
【００１９】
金属磁性粉の磁気特性は保磁力Ｈｃは高いほど高密度記録に適するが、ヘッドの性能に合わせて１２００〜３０００（Ｏｅ）にコントロールされ、好ましくは１６００〜２６００（Ｏｅ）である。飽和磁束密度σS は高いほど高出力となるが、耐酸化性やノイズ等との兼ね合いから１２０〜１８０ｅｍｕ／ｇ程度が好ましい。
【００２０】
以上の上層磁性層に必要な特性として、上層磁性層は特にビデオの電磁変換特性に大きく影響を及ぼすことから、特許請求の範囲の他に好ましくは、
比表面積：ＢＥＴ法で25〜70ｍ²／g
結晶粒径：５０〜２５０オングストローム
保磁力Ｈｃ：１２００〜３０００（Ｏｅ）
飽和磁束密度σS ：１００〜２００（ｅｍｕ／ｇ）
のメタル磁性粉が特に有効である。
【００２１】
次に下層磁性層は、先述した通りNiをFe原子比で0.1〜20at.%含有することで、表面に析出する金属石鹸を減らす効果がある。Niが少ない場合、メタル磁性粉としてはσｓが小さくなることから、電磁変換特性が悪化し、またNiが多くなりすぎると、下層自体のHcが高くなることで、磁気記録媒体としての磁気特性のバランスが大きく崩れてしまう。上層と同様の理由でAlが添加される。特に、下層磁性層は特にオーディオならびにCTL信号などの固定ヘッドの電磁変換特性に関係することから、特許請求の範囲を満足した中で、好ましくは、
平均長軸長：0.01〜0.5μｍ
比表面積：ＢＥＴ法で25〜50ｍ²／g
結晶粒径：５０〜２５０オングストローム
保磁力Ｈｃ：１０００〜２８００（Ｏｅ）
飽和磁束密度σS ：１００〜２００（ｅｍｕ／ｇ）
のメタル磁性粉が特に有効である。
【００２２】
また、耐久性に効果的な手法としては、特許請求の範囲の請求項3、4に示した、水溶性のNaおよびCaの磁性粉の含有量を減らすことがより効果的である。しかしながら、水溶性のNa、Caを減らすためには、磁性粉原料の洗浄回数を大幅に増やすことが必要となり、莫大な労力を費やすことになるため、ヘッドと摺動することのない下層磁性層は、より効率的で実用的な範囲で使用することが効果的となる。
【００２３】
また、金属石鹸を生成する条件として、磁性塗料中に含まれる水分量が多い場合、形成された塗膜の内部から水溶性のNa、Caなどの金属イオンが磁気記録媒体表面に析出しやすくなることから、耐久性の潤滑剤となる脂肪酸とのケン化を誘発しやすくなることが判っている。このため、前記の磁性粉を使用し、かつ磁性塗料の水分量を低く押さえることが効果的である。ここで、より耐久性に効果的な水分量としては、カールフィッシャー法による測定で、0.5wt%以下であることを見いだした。ただし、塗料の水分量を0.05％以下とした場合、上層磁性塗量の分散が極端に悪化する現象があることから、特許請求の範囲の請求項5、6、7、8の範囲が好ましい。
【００２４】
また、本発明で使用するメタル粉が保有する水分は、１００℃で検出（放出）される量が1.0重量％以下、好ましくは0.8重量％以下であるのが良い。メタル粉が保有する水分量により塗料の粘度が変化し，バインダー吸着量も変化するが，１００℃で検出される水分量が1.0重量％を超えると、テープの耐久性に大きな障害を引き起こす。
【００２５】
これは、磁性粉中の水分は金属石鹸の生成に関与するだけではなく、分散を悪化させたり、塗布後の磁気記録媒体の表面性に悪影響を及ぼしたり、また、イソシアネート系硬化剤など、水と反応する原材料を使用した場合、バインダーの架橋反応を阻害することになるためである。さらに、塗料中の水分量が多い場合には極端に塗膜の強度がもろくなってしまうこともある。このため、塗料中の水分量は少なければ少ない方がよいが、主成分である磁性粉や溶剤中の水分を減らすことが重要となる。
【００２６】
その他、本発明にかかわる磁気記録媒体において、非磁性支持体、磁性層に混入される強磁性粉末以外の、結合剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、あるいは磁性塗料を調整するのに使用される溶剤は従来公知のものがいずれも適応可能で何ら限定されない。
【００２７】
例えば上記非磁性支持体の素材としては、一般に磁気記録媒体に使用されるものを使用することができ、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネイト、ポリイミド、ポリアミドイミド、その他のプラスチック、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等である。
【００２８】
磁性層に用いる結合剤としては、いずれも公知の材料が使用出来る。即ち、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂またはこれらの混合物などが挙げられる。
【００２９】
なかでも、柔軟性を付与するとされているポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等と剛性を付与するとされているセルロース誘導体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が望ましい。先述の結合剤は、イソシアネート化合物を架橋させることにより耐久性を向上させたり、あるいは、適当な極性基を導入させたものであってもよい。
【００３０】
また、本発明で使用できるカ−ボンブラックの種類に関しては何ら限定されるものではない。
【００３１】
また、本発明で使用されるカーボンブラックは、DBP吸油量が、30〜150 ml / 100g 、好ましくは50〜150ml/100gで、且つ、平均粒子径が5〜150nm、好ましくは15〜50nmで、BET法による比表面積が、40〜300m²/ g、好ましくは 100〜250m²/ gであるものが効果的である。また、タップ密度は、0.1〜１g / cc 、pHは2.0〜10が好ましい。DBP吸油量がより多いカーボンブラックは、粘度が高くなり、分散性が著しく悪化する。少ない場合では、分散性が悪いため分散工程に時間がかかる。平均粒子径は、より小さいもの程分散時間がかかるが表面性が良く、大きくなる程表面性が悪くなる。このため、先述の範囲が好ましい。
【００３２】
以上のような条件を満たすカーボンブラックとしては、例えば、コロンビアンカーボン社製ラーベン（RAVEN）1250（粒径23nm、BET値135.0m²/ g、DBP吸油量58.0ml / 100g）、1255（粒径23nm、BET値125.0m²/ g、DBP吸油量58.0ml / 100g）、1020（粒径27nm、BET値95.0m²/ g、DBP吸油量60.0ml / 100g）、1080（粒径28nm、BET値78.0m²/ g、DBP吸油量65.0ml / 100g）、ラーベン1035、ラーベン1040、ラーベン1060、ラーベン3300、ラーベン450、ラーベン780等、または、コンダクテック（CONDUCTEX)SC（粒径20nm、BET値220.0m²/ g、DBP吸油量115.0ml / 100g）でもよい。また、旭カーボン社製#80（粒径23nm、BET値117.0m²/ g、DBP吸油量113.0ml / 100g）、三菱化成製#22B（粒径40nm、BET値5.0m²/ g、DBP吸油量131.0ml / 100g）、#20B（粒径40nm、BET値56.0m²/ g、DBP吸油量115.0ml / 100g）、キャボット社製ブラックパールズ（BLACK PEARLS) L（粒径24nm、BET値250.0m²/ g、DBP吸油量60.0ml / 100g）、ブラックパールズ800（粒径17.0nm、BET値240.0m²/ g、DBP吸油量75.0ml / 100g）、ブラックパールズ1000、ブラックパールズ1100、ブラックパールズ700、ブラックパールズ905等でも良い。また、より大きな粒径のカーボンとしてはMTカーボン（コロンビアンカーボン社、粒子経350nm）、サーマックスMT等も使用できる。
【００３３】
本発明で使用できる研磨剤としては、例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデン、磁性酸化鉄の原料を脱水、アニール処理した針状α酸化鉄及び必要によりそれらをアルミ及び／又はシリカで表面処理したもの等が単独または組合せで使用される。これら非磁性粉末の粒子サイズは、通常、０．０１〜２μｍ、好ましくは、０．０１５〜１．００μｍ、更に好ましくは、０．０１５〜０．５０μｍの範囲であるが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は、通常、０．０５〜２ｇ／ｃｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃである。比表面積は、通常、１〜２００ｍ² ／ｇ、望ましくは５〜１００ｍ² ／ｇ、更に望ましくは７〜８０ｍ² ／ｇである。結晶子サイズは、通常、０．０１〜２μｍ、好ましくは、０．０１５〜１．００、更に好ましくは、０．０１５〜０．５０μｍの範囲である。ＤＢＰを用いた吸油量は、通常、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、望ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に望ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は通常、１〜１２、好ましくは２〜８である。形状は針状、球状、サイコロ状、板状のいずれでも良い。上記の非磁性粉末は必ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応じて表面を他の化合物で処理してもよい。その際、純度は通常、７０％以上であれば効果を減ずることにはならない。例えば、酸化チタンを用いる場合、表面をアルミナで処理することが一般的に用いられている。強熱減量は、２０％以下であることが望ましい。本発明に用いられる上記無機粉体のモース硬度は6以上のものが望ましい。
【００３４】
また、研磨剤としては、例えば、α-アルミナ、β-アルミナ、溶融アルミナ、酸化チタン等を主成分にして、モース硬度６以上の公知の材料が単独または組合せて使用される。本発明に用いられる研磨剤の具体的な例としては、昭和電工製ＵＡ５６００、ＵＡ５６０５、住友化学製ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、日本化学工業社製、Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社製、ＴＦ−１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−１４０、ＤＰＮ２５０ＢＸ、ＤＢＮ２７０ＢＸ、石原産業製ＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＦＴ−１０００、ＦＴ−２０００、ＦＴＬ−１００、ＦＴＬ−２００、Ｍ−１、Ｓ−１、ＳＮ−１００、チタン工業製ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、三菱マテリアル製Ｔ−１、日本触媒ＮＳ−Ｏ、ＮＳ−３Ｙ，ＮＳ−８Ｙ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＢＦ−１Ｌ、ＢＦ−１０Ｐ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰが挙げられる。
【００３５】
本発明において用いる潤滑剤としては公知のものが使用できる。例えば、高級脂肪酸エステル、シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーン、弗素含有シリコーン、またはその他の弗素系潤滑剤、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステルおよび金属塩、ポリフェニルエーテル、弗化アルキルエーテル、アルキルカルボン酸アミン塩及び弗化アルキルカルボン酸アミン塩等のアミン系潤滑剤、並びに炭素数12〜24のアルコール類（それぞれ不飽和を含んでも分岐していてもかまわない）、炭素数12〜24の高級脂肪酸などが使用出来る。
【００３６】
また、本発明において使用される高級脂肪酸エステル成分としては、炭素数12〜32の高級脂肪エステル類（それぞれ不飽和を含んでも分岐していてもかまわない）であり、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エイコ酸、エライジン酸、ヘベン酸、リノール酸、リノレイン酸等のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、へプチルエステル、オクチルエステル等がある。具体的な化合物名としては、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘプチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル、パルミチン酸ブチル等がある。また潤滑剤は、複数の潤滑剤と混合してもかまわない。
【００３７】
同様に、帯電防止剤としては、先述のカーボンブラックの他に、天然界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の公知の帯電防止剤が使用できる。
【００３８】
本発明においては公知のカップリング剤を使用しても構わない。カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。ここで、当該磁性体重量100部に対するカップリング剤の添加量は、0.05〜10.00部が好ましくより好ましくは0.1〜5.00部である。
【００３９】
シランカップリング剤としては、γ−メタクリロキシプリピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラン化合物やβ−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物やγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメキシシランなどのアミノシラン化合物やγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシラン化合物などが好適に用いることができる。
【００４０】
チタネート系カップリング剤としては、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、ビス［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタノレート］［２−［（２−アミノエチル）アミノ）エタノレート−０］（２−プロパノレート）チタニウム、トリス（イソオクタデカノエート−０）（２−プロパノレート）チタニウム、ビス（ジトリデシルホスファイト−０''）テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼンチタネート、ビス（ジオクチルホスファイト−０''）テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼンチタネート、トリス（ジオクチルホスファイト−０"）（２−プロパノレート）チタニウム、ビス（ジオクチルホスファイト−０"）［１，２−エタンジオレート（２−）−０,０'］チタニウム、トリス（ドデシルベンゼンスルフォネート−０）（２−プロパノレート）チタニウム、テトラキス［２,２−ビス［（２−プロペニルオキシ）メチル］−１−ブタノレートチタネート等が挙げられ、商品としては、味の素社製、プレンアクトＫＲＴＴＳ、ＫＲ４６Ｂ、ＫＲ５５、ＫＲ４１Ｂ、ＫＲ３８Ｓ、ＫＲ１３８Ｓ、ＫＲ２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ１２、ＫＲ４４、ＫＲ９ＳＡ、ＫＲ３４Ｓ等が好適に用いることができる。
【００４１】
アルミニウム系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられ、商品としては、味の素社製、プレンアクトＡＬ−Ｍ等が好適に用いることができる。
【００４２】
本発明では、より耐久性を持たせるため平均官能基数２以上のイソシアネート系硬化剤を含む。すなわち、ポリイソシアネートのポリメリック体やポリイソシアネートのポリオールアダクトは、いずれも本発明において好適に使用できる。中でも、ジイソシアネートの三量体である環状の骨格を有するイソシアヌレートはより反応性に富む硬化剤であり、耐久性向上については効果的である。
【００４３】
また、イソシアネート硬化剤としては、芳香族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、これらと活性水素化合物との付加体が好ましい。芳香族ポリイソシアネートとしてはトルエンジイソシアネート（TDI）、1,3−キシレンジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）、p−フェニルジイソシアネート、m−フェニルジイソシアネート、1,5−ナフチルジイソシアネート等を挙げることができる。また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（IPDI）等を挙げることができる。これらと付加体を形成する活性水素化合物としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等があり、平均分子量は、100〜5,000の範囲のものが好ましい。
【００４４】
硬化剤の添加量としては、バインダー樹脂の重量比で0部〜20部が一般的であり、好ましくは0〜10部である。ここで、理論上は、ポリウレタン樹脂組成物（もしくは結着剤樹脂組成物）中の活性水素と当量のイソシアネート量となる硬化剤重量で、十分な添加量となる。しかしながら実際の製造上では、水分などにより硬化剤成分のイソシアネートが反応してしまうため、活性水素と当量のイソシアネート量では、不十分である場合が多く、このため活性水素当量より10%〜50%過剰量の硬化剤を添加するのが効果的である。
【００４５】
さらに、ポリイソシアネートからなる硬化剤を使用した場合、磁性塗料をコーティング後、40℃〜80℃の温度で数時間硬化反応を促進させることにより、より強い接着性が得られる。
【００４６】
また、磁性塗料を調整するための溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸エチルモノエチルエーテル等のエステル系溶媒、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素系溶媒、メチレンクロリド、エチレンクロリド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベンゼン等の塩素含有系溶媒が挙げられる。またその他従来公知の有機溶媒を使用することが出来る。
【００４７】
磁性塗料を調整する方法としては、いずれも公知の方法が利用できる。例えば、ロールミル、ボールミル、サンドミル、トロンミル、高速ストーンミル、バスケットミル、ディスパー、ホモミキサー、ニーダー、連続ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー及び超音波分散機等を用いることが出来る。
【００４８】
本発明の磁気記録媒体において、非磁性支持体の磁性層側と反対の面に、非磁性のバックコート層を設けても構わない。バックコート層の厚みは0.3〜1.0μｍであり、公知のものが使用できる。
【００４９】
磁性塗料の塗布では、非磁性支持体上に直接行う前に、接着剤層等の下塗り層や、非磁性支持体上に、コロナ放電処理や電子線照射処理等の前処理をほどこしても構わない。
【００５０】
非磁性支持体上への塗布の方法としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押し出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、グラビアコート、トランスファーロールコート、キャストコート等の方法を挙げることができ、これら以外の方法も使用でき、さらに、押し出しコートによる同時重層塗布でもよい。
【００５１】
ここで、場合によっては、接着強度を上げる等の理由で、非磁性支持体と下層との間に、先述した公知の結合剤を主成分とする層（下塗り層）を設けても構わない。
【００５２】
（実施形態例）
次に、本発明の実際の効果を示すために、本発明の実施形態例及び比較例について詳細に説明するが、本発明はこれら実施形態例に限定されるものではない。特にことわりのない限り、実施形態例中の部及び％はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００５３】
＜磁性面の作成＞
表1、表2に示した組成に基づき、磁性面を構成する塗料を調整した。
【００５４】
次の表1の磁性塗料組成を連続ニーダーで混練したのち、サンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネイト４部、ミリスチン酸１部を加え、１μｍの平均口径を有するフィルターで濾過し、上層磁性塗料液とした。
【００５５】
【表１】

【００５６】
また表2の磁性塗料組成を連続ニーダーで混練したのち、サンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネイト４部、ミリスチン酸１部を加え、１μｍの平均口径を有するフィルターで濾過し、下層磁性塗料液とした。
【００５７】
【表２】

【００５８】
また表3の非磁性塗料組成を三本ロールにて混練後、サンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネイトを５部を加え、１μｍの平均口径を有するフィルターで濾過し、バックコート用非磁性塗料液とした。
【００５９】
【表３】

【００６０】
前記、磁性塗料液を厚さが１０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに表4に示した厚み構成でwet-on-wetで塗布し、乾燥、カレンダー処理後、硬化した。次に、バックコート用非磁性塗料を磁性面と反対の面に０．８μｍの厚みで塗布、乾燥し、得られた幅広の磁性フィルムを１／２インチ幅に裁断してビデオテープを作成した。また、これをソニー製HDCAM用のカセットに組込み、カセットテープを作成した。
【００６１】
【表４】

【００６２】
＜測定方法＞
メタル磁性粉・塗料の水分測定方法
一般的なカールフィッシャー法でn=3測定し、その平均値を求めた。
【００６３】
測定器；平沼・微量水分測定装置 AQ-1
水分気化装置 EV-6
発生液；ハイドナールクローマットAK
対極液；ハイドナールクローマットCG-K
測定温度；１５０℃
（ＲＦ-ＯＵＴ測定）
ＨＤＣＡＭカセットに組み込んだサンプルを、ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭビデオレコーダー（ＨＤＷ−５００）で４６．９８ＭＨ_Zでの出力について比較例１のビデオテープを０ｄＢとして測定した。また、同じテープで２時間長を５０パスした後の電特出力劣化を測定した。
【００６４】
（耐久性測定）
ビデオテープを温度４０℃、湿度８０％で３日間保存し、ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭビデオレコーダーで、１００時間分の初回のみの記録再生を繰り返し行い、ビデオ信号の出力波形を測定し、以下の規準で評価した。
【００６５】
二重丸印…ビデオ信号で出力の劣化がないもの
○印…出力が劣化するものの、回復するもの
△印…もしくは−２．０ｄＢ以内であるもの
×印…ヘッドクロッグの発生したもの。
【００６６】
（走行性測定）
ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭビデオレコーダーで、巻き戻し→スチル（１０秒）→再生→巻き戻しの一連のモードを、１０００回繰り返した。以下の規準で判定した。
【００６７】
○印…１０００回完走したもの
×印…途中でストップしたもの。
【００６８】
（金属石鹸の析出）
磁気テープを、温度４０℃、湿度８０％で３日間保存したのち、室温で２日間放置した。テープの表面をサファイヤブレードにて１００ｍ処理したのち、ブレードの付着物をＦＴ−ＩＲにて観察し、ケン化物発生の有無を確認した。
【００６９】
＜結果＞
上記各測定結果を次の表５に示す。
【００７０】
【表５】

【００７１】
表５の結果から、全ての実施形態例において電磁変換特性、耐久性がともに満足している。比較例１、２は下層にＮｉを含有していない磁気記録媒体の例であり、十分な耐久性が得られないことがわかる。比較例３、４は水溶性Ｎａ，Ｃａの量が多い場合であり、特に、比較例４では金属石鹸の生成も確認された。同様に、比較例３，４，５は上層に希土類元素を含まない例であるが、この場合、Ｃ／Ｎの悪化が見られる。また、比較例６ではＡｌを含まず、Ｓｉを焼結防止剤とした場合であるが、この場合、出力劣化が顕著になることがわかる。比較例７では上層にＣｏを含まない場合で、ＲＦ出力も低く、出力劣化が悪化している。さらに比較例８では磁性粉、磁性塗料の水分量が多い場合であり、耐久性が悪く、電磁変換特性も悪くことがわかる。これとは反対に磁性塗料の水分を極端に抑えた場合（磁性塗料をモレキュラーシーブ４Ａにて処理し塗料中の水分を意図的に減少させた）、比較例９で示したように分散性の劣化から、電磁変換特性が悪化する傾向が見られた。
【００７２】
比較例１０では上層のメタル磁性粉中のアルミナの量が本発明より多い場合で、Ｃ／Ｎの悪化が見られる。比較例１１では、上層のメタル磁性粉にＣｏを含まず、Ｎｉを含む場合であるが、上層にＣｏが無いことで出力劣化が大幅に悪化することがわかる。比較例１２では上層の水溶性イオン量が多い場合であり、耐久性が悪いことがわかる。比較例１３、１４では上層の水分量が多い場合であるが、比較例１２と同様に耐久性の劣化が見られる。
【００７３】
比較例１５では、下層メタル磁性粉のＮｉ量が多い場合であ、出力劣化が悪めであることがわかる。比較例１６では下層メタル磁性粉のアルミナの量が多い場合であり、Ｎｉ量と同様に、出力劣化が悪く、またＣ／Ｎも悪化することがわかる。比較例１７、１８、１９はそれぞれ、下層の水溶性イオン量が多い場合と、磁性粉ならびに塗料中の水分量が多い場合であり、これらが多いことで、磁気記録媒体の表面に金属石鹸が析出しやすくなり、耐久性も悪いことがわかる。
【００７４】
一方、実施形態例１〜１７はいずれの特性も実用の範囲であり、本発明の効果を裏付け、支持するものである。例えば、実施形態例２〜６は下層のＮｉ量を変化させたものであるが、本発明の特許請求の範囲（０．１〜２０ａｔ．％）が特に有効であることを支持している。また、実施形態例７〜１２は上層のＣｏ量を変化させた例であり、前記と同様に本発明の特許請求の範囲（１〜５０ａｔ．％）が効果的であることを支持している。実施形態例１４はＹ以外の希土類元素としてＮｄを使用した例であるが、Ｙと同様の効果を示しており、本発明を支持している。実施形態例１５〜１７は上下層での水溶性イオン量を増やした場合であるが、本発明の特許請求の範囲上限である実施形態例１７では、耐久性に若干の低下がみられるが、本発明の特許請求範囲を支持しているものである。
【００７５】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、特定のメタル磁性粉、特に下層にＮｉを含有する磁性粉を使用し、その磁性粉ならびに磁性塗料の水分量、水溶性金属イオン量をコントロールすることで、良好な電磁変換特性と耐久性ならびに走行性を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用する磁気記録媒体の概略断面図。
【符号の説明】
１…磁気記録媒体、２…非磁性支持体、３ａ…第一磁性層（下層）、３ｂ…第二磁性層（上層）。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a magnetic recording medium corresponding to various magnetic heads such as a laminated amorphous head and an MR head, and relates to a technique for improving electromagnetic conversion characteristics and durability.
[0002]
[Prior art]
In recent years, studies on improving electromagnetic conversion characteristics have been actively conducted for the purpose of achieving higher recording density and higher image quality in magnetic recording media compatible with high-definition digital broadcasting VTRs (video tape recorders). In general, in a magnetic recording medium, runnability and durability are important characteristics, and ensuring runnability and durability while improving electromagnetic conversion characteristics is an important issue in media design. .
[0003]
In order to improve the electromagnetic conversion characteristics, improvement of the magnetic characteristics, reduction of the spacing loss due to the mirror surface of the tape surface, and the like have been studied. For example, in a coating-type magnetic recording medium, a method for mirroring the tape surface includes smoothing the surface of the support, reducing the particle size of the ferromagnetic powder, abrasive, etc., or making them more uniform. The idea of making it disperse | distribute to is made | formed.
[0004]
On the other hand, a head has been developed, and it has been reported that a higher electromagnetic conversion characteristic can be obtained by using a laminated amorphous head than a conventional ferrite head or MIG (metal in gap) head. However, when a laminated amorphous head is used, it is more likely to be worn than a ferrite head, and there may be a serious problem in durability such as output degradation due to the falling powder of the tape adhering to the head surface and head clog. .
[0005]
In recent years, video tape recorders and the like have been rapidly digitized, but in order to perform high-quality recording and playback, it is necessary to mount a number of heads on the rotating drum from the previous several to a dozen now. There is. Further, it is known that as the recording frequency becomes shorter, the characteristics vary greatly depending on the contact property between the head and the tape. In particular, in a high-density digital recording magnetic recording medium using a laminated amorphous head, it is necessary to satisfy high running characteristics and durability as well as high electromagnetic conversion characteristics. In addition, durability is more severe for magnetic recording media due to the large number of heads attached to the rotating drum, but it is used for models that are compatible with conventional analog VTRs. Since the head is also installed, it is more rugged.
[0006]
Similarly, in the field of data storage for computers, the technology of applying MR heads used in hard disks to magnetic tapes is being developed and put to practical use. MR heads are used to lubricate the surface of magnetic recording media. There is a problem that output is deteriorated because the surface of the head is corroded by being used for a long time because it is easily affected by corrosion due to an agent or the like. A method for reducing the water-soluble ions of the magnetic powder has been disclosed, and many other studies have been made on the elements contained in the magnetic powder and the chemical composition of the binder, but sufficient effects have not been obtained.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-8-185624.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to obtain improved electromagnetic conversion characteristics and sufficient running performance and durability in a magnetic recording medium corresponding to various magnetic heads such as a laminated amorphous head and an MR head.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of sincere consideration in view of the above situation, the present inventor has achieved high electromagnetic conversion characteristics by using metal magnetic powder containing cobalt and rare earth elements for the upper magnetic layer, and metal magnetic material containing Ni in the lower magnetic layer. The inventors have found that sufficient durability and runnability can be secured by using powder and suppressing the moisture content of the magnetic powder and the magnetic paint to a low level.
[0010]
Here, as one factor that affects the durability, metal soap precipitates when water-soluble metal ions in the magnetic powder saponify (saponify) a kind of lubricant added to the magnetic recording medium. In order to minimize this phenomenon, the magnetic powder of the lower magnetic layer serving as the base is made to contain a metal element different from that of the upper layer. That is, while controlling the amount of cobalt that has a catalytic effect on the saponification reaction, the lower layer is combined with Ni, which is less active as a catalyst for the saponification reaction, and also controls the amount of water that promotes the saponification reaction. And found that it can be achieved.
[0011]
The magnetic recording medium of the present invention is obtained by applying a magnetic coating on a nonmagnetic support in a multilayer, and the magnetic powder used for the lower magnetic layer is a needle-like ferromagnetic metal containing Ni and Al in Fe. The magnetic powder used for the upper magnetic layer is a needle-shaped ferromagnetic metal powder containing Co, Al, rare earth element in Fe, and the water content is 1.5% by weight or less. It is a feature.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. As shown in the schematic cross-sectional view of the magnetic recording medium according to the present invention in FIG. 1, the magnetic recording medium 1 according to the present invention has a first magnetic layer (lower layer) 3a made of magnetic powder on a nonmagnetic support 2. The second magnetic layer (upper layer) 3b is applied and formed in this order.
[0013]
The metal magnetic powder of the upper magnetic layer used in the present invention is an acicular ferromagnetic metal powder having an average major axis length of 0.01 to 0.5 microns contained in Fe, and has a magnetic energy (σs) for improving electromagnetic conversion characteristics. Large Co is contained in an atomic ratio of 5 to 50 at.%. Co contributes to the improvement of coercive force Hc, saturation magnetic flux density σS and reduction of crystal grain size, and effectively works to avoid the decrease of ΔσS shown in the following embodiments, but when Co is 5 at.% Or less Such an effect is not sufficient. On the other hand, if Co exceeds 50 at.%, The holding force Hc decreases, so it is contained in the range of 5 at.% To 50 at.%. A preferable range of Co is 5 to 40 at.%, And a more preferable range is 5 to 35 at.%.
[0014]
Moreover, Al has a remarkable effect in improving the dispersibility (sintering prevention property) of the needle-like fine powder and maintaining the shape of the particles during reduction. If Al is less than 0.1 at.%, Such an effect cannot be exhibited, but if it is contained in a large amount exceeding 20 at.%, The saturation magnetization decreases and the magnetic properties deteriorate. It is contained in the range, preferably 1 to 15 at.%, More preferably 5 to 10 at.%. In addition, this content says content of the Al element in a compound instead of the quantity of a compound, when Al is contained as a compound (oxide).
[0015]
In addition, rare earth elements (including Y) effectively act to prevent sintering of the metal powder and to improve dispersibility, similarly to Al. If the content is less than 0.1 at.%, The effect is small and easy to sinter. If the content exceeds 10 atomic at.%, The amount of the oxide of the element increases and the saturation magnetization decreases, so that It becomes an inappropriate metal magnetic powder. Examples of rare earth elements include Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Gd and the like, and even when these are contained in combination, the total amount is 0.1 to 10 at.%. In addition, this content says content of the said element in a compound instead of the quantity of a compound, when these elements are contained as a compound.
[0016]
Further, the particle size of the metal powder used in the present invention is suitably an average major axis length of 0.01 to 0.5 [mu] m, preferably 0.4 to 0.2 [mu] m. When the thickness is less than 0.01 μm, the metal powder becomes superparamagnetic and the electromagnetic conversion characteristics are remarkably deteriorated. When the thickness exceeds 0.4 μm, the metal particles become multi-domain and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. Therefore, in order to ensure the intended magnetic characteristics of the multiple-layer magnetic recording medium, it is preferable that the fine particles have an average major axis length of 0.01 to 0.4 μm.
[0017]
Specific surface area (BET) of metal powder is 25-70m ² / G is suitable, preferably 40 to 60 m ² / G is good. 30m ² If it is less than / g, the compatibility with the resin at the time of tape formation deteriorates and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. 70m ² If it exceeds / g, a dispersion failure will occur at the time of tape formation, and the electromagnetic conversion characteristics will deteriorate.
[0018]
The crystallite of the metal magnetic powder is suitably 50 to 250 angstroms, preferably 100 to 200 angstroms. If it is less than 50 angstroms, the magnetic powder becomes superparamagnetic and the electromagnetic conversion characteristics are remarkably deteriorated. If it exceeds 250 angstroms, noise increases and electromagnetic conversion characteristics deteriorate.
[0019]
The magnetic properties of the metal magnetic powder are more suitable for high density recording as the coercive force Hc is higher, but is controlled to 1200 to 3000 (Oe) according to the performance of the head, and preferably 1600 to 2600 (Oe). The higher the saturation magnetic flux density .sigma.S, the higher the output, but it is preferably about 120 to 180 emu / g in view of oxidation resistance and noise.
[0020]
As the characteristics required for the above upper magnetic layer, the upper magnetic layer particularly has a great influence on the electromagnetic conversion characteristics of video.
Specific surface area: 25-70m by BET method ² / G
Crystal grain size: 50-250 angstroms
Coercive force Hc: 1200 to 3000 (Oe)
Saturation magnetic flux density .sigma.S: 100 to 200 (emu / g)
The metal magnetic powder is particularly effective.
[0021]
Next, the lower magnetic layer has an effect of reducing metal soap deposited on the surface by containing 0.1 to 20 at.% Ni in Fe atomic ratio as described above. When Ni is small, σs is small as a metal magnetic powder, so that the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated, and when Ni is excessive, the Hc of the lower layer itself is increased, so that the magnetic characteristics as a magnetic recording medium are improved. The balance will be greatly lost. Al is added for the same reason as the upper layer. In particular, since the lower magnetic layer relates to the electromagnetic conversion characteristics of the fixed head such as the audio and CTL signal in particular, preferably, while satisfying the scope of claims,
Average long axis length: 0.01 ~ 0.5μm
Specific surface area: 25-50m by BET method ² / G
Crystal grain size: 50-250 angstroms
Coercive force Hc: 1000 to 2800 (Oe)
Saturation magnetic flux density .sigma.S: 100 to 200 (emu / g)
The metal magnetic powder is particularly effective.
[0022]
Further, as an effective technique for durability, it is more effective to reduce the content of water-soluble Na and Ca magnetic powders shown in claims 3 and 4 of the claims. However, in order to reduce water-soluble Na and Ca, it is necessary to greatly increase the number of times the magnetic powder raw material is washed, and a great amount of labor is consumed. Therefore, the lower magnetic layer that does not slide with the head It is effective to use in a more efficient and practical range.
[0023]
In addition, as a condition for producing metal soap, when the amount of water contained in the magnetic paint is large, metal ions such as water-soluble Na and Ca are likely to be deposited on the surface of the magnetic recording medium from inside the formed coating film. Thus, it has been found that saponification with a fatty acid which is a durable lubricant is easily induced. For this reason, it is effective to use the magnetic powder and to keep the moisture content of the magnetic paint low. Here, it was found that the water content more effective for durability was 0.5 wt% or less as measured by the Karl Fischer method. However, when the water content of the paint is 0.05% or less, there is a phenomenon in which the dispersion of the magnetic coating amount of the upper layer is extremely deteriorated. Therefore, the ranges of claims 5, 6, 7, and 8 are preferable.
[0024]
Further, the water content of the metal powder used in the present invention is 1.0% by weight or less, preferably 0.8% by weight or less, which is detected (released) at 100 ° C. The viscosity of the paint changes depending on the amount of water held by the metal powder, and the amount of binder adsorbed also changes. However, if the amount of water detected at 100 ° C exceeds 1.0% by weight, it causes a major obstacle to the durability of the tape.
[0025]
This is because the moisture in the magnetic powder not only contributes to the formation of metal soap, but also deteriorates the dispersion, adversely affects the surface properties of the magnetic recording medium after coating, and water such as isocyanate-based curing agents. This is because when a raw material that reacts with is used, the crosslinking reaction of the binder is inhibited. Furthermore, when the amount of water in the paint is large, the strength of the coating film may become extremely fragile. For this reason, it is better that the amount of water in the coating is small, but it is important to reduce the water in the magnetic powder and solvent as the main component.
[0026]
In addition, in the magnetic recording medium according to the present invention, other than the nonmagnetic support and the ferromagnetic powder mixed in the magnetic layer, a binder, an abrasive, an antistatic agent, an antirust agent, or a magnetic paint can be adjusted. Any conventionally known solvent can be used and is not limited at all.
[0027]
For example, as the material of the nonmagnetic support, those generally used for magnetic recording media can be used. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose triacetate, Cellulose derivatives such as cellulose diacetate and cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyimide, polyamideimide, other plastics, metals such as aluminum and copper, aluminum alloys, titanium alloys, etc. Light alloys, ceramics, single crystal silicon and the like.
[0028]
As the binder used for the magnetic layer, any known material can be used. That is, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer Polymer, Acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, Acrylic ester-acrylonitrile copolymer, Methacrylic acid-Vinylidene chloride copolymer, Methacrylic ester-Styrene copolymer, Thermoplastic polyurethane resin, Phenoxy resin, Polyfluoride Vinyl, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, cellulose derivative, styrene-butadiene copolymer, polyester resin, phenol resin Epoxy resins, thermosetting polyurethane resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, urea - formaldehyde resins, polyvinyl acetal resin or a mixture thereof, and the like.
[0029]
Among these, polyurethane resins, polyester resins, acrylonitrile-butadiene copolymers, etc., which are supposed to impart flexibility, and cellulose derivatives, phenol resins, epoxy resins, etc., which are supposed to impart rigidity, are desirable. The above-mentioned binder may be one obtained by improving durability by crosslinking an isocyanate compound or by introducing an appropriate polar group.
[0030]
Further, the type of carbon black that can be used in the present invention is not limited at all.
[0031]
The carbon black used in the present invention has a DBP oil absorption of 30 to 150 ml / 100 g, preferably 50 to 150 ml / 100 g, and an average particle size of 5 to 150 nm, preferably 15 to 50 nm. Specific surface area by BET method is 40-300m ² / g, preferably 100-250m ² What is / g is effective. The tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc and the pH is preferably 2.0 to 10. Carbon black with a higher DBP oil absorption has a higher viscosity and remarkably deteriorates dispersibility. In the case where the amount is small, the dispersion process takes a long time because the dispersibility is poor. The smaller the average particle size, the longer the dispersion time, but the better the surface property, and the larger the average particle size, the worse the surface property. For this reason, the above-mentioned range is preferable.
[0032]
Examples of carbon black satisfying the above conditions include, for example, RAVEN 1250 (particle size 23 nm, BET value 135.0 m, manufactured by Columbian Carbon) ² / g, DBP oil absorption 58.0ml / 100g), 1255 (particle size 23nm, BET value 125.0m ² / g, DBP oil absorption 58.0ml / 100g), 1020 (particle size 27nm, BET value 95.0m ² / g, DBP oil absorption 60.0ml / 100g), 1080 (particle size 28nm, BET value 78.0m ² / g, DBP oil absorption 65.0ml / 100g), Raven 1035, Raven 1040, Raven 1060, Raven 3300, Raven 450, Raven 780, etc., or CONDUCTEX SC (particle size 20nm, BET value 220.0m ² / g, DBP oil absorption 115.0ml / 100g). Asahi Carbon Co., Ltd. # 80 (particle size 23nm, BET value 117.0m ² / g, DBP oil absorption 113.0ml / 100g), Mitsubishi Kasei # 22B (particle size 40nm, BET value 5.0m) ² / g, DBP oil absorption 131.0ml / 100g), # 20B (particle size 40nm, BET value 56.0m ² / g, DBP oil absorption 115.0ml / 100g), Black Pearls L made by Cabot (BLACK PEARLS) L (particle size 24nm, BET value 250.0m ² / g, DBP oil absorption 60.0ml / 100g), Black Pearls 800 (particle size 17.0nm, BET value 240.0m ² / g, DBP oil absorption 75.0ml / 100g), Black Pearls 1000, Black Pearls 1100, Black Pearls 700, Black Pearls 905, etc. may be used. Further, as carbon having a larger particle diameter, MT carbon (Colombian Carbon Co., particle diameter 350 nm), Thermax MT, etc. can be used.
[0033]
Examples of the abrasive that can be used in the present invention include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, α-alumina having a α conversion rate of 90% or more, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide and magnetic iron oxide are dehydrated and annealed Treated acicular iron oxide and, if necessary, surface-treated with aluminum and / or silica, etc. are used alone or in combination. The particle size of these non-magnetic powders is usually in the range of 0.01 to 2 μm, preferably 0.015 to 1.00 μm, more preferably 0.015 to 0.50 μm. Nonmagnetic powders having different sizes can be combined, or even a single nonmagnetic powder can have the same effect by widening the particle size distribution. The tap density is usually 0. 05 to 2 g / cc, preferably 0.2 to 1.5 g / cc. The specific surface area is usually 1 to 200 m. ² / G, preferably 5-100m ² / G, more desirably 7 to 80 m ² / G. The crystallite size is usually in the range of 0.01 to 2 μm, preferably 0.015 to 1.00, and more preferably 0.015 to 0.50 μm. The oil absorption amount using DBP is usually 5 to 100 ml / 100 g, desirably 10 to 80 ml / 100 g, and more desirably 20 to 60 ml / 100 g. The specific gravity is usually 1 to 12, preferably 2 to 8. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a dice shape, and a plate shape. The nonmagnetic powder is not necessarily 100% pure, and the surface may be treated with another compound depending on the purpose. At that time, if the purity is usually 70% or more, the effect is not reduced. For example, when titanium oxide is used, it is generally used to treat the surface with alumina. The ignition loss is desirably 20% or less. The inorganic powder used in the present invention preferably has a Mohs hardness of 6 or more.
[0034]
In addition, as the abrasive, for example, a known material having a Mohs hardness of 6 or more, which is mainly composed of α-alumina, β-alumina, molten alumina, titanium oxide or the like, is used alone or in combination. Specific examples of the abrasive used in the present invention include Showa Denko UA5600, UA5605, Sumitomo Chemical AKP-20, AKP-30, AKP-50, HIT-50, HIT-100, ZA-G1, Japan. Chemical Industry, G5, G7, S-1, Toda Kogyo, TF-100, TF-120, TF-140, DPN250BX, DBN270BX, Ishihara Sangyo TTO-51B, TTO-55A, TTO-55B, TTO -55C, TTO-55S, TTO-55D, FT-1000, FT-2000, FTL-100, FTL-200, M-1, S-1, SN-100, ECT-52 manufactured by Titanium Industry, STT-4D, STT-30D, STT-30, STT-65C, Mitsubishi Materials T-1, Nippon Shokubai NS-O, NS-3Y, NS-8Y, Taker MT-100S, MT-100T, MT-150W, MT-500B, MT-600B, MT-100F, Sakai Chemical Fine X-25, BF-1, BF-10, BF-20, BF-1L, BF- 10P, Dowa Mining DEFIC-Y, DEFIC-R, and Titanium Industry Y-LOP.
[0035]
A well-known thing can be used as a lubricant used in this invention. For example, higher fatty acid esters, silicone oils, fatty acid-modified silicones, fluorine-containing silicones, or other fluorine-based lubricants, polyolefins, polyglycols, alkyl phosphate esters and metal salts, polyphenyl ethers, fluorinated alkyl ethers, alkyl carboxylic acid amines Amine lubricants such as salts and fluorinated alkylcarboxylic acid amine salts, alcohols having 12 to 24 carbon atoms (which may be unsaturated or branched, respectively), higher fatty acids having 12 to 24 carbon atoms, etc. Can be used.
[0036]
The higher fatty acid ester component used in the present invention is a higher fatty ester having 12 to 32 carbon atoms (which may be unsaturated or branched), and examples thereof include lauric acid and myristic acid. , Methyl esters such as palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, oleic acid, eicoic acid, elaidic acid, hebenic acid, linoleic acid, linolenic acid, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, pentyl ester, There are hexyl ester, heptyl ester, octyl ester and the like. Specific compound names include butyl stearate, pentyl stearate, heptyl stearate, octyl stearate, isooctyl stearate, butoxyethyl stearate, octyl myristate, isooctyl myristate, butyl palmitate and the like. The lubricant may be mixed with a plurality of lubricants.
[0037]
Similarly, as the antistatic agent, known antistatic agents such as natural surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants can be used in addition to the above-described carbon black.
[0038]
In the present invention, a known coupling agent may be used. Examples of the coupling agent include a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and an aluminum coupling agent. Here, the addition amount of the coupling agent with respect to 100 parts by weight of the magnetic material is preferably 0.05 to 10.00 parts, more preferably 0.1 to 5.00 parts.
[0039]
Examples of silane coupling agents include vinylsilane compounds such as γ-methacryloxypropyl trimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Preferred are aminosilane compounds such as epoxysilane compounds such as γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethyloxysilane, and mercaptosilane compounds such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane. Can be used.
[0040]
Examples of titanate coupling agents include tetra-n-butoxy titanium, tetraisopropoxy titanium, bis [2-[(2-aminoethyl) amino] ethanolate] [2-[(2-aminoethyl) amino) ethanolate-0. ] (2-Propanolate) Titanium, Tris (isooctadecanoate-0) (2-Propanolate) Titanium, Bis (ditridecyl phosphite-0 ") Tetrakis (2-propanolate) Dihydrozentitanate, Bis (Dioctyl) Phosphite-0 ") tetrakis (2-propanolate) dihydrozentitanate, tris (dioctylphosphite-0") (2-propanolate) titanium, bis (dioctylphosphite-0 ") [1,2-ethanedio Rate (2-)-0,0 '] Titanium, Tris (Dode Rubenzenesulfonate-0) (2-propanolate) titanium, tetrakis [2,2-bis [(2-propenyloxy) methyl] -1-butanolate titanate, and the like. Pre-act KR TTS, KR 46B, KR 55, KR 41B, KR 38S, KR 138S, KR 238S, 338X, KR 12, KR 44, KR 9SA, KR 34S and the like can be suitably used.
[0041]
Examples of the aluminum coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate and the like, and Ajinomoto Co., Inc., Plenact AL-M, and the like can be suitably used as products.
[0042]
In the present invention, an isocyanate curing agent having an average functional group number of 2 or more is included in order to provide more durability. That is, any of a polymeric product of polyisocyanate and a polyol adduct of polyisocyanate can be suitably used in the present invention. Among them, isocyanurate having a cyclic skeleton which is a trimer of diisocyanate is a more reactive curing agent and is effective in improving durability.
[0043]
Examples of the isocyanate curing agent include aromatic polyisocyanates and aliphatic polyisocyanates, and adducts of these with active hydrogen compounds are preferred. Aromatic polyisocyanates include toluene diisocyanate (TDI), 1,3-xylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), p-phenyl diisocyanate, m-phenyl diisocyanate, 1,5 -A naphthyl diisocyanate etc. can be mentioned. Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, and isophorone diisocyanate (IPDI). Active hydrogen compounds that form adducts with these include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, and the like, with an average molecular weight of 100 Those in the range of ˜5,000 are preferred.
[0044]
The addition amount of the curing agent is generally 0 to 20 parts by weight ratio of the binder resin, preferably 0 to 10 parts. Theoretically, the amount of the curing agent that is equivalent to the amount of isocyanate equivalent to the active hydrogen in the polyurethane resin composition (or binder resin composition) is sufficient. However, in actual production, since the isocyanate of the curing agent component reacts due to moisture or the like, the amount of isocyanate equivalent to the active hydrogen is often insufficient, and therefore 10% to 50% of the active hydrogen equivalent. It is effective to add an excessive amount of curing agent.
[0045]
Further, when a curing agent made of polyisocyanate is used, stronger adhesion can be obtained by accelerating the curing reaction at a temperature of 40 ° C. to 80 ° C. for several hours after coating the magnetic paint.
[0046]
In addition, as solvents for preparing magnetic paints, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ethyl acetate monoethyl ether, etc. , Glycol ether solvents such as glycol monoethyl ether and dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc. A chlorine containing solvent is mentioned. In addition, conventionally known organic solvents can be used.
[0047]
As a method for adjusting the magnetic paint, any known method can be used. For example, a roll mill, a ball mill, a sand mill, a tron mill, a high-speed stone mill, a basket mill, a disper, a homomixer, a kneader, a continuous kneader, an extruder, a homogenizer, and an ultrasonic disperser can be used.
[0048]
In the magnetic recording medium of the present invention, a nonmagnetic backcoat layer may be provided on the surface of the nonmagnetic support opposite to the magnetic layer side. The back coat layer has a thickness of 0.3 to 1.0 μm, and a known one can be used.
[0049]
In the application of the magnetic coating material, a pretreatment such as a corona discharge treatment or an electron beam irradiation treatment may be applied to an undercoat layer such as an adhesive layer or a nonmagnetic support before performing directly on the nonmagnetic support. Absent.
[0050]
Examples of coating methods on the nonmagnetic support include air doctor coat, blade coat, rod coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, gravure coat, transfer roll coat, cast coat, etc. A method other than these can be used, and simultaneous multilayer coating by extrusion coating may be used.
[0051]
Here, depending on the case, a layer (undercoat layer) containing the above-mentioned known binder as a main component may be provided between the nonmagnetic support and the lower layer for the purpose of increasing the adhesive strength.
[0052]
(Example embodiment)
Next, in order to show the actual effect of the present invention, embodiments of the present invention and comparative examples will be described in detail, but the present invention is not limited to these embodiments. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the example embodiments mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
[0053]
<Creation of magnetic surface>
Based on the compositions shown in Tables 1 and 2, paints constituting the magnetic surface were prepared.
[0054]
After kneading the magnetic coating composition shown in Table 1 with a continuous kneader, use a sand mill to disperse, add 4 parts of polyisocyanate and 1 part of myristic acid, and filter through a filter having an average diameter of 1 μm. Liquid.
[0055]
[Table 1]

[0056]
Also, after kneading the magnetic coating composition shown in Table 2 with a continuous kneader, disperse it using a sand mill, add 4 parts of polyisocyanate and 1 part of myristic acid, and filter through a filter having an average diameter of 1 μm to obtain a lower layer magnetic coating liquid. It was.
[0057]
[Table 2]

[0058]
The nonmagnetic coating composition shown in Table 3 was kneaded with a three roll, then dispersed using a sand mill, 5 parts of polyisocyanate was added, and the mixture was filtered through a filter having an average diameter of 1 μm. Liquid.
[0059]
[Table 3]

[0060]
The magnetic coating solution was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 10 μm by wet-on-wet in the thickness configuration shown in Table 4, dried, calendered, and cured. Next, a non-magnetic coating material for back coating was applied to the surface opposite to the magnetic surface with a thickness of 0.8 μm, dried, and the resulting wide magnetic film was cut into a 1/2 inch width to produce a video tape. . This was also incorporated into a Sony HDCAM cassette to create a cassette tape.
[0061]
[Table 4]

[0062]
<Measurement method>
Moisture measurement method for metal magnetic powder and paint
N = 3 was measured by a general Karl Fischer method, and the average value was obtained.
[0063]
Measuring instrument: Hiranuma, trace moisture measuring device AQ-1
Moisture vaporizer EV-6
Generation liquid: Hydonal claw mat AK
Antipolar solution; Hydonal claw mat CG-K
Measurement temperature: 150 ° C
(RF-OUT measurement)
The sample incorporated in the HDCAM cassette was 46.98 MH with a Sony HDCAM video recorder (HDW-500). _Z The output of the video tape of Comparative Example 1 was measured as 0 dB. In addition, the electrical output degradation after 50 passes for 2 hours with the same tape was measured.
[0064]
(Durability measurement)
The videotape is stored at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80% for 3 days, and the recording / playback of the first time only for 100 hours is repeated with the Sony HDCAM video recorder, and the output waveform of the video signal is measured. evaluated.
[0065]
Double circle ... Video signal with no output degradation
○ mark: Output deteriorates but recovers
△ mark ... or -2.0 dB or less
X mark: A head clog is generated.
[0066]
(Runability measurement)
A series of modes of rewinding → still (10 seconds) → playback → rewinding was repeated 1000 times using a Sony HDCAM video recorder. Judgment was made according to the following criteria.
[0067]
○ mark: Finished 1000 times
X mark: Stopped on the way.
[0068]
(Deposition of metal soap)
The magnetic tape was stored at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 80% for 3 days and then left at room temperature for 2 days. After the surface of the tape was treated with a sapphire blade for 100 m, the adhering matter on the blade was observed with FT-IR to confirm the presence or absence of saponification.
[0069]
<Result>
The measurement results are shown in Table 5 below.
[0070]
[Table 5]

[0071]
From the results shown in Table 5, both the electromagnetic conversion characteristics and the durability are satisfied in all the embodiments. Comparative Examples 1 and 2 are examples of magnetic recording media that do not contain Ni in the lower layer, and it can be seen that sufficient durability cannot be obtained. In Comparative Examples 3 and 4, the amount of water-soluble Na and Ca was large. In particular, in Comparative Example 4, formation of metal soap was also confirmed. Similarly, Comparative Examples 3, 4, and 5 are examples in which the upper layer does not contain a rare earth element, but in this case, deterioration of C / N is observed. Further, in Comparative Example 6, Al is not included and Si is used as a sintering inhibitor. In this case, it can be seen that the output deterioration becomes remarkable. In Comparative Example 7, the upper layer does not contain Co, the RF output is low, and the output deterioration is worse. Further, in Comparative Example 8, it can be seen that the magnetic powder and the magnetic paint have a large amount of water, and the durability is poor and the electromagnetic conversion characteristics are also poor. On the contrary, when the water content of the magnetic coating material is extremely suppressed (the magnetic coating material is treated with molecular sieve 4A to intentionally reduce the water content in the coating material), as shown in Comparative Example 9, Due to the deterioration, the electromagnetic conversion characteristics tended to deteriorate.
[0072]
In Comparative Example 10, when the amount of alumina in the upper metal magnetic powder is larger than that of the present invention, the deterioration of C / N is observed. In Comparative Example 11, although the upper metal magnetic powder does not contain Co and contains Ni, it can be seen that the output deterioration is significantly worsened by the absence of Co in the upper layer. In Comparative Example 12, the amount of water-soluble ions in the upper layer is large, and it can be seen that the durability is poor. In Comparative Examples 13 and 14, the amount of water in the upper layer is large, but as in Comparative Example 12, deterioration in durability is observed.
[0073]
In Comparative Example 15, it can be seen that the output deterioration is poor when the amount of Ni in the lower layer metal magnetic powder is large. In Comparative Example 16, it is a case where the amount of alumina in the lower layer metal magnetic powder is large, and it can be seen that, similarly to the amount of Ni, output deterioration is poor and C / N is also deteriorated. In Comparative Examples 17, 18, and 19, there are a case where the amount of water-soluble ions in the lower layer is large and a case where there is a large amount of water in the magnetic powder and the paint, respectively. It turns out that it precipitates easily and durability is also bad.
[0074]
On the other hand, each of Embodiment Examples 1 to 17 has a practical range, and supports and supports the effect of the present invention. For example, although Embodiment Examples 2-6 change the amount of Ni of a lower layer, they support that the claims (0.1-20 at.%) Of the present invention are particularly effective. In addition, Embodiment Examples 7 to 12 are examples in which the amount of Co in the upper layer is changed, and support that the claims (1 to 50 at.%) Of the present invention are effective as described above. . Embodiment 14 is an example in which Nd is used as a rare earth element other than Y, and shows the same effect as Y and supports the present invention. Although Embodiment Examples 15-17 are the cases where the amount of water-soluble ions in the upper and lower layers is increased, in Embodiment Example 17, which is the upper limit of the claims of the present invention, a slight decrease in durability is observed, The claims of the present invention are supported.
[0075]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, according to the present invention, a specific metal magnetic powder, particularly a magnetic powder containing Ni in the lower layer is used, and the water content and water-soluble metal ion content of the magnetic powder and magnetic coating are determined. By controlling, it is possible to realize good electromagnetic conversion characteristics, durability and running performance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of a magnetic recording medium to which the present invention is applied.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Magnetic recording medium, 2 ... Nonmagnetic support body, 3a ... 1st magnetic layer (lower layer), 3b ... 2nd magnetic layer (upper layer).

Claims

In a magnetic recording medium formed by applying a magnetic paint on a nonmagnetic support,
The magnetic recording medium has a multilayer magnetic recording layer formed by applying a first magnetic layer (lower layer) and a second magnetic layer (upper layer) in this order on a nonmagnetic support.
The magnetic powder used in the first magnetic layer is a needle-like ferromagnetic metal powder containing 0.1 to 20 at.% Ni, 0.1 to 20 at.% Al in Fe, and the second magnetic layer. The magnetic powder used is a needle-like ferromagnetic metal powder containing 1-50 at.% Co, 0.1-20 at.% Al, 0.1-10 at.% Rare earth elements (including Y) in Fe. A magnetic recording medium comprising:

The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the moisture content of the ferromagnetic metal powder used in the first and second magnetic layers is 1.5 wt% or less.

The total amount of water-soluble Na and Ca contained in the ferromagnetic metal powder used in the first and second magnetic layers is 0 to 300 ppm for the first magnetic layer and 0 to 100 ppm for the second magnetic layer. The magnetic recording medium according to claim 1.

The total amount of water-soluble Na and Ca contained in the ferromagnetic metal powder used in the first and second magnetic layers is 0 to 300 ppm for the first magnetic layer and 0 to 100 ppm for the second magnetic layer. The magnetic recording medium according to claim 2.

The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the moisture content of the magnetic paint is 0.05 to 0.5 wt% as measured by a Karl Fischer method.

The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the moisture content of the magnetic paint is 0.05 to 0.5 wt% as measured by the Karl Fischer method.

The magnetic recording medium according to claim 3, wherein the moisture content of the magnetic paint is 0.05 to 0.5 wt% as measured by the Karl Fischer method.

5. The magnetic recording medium according to claim 4, wherein the moisture content of the magnetic paint is 0.05 to 0.5 wt% as measured by the Karl Fischer method.