Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP4041676B2 - Manufacturing method of semiconductor device - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP4041676B2 - Manufacturing method of semiconductor device - Google Patents

Manufacturing method of semiconductor device Download PDF

Info

Publication number
JP4041676B2
JP4041676B2 JP2002028404A JP2002028404A JP4041676B2 JP 4041676 B2 JP4041676 B2 JP 4041676B2 JP 2002028404 A JP2002028404 A JP 2002028404A JP 2002028404 A JP2002028404 A JP 2002028404A JP 4041676 B2 JP4041676 B2 JP 4041676B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
forming
insulating film
film
lower electrode
semiconductor substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2002028404A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2003229493A (en
Inventor
雅利 荒井
文彦 野呂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Corp
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Panasonic Corp
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panasonic Corp, Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Panasonic Corp
Priority to JP2002028404A priority Critical patent/JP4041676B2/en
Publication of JP2003229493A publication Critical patent/JP2003229493A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4041676B2 publication Critical patent/JP4041676B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Semiconductor Integrated Circuits (AREA)
  • Metal-Oxide And Bipolar Metal-Oxide Semiconductor Integrated Circuits (AREA)
  • Formation Of Insulating Films (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、容量素子を含む半導体装置の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、半導体材料にシリコンを用いる半導体装置は、アナログ動作を行なうために容量素子を含む場合が多い。通常、容量素子における下部電極は、その空乏化を抑制するために、例えばMOS型トランジスタの不純物拡散層と比べて高濃度の多結晶シリコン膜又は不純物拡散層により形成される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
このように、容量素子の下部電極を構成するシリコン層は、MOS型トランジスタの不純物拡散層と比べて高濃度であるため、下記に示すような種々の問題が生じる。
【0004】
第1の問題は、容量絶縁膜の薄膜化が困難なことである。
【0005】
通常、容量絶縁膜はトランジスタのゲート絶縁膜と同時に、すなわち同一の材料により形成される。さらに、近年の半導体装置は、ゲート絶縁膜として複数通りの膜厚が要求されており、その場合、ゲート絶縁膜の膜厚の数だけその酸化工程が行なわれるため、容量絶縁膜の膜厚は酸化工程ごとに得られる膜厚のほぼ積算値となる。
【0006】
また、トランジスタのゲート絶縁膜は、不純物濃度が約1017cm-3〜1019cm-3の活性領域上に形成されるのに対し、容量素子の容量絶縁膜は、不純物濃度が約1019cm-3以上のシリコンからなる下部電極の上に形成される。この高濃度の下部電極を酸化すると、増速酸化現象が生じることにより、低濃度の場合と比較して酸化量が30%程度も増大するため、容量絶縁膜の膜厚はさらに増加する。
【0007】
このように、容量絶縁膜の膜厚が増大すると、単位面積当たりの容量値が減少するため、所望の容量値を得ようとする容量素子の寸法が大きくなってしまい、その結果、チップ面積が増大してしまうという問題がある。
【0008】
第2の問題は、トレンチ型の素子分離領域上に容量素子を設ける場合に、該素子分離領域に埋め込まれた絶縁膜の膜減りが、容量素子を設けない場合と比較して増大することである。
【0009】
通常、トランジスタの活性領域には、ゲート絶縁膜を形成する前に、ウェルを形成するために、又はしきい値電圧を調整するために、イオン注入により不純物が導入される。しかしながら、基板表面が露出した状態ではイオン注入によって結晶欠陥が生成されるため、イオン注入後に熱酸化処理を行なって、活性領域の全面に酸化膜を形成する(犠牲酸化処理)。このように、酸化膜(犠牲酸化膜)を形成し且つ除去することにより、ウェルに対する注入ダメージを回復すると共に、ウェルの表面の清浄化を図っている。
【0010】
このとき、容量素子の下部電極には、増速酸化により、トランジスタ形成領域と比較して厚い酸化膜が形成される。このため、酸化膜をエッチング等により除去する際には、該酸化膜のエッチング量は、容量素子の下部電極の上側部分の膜厚で決定される。従って、容量素子を設けない半導体装置と比較して、酸化膜に対するエッチング量が増大する。ここで、酸化膜に対するエッチング量が増大すると、素子分離領域に埋め込まれた、通常酸化シリコンからなる絶縁膜のエッチング量も増大する。このため、絶縁膜の上面が基板面よりも低くなる、いわゆる膜減りが生じると、ゲート絶縁膜における素子分離領域の端部での信頼性が劣化したり、トランジスタの動作特性のばらつきが増大したりするという問題がある。
【0011】
以下、従来の容量素子を含む半導体装置の製造方法の一例として図面を参照しながら説明する。
【0012】
図6(a)〜図6(d)及び図7(a)〜図7(d)は従来の半導体装置の製造方法の工程順の断面構成を示している。
【0013】
まず、図6(a)に示すように、シリコンからなる半導体基板101に、トレンチ分離等からなる素子分離領域102を選択的に形成して素子活性領域101aを形成する。
【0014】
次に、図6(b)に示すように、半導体基板101上に、不純物濃度が約1×1019cm-3のn型多結晶シリコンからなる容量素子の下部電極形成膜を約300nmの厚さに堆積する。その後、堆積した下部電極形成膜における素子分離領域102の上側部分を残すようにパターニングして、素子分離領域102に容量素子の下部電極103を形成する。
【0015】
次に、図6(c)に示すように、素子活性領域101aに、例えばトランジスタのしきい値電圧を決定するための不純物イオンをイオン注入した後、下部電極103を含む半導体基板101の全面を熱酸化して、下部電極103の表面に第1の酸化膜104Aを形成し、素子活性領域101aの表面に第2の酸化膜104Bを形成する。このとき、比較的に高濃度のn型多結晶シリコンからなる下部電極103を覆う第1の酸化膜104Aには、不純物による増速酸化が顕著となり、その膜厚は素子活性領域101a上の第2の酸化膜104Bの膜厚の約1.3倍にもなる。
【0016】
次に、図6(d)に示すように、第1の酸化膜104A及び第2の酸化膜104Bを、ウェットエッチにより下部電極103が露出するまで除去する。このとき、素子分離領域102に埋め込まれた絶縁膜の露出部分も同時にエッチングされて掘れてしまうため、素子分離領域102の上面は素子活性領域101aの上面よりも低くなる。
【0017】
次に、図7(a)に示すように、下部電極103及び素子活性領域101aの表面に、熱酸化処理により、容量絶縁膜形成膜105A及びゲート酸化膜形成膜105Bを形成する。ここで、ゲート酸化膜形成膜105Bの膜厚を10nm程度に設定しており、前述したように、容量絶縁膜形成膜105Aには高濃度不純物による増速酸化現象が顕著となって、ゲート酸化膜形成膜105Bの約1.3倍の膜厚となる。
【0018】
次に、図7(b)に示すように、半導体基板101の上に全面にわたって膜厚が約200nmのn型多結晶シリコンからなる電極形成膜106を堆積する。
【0019】
次に、図7(c)に示すように、堆積した電極形成膜106及び容量絶縁膜形成膜105Aにおける下部電極103の上側部分に対して選択的にエッチングを行なって、電極形成膜106から上部電極106aを形成し、容量絶縁膜形成膜105Aから容量絶縁膜105aを形成する。これと同時に、電極形成膜106及びゲート酸化膜形成膜105Bにおける素子活性領域101aの上側部分に対して選択的にエッチングを行なって、電極形成膜106からゲート電極106bが、また、ゲート酸化膜形成膜105Bからゲート酸化膜105bが形成される。
【0020】
次に、図7(d)に示すように、素子活性領域101aにゲート電極106bをマスクとしたイオン注入を行なってソースドレイン拡散層108を形成し、半導体装置が完成する。
【0021】
このように、従来の半導体装置は、容量絶縁膜105aの薄膜化が困難であるという第1の問題点と、素子分離領域102に埋め込まれた絶縁膜の膜減りが、容量素子107を設けない場合と比較して増加するという第2の問題点とを有している。
【0022】
本発明は、前記従来の問題を解決し、容量素子を含む半導体装置の製造方法において、工程の増加を招くことなく容量絶縁膜を薄膜化できるようにすることを第1の目的とし、素子分離領域の膜減りを防止できるようにすることを第2の目的とする。
【0023】
【課題を解決するための手段】
前記第1の目的を達成するため、本発明に係る第1の半導体装置の製造方法は、一の半導体基板に、ゲート絶縁膜を有するMOS型半導体素子と、容量絶縁膜を有する容量素子とを形成する半導体装置の製造方法を対象とし、減圧状態の水蒸気雰囲気でゲート絶縁膜と容量絶縁膜とを同時に形成する工程を備えている。
【0024】
第1の半導体装置の製造方法によると、減圧状態の水蒸気雰囲気でゲート絶縁膜と容量絶縁膜とを同時に形成するため、絶縁膜の増速酸化現象が抑制される。その結果、容量絶縁膜がゲート絶縁膜と比べて高濃度の不純物領域上に形成される場合であっても、該容量絶縁膜だけがゲート絶縁膜と比べて膜厚が大きくなることがないので、容量絶縁膜の薄膜化を達成することができる。
【0025】
第1の半導体装置の製造方法は、ゲート絶縁膜及び容量絶縁膜を形成する工程よりも前に、半導体基板に素子分離領域を形成する工程と、素子分離領域の上に、不純物濃度が約1×1019cm-3以上のシリコンからなる下部電極膜を形成する工程とをさらに備え、容量絶縁膜は下部電極膜の上に形成することが好ましい。
【0026】
また、第1の半導体装置の製造方法は、半導体基板はシリコンからなり、ゲート絶縁膜及び容量絶縁膜を形成する工程よりも前に、半導体基板に素子活性領域を形成する工程と、素子活性領域に不純物をその濃度が約1×1019cm-3以上となるように注入することにより、該素子活性領域に下部電極層を形成する工程とをさらに備え、容量絶縁膜は下部電極層の上に形成することが好ましい。
【0027】
第1の半導体装置の製造方法は、ゲート絶縁膜及び容量絶縁膜を形成する工程よりも後に、ゲート絶縁膜の上にゲート電極を形成すると共に、容量絶縁膜の上に上部電極を形成する工程をさらに備えていることが好ましい。
【0028】
前記第2の目的を達成するため、本発明に係る第2の半導体装置の製造方法は、一の半導体基板に、ゲート絶縁膜を有するMOS型半導体素子と、容量絶縁膜を有する容量素子とを形成する半導体装置の製造方法を対象とし、半導体基板に素子分離領域を選択的に形成すると共に、形成された素子分離領域により区画される素子活性領域を形成する工程と、素子分離領域の上に、濃度が約1×1019cm-3以上であるn型又はp型の不純物を含むシリコンからなる下部電極膜を形成する工程と、減圧状態の水蒸気雰囲気で、下部電極膜を含む半導体基板の表面を酸化することにより、下部電極膜及び半導体基板の表面に酸化膜を形成する工程と、酸化膜をエッチングにより除去した後、素子活性領域の上にゲート絶縁膜を形成すると共に、下部電極膜の上に容量絶縁膜を形成する工程と、ゲート絶縁膜の上にゲート電極を形成すると共に、容量絶縁膜の上に上部電極を形成する工程とを備えている。
【0029】
第2の半導体装置の製造方法によると、素子分離領域の上に、濃度が約1×1019cm-3以上の不純物を含むシリコンからなる下部電極膜を形成した後、減圧状態の水蒸気雰囲気で、下部電極膜を含む半導体基板の表面を酸化することにより、下部電極膜及び半導体基板の表面に、汚染防止のための酸化膜(犠牲酸化膜)を形成するため、比較的に高濃度の不純物を含むシリコンからなる下部電極膜の表面に形成される酸化膜に増速酸化現象が生じない。このため、下部電極膜上の酸化膜だけが素子活性領域上の酸化膜と比べてその膜厚が大きくなることがないので、その後、下部電極膜上の酸化膜を除去する際に、素子分離領域における下部電極膜の周辺部に生じる膜減りを防止することができる。
【0030】
また、前記第2の目的を達成するため、本発明に係る第3の半導体装置の製造方法は、一の半導体基板に、ゲート絶縁膜を有するMOS型半導体素子と、容量絶縁膜を有する容量素子とを形成する半導体装置の製造方法を対象とし、半導体基板に素子分離領域を選択的に形成すると共に、形成された素子分離領域により区画される容量素子形成領域及び素子活性領域を形成する工程と、容量素子形成領域に、不純物をその濃度が約1×1019cm-3以上となるように注入することにより、下部電極層を形成する工程と、減圧状態の水蒸気雰囲気で、半導体基板の表面を酸化することにより、下部電極層及び素子活性領域の表面に酸化膜を形成する工程と、酸化膜をエッチングにより除去した後、素子活性領域の上にゲート絶縁膜を形成すると共に、下部電極層の上に容量絶縁膜を形成する工程と、ゲート絶縁膜の上にゲート電極を形成すると共に、容量絶縁膜の上に上部電極を形成する工程とを備えている。
【0031】
第3の半導体装置の製造方法によると、容量素子形成領域に、不純物をその濃度が約1×1019cm-3以上となるように注入することにより、下部電極層を形成した後、減圧状態の水蒸気雰囲気で、半導体基板の表面を酸化することにより、下部電極層及び素子活性領域の表面に、汚染防止及び注入ダメージの回復のための酸化膜(犠牲酸化膜)を形成するため、比較的に高濃度の不純物を含むシリコンからなる下部電極層の表面に形成される酸化膜に増速酸化現象が生じない。このため、下部電極層上の酸化膜だけが素子活性領域上の酸化膜と比べてその膜厚が大きくなることがないので、その後、下部電極層上の酸化膜を除去する際に生じる素子分離領域の膜減りを防止することができる。
【0032】
第1〜第3の半導体装置の製造方法において、減圧状態の水蒸気雰囲気を酸化処理用のチャンバの内部に水素と酸素とを導入し、導入された水素と酸素とを加熱した半導体基板上で反応させて生成することが好ましい。
【0033】
または、第1〜第3の半導体装置の製造方法において、減圧状態の水蒸気雰囲気を酸化処理用のチャンバの外部で生成することが好ましい。
【0034】
【発明の実施の形態】
(第1の実施形態)
本発明の第1の実施形態について図面を参照しながら説明する。
【0035】
図1(a)〜図1(d)及び図2(a)〜図2(d)は本発明の第1の実施形態に係る不揮発性半導体記憶装置の製造方法の工程順の断面構成を示している。
【0036】
まず、図1(a)に示すように、シリコンからなる半導体基板11に、酸化シリコンが埋め込まれたシャロウトレンチ分離(STI)等からなる素子分離領域12を選択的に形成して、形成した素子分離領域12により区画される素子活性領域11aを形成する。ここで、半導体基板11はウェハの一部を示している。
【0037】
次に、図1(b)に示すように、例えば化学気相堆積(CVD)法により、半導体基板11上に、膜厚が約300nmで不純物濃度が約1×1019cm-3以上のn型多結晶シリコンからなる容量素子用の下部電極形成膜を堆積する。この下部電極形成膜に対する不純物の導入は、例えば、成膜時に約1×1019cm-3〜1×1021cm-3の燐(P)イオンをドープするか、又はノンドープの多結晶シリコンを堆積した後に、ドーズ量が約1×1015cm-2〜1×1016cm-2の燐(P)イオンをイオン注入することによって行なう。その後、堆積した下部電極形成膜における素子分離領域12の上側部分を残すようにパターニングして、下部電極形成膜から素子分離領域12上の所定の位置に容量素子の下部電極13を形成する。
【0038】
次に、図1(c)に示すように、素子活性領域11aに、例えばMOSトランジスタのしきい値電圧を決定するためのp型の不純物イオンを、その不純物濃度が約1×1017cm-3となるようにイオン注入した後、下部電極13を含む半導体基板11の全面を、減圧状態の水蒸気雰囲気による熱酸化を行なうことにより、下部電極13の表面及び素子活性領域11aの表面に酸化膜(犠牲酸化膜)14A、14Bを形成する。このとき、下部電極13上の酸化膜14Aの膜厚と素子活性領域11a上の酸化膜14Bの膜厚との差は、下部電極13の不純物濃度が素子活性領域11aの不純物濃度と比べて大きいにもかかわらず、後述するように5%以下となる。この酸化膜14A、14Bの形成処理により、素子活性領域11aの注入ダメージが回復する。また、下部電極13に対して注入により不純物イオンが導入されている場合には、下部電極13に対する注入ダメージをも同時に回復する。
【0039】
なお、ここでは、水蒸気雰囲気は、いわゆる内燃方式のパイロジェニック酸化(In Situ Steam Generation(ISSG))法により生成している。具体的には、温度が約850℃〜約1100℃で、圧力が約8mTorr(1Torr=133.322Pa)のチャンバ内に、流量比が9:1の水素(H2)と酸素(O2)とを約10L/m(但し、0℃、1atmの標準状態)の流量で直接に導入し、導入された水素と酸素とを加熱した半導体基板11上で反応させて水蒸気を発生させる。
【0040】
次に、図1(d)に示すように、酸化膜14A、14Bをフッ酸等を用いたウェットエッチにより除去する。このように、酸化膜14A、14Bを除去することにより、下部電極13及び素子活性領域11aの各表面に残る、レジスト膜等に含まれていたカーボン粒子等が酸化膜に取り込まれて除去されるため、汚染が防止される。
【0041】
また、第1の実施形態の特徴として、下部電極13上の酸化膜14Aと素子活性領域11a上の酸化膜14Bとの各膜厚はほぼ同等であるため、素子分離領域12が余分にエッチングされることがなく、従って、素子分離領域12に埋め込まれた絶縁膜の露出部分の膜減りを防止することができる。
【0042】
次に、図2(a)に示すように、前述と同一条件とする減圧状態の水蒸気雰囲気によるISSG酸化法により、下部電極13の表面に酸化シリコンからなる容量絶縁膜形成膜15Aを形成すると共に、素子活性領域11aの表面にも酸化シリコンからなるゲート絶縁膜形成膜15Bを形成する。このときも、容量絶縁膜形成膜15Aとゲート絶縁膜形成膜15Bとのそれぞれの膜厚の差は5%以下となる。
【0043】
次に、図2(b)に示すように、CVD法等により、半導体基板11の上に容量絶縁膜形成膜15A及びゲート絶縁膜形成膜15Bを含む全面にわたって膜厚が約200nmのn型多結晶シリコンからなる電極形成膜16を堆積する。
【0044】
次に、図2(c)に示すように、堆積した電極形成膜16及び容量絶縁膜形成膜15Aにおける下部電極13の上側部分に対して選択的にエッチングを行なうことにより、電極形成膜16から上部電極16aを形成し、且つ容量絶縁膜形成膜15Aから容量絶縁膜15aを形成する。これにより、下部電極13、容量絶縁膜15a及び上部電極16aからなる容量素子17が形成される。これと同時に、電極形成膜16及びゲート酸化膜形成膜15Bにおける素子活性領域11aの上側部分に対して選択的にエッチングを行なうことにより、電極形成膜16からゲート電極16bが形成され、且つゲート酸化膜形成膜15Bからゲート酸化膜15bが形成される。
【0045】
次に、図2(d)に示すように、素子活性領域11aにゲート電極16bをマスクとして、注入エネルギーが約30keVでドーズ量が約3×1015cm-2の砒素(As)イオンをイオン注入することにより、素子活性領域11aにn型のソースドレイン拡散層18を形成する。
【0046】
ここで、本実施形態の酸化処理による酸化膜と従来の酸化処理による酸化膜の膜厚との相異について説明する。
【0047】
図3は、温度が約900℃で、ドーズ量が約1×1014cm-2の砒素を注入してなるシリコンからなる不純物拡散層上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚と、シリコンからなるベアウェハ上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚との比の値の、酸化雰囲気依存性を示している。
【0048】
図3から分かるように、本発明に係る減圧状態の水蒸気雰囲気中の酸化方法は、従来の常圧下の水蒸気雰囲気中の酸化方法と比較して、シリコン酸化膜の膜厚が20%程度も減少している。これは、シリコンを減圧状態の水蒸気雰囲気で酸化することにより、ラジカル性の酸化が可能となり、不純物イオンによる増速酸化が抑制されることによる。
【0049】
以上説明したように、第1の実施形態によると、図1(c)に示す工程において、不純物が約1×1019cm-3以上と高濃度にドープされた下部電極13の表面上の酸化膜14Aを減圧状態の水蒸気雰囲気で形成するため、その膜厚が素子活性領域11a上の酸化膜14Bの膜厚とほとんど変わることがない。このため、図1(d)に示す酸化膜14A、14Bを除去する工程において、下部電極13が形成された素子分離領域12に埋め込まれた絶縁膜の膜減りを防止できるので、ゲート絶縁膜15bにおける素子分離領域12の端部での信頼性の劣化及びトランジスタ特性のばらつきの増大を抑制することができる。
【0050】
さらに、図2(a)に示す容量絶縁膜形成膜15A及びゲート絶縁膜形成膜15Bは、減圧状態の水蒸気雰囲気で形成されているため、高濃度にドープされた下部電極13の表面上の容量絶縁膜形成膜15Aは、増速酸化現象が抑制されるため、その膜厚はゲート絶縁膜形成膜15Bとほとんど変わらない。従って、容量絶縁膜15aの膜厚がゲート絶縁膜15bとほぼ同程度に薄膜化できるので、容量素子17の素子寸法を縮小することが可能となる。
【0051】
なお、第1の実施形態においては、下部電極13を形成した後に、素子活性領域11aに対してしきい値調整用のイオン注入を行なったが、これとは逆に、下部電極13を形成するよりも前に素子活性領域11aに対してイオン注入を行なってもよい。
【0052】
(第2の実施形態)
以下、本発明の第2の実施形態について図面を参照しながら説明する。
【0053】
図4(a)〜図4(d)及び図5(a)〜図5(d)は本発明の第2の実施形態に係る不揮発性半導体記憶装置の製造方法の工程順の断面構成を示している。
【0054】
まず、図4(a)に示すように、シリコンからなる半導体基板11に、酸化シリコンが埋め込まれたSTI等からなる素子分離領域12を選択的に形成して、形成した素子分離領域12により区画される素子活性領域11a及び容量素子形成領域11bを形成する。ここで、半導体基板11はウェハの一部を示している。
【0055】
次に、図4(b)に示すように、リソグラフィ法により、半導体基板11上に、容量素子形成領域11bを開口するレジストパターン20を形成する。続いて、レジストパターン20をマスクとして、容量素子形成領域11bに、例えばドーズ量が約1×1015cm-2〜1×1016cm-2の燐(P)イオン、砒素(As)イオン又はホウ素(B)イオンを注入して、容量素子形成領域11bにその不純物濃度が約1×1019cm-3以上となる下部電極層21を形成する。
【0056】
次に、図4(c)に示すように、素子活性領域11aに、例えばMOSトランジスタのしきい値電圧を決定するためのp型の不純物イオンを、その不純物濃度が約1×1017cm-3となるようにイオン注入した後、半導体基板11の全面を、減圧状態の水蒸気雰囲気による熱酸化を行なうことにより、下部電極層21の表面及び素子活性領域11aの表面に酸化膜(犠牲酸化膜)14A、14Bを形成する。このとき、不純物濃度が素子活性領域11aよりも大きい下部電極層21上の酸化膜14Aの膜厚と、素子活性領域11a上の酸化膜14Bの膜厚との差は5%以下となる。この酸化膜14A、14Bの形成処理により、下部電極層21及び素子活性領域11aの注入ダメージが回復する。
【0057】
なお、第2の実施形態においても、水蒸気雰囲気は、高濃度不純物による増速酸化を抑制するISSG酸化法により生成しており、水蒸気の生成条件は、温度が約850℃〜約1100℃、圧力が約8mTorrのチャンバ内に、流量比が9:1の水素(H2)と酸素(O2)とを約10L/m(但し、0℃、1atmの標準状態)の流量としている。
【0058】
次に、図4(d)に示すように、酸化膜14A、14Bをフッ酸等を用いたウェットエッチにより除去する。このように、酸化膜14A、14Bを除去することにより、下部電極層21及び素子活性領域11aの各表面に残る、レジスト膜等に含まれていたカーボン粒子等が酸化膜に取り込まれて除去されるため、汚染が防止される。
【0059】
また、第2の実施形態の特徴として、下部電極層21上の酸化膜14Aと素子活性領域11a上の酸化膜14Bとの各膜厚はほぼ同等であるため、素子分離領域12が余分にエッチングされることがなく、従って、素子分離領域12に埋め込まれた絶縁膜の露出部分の膜減りを防止することができる。
【0060】
次に、図5(a)に示すように、前述と同一条件とする減圧状態の水蒸気雰囲気によるISSG酸化法により、下部電極層21の表面に酸化シリコンからなる容量絶縁膜形成膜15Aを形成すると共に、素子活性領域11aの表面にも酸化シリコンからなるゲート絶縁膜形成膜15Bを形成する。このときも、容量絶縁膜形成膜15Aとゲート絶縁膜形成膜15Bとのそれぞれの膜厚の差は5%以下となる。
【0061】
次に、図5(b)に示すように、CVD法等により、半導体基板11の上に容量絶縁膜形成膜15A及びゲート絶縁膜形成膜15Bを含む全面にわたって膜厚が約200nmのn型多結晶シリコンからなる電極形成膜16を堆積する。
【0062】
次に、図5(c)に示すように、堆積した電極形成膜16及び容量絶縁膜形成膜15Aにおける下部電極層21の上側部分に対して選択的にエッチングを行なうことにより、電極形成膜16から上部電極16aを形成し、且つ容量絶縁膜形成膜15Aから容量絶縁膜15aを形成する。これにより、下部電極層21、容量絶縁膜15a及び上部電極16aからなる容量素子17が形成される。これと同時に、電極形成膜16及びゲート酸化膜形成膜15Bにおける素子活性領域11aの上側部分に対して選択的にエッチングを行なうことにより、電極形成膜16からゲート電極16bが形成され、且つゲート酸化膜形成膜15Bからゲート酸化膜15bが形成される。
【0063】
次に、図5(d)に示すように、素子活性領域11aにゲート電極16bをマスクとして、注入エネルギーが約30keVでドーズ量が約3×1015cm-2の砒素(As)イオンをイオン注入することにより、素子活性領域11aにn型のソースドレイン拡散層18を形成する。
【0064】
以上説明したように、第2の実施形態によると、図4(c)に示す工程において不純物が約1×1019cm-3以上と高濃度にドープされた下部電極層21の表面上の酸化膜14Aを減圧状態の水蒸気雰囲気で形成するため、その膜厚が素子活性領域11a上の酸化膜14Bの膜厚とほとんど変わらない。このため、図4(d)に示す酸化膜14A、14Bを除去する工程において、素子分離領域12に埋め込まれた絶縁膜の膜減りを防止できるので、ゲート絶縁膜15bにおける素子分離領域12の端部での信頼性の劣化及びトランジスタ特性のばらつきの増大を抑制することができる。
【0065】
さらに、図5(a)に示す容量絶縁膜形成膜15A及びゲート絶縁膜形成膜15Bは、減圧状態の水蒸気雰囲気で形成されているため、高濃度にドープされた下部電極層21の表面上の容量絶縁膜形成膜15Aは、増速酸化現象が抑制されるため、その膜厚はゲート絶縁膜形成膜15Bとほとんど変わらない。従って、容量絶縁膜15aの膜厚がゲート絶縁膜15bとほぼ同程度に薄膜化できるので、容量素子17の素子寸法を縮小することが可能となる。
【0066】
また、第2の実施形態は、容量素子17の下部電極層21を不純物拡散層により形成するため、第1の実施形態に係る不揮発性半導体記憶装置の効果に加えて、製造工程が簡略化されるという効果をも得ることができる。
【0067】
なお、第2の実施形態においては、下部電極層21を形成した後に、素子活性領域11aに対してイオン注入を行なったが、これとは逆に、下部電極層21を形成するよりも前に素子活性領域11aに対してイオン注入を行なってもよい。
【0068】
なお、第1又は第2の実施形態において、減圧状態の水蒸気を生成する生成方法にISSG酸化法を用いたが、ISSG酸化法に代えて、チャンバの外部で生成した水蒸気を用いる酸化法であってもよい。
【0069】
また、半導体基板11には、シリコンウェハを用いたが、これに限られず、上部にシリコンからなる半導体領域を有するSOI基板を用いても良い。
【0070】
【発明の効果】
本発明に係る第1の半導体装置の製造方法によると、容量絶縁膜がゲート絶縁膜と比べて高濃度の不純物領域上に形成される場合であっても、該容量絶縁膜だけがゲート絶縁膜と比べて膜厚が大きくなることがなく、従って、容量絶縁膜の薄膜化を達成することができる。
【0071】
本発明に係る第2又は第3の半導体装置の製造方法によると、下部電極膜又は下部電極層上の酸化膜だけが素子活性領域上の酸化膜と比べてその膜厚が大きくなることがないため、その後、下部電極膜上の酸化膜を除去する際に、素子分離領域における下部電極膜の周辺部に生じる膜減りを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)〜(d)は本発明の第1の実施形態に係る不揮発性半導体記憶装置の製造方法を示す工程順の構成断面図である。
【図2】(a)〜(d)は本発明の第1の実施形態に係る不揮発性半導体記憶装置の製造方法を示す工程順の構成断面図である。
【図3】不純物拡散層上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚とシリコンからなるベアウェハ上に形成されるシリコン酸化膜の膜厚との比の値の、酸化雰囲気依存性を示すグラフである。
【図4】(a)〜(d)は本発明の第2の実施形態に係る不揮発性半導体記憶装置の製造方法を示す工程順の構成断面図である。
【図5】(a)〜(d)は本発明の第2の実施形態に係る不揮発性半導体記憶装置の製造方法を示す工程順の構成断面図である。
【図6】(a)〜(d)は従来の半導体装置の製造方法を示す工程順の構成断面図である。
【図7】(a)〜(d)は従来の半導体装置の製造方法を示す工程順の構成断面図である。
【符号の説明】
11 半導体基板
11a 素子活性領域
11b 容量素子形成領域
12 素子分離領域
13 下部電極(下部電極膜)
14A 酸化膜
14B 酸化膜
15A 容量絶縁膜形成膜
15B ゲート絶縁膜形成膜
16 電極形成膜
16a 上部電極
16b ゲート電極
17 容量素子
18 ソースドレイン拡散層
20 レジストパターン
21 下部電極層
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device including a capacitive element.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a semiconductor device using silicon as a semiconductor material often includes a capacitor element for performing an analog operation. Usually, the lower electrode in the capacitive element is formed of a polycrystalline silicon film or an impurity diffusion layer having a higher concentration than the impurity diffusion layer of a MOS transistor, for example, in order to suppress the depletion thereof.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, since the silicon layer constituting the lower electrode of the capacitive element has a higher concentration than the impurity diffusion layer of the MOS transistor, the following various problems occur.
[0004]
The first problem is that it is difficult to reduce the thickness of the capacitive insulating film.
[0005]
Usually, the capacitor insulating film is formed simultaneously with the gate insulating film of the transistor, that is, by the same material. Furthermore, recent semiconductor devices are required to have a plurality of film thicknesses as the gate insulating film. In this case, the oxidation process is performed by the number of film thicknesses of the gate insulating film. This is an almost integrated value of the film thickness obtained for each oxidation step.
[0006]
The gate insulating film of the transistor has an impurity concentration of about 10 17 cm -3 -10 19 cm -3 In contrast, the capacitor insulating film of the capacitor element has an impurity concentration of about 10%. 19 cm -3 It is formed on the lower electrode made of the above silicon. When this high concentration lower electrode is oxidized, an accelerated oxidation phenomenon occurs, and the amount of oxidation increases by about 30% compared to the case of a low concentration, so that the thickness of the capacitive insulating film further increases.
[0007]
As described above, when the thickness of the capacitive insulating film increases, the capacitance value per unit area decreases, so that the size of the capacitive element for obtaining a desired capacitance value increases. As a result, the chip area is reduced. There is a problem that it increases.
[0008]
The second problem is that when a capacitor element is provided on a trench type element isolation region, the film thickness of the insulating film embedded in the element isolation region is increased compared to the case where a capacitor element is not provided. is there.
[0009]
In general, an impurity is introduced into an active region of a transistor by ion implantation in order to form a well or adjust a threshold voltage before forming a gate insulating film. However, since crystal defects are generated by ion implantation when the substrate surface is exposed, a thermal oxidation process is performed after ion implantation to form an oxide film over the entire active region (sacrificial oxidation process). Thus, by forming and removing the oxide film (sacrificial oxide film), the implantation damage to the well is recovered and the surface of the well is cleaned.
[0010]
At this time, a thick oxide film is formed on the lower electrode of the capacitive element as compared with the transistor formation region by accelerated oxidation. For this reason, when the oxide film is removed by etching or the like, the etching amount of the oxide film is determined by the film thickness of the upper portion of the lower electrode of the capacitive element. Accordingly, the amount of etching with respect to the oxide film is increased as compared with a semiconductor device without a capacitor element. Here, when the etching amount with respect to the oxide film increases, the etching amount of the insulating film made of normal silicon oxide embedded in the element isolation region also increases. For this reason, when a so-called film reduction occurs in which the upper surface of the insulating film is lower than the substrate surface, the reliability at the edge of the element isolation region in the gate insulating film deteriorates, and the variation in the operating characteristics of the transistor increases. There is a problem that.
[0011]
Hereinafter, an example of a method for manufacturing a semiconductor device including a conventional capacitive element will be described with reference to the drawings.
[0012]
6 (a) to 6 (d) and FIGS. 7 (a) to 7 (d) show cross-sectional structures in the order of steps of a conventional method for manufacturing a semiconductor device.
[0013]
First, as shown in FIG. 6A, an element isolation region 102 made of trench isolation or the like is selectively formed on a semiconductor substrate 101 made of silicon to form an element active region 101a.
[0014]
Next, as shown in FIG. 6B, an impurity concentration of about 1 × 10 6 is formed on the semiconductor substrate 101. 19 cm -3 A lower electrode forming film of a capacitor element made of n-type polycrystalline silicon is deposited to a thickness of about 300 nm. Thereafter, patterning is performed so as to leave the upper part of the element isolation region 102 in the deposited lower electrode formation film, and the lower electrode 103 of the capacitor element is formed in the element isolation region 102.
[0015]
Next, as shown in FIG. 6C, for example, impurity ions for determining the threshold voltage of the transistor are ion-implanted into the element active region 101a, and then the entire surface of the semiconductor substrate 101 including the lower electrode 103 is formed. Thermal oxidation is performed to form a first oxide film 104A on the surface of the lower electrode 103, and a second oxide film 104B is formed on the surface of the element active region 101a. At this time, accelerated oxidation due to impurities becomes significant in the first oxide film 104A covering the lower electrode 103 made of a relatively high concentration of n-type polycrystalline silicon, and the film thickness is the first oxide film on the element active region 101a. This is about 1.3 times the thickness of the second oxide film 104B.
[0016]
Next, as shown in FIG. 6D, the first oxide film 104A and the second oxide film 104B are removed by wet etching until the lower electrode 103 is exposed. At this time, since the exposed portion of the insulating film embedded in the element isolation region 102 is also etched and dug simultaneously, the upper surface of the element isolation region 102 is lower than the upper surface of the element active region 101a.
[0017]
Next, as shown in FIG. 7A, a capacitor insulating film formation film 105A and a gate oxide film formation film 105B are formed on the surfaces of the lower electrode 103 and the element active region 101a by thermal oxidation treatment. Here, the film thickness of the gate oxide film formation film 105B is set to about 10 nm, and as described above, the accelerated oxidation phenomenon due to the high concentration impurity becomes remarkable in the capacitor insulating film formation film 105A, and the gate oxidation film The film thickness is about 1.3 times that of the film forming film 105B.
[0018]
Next, as shown in FIG. 7B, an electrode formation film 106 made of n-type polycrystalline silicon having a thickness of about 200 nm is deposited on the entire surface of the semiconductor substrate 101.
[0019]
Next, as shown in FIG. 7C, the upper portion of the lower electrode 103 in the deposited electrode forming film 106 and the capacitor insulating film forming film 105A is selectively etched, so that the upper portion from the electrode forming film 106 is removed. An electrode 106a is formed, and a capacitor insulating film 105a is formed from the capacitor insulating film forming film 105A. At the same time, the upper portion of the element active region 101a in the electrode formation film 106 and the gate oxide film formation film 105B is selectively etched to form the gate electrode 106b from the electrode formation film 106 and the gate oxide film formation. Gate oxide film 105b is formed from film 105B.
[0020]
Next, as shown in FIG. 7D, ion implantation using the gate electrode 106b as a mask is performed in the element active region 101a to form the source / drain diffusion layer 108, thereby completing the semiconductor device.
[0021]
As described above, in the conventional semiconductor device, the first problem that it is difficult to reduce the thickness of the capacitor insulating film 105a and the reduction in the thickness of the insulating film embedded in the element isolation region 102 do not provide the capacitor element 107. It has the 2nd problem of increasing compared with the case.
[0022]
The first object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to reduce the thickness of a capacitor insulating film without increasing the number of steps in a method of manufacturing a semiconductor device including a capacitor element. The second object is to prevent the area from being reduced.
[0023]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the first object, a first method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention includes a MOS type semiconductor element having a gate insulating film and a capacitive element having a capacitive insulating film on one semiconductor substrate. A method for manufacturing a semiconductor device to be formed includes a step of simultaneously forming a gate insulating film and a capacitor insulating film in a reduced-pressure water vapor atmosphere.
[0024]
According to the first method for manufacturing a semiconductor device, since the gate insulating film and the capacitor insulating film are formed simultaneously in a reduced-pressure water vapor atmosphere, the accelerated oxidation phenomenon of the insulating film is suppressed. As a result, even when the capacitor insulating film is formed on the impurity region having a higher concentration than the gate insulating film, the thickness of only the capacitor insulating film does not increase compared to the gate insulating film. Thus, it is possible to reduce the thickness of the capacitive insulating film.
[0025]
In the first method for manufacturing a semiconductor device, the step of forming an element isolation region in a semiconductor substrate prior to the step of forming a gate insulating film and a capacitor insulating film, and an impurity concentration of about 1 on the element isolation region. × 10 19 cm -3 Preferably, the method further includes the step of forming the lower electrode film made of silicon, and the capacitor insulating film is formed on the lower electrode film.
[0026]
The first semiconductor device manufacturing method includes a step of forming an element active region on the semiconductor substrate before the step of forming the gate insulating film and the capacitor insulating film, and the element active region. Impurities at a concentration of about 1 × 10 19 cm -3 It is preferable to further include a step of forming a lower electrode layer in the element active region by implanting in the above manner, and forming the capacitor insulating film on the lower electrode layer.
[0027]
The first method for manufacturing a semiconductor device includes a step of forming a gate electrode on the gate insulating film and forming an upper electrode on the capacitive insulating film after the step of forming the gate insulating film and the capacitive insulating film. Is preferably further provided.
[0028]
In order to achieve the second object, a second method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention includes a MOS semiconductor element having a gate insulating film and a capacitor element having a capacitive insulating film on one semiconductor substrate. A method for selectively forming an element isolation region on a semiconductor substrate and forming an element active region partitioned by the formed element isolation region, and a method for manufacturing the semiconductor device to be formed on the element isolation region , Concentration is about 1 × 10 19 cm -3 By forming the lower electrode film made of silicon containing n-type or p-type impurities as described above, and oxidizing the surface of the semiconductor substrate including the lower electrode film in a reduced-pressure water vapor atmosphere, the lower electrode film and Forming an oxide film on the surface of the semiconductor substrate; forming a gate insulating film on the device active region after removing the oxide film by etching; and forming a capacitive insulating film on the lower electrode film; Forming a gate electrode on the gate insulating film and forming an upper electrode on the capacitor insulating film.
[0029]
According to the second method for manufacturing a semiconductor device, the concentration is about 1 × 10 6 above the element isolation region. 19 cm -3 After forming the lower electrode film made of silicon containing the above impurities, the surface of the semiconductor substrate including the lower electrode film is oxidized in a reduced-pressure water vapor atmosphere, thereby preventing contamination of the lower electrode film and the surface of the semiconductor substrate. In order to form an oxide film (sacrificial oxide film) for this purpose, the accelerated oxidation phenomenon does not occur in the oxide film formed on the surface of the lower electrode film made of silicon containing a relatively high concentration of impurities. Therefore, only the oxide film on the lower electrode film does not become thicker than the oxide film on the element active region. Therefore, when the oxide film on the lower electrode film is removed thereafter, the element isolation is performed. It is possible to prevent the film from being reduced around the lower electrode film in the region.
[0030]
In order to achieve the second object, a third method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention includes a MOS type semiconductor element having a gate insulating film and a capacitive element having a capacitive insulating film on one semiconductor substrate. And a step of selectively forming an element isolation region on a semiconductor substrate and forming a capacitor element formation region and an element active region partitioned by the formed element isolation region. The impurity concentration in the capacitor element formation region is about 1 × 10 19 cm -3 By injecting so as to achieve the above, an oxide film is formed on the surface of the lower electrode layer and the active region of the device by oxidizing the surface of the semiconductor substrate in a reduced pressure water vapor atmosphere in the step of forming the lower electrode layer And after removing the oxide film by etching, forming a gate insulating film on the device active region and forming a capacitive insulating film on the lower electrode layer; and forming a gate electrode on the gate insulating film And forming an upper electrode on the capacitor insulating film.
[0031]
According to the third method for fabricating a semiconductor device, the impurity concentration in the capacitor element formation region is about 1 × 10. 19 cm -3 After the lower electrode layer is formed by implanting as described above, the surface of the semiconductor substrate is oxidized in a reduced-pressure water vapor atmosphere to prevent contamination and implantation on the surface of the lower electrode layer and the element active region. Since an oxide film (sacrificial oxide film) for recovering damage is formed, the accelerated oxidation phenomenon does not occur in the oxide film formed on the surface of the lower electrode layer made of silicon containing a relatively high concentration of impurities. For this reason, since only the oxide film on the lower electrode layer does not become thicker than the oxide film on the element active region, element isolation that occurs when the oxide film on the lower electrode layer is removed thereafter. It is possible to prevent film loss in the region.
[0032]
In the first to third semiconductor device manufacturing methods, hydrogen and oxygen are introduced into a chamber for oxidation treatment in a reduced-pressure steam atmosphere, and the introduced hydrogen and oxygen are reacted on a heated semiconductor substrate. It is preferable to produce it.
[0033]
Alternatively, in the first to third semiconductor device manufacturing methods, it is preferable to generate a water vapor atmosphere in a reduced pressure outside the chamber for oxidation treatment.
[0034]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(First embodiment)
A first embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0035]
FIG. 1A to FIG. 1D and FIG. 2A to FIG. 2D show cross-sectional structures in the order of steps of the method for manufacturing the nonvolatile semiconductor memory device according to the first embodiment of the present invention. ing.
[0036]
First, as shown in FIG. 1A, an element isolation region 12 made of shallow trench isolation (STI) or the like in which silicon oxide is buried is selectively formed on a semiconductor substrate 11 made of silicon, and the formed element. An element active region 11a partitioned by the isolation region 12 is formed. Here, the semiconductor substrate 11 represents a part of the wafer.
[0037]
Next, as shown in FIG. 1B, the film thickness is about 300 nm and the impurity concentration is about 1 × 10 6 on the semiconductor substrate 11 by, for example, chemical vapor deposition (CVD). 19 cm -3 The lower electrode forming film for the capacitor element made of the n-type polycrystalline silicon is deposited. The introduction of impurities into the lower electrode formation film is, for example, about 1 × 10 6 during film formation. 19 cm -3 ~ 1x10 twenty one cm -3 After doping of phosphorus (P) ions or depositing non-doped polycrystalline silicon, the dose is about 1 × 10 15 cm -2 ~ 1x10 16 cm -2 Of phosphorus (P) ions. Thereafter, patterning is performed so as to leave the upper portion of the element isolation region 12 in the deposited lower electrode formation film, and the lower electrode 13 of the capacitive element is formed at a predetermined position on the element isolation region 12 from the lower electrode formation film.
[0038]
Next, as shown in FIG. 1C, for example, p-type impurity ions for determining the threshold voltage of the MOS transistor are added to the element active region 11a at an impurity concentration of about 1 × 10. 17 cm -3 Then, the entire surface of the semiconductor substrate 11 including the lower electrode 13 is subjected to thermal oxidation in a reduced-pressure water vapor atmosphere to thereby form an oxide film (on the surface of the lower electrode 13 and the surface of the element active region 11a). Sacrificial oxide films) 14A and 14B are formed. At this time, the difference between the thickness of the oxide film 14A on the lower electrode 13 and the thickness of the oxide film 14B on the device active region 11a is larger than the impurity concentration of the lower electrode 13 in the device active region 11a. Nevertheless, it will be 5% or less as will be described later. By the formation process of the oxide films 14A and 14B, the implantation damage in the element active region 11a is recovered. When impurity ions are introduced into the lower electrode 13 by implantation, the implantation damage to the lower electrode 13 is also recovered at the same time.
[0039]
Here, the steam atmosphere is generated by a so-called internal combustion system pyrogenic oxidation (ISSG) method. Specifically, in a chamber having a temperature of about 850 ° C. to about 1100 ° C. and a pressure of about 8 mTorr (1 Torr = 133.322 Pa), hydrogen (H 2 ) And oxygen (O 2 ) At a flow rate of about 10 L / m (provided that the standard state is 0 ° C. and 1 atm), and the introduced hydrogen and oxygen are reacted on the heated semiconductor substrate 11 to generate water vapor.
[0040]
Next, as shown in FIG. 1D, the oxide films 14A and 14B are removed by wet etching using hydrofluoric acid or the like. Thus, by removing the oxide films 14A and 14B, carbon particles and the like contained in the resist film and the like remaining on the respective surfaces of the lower electrode 13 and the element active region 11a are taken into the oxide film and removed. Therefore, contamination is prevented.
[0041]
In addition, as a feature of the first embodiment, the oxide film 14A on the lower electrode 13 and the oxide film 14B on the element active region 11a are almost equal in thickness, so that the element isolation region 12 is excessively etched. Therefore, it is possible to prevent the exposed portion of the insulating film embedded in the element isolation region 12 from being reduced.
[0042]
Next, as shown in FIG. 2A, a capacitive insulating film forming film 15A made of silicon oxide is formed on the surface of the lower electrode 13 by an ISSG oxidation method using a reduced-pressure steam atmosphere under the same conditions as described above. A gate insulating film forming film 15B made of silicon oxide is also formed on the surface of the element active region 11a. Also at this time, the difference in film thickness between the capacitor insulating film forming film 15A and the gate insulating film forming film 15B is 5% or less.
[0043]
Next, as shown in FIG. 2B, an n-type multi-layer having a film thickness of about 200 nm over the entire surface including the capacitor insulating film forming film 15A and the gate insulating film forming film 15B on the semiconductor substrate 11 by CVD or the like. An electrode forming film 16 made of crystalline silicon is deposited.
[0044]
Next, as shown in FIG. 2C, by selectively etching the upper part of the lower electrode 13 in the deposited electrode forming film 16 and the capacitor insulating film forming film 15A, the electrode forming film 16 is removed. The upper electrode 16a is formed, and the capacitive insulating film 15a is formed from the capacitive insulating film forming film 15A. As a result, the capacitive element 17 including the lower electrode 13, the capacitive insulating film 15a, and the upper electrode 16a is formed. At the same time, by selectively etching the upper portion of the element active region 11a in the electrode forming film 16 and the gate oxide film forming film 15B, the gate electrode 16b is formed from the electrode forming film 16, and the gate oxidation is performed. Gate oxide film 15b is formed from film forming film 15B.
[0045]
Next, as shown in FIG. 2D, with the gate electrode 16b as a mask in the element active region 11a, the implantation energy is about 30 keV and the dose amount is about 3 × 10. 15 cm -2 The n-type source / drain diffusion layer 18 is formed in the element active region 11a by ion implantation of arsenic (As) ions.
[0046]
Here, the difference between the oxide film formed by the oxidation process of the present embodiment and the film thickness of the oxide film formed by the conventional oxidation process will be described.
[0047]
FIG. 3 shows a temperature of about 900 ° C. and a dose of about 1 × 10 14 cm -2 An oxidizing atmosphere having a value of a ratio between the thickness of the silicon oxide film formed on the impurity diffusion layer made of silicon formed by implanting arsenic and the thickness of the silicon oxide film formed on the bare wafer made of silicon Shows dependency.
[0048]
As can be seen from FIG. 3, the oxidation method in the water vapor atmosphere under reduced pressure according to the present invention reduces the film thickness of the silicon oxide film by about 20% compared to the conventional oxidation method in the water vapor atmosphere under normal pressure. is doing. This is because silicon is oxidized in a water vapor atmosphere under reduced pressure, thereby allowing radical oxidation and suppressing accelerated oxidation by impurity ions.
[0049]
As described above, according to the first embodiment, in the process shown in FIG. 19 cm -3 Since the oxide film 14A on the surface of the lower electrode 13 highly doped as described above is formed in a water vapor atmosphere in a reduced pressure state, the thickness of the oxide film 14A is almost different from the thickness of the oxide film 14B on the element active region 11a. Absent. For this reason, in the step of removing the oxide films 14A and 14B shown in FIG. 1D, it is possible to prevent the insulating film embedded in the element isolation region 12 where the lower electrode 13 is formed from being reduced, and thus the gate insulating film 15b. It is possible to suppress deterioration in reliability at the end of the element isolation region 12 and increase in variation in transistor characteristics.
[0050]
Further, since the capacitor insulating film forming film 15A and the gate insulating film forming film 15B shown in FIG. 2A are formed in a water vapor atmosphere in a reduced pressure state, the capacitance on the surface of the highly doped lower electrode 13 is increased. The insulating film forming film 15A has almost the same thickness as the gate insulating film forming film 15B because the accelerated oxidation phenomenon is suppressed. Accordingly, since the thickness of the capacitive insulating film 15a can be reduced to approximately the same as that of the gate insulating film 15b, the element size of the capacitive element 17 can be reduced.
[0051]
In the first embodiment, after the lower electrode 13 is formed, ion implantation for threshold adjustment is performed on the element active region 11a. On the contrary, the lower electrode 13 is formed. Prior to this, ion implantation may be performed on the element active region 11a.
[0052]
(Second Embodiment)
Hereinafter, a second embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0053]
4 (a) to 4 (d) and FIGS. 5 (a) to 5 (d) show cross-sectional structures in order of steps of the method for manufacturing the nonvolatile semiconductor memory device according to the second embodiment of the present invention. ing.
[0054]
First, as shown in FIG. 4A, an element isolation region 12 made of STI or the like in which silicon oxide is embedded is selectively formed on a semiconductor substrate 11 made of silicon, and is partitioned by the formed element isolation region 12. An element active region 11a and a capacitor element formation region 11b to be formed are formed. Here, the semiconductor substrate 11 represents a part of the wafer.
[0055]
Next, as shown in FIG. 4B, a resist pattern 20 that opens the capacitor element formation region 11b is formed on the semiconductor substrate 11 by lithography. Subsequently, using the resist pattern 20 as a mask, for example, the dose amount is about 1 × 10 6 in the capacitive element formation region 11b. 15 cm -2 ~ 1x10 16 cm -2 Of phosphorus (P) ions, arsenic (As) ions, or boron (B) ions, and the impurity concentration in the capacitor element formation region 11b is about 1 × 10 5. 19 cm -3 The lower electrode layer 21 as described above is formed.
[0056]
Next, as shown in FIG. 4 (c), for example, p-type impurity ions for determining the threshold voltage of the MOS transistor are introduced into the element active region 11a at an impurity concentration of about 1 × 10. 17 cm -3 After the ion implantation is performed, the entire surface of the semiconductor substrate 11 is subjected to thermal oxidation in a reduced-pressure water vapor atmosphere to thereby form an oxide film (sacrificial oxide film) on the surface of the lower electrode layer 21 and the surface of the element active region 11a. 14A and 14B are formed. At this time, the difference between the thickness of the oxide film 14A on the lower electrode layer 21 whose impurity concentration is higher than that of the element active region 11a and the thickness of the oxide film 14B on the element active region 11a is 5% or less. By the formation process of the oxide films 14A and 14B, the implantation damage of the lower electrode layer 21 and the element active region 11a is recovered.
[0057]
In the second embodiment as well, the water vapor atmosphere is generated by the ISSG oxidation method that suppresses accelerated oxidation due to high-concentration impurities, and the conditions for water vapor generation are a temperature of about 850 ° C. to about 1100 ° C., a pressure Is about 8 mTorr in a chamber with a flow ratio of 9: 1 hydrogen (H 2 ) And oxygen (O 2 ) Is a flow rate of about 10 L / m (however, a standard state of 0 ° C. and 1 atm).
[0058]
Next, as shown in FIG. 4D, the oxide films 14A and 14B are removed by wet etching using hydrofluoric acid or the like. In this way, by removing the oxide films 14A and 14B, carbon particles and the like contained in the resist film and the like remaining on the surfaces of the lower electrode layer 21 and the element active region 11a are taken into the oxide film and removed. Therefore, contamination is prevented.
[0059]
Further, as a feature of the second embodiment, since the film thicknesses of the oxide film 14A on the lower electrode layer 21 and the oxide film 14B on the element active region 11a are almost equal, the element isolation region 12 is etched excessively. Therefore, it is possible to prevent the exposed portion of the insulating film embedded in the element isolation region 12 from being reduced.
[0060]
Next, as shown in FIG. 5A, a capacitive insulating film forming film 15A made of silicon oxide is formed on the surface of the lower electrode layer 21 by an ISSG oxidation method in a reduced-pressure water vapor atmosphere under the same conditions as described above. At the same time, a gate insulating film forming film 15B made of silicon oxide is also formed on the surface of the element active region 11a. Also at this time, the difference in film thickness between the capacitor insulating film forming film 15A and the gate insulating film forming film 15B is 5% or less.
[0061]
Next, as shown in FIG. 5B, an n-type multi-layer having a thickness of about 200 nm over the entire surface including the capacitor insulating film forming film 15A and the gate insulating film forming film 15B on the semiconductor substrate 11 is formed by CVD or the like. An electrode forming film 16 made of crystalline silicon is deposited.
[0062]
Next, as shown in FIG. 5C, the electrode forming film 16 is selectively etched by etching the upper part of the lower electrode layer 21 in the deposited electrode forming film 16 and the capacitive insulating film forming film 15A. Then, the upper electrode 16a is formed, and the capacitor insulating film 15a is formed from the capacitor insulating film forming film 15A. As a result, the capacitive element 17 including the lower electrode layer 21, the capacitive insulating film 15a, and the upper electrode 16a is formed. At the same time, by selectively etching the upper portion of the element active region 11a in the electrode forming film 16 and the gate oxide film forming film 15B, the gate electrode 16b is formed from the electrode forming film 16, and the gate oxidation is performed. Gate oxide film 15b is formed from film forming film 15B.
[0063]
Next, as shown in FIG. 5D, with the gate electrode 16b as a mask in the element active region 11a, the implantation energy is about 30 keV and the dose is about 3 × 10. 15 cm -2 The n-type source / drain diffusion layer 18 is formed in the element active region 11a by ion implantation of arsenic (As) ions.
[0064]
As described above, according to the second embodiment, impurities are about 1 × 10 5 in the step shown in FIG. 19 cm -3 Since the oxide film 14A on the surface of the lower electrode layer 21 highly doped as described above is formed in a water vapor atmosphere under reduced pressure, the film thickness is almost the same as the film thickness of the oxide film 14B on the element active region 11a. . For this reason, in the step of removing the oxide films 14A and 14B shown in FIG. 4D, it is possible to prevent the insulating film embedded in the element isolation region 12 from being reduced, so that the end of the element isolation region 12 in the gate insulating film 15b can be prevented. It is possible to suppress deterioration in reliability and increase in variation in transistor characteristics.
[0065]
Furthermore, since the capacitor insulating film forming film 15A and the gate insulating film forming film 15B shown in FIG. 5A are formed in a water vapor atmosphere in a reduced pressure state, they are formed on the surface of the highly doped lower electrode layer 21. The capacitive insulating film forming film 15A has almost the same thickness as the gate insulating film forming film 15B because the accelerated oxidation phenomenon is suppressed. Accordingly, since the thickness of the capacitor insulating film 15a can be reduced to almost the same as that of the gate insulating film 15b, the element size of the capacitor 17 can be reduced.
[0066]
In the second embodiment, since the lower electrode layer 21 of the capacitive element 17 is formed of an impurity diffusion layer, the manufacturing process is simplified in addition to the effects of the nonvolatile semiconductor memory device according to the first embodiment. It is also possible to obtain the effect of
[0067]
In the second embodiment, after the lower electrode layer 21 is formed, ion implantation is performed on the element active region 11a. On the contrary, before the lower electrode layer 21 is formed, the ion implantation is performed. Ion implantation may be performed on the element active region 11a.
[0068]
In the first or second embodiment, the ISSG oxidation method is used as the generation method for generating the water vapor in the reduced pressure state. May be.
[0069]
Moreover, although the silicon wafer was used for the semiconductor substrate 11, it is not restricted to this, You may use the SOI substrate which has the semiconductor area | region which consists of silicon | silicone in the upper part.
[0070]
【The invention's effect】
According to the first method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, even when the capacitive insulating film is formed on the impurity region having a higher concentration than the gate insulating film, only the capacitive insulating film is the gate insulating film. Therefore, the thickness of the capacitor insulating film can be reduced.
[0071]
According to the second or third method for manufacturing a semiconductor device of the present invention, only the oxide film on the lower electrode film or the lower electrode layer is not thicker than the oxide film on the element active region. Therefore, thereafter, when the oxide film on the lower electrode film is removed, it is possible to prevent the film from being reduced around the lower electrode film in the element isolation region.
[Brief description of the drawings]
FIGS. 1A to 1D are process cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a nonvolatile semiconductor memory device according to a first embodiment of the present invention.
FIGS. 2A to 2D are process cross-sectional views illustrating a method for manufacturing a nonvolatile semiconductor memory device according to a first embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a graph showing the dependence of the ratio of the thickness of a silicon oxide film formed on an impurity diffusion layer and the thickness of a silicon oxide film formed on a bare wafer made of silicon on the oxidation atmosphere. .
FIGS. 4A to 4D are process cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a nonvolatile semiconductor memory device according to a second embodiment of the present invention.
FIGS. 5A to 5D are process cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a nonvolatile semiconductor memory device according to a second embodiment of the present invention.
FIGS. 6A to 6D are cross-sectional structural views in the order of steps showing a conventional method for manufacturing a semiconductor device. FIGS.
FIGS. 7A to 7D are cross-sectional structural views in order of steps showing a conventional method for manufacturing a semiconductor device. FIGS.
[Explanation of symbols]
11 Semiconductor substrate
11a Device active region
11b Capacitor element formation region
12 Device isolation region
13 Lower electrode (lower electrode film)
14A oxide film
14B oxide film
15A capacitive insulating film forming film
15B Gate insulating film forming film
16 Electrode forming film
16a Upper electrode
16b Gate electrode
17 Capacitance element
18 Source-drain diffusion layer
20 resist pattern
21 Lower electrode layer

Claims (7)

一の半導体基板に、ゲート絶縁膜を有するMOS型半導体素子と、容量絶縁膜を有する容量素子とを形成する半導体装置の製造方法であって、
前記半導体基板に素子分離領域を形成する工程(a)と、
前記素子分離領域の上に、不純物濃度が約1×1019cm−3以上のシリコンからなる下部電極膜を形成する工程(b)と、
前記半導体基板の上に前記ゲート絶縁膜を形成すると共に、前記下部電極膜の上に前記容量絶縁膜を形成する工程(c)とを備え、
前記工程(c)において、減圧状態の水蒸気雰囲気で、前記ゲート絶縁膜と前記容量絶縁膜とを同時に形成して、前記容量絶縁膜の増速酸化を抑制することを特徴とする半導体装置の製造方法。
A semiconductor device manufacturing method for forming a MOS type semiconductor element having a gate insulating film and a capacitive element having a capacitive insulating film on one semiconductor substrate,
Forming an element isolation region in the semiconductor substrate (a) ;
Forming a lower electrode film made of silicon having an impurity concentration of about 1 × 10 19 cm −3 or more on the element isolation region (b);
Forming the gate insulating film on the semiconductor substrate and forming the capacitive insulating film on the lower electrode film (c),
In the step (c), in a water vapor atmosphere at a reduced pressure state, the gate insulating layer above to form the capacitor insulating film and at the same time as, the capacitor insulating film semi-conductor device you characterized by inhibiting the enhanced oxidation of Manufacturing method.
一の半導体基板に、ゲート絶縁膜を有するMOS型半導体素子と、容量絶縁膜を有する容量素子とを形成する半導体装置の製造方法であって、
前記半導体基板はシリコンからなり、
前記半導体基板に素子活性領域を形成する工程(a)と、
前記素子活性領域に不純物をその濃度が約1×1019cm−3以上となるように注入することにより、前記素子活性領域に下部電極層を形成する工程(b)と、
前記半導体基板の上に前記ゲート絶縁膜を形成すると共に、前記下部電極層の上に前記容量絶縁膜を形成する工程(c)とを備え、
前記工程(c)において、減圧状態の水蒸気雰囲気で、前記ゲート絶縁膜と前記容量絶縁膜とを同時に形成して、前記容量絶縁膜の増速酸化を抑制することを特徴とする半導体装置の製造方法。
A semiconductor device manufacturing method for forming a MOS type semiconductor element having a gate insulating film and a capacitive element having a capacitive insulating film on one semiconductor substrate,
The semiconductor substrate is made of silicon,
(A) forming an element active region in the semiconductor substrate,
(B) forming a lower electrode layer in the device active region by injecting impurities into the device active region so that the concentration thereof is about 1 × 10 19 cm −3 or more ;
Forming the gate insulating film on the semiconductor substrate and forming the capacitive insulating film on the lower electrode layer (c),
In the step (c), in a water vapor atmosphere at a reduced pressure state, the gate insulating layer above to form the capacitor insulating film and at the same time as, the capacitor insulating film semi-conductor device you characterized by inhibiting the enhanced oxidation of Manufacturing method.
前記ゲート絶縁膜及び容量絶縁膜を形成する工程よりも後に、
前記ゲート絶縁膜の上にゲート電極を形成すると共に、前記容量絶縁膜の上に上部電極を形成する工程をさらに備えていることを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体装置の製造方法。
After the step of forming the gate insulating film and the capacitor insulating film,
3. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, further comprising a step of forming a gate electrode on the gate insulating film and forming an upper electrode on the capacitive insulating film. .
一の半導体基板に、ゲート絶縁膜を有するMOS型半導体素子と、容量絶縁膜を有する容量素子とを形成する半導体装置の製造方法であって、
前記半導体基板に素子分離領域を選択的に形成すると共に、形成された前記素子分離領域により区画される素子活性領域を形成する工程と、
前記素子分離領域の上に、不純物濃度が約1×1019cm−3以上のシリコンからなる下部電極膜を形成する工程と、
減圧状態の水蒸気雰囲気で、前記下部電極膜を含む前記半導体基板の表面を酸化することにより、前記下部電極膜及び半導体基板の表面に酸化膜を形成する工程と、
前記酸化膜をエッチングにより除去した後、前記素子活性領域の上に前記ゲート絶縁膜を形成すると共に、前記下部電極膜の上に前記容量絶縁膜を形成する工程と、
前記ゲート絶縁膜の上にゲート電極を形成すると共に、前記容量絶縁膜の上に上部電極を形成する工程とを備えていることを特徴とする半導体装置の製造方法。
A semiconductor device manufacturing method for forming a MOS type semiconductor element having a gate insulating film and a capacitive element having a capacitive insulating film on one semiconductor substrate,
Selectively forming an element isolation region in the semiconductor substrate and forming an element active region partitioned by the formed element isolation region;
Forming a lower electrode film made of silicon having an impurity concentration of about 1 × 10 19 cm −3 or more on the element isolation region;
Forming an oxide film on the surface of the lower electrode film and the semiconductor substrate by oxidizing the surface of the semiconductor substrate including the lower electrode film in a reduced-pressure water vapor atmosphere;
Forming the gate insulating film on the device active region after removing the oxide film by etching, and forming the capacitive insulating film on the lower electrode film;
Forming a gate electrode on the gate insulating film and forming an upper electrode on the capacitive insulating film.
一の半導体基板に、ゲート絶縁膜を有するMOS型半導体素子と、容量絶縁膜を有する容量素子とを形成する半導体装置の製造方法であって、
前記半導体基板に素子分離領域を選択的に形成すると共に、形成された前記素子分離領域により区画される容量素子形成領域及び素子活性領域を形成する工程と、
前記容量素子形成領域に、不純物をその濃度が約1×1019cm−3以上となるように注入することにより、下部電極層を形成する工程と、
減圧状態の水蒸気雰囲気で、前記半導体基板の表面を酸化することにより、前記下部電極層及び素子活性領域の表面に酸化膜を形成する工程と、
前記酸化膜をエッチングにより除去した後、前記素子活性領域の上に前記ゲート絶縁膜を形成すると共に、前記下部電極層の上に前記容量絶縁膜を形成する工程と、
前記ゲート絶縁膜の上にゲート電極を形成すると共に、前記容量絶縁膜の上に上部電極を形成する工程とを備えていることを特徴とする半導体装置の製造方法。
A semiconductor device manufacturing method for forming a MOS type semiconductor element having a gate insulating film and a capacitive element having a capacitive insulating film on one semiconductor substrate,
Selectively forming an element isolation region on the semiconductor substrate, and forming a capacitor element formation region and an element active region partitioned by the formed element isolation region;
A step of forming a lower electrode layer by injecting impurities into the capacitor element formation region so that the concentration thereof is about 1 × 10 19 cm −3 or more;
Forming an oxide film on the surfaces of the lower electrode layer and the element active region by oxidizing the surface of the semiconductor substrate in a reduced-pressure water vapor atmosphere;
Forming the gate insulating film on the device active region after removing the oxide film by etching, and forming the capacitive insulating film on the lower electrode layer;
Forming a gate electrode on the gate insulating film and forming an upper electrode on the capacitive insulating film.
前記減圧状態の水蒸気雰囲気は、酸化処理用のチャンバの内部に水素と酸素とを導入し、導入された水素と酸素とを加熱した前記半導体基板上で反応させて生成することを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。The reduced-pressure steam atmosphere is generated by introducing hydrogen and oxygen into an oxidation treatment chamber and reacting the introduced hydrogen and oxygen on the heated semiconductor substrate. Item 6. The method for manufacturing a semiconductor device according to any one of Items 1 to 5 . 前記減圧状態の水蒸気雰囲気は、酸化処理用のチャンバの外部で生成することを特徴とする請求項1〜のうちのいずれか1項に記載の半導体装置の製造方法。The water vapor atmosphere of a reduced pressure state, the method of manufacturing a semiconductor device according to any one of claims 1-5, characterized in that the generated outside the chamber for oxidation.
JP2002028404A 2002-02-05 2002-02-05 Manufacturing method of semiconductor device Expired - Fee Related JP4041676B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002028404A JP4041676B2 (en) 2002-02-05 2002-02-05 Manufacturing method of semiconductor device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002028404A JP4041676B2 (en) 2002-02-05 2002-02-05 Manufacturing method of semiconductor device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003229493A JP2003229493A (en) 2003-08-15
JP4041676B2 true JP4041676B2 (en) 2008-01-30

Family

ID=27749633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002028404A Expired - Fee Related JP4041676B2 (en) 2002-02-05 2002-02-05 Manufacturing method of semiconductor device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4041676B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4977052B2 (en) * 2008-01-31 2012-07-18 旭化成エレクトロニクス株式会社 Semiconductor device
JP5378732B2 (en) * 2008-09-04 2013-12-25 Sumco Techxiv株式会社 Semiconductor wafer evaluation method, semiconductor wafer manufacturing method, and semiconductor wafer manufacturing process evaluation method
JP5223771B2 (en) * 2009-05-08 2013-06-26 東京エレクトロン株式会社 Film forming method, gate electrode structure forming method and processing apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003229493A (en) 2003-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3007437B2 (en) Method for manufacturing CMOS device
US20080014730A1 (en) Method and apparatus to prevent lateral oxidation in a transistor utilizing an ultra thin oxygen-diffusion barrier
US7718506B2 (en) Isolation structure for MOS transistor and method for forming the same
US20030141540A1 (en) Nonvolatile semiconductor memory device and method for fabricating the same
JP2735486B2 (en) Method of manufacturing MOSFET
JP3873771B2 (en) Manufacturing method of semiconductor device
JP2003179227A (en) Semiconductor device and manufacturing method thereof
JP2003037115A (en) Method for manufacturing semiconductor device
JP4363564B2 (en) Method for forming element isolation film of semiconductor element
US5972761A (en) Method of making MOS transistors with a gate-side air-gap structure and an extension ultra-shallow S/D junction
JP2001308207A (en) Manufacturing method of nonvolatile semiconductor memory device
JP4898066B2 (en) Manufacturing method of flash memory cell
US7259105B2 (en) Methods of fabricating gate spacers for semiconductor devices
JP2001223276A (en) Method for manufacturing semiconductor device
JP4041676B2 (en) Manufacturing method of semiconductor device
US6635537B2 (en) Method of fabricating gate oxide
JP2001118919A (en) Semiconductor device and method of manufacturing the same
JP4031408B2 (en) Manufacturing method of MOS transistor
JP2002164537A (en) Semiconductor device and manufacturing method thereof
JP2000208612A (en) Method for manufacturing semiconductor device having trench element isolation region
JP2004214440A (en) Method for manufacturing semiconductor device
KR100486825B1 (en) Method of manufacturing a semiconductor device
US7361562B2 (en) Method of manufacturing semiconductor device
KR100589493B1 (en) Gate oxide film formation method
CN1909244B (en) Semiconductor device and manufacturing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040330

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060516

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060620

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070724

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070830

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20071016

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071112

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116

Year of fee payment: 5

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees