JP4046366B2

JP4046366B2 - 布の処理

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Publication number: JP4046366B2
Application number: JP15777095A
Authority: JP
Inventors: ライネールディーター; エクハルトクロード
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1994-07-01
Filing date: 1995-06-23
Publication date: 2008-02-13
Anticipated expiration: 2023-02-13
Also published as: BR9502895A; GB9413270D0; JPH0813327A; US5688758A; NZ272404A; ZA955170B; JP2004068246A; AU2182795A; AU699317B2

Description

【０００１】
本発明は、布処理用組成物、特に蛍光増白剤を含有する組成物、および当該組成物を用いて処理された紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ）改良のために上記組成物を用いて布を処理する方法に関する。
【０００２】
波長２８０〜４００nmの光線が表皮の褐色化（tanning)を起すことは知られている。また、波長２８０〜３２０nm（ＵＶ−Ｂ放射線と呼ばれる）の光線が、皮膚の褐色化を抑制できる紅斑および日焼け（skin burning) を起すことも知られている。
波長３２０〜４００nmの放射線（ＵＶ−Ａ放射線と呼ばれる）は、皮膚の褐色化を誘発するが、また特に長時間日光にさらされる敏感な皮膚に対して、皮膚障害を起す可能性があることが知られている。このような障害の例は、皮膚弾性の消失、しわの発生、紅斑反応の開始の促進、光毒反応または光アレルギー反応の誘起を含む。日光への過度の露出による障害から皮膚を有効に保護する手段は、日光のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ両成分が皮膚表面に達する前に、それらを吸収する手段を包含する必要があることは明らかである。
【０００３】
従来、日光中のＵＶ成分による潜在的障害から露出したヒトの皮膚を保護するためには、ＵＶ吸収剤を含有する製剤を皮膚に直接塗布することが行なわれてきた。特に陽光がさんさんと注ぐ、たとえばオーストラリアおよびアメリカのような地域においては、オゾン層破壊の結果に対する恐れにより輪をかけられて、日光への過度の露出による潜在的危険についての認識が著しく増加している。無防備な日光への過度の露出によってひき起される皮膚障害のきわめて悲惨な例の幾つかは、皮膚の黒色腫またはがん腫の発生である。
【０００４】
日光に対する皮膚の保護レベルを高めるという要求の一つの局面は、皮膚の直接的保護のほからに取るべき追加的手段を考慮することであった。たとえば、衣類で蔽って日光に直接さらされないようにして皮膚を保護することが、考慮された。
大部分の天然および合成繊維材料は、日光のＵＶ成分に対して少なくとも部分的に透過性である。従って、単に衣類を着るだけでは、その下の皮膚をＵＶ放射線による障害から十分に保護することにはならない。濃色の染料および（または）緻密に織った生地を有する衣類は、その下の皮膚をある程度保護することができるが、着用者の個人的快適さの見地からは、上記の衣類は陽光の強い地方においては実用的でない。
【０００５】
従って、染色されていないか、またはごく淡色に染色されている軽量の夏衣類を含めて、衣類の下の皮膚を紫外線から保護することが必要である。染料の種類によっては、若干濃色に染色された衣類で蔽われている皮膚でも紫外線に対する保護が必要となる場合もありうる。
このような軽量の夏衣料は、通常２００ｇ／m²未満の密度を有し、衣類を製造する繊維のタイプにもよるが、１．５〜２０の日光防護率を有している。
日焼け防止手段（日焼け止めクリームまたは衣類）のＳＰＦ評価値は、日焼け防止手段を身につけている平均的人間が平均的日光被曝条件下において日焼け症にかかるまでの時間の倍数として定義できる。たとえば、平均的人間が標準的露出条件下において通常３０分後には日焼け症にかかる場合、ＳＰＦ評価が５である日焼け防止手段は、保護時間を３０分から２時間３０分までに延長できる。日中の最も暑い時間帯において、平均的色白皮膚の人に対し、平均日焼け時間が最小、たとえばわずか１５分間である、特に日差しの強い地域に住む人々に対しては、軽量の衣類に対しては、少なくとも２０のＳＰＦ等級が望ましい。
【０００６】
驚くべきことに、布保護成分（fabric care ingrudient) と相容性（相溶性）がある蛍光増白剤、好ましくは陽イオン、両性、または陰イオン蛍光増白剤を含有するゆすぎサイクル布保護調合物（rinse cycle fabric care formulation)、特に布柔軟剤成分と相容性である蛍光増白剤、好ましくは陽イオン、両性、または陰イオン蛍光増白剤を、従来のゆすぎサイクル布保護調合物において使うよりも多量に含んでいるゆすぎサイクル布柔軟剤を、衣類の洗った物品に適用した時に、このように処理された繊維材料に優れた白色度と日光防護率とを与えることが見いだされた。
【０００７】
従って、第１の特徴として、本発明は、布保護成分と相容性があり、好ましくは陽イオン、両性、または陰イオン蛍光増白剤を、組成物の全重量を基準として、０．３〜１０重量％、好ましくは０．３〜３重量％と、所望により布保護成分、好ましくは布柔軟剤、しみ除去成分またはしみ防止成分、または防水剤とを含み、残部が実質的に水である、安定で濃厚な布ゆすぎ組成物を提供する。
布保護成分は、組成物の全重量を基準として２〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の量で存在する。
【０００８】
第２の特徴として、本発明は、布保護成分、好ましくは陽イオン布柔軟剤を２〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％と、布保護成分と相容性がある蛍光増白剤、好ましくは陽イオン、両性または陰イオン蛍光増白剤を０．３〜１０重量％、好ましくは０．３〜３重量％とを含み、残部が実質的に水である安定で濃厚なゆすぎサイクル布柔軟剤組成物を提供する。
【０００９】
陽イオン布柔軟剤の好ましい例はイミダゾリン、四級アンモニウム化合物、エステルアミドアミン塩、およびそれらの混合物である。
好ましいイミダゾリン陽イオン布柔軟剤は、次式を有するものである。
【化２０】

式中、Ｒは水素またはC₁−C₄アルキルであり、R₁はC₈-C₃₀脂肪族残基であり、R₂は-C₂H₄-O(C=O)-R₁または-C₂H₄-NH(C=O)-R₁であり、Ａ^-は陰イオンである。好ましくは、Ｒは水素またはメチルであり、R₁はC₁₄-C₁₈アルキルまたはC₁₄-C₁₈アルケニルであり、R₂は-C₂H₄-O(C=O)−C₁₄-C₁₈アルキルまたは-C₂H₄-O(C=O)−C₁₄-C₁₈アルケニル、または-C₂H₄-NH(C=O)-C₁₄-C₁₈アルキル、または-C₂H₄-NH(C=O)-C₁₄-C₁₈アルケニルである。
【００１０】
他の好ましいイミダゾリン陽イオン布柔軟剤は、次式を有するものである。
【化２１】

式中、R₁およびＡ^-は前記の意味を有し、R₃とR₄とは独立的にC₈-C₃₀脂肪族残基、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロゲノアルキル、C₁−C₄ヒドロキシアルキル、または-C₂H₄-N(R₅)-C(=O)-R₆である（ここにおいてR₅は水素またはC₈-C₃₀アルキルであり、R₆は水素またはC₁−C₄アルキルである）。
好ましくは、R₁はC₁₄-C₁₈アルキルまたはC₁₄-C₁₈アルケニルであり、R₃はC₁₄-C₁₈アルキル、C₁₄-C₁₈アルケニル、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ハロゲノアルキル、またはC₁−C₄ヒドロキシアルキルであり、R₄は-C₂H₄-N(R₅)-C(=O)-R₆である（ここにおいてR₅は水素またはC₈-C₃₀アルキルであり、R₆は水素またはC₁−C₄アルキルである）。
好ましい陰イオンＡ^-は、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、硫酸塩、メト硫酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩、またはリン酸塩の陰イオン、および酢酸塩、アジピン酸塩、フタル酸塩、安息香酸塩、ステアリン酸塩、またはオレイン酸塩の陰イオンのようなカルボン酸塩の陰イオンを含む。
【００１１】
式（１）の好ましい特別の化合物の例として、以下のものが挙げられる。
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンクロリド、
２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンスルファート、２−獣脂−１−（２−ステアロイルオキシエチル）−イミダゾリンメトスルファート、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンクロリド、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンスルファート、
２−獣脂−１−メチル−３−（２−ステアロイルアミドエチル）−イミダゾリンメトスルファート。
【００１２】
式（２）の好ましい化合物の特別の例として、以下のものが挙げられる。
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−オレイルアミドエチル−イミダゾリニウムメトスルファート、
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリニウムメトスルファート、
２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（２−ステアロイルアミド）エチル−イミダゾリニウムクロリド、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリニウムクロリド、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリニウムクロリド、
２−ココ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデセニル−イミダゾリニウムクロリド、
２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリニウムクロリド、
２−獣脂−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリニウムクロリド、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−（４−クロロブチル）−イミダゾリニウムクロリド、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−ベンジル−イミダゾリニウムクロリド、
２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−１−オクタデシル−イミダゾリニウムクロリド。
【００１３】
好ましい四級アンモニウム化合物の１つのクラスは、次式を有するものである。
【化２２】

式中、R₇はC₈-C₃₀脂肪族残基であり、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁およびR₁₂は独立的に水素、C₁−C₄アルキル、またはC₁−C₄ヒドロキシアルキルであり、Ａ^-は前記の意味をもち、ｍは１〜５の整数であり、ｎは２〜６の整数である。
式（３）の好ましい化合物は、R₇がC₁₂-C₁₈アルキルであり、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁およびR₁₂が独立的にC₁−C₄アルキル、特にメチルである化合物である。
【００１４】
式（３）の好ましい化合物の特別の例として、以下のものが挙げられる。
Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトスルファート、
Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトスルファート、
Ｎ−（獣脂）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトスルファート、
Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトスルファート、
Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′−ペンタメチル−１，３−プロパンジアンモニウムジメトスルファート、
Ｎ−ステアリルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリス（３−ヒドロキシプロピル）−１，３−プロパンジアンモニウムアセタート。
【００１５】
好ましい四級アンモニウム化合物の別のクラスは、次式を有するものである。
【化２３】

式中、Ａ^-は前記の意味を有し、R₁₃は同一かまたは異なることができ、それぞれC₁−C₃₀脂肪族残基、C₁−C₄ヒドロキシアルキル、-C₂H₄OC(=O)-R₁、-C₂H₄NHC(=O)-R₁ 、または-CH₂CH〔OC(=O)-R₁〕〔CH₂OC(=O)-R₁〕である。ただし、少なくとも一個のR₁₃、好ましくは二個のR₁₃はC₁₄-C₃₀アルキル、-C₂H₄OC(=O)-C₁₄-C₃₀アルキル、-C₂H₄NHC(=O)−C₁₄-C₃₀アルキル、または-CH₂CH〔OC(=O)−C₁₄-C₃₀アルキル〕〔CH₂OC(=O)-C₁₄-C₃₀アルキル〕である。好ましくは、残りのR₁₃はC₁−C₄アルキル、特にメチルまたはエチル、またはC₁−C₄ヒドロキシアルキル、特にヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチルである。
【００１６】
式（４）の好ましい化合物の特別の例として、以下のものが挙げられる。
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、
ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、
ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、
ジステアリルジメチルアンモニウムブロミド、
ジステアリルジメチルアンモニウムメトスルファート、
ジステアリルジ（イソプロピル）アンモニウムクロリド、
ジステアロイル（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムメトスルファート。
【００１７】
好ましいエステルアミドアミン陽イオン布柔軟剤は次式を有するものである。
【化２４】

式中、R₁₃は前記の意味を有し、A₁は陰イオンＡ^-がそれから誘導される無機酸または有機酸であり、Ａ^-は前記の意味を有する。ただし少なくとも一個のR₁₃、好ましくは二個のR₁₃はC₁₄-C₃₀アルキル、 (CH₂)_nOC(=O)-C₁₄-C₃₀アルキル、 (CH₂)_nNHC(=O)-C₁₄-C₃₀アルキル、または CH₂CH〔OC(=O)-C₁₄-C₃₀アルキル〕〔CH₂OC(=O)-C₁₄-C₃₀アルキル〕であり、ｎは前記の意味を有する。好ましくは、残りのR₁₃はC₁−C₄アルキル、特にメチルまたはエチル、またはC₁−C₄ヒドロキシアルキル、特にヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチルである。
式（５）の好ましい化合物は、３−ステアロイルアミドプロピル−２−ステアロイルオキシメチル−メチルアミン塩酸塩である。
【００１８】
使用される陽イオン、両性、または陰イオン蛍光増白剤は、広い範囲の陽イオン、両性、または陰イオン蛍光増白剤の１種またはそれ以上であることができ、特にλ＝２８０〜４００nmの範囲の紫外線を容易に吸収し、吸収したエネルギーを化学中間反応によって、非妨害性の安定な化合物またはエネルギーの非妨害性形に変えるものである。陽イオン、両性、または陰イオン蛍光増白剤は、好ましくはゆすぎサイクル布保護剤と相容性であるべきであり、またゆすぎサイクル布保護処理中に、洗った繊維材料上に吸収され得るべきである。
【００１９】
陽イオン蛍光増白剤は、好ましくはビスチリルフェニルのクラスまたはホスフィン酸塩のクラスのものであり、両性蛍光増白剤は、好ましくはスチレンまたはアミンオキシドのクラスのものであり、陰イオン蛍光増白剤は、好ましくはアミノスチルベン、ジベンゾフラニルビフェニルまたはビスチリルフェニルのクラスのものである。
【００２０】
陽イオンビスチリルフェニル蛍光増白剤の一つの好ましいクラスは、次式を有するものである。
【化２５】

式中、Ｙはアリーレン、好ましくは１，４−フェニレンまたは４，４′−ジフェニレンであり、それぞれは所望によりクロロ、メチル、またはメトキシによって置換されており、ｑは１または２であり、R₁₄は水素、クロロ、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄アルコキシ、シアノ、またはC₁−C₄アルコキシカルボニルであり、R₁₅およびR₁₆はC₁−C₄アルキル、クロロエチル、メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−アセトキシエチルまたはβ−シアノエチル、ベンジル、またはフェニルエチルであり、R₁₇はC₁−C₄アルキル、C₂−C₃ヒドロキシアルキル、β−ヒドロキシ−γ−クロロプロピル、β−シアノエチル、またはC₁−C₄アルコキシカルボニルエチルであり、Ａ^-は陰イオンであり、R₁₇がC₁−C₄アルキルであるときは、Ａ^-は好ましくは塩化物、臭化物、ヨウ化物、メト硫酸塩、エト硫酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、またはｐ−トルエンスルホン酸塩の陰イオンであり、またはR₁₇がβ−ヒドロキシ−γ−クロロプロピル、β−シアノエチルまたはC₁−C₄アルコキシカルボニルエチルであるときは、好ましくはＡ^-はギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、または安息香酸塩の陰イオンである。
【００２１】
式（６）の好ましい化合物は、Ｙが１，４−フェニレンまたは４，４′−ジフェニレンであり、R₁₄が水素、メチル、またはシアノであり、R₁₅およびR₁₆が各々メチルまたはシアノであり、R₁₇とＡとが上記の好ましい意味をもつものである。
式（６）の一つの特に好ましい化合物は次の式を有するものである。
【化２６】

式（６）の化合物およびその製法は、米国特許第４００９１９３号に記載されている。
【００２２】
陽イオンビスチリルフェニル蛍光増白剤のさらに好ましいクラスは、次式を有するものである。
【化２７】

式中、R₁₄およびｑは前記の意味を有し、Y₁はC₂−C₄アルキレンまたはヒドロキシプロピレンであり、R₁₈はC₁−C₄アルキルであるか、またはR₁₉およびR₁₈とR₁₉とが結合している窒素と共にピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、またはモルホリン環を形成し、R₁₉はC₁−C₄アルキルであるか、またはR₁₈およびR₁₈とR₁₉とが結合している窒素と共にピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、またはモルホリン環を形成し、R₂₀は水素、C₁−C₄アルキル、C₃−C₄アルケニル、C₁−C₄アルコキシカルボニルメチル、ベンジル、C₂−C₄ヒドロキシアルキル、C₂−C₄シアノアルキルであるか、またはR₁₈およびR₁₉およびこれらが結合している窒素原子と共にピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、またはモルホリン環を形成し、Ａは前記意味を有し、ｐは０または１である。
【００２３】
式（８）の好ましい化合物は、ｑが１であり、R₁₄が水素、塩素、C₁−C₄アルキル、またはC₁−C₄アルコキシであり、Y₁で(CH₂)₂であり、R₁₈およびR₁₉が同一であって、それぞれがメチルまたはエチルであり、R₂₀でメチルまたはエチルであり、ｐが１であり、ＡがCH₃OSO₃またはC₂H₅OSO₃である化合物である。
式（８）の化合物およびその製法は、米国特許第４３３９３９３号に記載されている。
【００２４】
陽イオンビスチリルフェニル蛍光増白剤のさらに好ましいクラスは、次式を有するものである。
【化２８】

式中、R₁₄、Y₁、Ａ、ｐおよびｑは前記の意味を有し、R₂₁およびR₂₂は独立的にC₁−C₄アルキルまたはC₂−C₃アルケニルであるか、またはR₂₁とR₂₂とは、それらが結合している窒素原子と共にピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、またはモルホリン環を形成し、R₂₃は水素、C₁−C₄アルキル、またはC₂−C₃アルケニルであるか、またはR₂₁、R₂₂およびR₂₃は、それらが結合している窒素原子と共にピリジンまたはピコリン環を形成し、Ｚは硫黄、-SO₂- 、-SO₂NH- 、 -O-C₁−C₄アルキレン-COO- 、または-OCO- である。
【００２５】
式（９）の好ましい化合物は、R₁₄が水素、塩素、C₁−C₄アルキル、またはC₁−C₄アルコキシであり、R₂₁およびR₂₂が独立的にC₁−C₄アルキルであるか、またはそれらが結合している窒素原子と共にピロリジン、ピペリジン、またはモルホリン環を形成し、R₂₃は水素、C₁−C₄アルキル、またはC₃−C₄アルケニルであるか、またはR₂₁、R₂₂およびR₂₃は、それらが結合している窒素原子と共にピリジン環を形成し、Ｚは硫黄、-SO₂- 、または-SO₂NH- である化合物である。
式（９）の化合物およびその製法は、米国特許第４４８６３５２号に記載されている。
【００２６】
陽イオンビスチリルフェニル蛍光増白剤のさらに好ましいクラスは、次式を有するものである。
【化２９】

式中、R₁₄、R₂₁、R₂₂、R₂₃、Y₁、Ａ、ｐおよびｑは前記の意味をもつ。
式（１０）の好ましい化合物は、ｑが１であり、R₁₄が水素、塩素、C_1-4アルキル、またはC₁−C₄アルコキシであり、R₂₁とR₂₂とが独立的にC₁−C₄アルキルであるか、またはこれらが結合している窒素原子と共にピロリジン、ピペリジン、またはモルホリン環を形成し、R₂₃は水素、C₁−C₄アルキル、またはC₃−C₄アルケニルであるか、またはR₂₁、R₂₂およびR₂₃は、それらが結合している窒素原子と共にピリジン環を形成する化合物である。
式（１０）の化合物およびその製法は、米国特許第４６０２０８７号に記載されている。
【００２７】
両性スチレン蛍光増白剤の一つの好ましいクラスは、次式を有するものである。
【化３０】

式中、R₁₄、R₂₁、R₂₂、Y₁およびｑは前記の意味を有し、Z₁は酸素、硫黄、直接結合、-COO- 、-CON(R₂₄)-、または -SO₂N(R₂₄)-であり、ここにおいてR₂₄は水素、C₁−C₄アルキル、またはシアノエチルであり、Ｑは-COO- または-SO₃- である。
式（１１）の好ましい化合物は、Z₁が酸素、直接結合、-CONH-、-SO₂NH- 、または-COO- 、特に酸素であり、ｑが１であり、R₂₁が水素、C₁−C₄アルキル、メトキシ、または塩素であり、R₂₂、R₂₃、Y₁およびＱが前記意味を有する化合物である。
式（１１）の化合物およびその製法は、米国特許第４４７８５９８号に記載されている。
【００２８】
アミンオキシド蛍光増白剤の一つの好ましいクラスは、次式を有するものである。
【化３１】

式中、ｑは前記の意味を有し、Ｂは４，４′−ジスチリルビフェニル、４，４′−ジビニルスチルベン、１，４′−ジスチリルベンゼンから選ばれた増白剤基であり、それぞれは所望によりハロゲン、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ヒドロキシアルキル、C₁−C₄ハロゲノアルキル、C₁−C₄シアノアルキル、C₁−C₄アルコキシ−C₁−C₄アルキル、フェニル−C₁−C₄アルキル、カルボキシ−C₁−C₄アルキル、カルボ−C₁−C₄アルコキシ−C₁−C₄アルキル、C₁−C₄アルケニル、C₅−C₈シクロアルキル、C₁−C₄アルコキシ、C₂−C₄アルケノキシ、C₁−C₄アルコキシカルボニル、カルバモイル、シアノ、C₁−C₄アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、C₁−C₄アルコキシスルホニル、スルファモイル、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホおよびトリフルオロメチルから選ばれた１個乃至４個の置換基によって置換され、Z₂はＢとY₂との間の直接結合、酸素原子、硫黄原子、-SO₂- 、-SO₂O-、-COO- 、-CON(R₂₇)-、または-SO₂N(R₂₇)- であり、ここにおいてR₂₇は水素、または所望によりハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C₂−C₅カルボアルコキシ、C₁−C₄アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、カルバモイル、またはスルファモイルによって置換されたC₁−C₄アルキルであり、Y₂はC₂−C₄アルキレンまたはC₂−C₄アルキレンオキシ−C₂−C₄アルキレンであり、それぞれは所望によりハロゲン、ヒドロキシル、C₂−C₅カルボアルコキシ、C₁−C₄アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、カルバモイル、またはスルファモイルによって置換され、R₂₅およびR₂₆は独立的にC₅−C₈シクロアルキル、C₁−C₄アルキル、またはフェニルであり、それぞれは所望によりハロゲン、ヒドロキシル、C₂−C₅カルボアルコキシ、C₁−C₄アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、カルバモイル、またはスルファモイルによって置換され、前記において総てのカルバモイルまたはスルファモイル基において、その窒素原子は所望により１個または２個のC₁−C₄アルキル、C₁−C₄ヒドロキシアルキル、C₂−C₅シアノアルキル、C₁−C₄ハロゲノアルキル、ベンジル、またはフェニル基によって置換されている。
【００２９】
好ましい増白剤基Ｂは次式を有するものである。
【化３２】

式中、ｑは前記の意味を有し、環は所望により上記のように置換される。
好ましいZ₂は酸素、-SO₂- 、または-SO₂N(R₂₈)- であり、ここにおいてR₂₈は水素、または所望によりヒドロキシル、ハロゲン、またはシアノによって置換されたC₁−C₄アルキルであり、R₂₅およびR₂₆は独立的に、所望によりハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C₁−C₄アルコキシ、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、メトキシフェニル、またはC₂−C₅アルコキシカルボニルによって置換されたC₁−C₄アルキルである。式（１０）の他の好ましい化合物は、Z₂が酸素、硫黄、-SO₂- 、-CON(R₂₈)-、または-SO₂N(R₂₈)- であって、R₂₈が水素、または所望によりヒドロキシル、ハロゲン、またはシアノによって置換されたC₁−C₄アルキルであり、Y₂がC₁−C₄アルキレンである化合物である。
式（１２）の化合物およびその製法は、米国特許第４５３９１６１号に記載されている。
【００３０】
陽イオンホスフィン酸塩蛍光増白剤の一つの好ましいクラスは、次式を有するものである。
【化３３】

式中、ｑは前記の意味を有し、B₁は増白剤基であり、Z₃は直接結合、-SO₂−C₂−C₄−アルキレンオキシ、-SO₂−C₂−C₄アルキレン-COO- 、-SO₂- 、-COO- 、-SO₂−C₂−C₄アルキレン -CON(R₃₃)- または-SO₂N(R₃₃)- であり、ここにおいてR₃₃は水素、または所望によりヒドロキシル、ハロゲン、またはシアノによって置換されたC₁−C₄アルキルであり、R₂₈は所望によりハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C₁−C₄アルコキシカルボニルまたはC₁−C₄アルキルカルボニルオキシによって置換されたC₁−C₄アルキルまたはC₂−C₄アルケニルであり、またはR₂₈は所望によりハロゲン、C₁−C₄アルキルまたはC₁−C₄アルコキシによって置換されたベンジルであるか、またはR₂₈はR₂₉およびそれらが結合している窒素原子と共にピロリジン、ピペリジンまたはモルホリン基を形成し、R₂₉は所望によりハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C₁−C₄アルコキシカルボニルまたはC₁−C₄アルキルカルボニルオキシによって置換されたC₁−C₄アルキルまたはC₂−C₄アルケニルであるか、またはR₂₉は所望によりハロゲン、C₁−C₄アルキルまたはC₁−C₄アルコキシによって置換されたベンジルであるか、またはR₂₉はR₂₈およびそれらが結合している窒素原子と共にピロリジン、ピペリジンまたはモルホリン基を形成し、R₃₀はC₁−C₄アルキルであり、R₃₁は水素、または所望によりシアノ、ヒドロキシル、C₁−C₄アルコキシカルボニルまたはC₁−C₄アルキルカルボニルオキシによって置換されたC₁−C₄アルキルであり、R₃₂はC₁−C₄アルキルである。
【００３１】
好ましくは、増白剤基B₁は次式
【化３４】

または次式を有する。
【化３５】

各々の式は、所望によりハロゲン、C₁−C₄アルキル、C₁−C₄ヒドロキシアルキル、C₁−C₄ハロゲノアルキル、C₁−C₄シアノアルキル、C₁−C₄アルコキシ−C₁−C₄アルキル、フェニル−C₁−C₄アルキル、カルボキシ−C₁−C₄アルキル、カルボ−C₁−C₄アルコキシ−C₁−C₄アルキル、C₂−C₄アルケニル、C₅−C₈シクロアルキル、C₁−C₄アルコキシ、C₂−C₄アルケノキシ、C₁−C₄アルコキシカルボニル、カルバモイル、シアノ、C₁−C₄アルキル−スルホニル、フェニルスルホニル、C₁−C₄アルコキシスルホニル、スルファモイル、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホおよびトリフルオロメチルから選ばれる１個乃至４個の置換基によって置換される。
式（１３）の化合物およびその製法は、ＧＢ−Ａ−第２０２３６０５号に記載されている。
【００３２】
本発明において使用するのに好ましいビス（トリアジニル）ジアミノスチルベン陰イオン蛍光増白剤は、次の式を有するものである。
【化３６】

【００３３】
本発明において使用するのに好ましいジベンゾフラニルビフェニル陰イオン蛍光増白剤は、次式を有するものである。
【化３７】

【００３４】
本発明において使用するのに好ましい陰イオンビスチリルフェニル蛍光増白剤は次式を有するものである。
【化３８】

式（１４）乃至（１６）において、R₃₃は所望により１個または２個のSO₃M基によって置換されたフェニルであり、R₃₄はNH−C₁−C₄アルキル、N(C₁−C₄アルキル)₂、NH−C₁−C₄アルコキシ、N(C₁−C₄アルコキシ)₂、N(C₁−C₄アルキル)(C₁−C₄ヒドロキシアルキル) またはN(C₁−C₄ヒドロキシアルキル)₂であり、R₃₅はＨ、C₁−C₄アルキル、CN、ClまたはSO₃Mであり、R₃₆およびR₃₇は独立的にＨ、C₁−C₄アルキル、SO₃M、CN、ClまたはＯ−C₁−C₄アルキルであるが、R₃₅、R₃₆およびR₃₇の内の少なくとも２個はSO₃Mであり、第３の基は可溶化性を有し、R₃₈はＨ、SO₃M、Ｏ−C₁−C₄アルキル、CN、ClまたはCOO-C₁−C₄アルキルまたはCON(C₁−C₄アルキル)₂であり、ＭはＨ、Na、Ｋ、Ca、Mg、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−C₁−C₄アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−C₁−C₄ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはC₁−C₄アルキルおよびC₁−C₄ヒドロキシアルキル基の混合物によって二置換または三置換されたアンモニウムであり、ｒは０または１である。
式（１４）乃至（１６）の化合物において、C₁−C₄アルキル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチル、特にメチルである。アリール基はナフチル、または特にフェニルである。
【００３５】
式（１４）の好ましい特別の例は、次式を有するものである。
【化３９】

【化４０】

【化４１】

式（１５）の化合物の好ましい例は、次式を有するものである。
【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

式（１６）の化合物の好ましい例は、次式を有するものである。
【化４６】

【化４７】

【化４８】

式（１４）乃至（１６）の化合物は既知であり、また既知の方法により得ることができる。
【００３６】
本発明の組成物は、蛍光増白剤の他に１種以上の補助剤を少量含むこともできる。補助剤の例としては、乳化剤、香料、着色染料、乳白剤、ＵＶ吸収剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、アルカリ金属の亜硝酸塩または硝酸塩、特に硝酸ナトリウムのようなゲル化防止剤、ケイ酸ナトリウムのような腐食防止剤が挙げられる。
この所望の補助剤の各々の量は、組成物の２重量％を越えるべきではない。
【００３７】
第３の特徴として、本発明はまた、組成物の全重量を基準して０．３〜１０重量％の陽イオン、両性、または陰イオン蛍光増白剤と、所望により布保護成分とを含有し、残部が実質的に水である布ゆすぎ組成物を、予め洗濯した物品に施与することを含む布物品の処理方法を提供する。
好ましくは、布保護成分は、布柔軟剤、しみ除去成分またはしみ防止成分または防水剤であり、これらは組成物の全重量を基準して好ましくは５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％の量において存在する。
【００３８】
布物品の処理に関する好ましい方法は、組成物の全重量を基準にして５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の陽イオン布柔軟剤と、０．３〜１０重量％、好ましくは０．３〜３重量％の陽イオン、両性または陰イオン蛍光増白剤とを含有し、残部が実質的に水であるゆすぎサイクル布柔軟剤組成物を、予め洗濯した布物品に施与することを含んでいる。
本発明の方法によって処理される布物品は、羊毛、ポリアミド、木綿、ポリエステル、ポリアクリル、絹、またはそれらの混合物の如き広範なタイプの任意の繊維からのものであることができる。
本発明の方法および組成物は、洗濯された布物品に改良されたＳＰＦを与え、それによって皮膚に対して増加した保護を与るのみでなく、またたとえばこのようにして処理された布物品の引裂き強さおよび耐光性を改良することによって、本発明によって処理された布物品の有用寿命をも増加する。
以下次の実施例によって、本発明をさらに説明する。
【００３９】
実施例１
次のゆすぎサイクル柔軟剤ベース組成物を調製した。
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（７０％活性成分）７．０ｇ
脂肪アルコールエトキシラート０．５ｇ
脱イオン水９２．５ｇ
これに、次式の両性蛍光増白剤を夫々０．３ｇ、０．９ｇ、または２．７ｇ加えた。
【化４９】

【００４０】
実施例２
次のゆすぎサイクル柔軟剤ベース組成物を調製した。
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド７．０ｇ
脂肪アルコールエトキシラート０．５ｇ
脱イオン水９２．５ｇ
これに、次式の陽イオン蛍光増白剤を夫々０．３ｇ、０．９ｇ、または２．７ｇ加えた。
【化５０】

【００４１】
実施例３および４
綿布５ｇを、まず６０℃において浴比１：２０でＥＣＥ標準洗剤４ｇ／リットルを用いて洗った。次に、洗った品物をゆすぎ、まだ湿っている間にゆすぎ柔軟剤処理にかけた。実施例１または２のゆすぎサイクル柔軟剤基剤組成物の量を５ｇ／リットルの量で使用した。水道水を用い、浴比１：４０で、２５℃において１０分間処理を行った。次に、柔軟剤処理した品物を、６０℃において遠心乾燥した。
乾燥された柔軟剤処理した品物の白色度とＳＰＦ値とを測定した。
次に、乾燥された柔軟剤処理した品物を、はじめの洗浄に使用したのと同じ洗剤および洗濯条件を用いて再洗濯した。ただしゆすぎ後に、再洗濯した品物をゆすぎ柔軟剤処理にかけることなく６０℃において遠心力乾燥した。再洗濯し乾燥した品物の白色度とＳＰＦ値とを測定した。
乾燥した品物のそれぞれの白色度は、Ganzの方法に従いＤＣＩ／ＳＦ５００分光光度計を用いて測定した。Ganzの方法は、Ciba-Geigy Review 、１９７３／１に詳細に記載されており、またthe Journal of Color and Appearance 、１、No. ５（１９７２）ＩＳＣＣ Conference on Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent Materials, Williamsburg,１９７２年２月の論文「白色度測定」にも記載されている。
日光防護率（ＳＰＦ）は、ウルブリヒトボウル（Ulbricht bowl)を備えた二重格子分光光度計を使用して試料を透過したＵＶ線を測定して決定した。ＳＰＦの計算は、Ｂ．Ｌ．Diffey, Ｊ．Robson, Ｊ．Soc. Cosm. Chem., ４０（１９８９
），ｐｐ．１３０−１３１に記載されたようにして行なった。
結果を次表に示す。
【表１】

ＦＷＡ（蛍光増白剤）濃度は、ゆすぎ処方物の全重量を基準にしての活性ＦＷＡ化合物の濃度を意味する。
表の結果は、再洗濯前後の両方で、本発明のゆすぎ組成物を用いて処理された木綿基質のGauz白色度（ＧＷ）およびＳＰＦ値の改良を示している。
実施例１または２において使用した蛍光増白剤を、次式のいずれかで置き代えたときにも、類似の結果が得られた。
【化５１】

Claims

布物品を洗浄し、次いで該洗浄した布物品を水で希釈した水性ゆすぎサイクル布柔軟剤組成物でゆすぐことからなる布物品の処理方法であって、該水性ゆすぎサイクル布柔軟剤組成物が、
ａ）該組成物の全重量を基準にして５〜２５重量％の陽イオン布柔軟剤；
ｂ）該組成物の全重量を基準にして０．３〜１０重量％の、該陽イオン布柔軟剤と相容性である蛍光増白剤であって、
式：

（式中、ｑは１または２であり；Ｙ _１は独立的にＣ _２ −Ｃ _４アルキレンであり；Ｙ _２は独立的にＣ _１ −Ｃ _４アルキレンであり；Ｒ_２１はＣ_１−Ｃ_４アルキルであり；Ｒ_２２はＣ_１−Ｃ_４アルキルであり；Ｚ_１は酸素であり；かつＱは−ＣＯＯである）を有するスチレン化合物からなる蛍光増白剤；および
ｃ）実質的に残部の水
からなり、該布物品の日光防護率を少なくとも３００％に増大させることを特徴とする布物品の処理方法。
前記水性ゆすぎサイクル布柔軟剤組成物が、乳化剤、香料、着色染料、乳白剤、ＵＶ吸収剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、ゲル化防止剤および腐食防止剤から選ばれた補助剤をさらに含有している請求項１記載の布物品の処理方法。