JP4040159B2

JP4040159B2 - Lubricating oil composition for refrigerator using HFC-134a

Info

Publication number: JP4040159B2
Application number: JP02396098A
Authority: JP
Inventors: 正芳村木; 一生田川; 朋広馬籠; 康之赤堀; 毅司井沢; 昇増田
Original assignee: Mitsubishi Electric Corp; Nippon Oil Corp
Current assignee: Mitsubishi Electric Corp; Eneos Corp
Priority date: 1998-01-21
Filing date: 1998-01-21
Publication date: 2008-01-30
Anticipated expiration: 2018-01-21
Also published as: JPH11209780A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は冷凍機油及び冷凍機作動流体組成物に関し、詳しくは特定の構造を有するエステルを単独あるいは多種混合して使用するＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ系冷媒を使用する冷凍機用潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のオゾン層破壊の問題から、従来より冷凍機器の冷媒として使用されてきたＣＦＣ（クロロフルオロカーボン）及びＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）が規制対象となり、これに代わってＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使用されつつある。ＨＦＣ冷媒用の冷凍機油としては、ＨＦＣと相溶するＰＡＧ（ポリアルキレングリコール）、エステル等が検討あるいは使用されている。例えばＰＡＧについては米国特許第４，７５５，３１６号、特開平１−１９８６９４号公報、特開平１−２５６５９４号公報、特開平１−２５９０９３号公報、特開平１−２５９０９４号公報、特開平１−２５９０９５号公報、特開平１−２７４１９１号公報、特開平２−４３２９０号公報、特開平２−５５７９１号公報、特開平２−８４４９１号公報等に記載されており、エステルについては、特公表３−５０５６０２号公報、特開平３−５５７９１号公報、特開平３−８８８９２号公報、特開平２−１２８９９１号公報、特開平２−１２８９９２号公報、特開平３−２００８９５号公報、特開平３−２２７３９７号公報、特開平４−２０５９７号公報、特開平４−７２３９０号公報、特開平４−２１８５９２号公報、特開平４−２１８５９３号公報等に記載されている。しかしながらＰＡＧは吸湿性が高く電気絶縁性が悪いという欠点がある。一方エステル油は、その構造上加水分解を起こし酸を発生する可能性があり、発生した酸が冷凍機システム内において種々の不都合が予測される。またこれらの油は従来の鉱油とＣＦＣ／ＨＣＦＣ又は鉱油とアルキルベンゼンとＣＦＣ／ＨＣＦＣの系に比べて潤滑性が劣るため、種々の添加剤の配合が検討されている。さらに冷凍機油は冷媒圧縮機の高温・高圧の雰囲気の影響を強く受けるためや冷凍機油の熱分解等に起因する汚れが圧縮機内に付着し、新たな問題となっている。本発明者らはこの圧縮機内の清浄性向上に鋭意研究を重ねた結果、特定のエステルに対して、特定の添加剤を特定量配合することにより、様々なタイプのコンプレッサーの清浄性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ＨＦＣ−１３４ａを冷媒として使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に優れ、特に圧縮機内部において長期にわたりその清浄性を維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、下記構成によって達成される。
ＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ系冷媒を使用する冷凍機用潤滑油組成物であって、１価脂肪酸から得られるネオペンチルグリコールエステル、１価脂肪酸から得られるトリメチロールプロパンエステル、１価脂肪酸から得られるペンタエリスリトールエステル（但し、ペンタエリスリトールと炭素数７，８及び９の分岐脂肪酸混合物から合成した、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水分１００ｐｐｍ以下のペンタエリスリトールエステルを除く。）及び１価脂肪酸から得られるジペンタエリスリトールエステルを単独あるいは混合して基油に使用し、これに添加剤が１）正リン酸エステル類０．０１〜１．０質量％未満、２）アルキルフォスフォロチオネート及び／又はアリールフォスフォロチオネート類を０．０１〜１．０質量％以下、及び３）エポキシ化合物類を０．０１〜１．０質量％以下配合してなる冷凍機用潤滑油組成物。
尚、本明細書において、「％」は特に断りのない限り「質量％」を表す。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下本発明の内容を詳細に示す。
【０００６】
本発明の冷凍機油組成物の基油は、１価脂肪酸から得られるネオペンチルグリコールエステル、１価脂肪酸から得られるトリメチロールプロパンエステル、１価脂肪酸から得られるペンタエリスリトールエステル（但し、ペンタエリスリトールと炭素数７，８及び９の分岐脂肪酸混合物から合成した、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水分１００ｐｐｍ以下のペンタエリスリトールエステルを除く。）及び１価脂肪酸から得られるジペンタエリスリトールエステルから選ばれる単独あるいは混合物であり、より好ましくは、トリメチロールプロパンエステル及びペンタエリスリトールエステルである。これらの基油に１）正リン酸エステル類と２）アリールフォスフォロチオネート及び／又はアルキルフォスフォロチオネート類及び３）エポキシ化合物類を添加することにより圧縮機清浄性を向上させることができる。ここで１）の成分である正リン酸エステル類としては、例えばトリブチルフォスフェート、トリヘキシルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリノニルフォスフェート、トリデシルフォスフェート、トリオレイルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、フェニル、イソプロピルフェニルフォスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。特にフェニル、イソプロピルフェニルフォスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフェート及びトリクレジルフォスフェートが好ましい。また２）の成分であるアリールフォスフォロチオネート及び／又はアルキルフォスフォロチオネート類としてはトリヘキシルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリス（メチルフェニル）フォスフォロチオネート及びトリス（イソブチルフェニル）フォスフォロチオネート等が挙げられる。この中でも特にトリフェニルフォスフォロチオネートが好ましい。また、エポキシ化合物としては、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシヘンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン及び１，２−エポキシオクタデカンや脂環式エポキシ化合物としてビニルシクロヘキセンジオキシドが挙げられる。これらは単独でも混合使用でも問題無いが、特に１，２−エポキシデカンとビニルシクロヘキセンジオキシドを単独あるいは併用して使用することが好ましい。
【０００７】
本発明の冷凍機油組成物には本発明の目的とする清浄性を向上させる範囲において、冷凍機油に公知の酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤やその他の添加剤を使用することができる。
【０００８】
酸化防止剤としては例えば、ヒンダードフェノール系、アミン系、硫黄系などのもので、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４′−メレチンビス（２，６−ジ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェニルーα−ナフチルアミン、アルキルジサルファイド等を使用できる。
【０００９】
金属不活性化剤としては、例えばアリザニン、キニザリン、ベンゾトリアゾール等を使用できる。
【００１０】
消泡剤としては例えば、ジメチルポリシロキサン、カルボン酸金属塩等を使用できる。これらの添加剤は１種または２種以上を配合することも可能である。これら酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤の添加剤の配合量は基油に対し１０％以下、好ましくは５％以下である。
【００１１】
本発明の冷凍機油を用いる冷凍機に用いられる冷媒としては、炭素数１〜３、好ましくは１〜２のフッ化アルカンで、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）を５０％以上（但しＨＦＣ−１２５を３０重量％以上含む場合を除く）含有しているものに限る。またＨＦＣ−１３４ａに混合できるＨＦＣ系冷媒は特に限定されるものではないが、具体的には例えば、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）などのＨＦＣ類が挙げられる。
【００１２】
本発明で言うＨＦＣ−１３４ａを含有するＨＦＣ冷媒としては、より具体的に言えばＨＦＣ−１３４ａ単独、；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０重量％／４０〜２０重量％の混合物ＨＦＣ１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０〜７０重量％／１５〜３５重量％／５〜１９．９重量％の混合物等が挙げられる。またこれらの冷媒の商品の例としてはデュポン社製ＳＵＶＡＡＣ９１００：Ｒ−４０７Ｃ（ＨＦＣ−１２５：ＨＦＣ−１３４ａ：ＨＦＣ−３２＝２５：５２：２３）やデュポン社製ＳＵＶＡＨＰ−６２：Ｒ−４０４Ａ（ＨＦＣ−１２５：ＨＦＣ−１３４ａ：ＨＦＣ−１４３ａ＝４４：４：５２）が挙げられる。さらにこれらにＨＣ系冷媒を混合して使用しても問題無い。
【００１３】
本発明に係わる冷凍機油組成物は通常冷凍機中において上述した冷媒と混合しており、その割合も機種により任意である。本発明の冷凍機油組成物はその優れた圧縮機清浄性の点から、往復動式やスクロールやロータリー等の回転式の密閉型圧縮機を有するエアコンや冷蔵庫に好ましく用いられる。さらに、除湿機、冷凍庫冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等に用いられる。さらに遠心式圧縮機を有するものにも好ましく用いられる。
【００１４】
【実施例】
以下実施例と比較例によりこの発明の内容をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。実験に用いたエステルはアルコールとしてはペンタエリスリトールを選定し、酸としてイソオクタン酸とイソノナン酸の混合物を使用し、５６．２ｍｍ^２／ｓ＠４０℃、全酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用した。また添加剤としては摩耗防止剤Ｉとしてトリクレジルフォスフェート、摩耗防止剤ＩＩとしてトリフェニルフォスフォロチオネート、エポキシ化合物として１，２−エポキシデセンを使用した。表１〜６に本発明及び比較例に用いた冷凍機油組成物組成と実験結果を示す。
尚、表１〜６中の添加物の量は、質量％を表す。
［評価試験１］ロータリー型圧縮機及びスクロール型圧縮機を用い、試料油５００ｍｌと冷媒（Ｒ−４０７Ｃ；ＨＦＣ−１２５：ＨＦＣ−１３４ａ：ＨＦＣ−３２＝２５：５２：２３）１０００ｇを充填し、吐出圧１６ｋｇ／ｃｍ^２〜２８ｋｇ／ｃｍ^２、吐出温度７０〜１４０℃、試験油温度１００〜１６０℃で２０００時間の連続運転を行い、コンプレッサー内の清浄性について評価した。ここで清浄性はコンプレッサー内の汚れや変色度合いを言う。評価はこれまでの知見より、現行品（アルキルベンゼン／Ｒ−２２）を評点１０
とし、評点１０未満のものを合格とし１が最良である。
【００１５】
表に評価結果を示すように実施例の範囲においては全て清浄性が１０未満であり、良好であることがわかる。一方、比較例１〜７はスクロール型圧縮機を用い、評価した結果である。比較例１は基油単体であり、基油では清浄性が劣ることがわかる。
【００１６】
比較例２〜４は添加剤各々を単体にて添加したものであるが、請求の範囲であっても単体では清浄性が劣る。
【００１７】
比較例５〜７は２種類の添加剤を配合したものであるが、これでも清浄性が劣る。
【００１８】
また比較例２〜２１はロータリー型圧縮機を用いた結果である。比較例８は基油単体であり、基油では清浄性が悪く、スクロール型圧縮機よりも劣ることがわかる。
【００１９】
比較例９〜１１は添加剤を単独で添加したものであるが、単独では清浄性が劣る。
【００２０】
比較例１２〜１４は添加剤を組み合わせたものであるが、請求範囲内でも清浄性の効果が劣ることがわかる。
【００２１】
また比較例１５〜１９は全ての添加剤を配合したものである。比較例１５は摩耗防止剤Ｉが請求の範囲を超えており、これでは清浄性が劣る。
【００２２】
比較例１６は摩耗防止剤ＩＩが請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２３】
比較例１７は熱安定剤が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２４】
比較例１８は摩耗防止剤Ｉと摩耗防止剤ＩＩが請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２５】
比較例１９は摩耗防止剤ＩＩとエポキシ化合物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２６】
比較例２０は摩耗防止剤Ｉとエポキシ化合物が請求の範囲を超えており、これも清浄性が悪い。
【００２７】
比較例２１は全ての添加剤が請求の範囲を超えており、これも清浄性が劣る。
【００２８】
比較例２２は全ての添加剤が請求の範囲以下であり、これも清浄性が劣る。
【００２９】
比較例２３は請求の範囲の配合量にＲ−２２を冷媒として用いた場合であるが、この組合わせにおいても清浄性が劣る。
【００３０】
比較例２４は現行の組合わせ（アルキルベンゼン／Ｒ−２２）である。
【００３１】
【表１】

【００３２】
【表２】

【００３３】
【表３】

【００３４】
【表４】

【００３５】
【表５】

【００３６】
【表６】

【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、ＨＦＣ−１３４ａを冷媒として使用し、圧縮機内部の腐食や圧縮機内の清浄性に優れ、特に圧縮機内部において長期にわたりその清浄性を維持し、高い信頼性が得られる冷凍機油を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a refrigerating machine oil and a working fluid composition for a refrigerating machine, and in particular, a lubricating oil composition for a refrigerating machine using an HFC-based refrigerant containing HFC-134a that uses an ester having a specific structure alone or in a mixed form. About.
[0002]
[Prior art]
Due to the problem of ozone depletion in recent years, CFC (chlorofluorocarbon) and HCFC (hydrochlorofluorocarbon), which have been used as refrigerants for refrigeration equipment, are subject to regulation, and HFC (hydrofluorocarbon) is used as a refrigerant instead. It is being done. As refrigerating machine oils for HFC refrigerants, PAG (polyalkylene glycol), esters and the like that are compatible with HFC have been studied or used. For example, as for PAG, U.S. Pat. No. 4,755,316, JP-A-1-198694, JP-A-1-256594, JP-A-1-259909, JP-A-1-259904, JP-A-1- No. 259095, JP-A-1-274191, JP-A-2-43290, JP-A-2-55791, JP-A-2-84491, etc. No. 505602, JP-A-3-55791, JP-A-3-88892, JP-A-2-128991, JP-A-2-128992, JP-A-3-200095, JP-A-3-227297. JP-A-4-20597, JP-A-4-72390, JP-A-4-218292, JP-A-4-2185 It is described in No. 3 Publication. However, PAG has a drawback that it has high hygroscopicity and poor electrical insulation. On the other hand, ester oil may hydrolyze due to its structure and generate acid, and the generated acid is expected to have various disadvantages in the refrigerator system. Further, since these oils are inferior in lubricity compared to conventional mineral oil and CFC / HCFC or mineral oil, alkylbenzene and CFC / HCFC, blending of various additives has been studied. Furthermore, since the refrigeration oil is strongly affected by the high-temperature and high-pressure atmosphere of the refrigerant compressor, dirt caused by the thermal decomposition of the refrigeration oil adheres to the compressor, which is a new problem. As a result of intensive research on improving the cleanliness in the compressor, the present inventors improve the cleanliness of various types of compressors by blending specific amounts of specific additives with specific esters. As a result, the present invention has been completed.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention uses HFC-134a as a refrigerant and is excellent in corrosion inside the compressor and cleanliness inside the compressor, in particular, the refrigerating machine oil that maintains its cleanness for a long time inside the compressor and obtains high reliability. The purpose is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
A lubricating oil composition for a refrigerator using an HFC refrigerant containing HFC-134a, obtained from a monopentyl glycol ester obtained from a monovalent fatty acid, a trimethylolpropane ester obtained from a monovalent fatty acid, and a monovalent fatty acid is pentaerythritol ester (however, was synthesized from pentaerythritol and branched fatty acid mixture having a carbon number of 7, 8 and 9, acid value 0.01 mg / g or less, excluding moisture 100ppm following pentaerythritol esters.) and from monovalent fatty acids The resulting dipentaerythritol ester is used alone or mixed in a base oil, and the additives are 1) 0.01 to less than 1.0% by mass of orthophosphates, 2) alkylphosphothionate and / or Or 0.01 to 1.0 mass% or less of aryl phosphorothioates , And 3) the epoxy compounds and by blending the following 0.01-1.0 wt% refrigeration lubricant composition.
In the present specification, “%” represents “% by mass” unless otherwise specified.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The contents of the present invention will be described in detail below.
[0006]
The base oil of the refrigerator oil composition of the present invention, neopentyl glycol esters obtained from monovalent fatty acids, trimethylolpropane esters derived from monovalent fatty acids, pentaerythritol esters obtained from monovalent fatty acids (although, pentaerythritol and carbon And a pentaerythritol ester having an acid value of 0.01 mg KOH / g or less and a water content of 100 ppm or less, synthesized from a branched fatty acid mixture of formulas 7, 8 and 9, and a single selected from dipentaerythritol esters obtained from monovalent fatty acids or It is a mixture, more preferably trimethylolpropane ester and pentaerythritol ester. Compressor cleanliness can be improved by adding 1) orthophosphates, 2) aryl phosphorothioates and / or alkyl phosphorothioates and 3) epoxy compounds to these base oils. . Here, examples of the orthophosphates as component 1) include tributyl phosphate, trihexyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate. , Tricresyl phosphate, phenyl, isopropylphenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, and the like. Particularly preferred are phenyl, isopropylphenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate and tricresyl phosphate. The aryl phosphorothioates and / or alkyl phosphorothioates that are components of 2) include trihexyl phosphorothioate, triphenyl phosphorothioate, tris (methylphenyl) phosphorothionate and tris (isobutyl). Phenyl) phosphorothionate and the like. Among these, triphenyl phosphorothioate is particularly preferable. Examples of the epoxy compound include 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyhendecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane and alicyclic epoxy compounds include vinylcyclohexene dioxide. These may be used alone or in combination, but 1,2-epoxydecane and vinylcyclohexene dioxide are particularly preferably used alone or in combination.
[0007]
In the refrigerating machine oil composition of the present invention, known antioxidants, metal deactivators, antifoaming agents and other additives should be used in the refrigerating machine oil within the range of improving the cleanliness intended by the present invention. Can do.
[0008]
Examples of the antioxidant include hindered phenols, amines, and sulfurs. For example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4'-meletin bis (2,6-di-) -Butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), p, p'-dioctyldiphenylamine, 3,7-dioctylphenothiazine, phenyl-α-naphthylamine, alkyl disulfide, and the like.
[0009]
As the metal deactivator, for example, alizanin, quinizarin, benzotriazole and the like can be used.
[0010]
Examples of antifoaming agents that can be used include dimethylpolysiloxane and carboxylic acid metal salts. These additives can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of these antioxidants, metal deactivators and antifoaming additives is 10% or less, preferably 5% or less, with respect to the base oil.
[0011]
The refrigerant used in the refrigerator using the refrigerator oil of the present invention is a fluorinated alkane having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a). Limited to those containing 50% or more (except when containing 30% by weight or more of HFC-125). The HFC refrigerant that can be mixed with HFC-134a is not particularly limited. Specifically, for example, trifluoromethane (HFC-23), difluoromethane (HFC-32), 1,1,2,2- HFCs such as tetrafluoroethane (HFC-134), 1,1,1-trifluoroethane (HFC-143a), and 1,1-difluoroethane (HFC-152a) can be mentioned.
[0012]
More specifically, the HFC refrigerant containing HFC-134a referred to in the present invention is HFC-134a alone; HFC-134a / HFC-32 = 60-80 wt% / 40-20 wt% mixture HFC134a / HFC-32 / HFC-125 = 50 to 70% by weight / 15 to 35% by weight / 5 to 19.9% by weight, etc. Examples of these refrigerant products include SUVA AC9100: R-407C (HFC-125: HFC-134a: HFC-32 = 25: 52: 23) manufactured by DuPont and SUVA HP-62: R-404A manufactured by DuPont. (HFC-125: HFC-134a: HFC-143a = 44: 4: 52). Furthermore, there is no problem even if these are mixed with an HC refrigerant.
[0013]
The refrigerating machine oil composition according to the present invention is usually mixed with the above-described refrigerant in a refrigerating machine, and the ratio thereof is arbitrary depending on the model. The refrigerating machine oil composition of the present invention is preferably used in an air conditioner or refrigerator having a reciprocating type or a rotary hermetic type compressor such as a scroll or a rotary because of its excellent compressor cleanliness. Furthermore, it is used in dehumidifiers, freezers, refrigerated warehouses, vending machines, showcases, chemical plants and the like. Furthermore, it is preferably used for those having a centrifugal compressor.
[0014]
【Example】
The contents of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples. For the ester used in the experiment, pentaerythritol was selected as the alcohol, a mixture of isooctanoic acid and isononanoic acid was used as the acid, and 56.2 mm ² / s @ 40 ° C. and a total acid value of 0.01 mg KOH / g were used. did. As additives, tricresyl phosphate was used as an antiwear agent I, triphenylphosphothioate was used as an antiwear agent II, and 1,2-epoxydecene was used as an epoxy compound. Tables 1 to 6 show the composition and experimental results of the refrigerating machine oil compositions used in the present invention and comparative examples.
In addition, the quantity of the additive in Tables 1-6 represents the mass%.
[Evaluation Test 1] Using a rotary compressor and a scroll compressor, 500 ml of sample oil and 1000 g of refrigerant (R-407C; HFC-125: HFC-134a: HFC-32 = 25: 52: 23) are charged, discharge pressure ^{^{16kg / cm 2 ~28kg / cm 2}} , discharge temperature 70 to 140 ° C., subjected to continuous operation of 2000 hours at test oil temperature of 100 to 160 ° C., and evaluated cleanliness of the compressor. Here, cleanliness refers to the degree of dirt and discoloration in the compressor. The evaluation is based on the knowledge so far, and the current product (alkylbenzene / R-22) is rated 10
A score of less than 10 is accepted and 1 is the best.
[0015]
As the evaluation results are shown in the table, it can be seen that the cleanliness is less than 10 in the range of the examples, which is good. On the other hand, Comparative Examples 1 to 7 are results of evaluation using a scroll compressor. The comparative example 1 is a base oil simple substance, and it turns out that cleanliness is inferior in a base oil.
[0016]
In Comparative Examples 2 to 4, each of the additives is added alone, but even if it is within the scope of the claims, the cleanliness is inferior.
[0017]
Although Comparative Examples 5-7 mix | blend two types of additives, this is also inferior in cleanliness.
[0018]
Comparative Examples 2 to 21 are results of using a rotary compressor. Comparative Example 8 is a base oil alone, and it can be seen that the base oil has poor cleanliness and is inferior to the scroll compressor.
[0019]
Although Comparative Examples 9-11 add an additive alone, cleanliness is inferior by itself.
[0020]
Although Comparative Examples 12-14 combine an additive, it turns out that the effect of cleanliness is inferior also within a claim.
[0021]
Moreover, Comparative Examples 15-19 mix | blend all the additives. In Comparative Example 15, the antiwear agent I exceeds the claimed range, and this is inferior in cleanliness.
[0022]
In Comparative Example 16, the antiwear agent II exceeds the claimed range, which is also inferior in cleanliness.
[0023]
In Comparative Example 17, the heat stabilizer exceeds the claimed range, which is also inferior in cleanliness.
[0024]
In Comparative Example 18, the antiwear agent I and the antiwear agent II exceed the scope of claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0025]
In Comparative Example 19, the antiwear agent II and the epoxy compound are beyond the scope of claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0026]
In Comparative Example 20, the antiwear agent I and the epoxy compound are beyond the scope of claims, and this is also poor in cleanliness.
[0027]
In Comparative Example 21, all the additives exceed the scope of claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0028]
In Comparative Example 22, all the additives are within the scope of the claims, and this is also inferior in cleanliness.
[0029]
Although the comparative example 23 is a case where R-22 is used for the compounding quantity of a claim as a refrigerant | coolant, cleanliness is inferior also in this combination.
[0030]
Comparative Example 24 is the current combination (alkylbenzene / R-22).
[0031]
[Table 1]

[0032]
[Table 2]

[0033]
[Table 3]

[0034]
[Table 4]

[0035]
[Table 5]

[0036]
[Table 6]

[0037]
【The invention's effect】
According to the present invention, refrigeration that uses HFC-134a as a refrigerant and is excellent in corrosion inside the compressor and cleanliness inside the compressor, and in particular, maintains cleanliness for a long time inside the compressor and provides high reliability. Machine oil can be provided.

Claims

A lubricating oil composition for a refrigerator using an HFC refrigerant containing HFC-134a, obtained from a monopentyl glycol ester obtained from a monovalent fatty acid, a trimethylolpropane ester obtained from a monovalent fatty acid, and a monovalent fatty acid is pentaerythritol ester (however, was synthesized from pentaerythritol and branched fatty acid mixture having a carbon number of 7, 8 and 9, acid value 0.01 mg / g or less, excluding moisture 100ppm following pentaerythritol esters.) and from monovalent fatty acids The resulting dipentaerythritol ester is used alone or mixed in a base oil, and the additives are 1) 0.01 to less than 1.0% by mass of orthophosphates, 2) alkylphosphothionate and / or Or 0.01 to 1.0 mass% or less of aryl phosphorothioates , And 3) the epoxy compounds and by blending the following 0.01-1.0 wt% refrigeration lubricant composition.