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JP4050564B2 - Method for producing anisotropic light scattering sheet - Google Patents
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JP4050564B2 - Method for producing anisotropic light scattering sheet - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、異方性を有する光散乱シート及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
セルロースアセテートなどのセルロース誘導体は、透明性や光沢性などの光学的特性のみならず、融点や耐熱温度が高く、熱膨張係数や加熱収縮率が小さいなどの熱的特性においても優れたフィルム材料である。一般に、セルロースアセテートフィルムは、熱分解温度と溶融温度とが近く、また溶融温度も高いため、押出成形法などの溶融混練過程を必要とする成形法には適さず、主に溶液流延法によりフィルム成形されている。
【0003】
一方、特開平4−314522号公報には、透明マトリックス中に、異方的形状を有し、かつ該透明マトリックスと異なる屈折率の透明物質が、秩序よく互いに平行移動した位置関係で、均質に分散していることを特徴とする異方的光散乱材料が開示されている。この文献には、異方的形状を有する透明物質及びその透明物質を透明マトリックス中に分散させる方法として、透明マトリックスを構成する透明樹脂と、透明マトリックスと屈折率が異なる透明樹脂とを混練して得られる組成物を押出成形し、ついで一軸方向に延伸加工を行う方法が記載されている。この方法により、混練段階では等方的形状をとる透明樹脂が、延伸方向に長軸をもつ回転楕円体の異方的形状に変形され、透明マトリックス中に分散される。
【0004】
しかし、この方法では、分散相を異方的形状に変形するために、延伸加工が必要である。また、前記方法によっても、連続相(マトリックス)と分散相とを構成する樹脂の組み合わせ(例えば、連続相を構成する樹脂と分散相を構成する樹脂との溶融粘度が近い場合や、連続相を構成する樹脂の溶融粘度が低い場合など)によって、分散相を構成する樹脂を十分に異方的形状に変形できない可能性がある。さらに、この方法では、延伸加工を施すため、成形体の光学的特性の低下(例えば、複屈折率が大きくなるなど)をまねく可能性がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、高度な配向処理(例えば、延伸処理など)を施さなくても、簡便な成形工程で優れた光学的特性や熱的特性を有する異方性光散乱シート及びその製造方法を提供することにある。
【0006】
本発明の他の目的は、分散相として幅広い範囲の熱可塑性樹脂を用いても、高い異方性を維持できる異方性光散乱シート及びその製造方法を提供することにある。
【0007】
本発明のさらに他の目的は、成形工程において、光学的特性や熱的特性を低下させることなく成形できる異方性光散乱シート及びその製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、連続相を、可塑化されたセルロース誘導体で構成することにより、高度な配向処理を施さなくても、分散相を異方的形状に変形でき、簡便にかつ効率よく、優れた光学的特性を有する異方性光散乱シートが得られることを見いだし、本発明を完成した。
【0009】
すなわち、本発明の異方性光散乱シートは、連続相を構成し、かつ可塑化されたセルロース誘導体と、前記セルロース誘導体と異なる屈折率を有し、かつ分散相を構成する熱可塑性樹脂とで構成され、前記分散相は異方的形状を有する。
【0010】
前記セルロース誘導体は、セルロースエステル(特に、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートから選択された少なくとも一種)であってもよい。また、前記セルロースエステルの平均置換度は、1〜3であってもよい。
【0011】
前記熱可塑性樹脂は、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリカーボネート系樹脂から選択された少なくとも一種であってもよい。
【0012】
前記セルロース誘導体は、フタル酸エステル、C6-12脂肪族ジカルボン酸エステル、リン酸エステル及び多価アルコールのC2-4アルキルカルボン酸エステルから選択された少なくとも一種の可塑剤で可塑化されていてもよい。
【0013】
前記異方性光散乱シートにおいて、セルロース誘導体と熱可塑性樹脂との割合は、前者/後者(重量比)=99/1〜50/50程度であってもよく、また、前記分散相の平均アスペクト比が3〜1000程度、前記分散相の短軸の平均長さが10μm以下であってもよい。
【0014】
本発明は、可塑化されたセルロース誘導体と、前記セルロース誘導体と異なる屈折率を有する熱可塑性樹脂とで構成された樹脂組成物を溶融混練して押出し、ドローしながら製膜し、前記異方性光散乱シートを製造する方法を含む。
【0015】
前記ドローにおいて、ドロー比は2〜10倍程度であってもよい。
【0016】
【発明の実施の形態】
[樹脂組成物]
本発明の異方性光散乱シートは、連続相を構成し、かつ可塑化されたセルロース誘導体と、前記セルロース誘導体と異なる屈折率を有し、かつ分散相を構成する熱可塑性樹脂とで構成された樹脂組成物を成形材料として製造できる。なお、前記樹脂組成物において、通常、分散相と連続相とは非相溶性である。
【0017】
前記セルロース誘導体としては、セルロースエステル類、セルロースカーバメート類、セルロースエーテル類などが挙げられる。セルロース誘導体は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0018】
セルロースエステル類としては、例えば、脂肪族有機酸エステル(セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースC2-6アルキルカルボン酸エステル;アセチルアルキルセルロースなどのアルキルセルロースエステル;ジクロロメチルセルロースエステル、トリクロロメチルセルロースエステル、トリフルオロメチルセルロースエステルなどのハロアルキルセルロースエステルなど)、芳香族有機酸エステル(セルロースフタレート、セルロースベンゾエート、セルロース−4−メチルベンゾエートなどのC7-12芳香族カルボン酸エステルなど)などの有機酸エステル類;リン酸セルロース、硫酸セルロースなどの無機酸エステル類が例示でき、有機酸と無機酸との混合酸エステルであってもよい。
【0019】
セルロースカーバメート類としては、例えば、セルロースアリールカーバメート類(セルロースフェニルカーバメートなど)、セルロースエーテルカーバメート類(エチルセルロースフェニルカーバメートなど)などが挙げられる。
【0020】
セルロースエーテル類としては、例えば、シアノアルキルセルロース(シアノエチルセルロースなど)、C1-10アルキルセルロース(メチルセルロース、エチルセルロースなどのC1-6アルキルセルロースなど)、アラルキルセルロース(ベンジルセルロースなどのC6-12アリール−C1-4アルキルセルロースなど)などが挙げられる。
【0021】
好ましいセルロース誘導体としては、セルロースエステル類のうち、少なくともアセチル基を有するセルロースエステル、例えば、セルロースアセテート(セルロースモノアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート)、内部可塑化されたセルロース誘導体[アセチルC3-6アシルセルロース(セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど)など]が例示できる。
【0022】
前記セルロースエステルの平均置換度は、前記樹脂組成物の用途などに応じて選択でき、例えば、1〜3、好ましくは1.3〜3、さらに好ましくは1.5〜3(特に2〜3)程度である。なお、前記アセチルC3-6アシルセルロースにおいて、アセチル基とC3-6アシル基との割合は、例えば、前者/後者(モル比)=90/10〜5/95程度、好ましくは70/30〜10/90程度、さらに好ましくは50/50〜15/85程度である。
【0023】
前記セルロース誘導体において、セルロース誘導体の平均重合度は、特に制限されず、例えば、50〜8000、好ましくは100〜7000、さらに好ましくは200〜6000程度である。
【0024】
前記セルロース誘導体の可塑化としては、(a)セルロースアセテートに、軟質成分として、プロピオネート基、ブチレート基などのC3-6アシル基を導入し、内部可塑化する方法、(b)前記セルロース誘導体に、可塑剤を添加し、外部可塑化する方法、(c)これらの方法(a)、(b)を組み合わせる方法などが挙げられる。
【0025】
前記可塑剤としては、前記セルロース誘導体を可塑化できれば、特に制限されず、例えば、フタル酸エステル、脂肪族エステル、リン酸エステル、エポキシ誘導体、多価アルコールのC2-4アルキルカルボン酸エステルなどが挙げられる。これらの可塑剤は単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0026】
フタル酸エステルとしては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのジC1-10アルキルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのジC6-8シクロアルキルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのアルキル−アラルキルフタレート、ジ(メトキシエチル)フタレートなどが挙げられる。
【0027】
脂肪族エステルとしては、アジピン酸ジエステル(ジオクチルアジペート、ジ(2−エチルヘキシル)アジペートなど)、アゼライン酸ジエステル(ジオクチルアゼレート、ジ(2−エチルヘキシル)アゼレートなど)、セバシン酸ジエステル(ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジ(2−エチルヘキシル)セバケートなど)、クエン酸トリエステル(アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのアセチルクエン酸トリエステルなど)などのC6-12脂肪族ジ又はトリカルボン酸エステル(C6-12脂肪族ジ又はトリカルボン酸C2-8アルキルエステル)、メチルアセチルリシノレートなどが挙げられる。
【0028】
リン酸エステルとしては、トリアルキルフォスフェート[トリエチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェートなどのトリC1-10アルキルフォスフェート;トリクロロエチルフォスフェートなどのハロゲン含有トリC1-10アルキルフォスフェートなど]、トリアリールフォスフェート[トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)フォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなどのトリC6-10アリールフォスフェートなど]、アルキル−ジアリールフォスフェート(オクチルジフェニルフォスフェートなど)、トリ(ブトキシエチル)フォスフェートなどが挙げられる。
【0029】
エポキシ誘導体としては、エポキシ化脂肪酸エステル(アルキルエポキシステアレート、ジイソデシル−4,5−エポキシテトラヒドロフタレートなど)などが挙げられる。
【0030】
多価アルコールのC2-4アルキルカルボン酸エステルとしては、グリコール類(エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなど)のモノ又はジC2-4アルキルカルボン酸エステル(トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジプロピオネートなど)、トリアセチンなどのグリセリンC2-4アルキルカルボン酸エステルなど)などが挙げられる。
【0031】
その他の可塑剤としては、ポリエステルなどのオリゴマー型可塑剤などが挙げられる。
【0032】
好ましい可塑剤としては、フタル酸エステル(特にジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどのジC1-8アルキルフタレート)、C6-10アルカンジ又はトリカルボン酸C2-10アルキルエステル(特にジブチルセバケートなどのセバシン酸ジエステル、アセチルクエン酸トリエチルなどのクエン酸トリエステル)、リン酸エステル(特にトリフェニルフォスフェートなどのトリアリールフォスフェート)、多価アルコールのアセテート(トリアセチンなど)が挙げられる。
【0033】
前記セルロース誘導体と可塑剤との割合は、セルロース誘導体の種類などに応じて選択でき、例えば、前者/後者(重量比)=100/0〜50/50程度、好ましくは100/0〜60/40程度、さらに好ましくは100/0〜70/30程度である。
【0034】
前記熱可塑性樹脂としては、前記セルロース誘導体よりも(溶融)粘度が小さく、かつ屈折率が異なるポリマーが好適に利用できる。セルロース誘導体は、一般に(溶融)粘度が高いため、分散相を構成する熱可塑性樹脂は、幅広い範囲で選択できる。
【0035】
このような熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、ハロゲン含有樹脂、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエステル系樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【0036】
オレフィン系樹脂としては、例えば、C2-6オレフィンの単独又は共重合体(ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体などのエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ポリ(メチルペンテン−1)、プロピレン−メチルペンテン共重合体など)、C2-6オレフィンと共重合性単量体との共重合体(エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など)、主鎖にノルボルネン骨格などの脂肪族多環環状構造を含む環状ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。
【0037】
ハロゲン含有樹脂としては、ハロゲン化ビニル系樹脂(ポリ塩化ビニル、ポリビニルフルオライドなどのハロゲン含有単量体の単独重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などのハロゲン含有単量体の共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体などのハロゲン含有単量体と他の共重合性単量体との共重合体など)、ハロゲン化ビニリデン系樹脂(ポリ塩化ビニリデン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、又はハロゲン化ビニリデン単量体と他の共重合性単量体との共重合体)などが挙げられる。
【0038】
ビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などが含まれる。ビニルエステル系樹脂としては、ビニルエステル系単量体の単独又は共重合体(ポリ酢酸ビニルなど)、ビニルエステル系単量体と共重合性単量体との共重合体(エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など)などが挙げられる。
【0039】
スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体の単独又は共重合体(ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体など)、スチレン系単量体と他の共重合性単量体との共重合体(スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体など)などが挙げられる。
【0040】
(メタ)アクリル系樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(MS樹脂など)などが挙げられる。
【0041】
ポリエステル系樹脂としては、アルキレンテレフタレート(エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートなど)やアルキレンナフタレート(エチレンナフタレート、ブチレンナフタレートなど)を繰り返し単位とするホモポリエステル又はコポリエステル(アジピン酸などのC6-12脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸などの非対称型芳香族ジカルボン酸、C2-6アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ビスフェノールAなどを共重合成分とするコポリエステルなど)、芳香族ポリエステル(ビスフェノールAなどの芳香族ジオールと、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸との反応により生成するポリアリレート系樹脂など)、液晶性ポリエステル、ラクトン(ε−カプロラクトンなど)の単独又は共重合体などが挙げられる。
【0042】
ポリカーボネート系樹脂としては、ジヒドロキシ化合物(ビスフェノールA、ビスフェノールSなどのビスフェノール化合物など)と、ホスゲン又は炭酸ジエステル(ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートなどのジアルキルカーボネートなど)との反応により得られるポリカーボネートなどが挙げられる
ポリアミド系樹脂としては、脂肪族ポリアミド(ナイロン46、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12など)、芳香族ポリアミド[芳香族ジカルボン酸(テレフタル酸など)と脂肪族ジアミン(ヘキサメチレンジアミンなど)との反応で得られるポリアミド、脂肪族ジカルボン酸(アジピン酸など)と芳香族ジアミン(メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなど)との反応で得られるポリアミドなど]、ラクタム(ε−カプロラクタムなど)の単独又は共重合体などが挙げられる。ポリアミド系樹脂は、ホモポリアミドに限らずコポリアミドであってもよい。
【0043】
ポリスルホン系樹脂としては、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどが挙げられる。
【0044】
ポリフェニレン系樹脂としては、ポリフェニレンオキシド系樹脂[ポリ(2,5−ジメチル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)オキシドなどの単独重合体、ポリフェニレンオキシドブロックをベースとして構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系重合体がグラフトしている変性グラフト共重合体など]、ポリフェニレンスルフィド系樹脂(ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホンなど)などが挙げられる。
【0045】
ポリアセタール樹脂としては、ポリアセタール(ポリオキシメチレン)、コポリアセタール(例えば、トリオキサン−エチレンオキシド共重合体、トリオキサン−1,3−ジオキソラン共重合体など)が挙げられる。
【0046】
前記熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性樹脂エラストマーなどの硬質相と軟質相から構成される熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【0047】
好ましい熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
【0048】
前記熱可塑性樹脂は、単独又は二種以上の樹脂を組み合わせてもよく、必要に応じて、変性(例えば、ゴム変性)されていてもよい。
【0049】
前記熱可塑性樹脂の流動性(メルトフローレート)は、JIS K 7210に規定された温度及び荷重において、例えば、1〜100g/10分、好ましくは2〜50g/10分、さらに好ましくは3〜30g/10分程度である。
【0050】
前記セルロース誘導体と前記熱可塑性樹脂との屈折率の差は、例えば、0.001以上(例えば、0.001〜0.3)、好ましくは0.01以上(例えば、0.01〜0.3)、さらに好ましくは0.03以上(例えば、0.03〜0.3)である。
【0051】
前記樹脂組成物において、セルロース誘導体と熱可塑性樹脂との割合は、セルロース誘導体の種類などに応じて選択でき、例えば、前者/後者(重量比)=99/1〜50/50程度、好ましくは95/5〜60/40程度、さらに好ましくは95/5〜70/30程度である。
【0052】
なお、前記樹脂組成物は、さらに球状粒子を含んでもよい。前記熱可塑性樹脂と球状粒子との割合を適宜調整することにより、光散乱異方性の程度を容易にコントロールできる。
【0053】
前記球状粒子としては、耐熱性有機粒子[超高分子量(例えば、数平均分子量200万前後)粒子(例えば、超高分子量ポリエチレン粒子など)、架橋樹脂粒子、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチルなどの架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子、架橋スチレン系樹脂粒子、架橋ベンゾグアナミン系樹脂、架橋シリコーン系樹脂など]、無機粒子(ガラス、シリカ、アルミナ、ジルコニアなど)などが挙げられる。これらの粒子は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。球状粒子は、通常、熱変形性が低く、シート成形を経ても当初の形状を保持しているようである。
【0054】
前記熱可塑性樹脂と球状粒子との割合は、例えば、前者/後者(重量比)=100/0〜50/50程度、好ましくは100/0〜60/40程度、さらに好ましくは100/0〜70/30程度である。
【0055】
前記樹脂組成物は、必要に応じてさらに、相溶化剤や慣用の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定化剤、着色剤(染料、顔料など)、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、充填剤などを含有してもよい。
【0056】
前記樹脂組成物は、前記セルロース誘導体、前記熱可塑性樹脂及び必要により前記可塑剤を混合することにより製造できる。混合方法としては、特に限定されないが、通常、慣用の混合手段(例えば、リボンブレンダ、タンブルミキサ、ヘンシエルミキサなどの混合機や、オープンローラ、ニーダ、バンバリーミキサ、押出機などの混練機による混合手段など)を用いた溶融混練による方法が利用できる。なお、前記樹脂組成物は、混合の前後において、予備乾燥を施してもよい。
【0057】
[異方性光散乱シート]
前記樹脂組成物は、分子量及び(溶融)粘度が高いセルロース誘導体で連続相を構成できるため、剪断力を作用させることにより、幅広い範囲の熱可塑性樹脂であっても、効率よく異方的形状の分散相として分散できる。従って、本発明の異方性光散乱シートは、延伸加工などの高度な配向処理を施さなくても、慣用の成形法(例えば、溶融押出成形法など)を用いて前記樹脂組成物を製膜することにより、セルロース誘導体の有する優れた光学的特性及び熱的特性を維持しながら、簡便にかつ効率よく製造することができる。
【0058】
本発明の異方性光散乱シートにおいて、分散相は、異方的形状を有し、連続相中に分散している。前記異方的形状としては、異方性を有する形状であれば、特に限定されず、例えば、回転楕円体状、繊維状、直方体状などが挙げられる。
【0059】
前記分散相のアスペクト比(長軸の平均長さLと短軸の平均長さWとの比(平均アスペクト比、L/W))の値は、例えば3〜1000、好ましくは5〜500、さらに好ましくは10〜300程度である。また、前記短軸の平均長さは、10μm以下、(例えば0.1〜10μm)、好ましくは0.2〜5μm、さらに好ましくは0.5〜2μm程度である。
【0060】
前記異方的形状の分散相は、主に異方性光散乱に関与し、分散相の短軸方向をX軸方向、この短軸方向と直行する方向をY軸方向とすると、X軸方向の散乱光強度が大きい。すなわち、散乱角θと散乱光強度Fとの関係を示す散乱特性F(θ)において、シートのX軸方向(分散相の短軸方向)の散乱特性をFx(θ)、Y軸方向(分散相の長軸方向)の散乱特性をFY(θ)としたとき、シートに対して垂直方向から光が入射すると、散乱特性Fx(θ)及びFY(θ)は、Fx(θ)>FY(θ)の関係を示す。
【0061】
また、前記散乱特性F(θ)において、散乱角θ=2°のときの散乱強度F(2)に対し、散乱強度がF(2)/2となる散乱角を半値角θHとすると、この半値角が大きいほど、散乱の広がりが大きいことを示し、X軸方向の半値角θX,HとY軸方向の半値角θY,Hのバラツキが大きくなるほど特定の軸方向の光散乱異方性が大きいことを示す。本発明においては、X軸方向の広がりが大きく、X軸方向の半値角θX,Hは、例えば、7以上(例えば、7〜25)、好ましくは10以上(例えば、10〜25)程度である。
【0062】
前記異方性光散乱シートの全光線透過率は、例えば、70%以上(70〜95%程度)、好ましくは75%以上(75〜95%程度)である。また、前記異方性光散乱シートのヘイズ値は、例えば70%以上(70〜90%程度)、好ましくは80%以上(80〜100%程度)である。
【0063】
前記異方性光散乱シートの厚みは、例えば、50〜300μm、好ましくは80〜250μm、さらに好ましくは100〜200μm程度である。
【0064】
前記溶融押出成形法としては、例えば、前記樹脂組成物を溶融混練して、ダイ(Tダイ、リングダイなど)から押出し、ドローし(引き取り)ながら製膜する方法が挙げられる。このドロー工程を通じ、前記分散相は、さらに効率よく異方的形状に変形されて連続相中に分散される。
【0065】
前記溶融押出成形法において、溶融温度は、セルロース誘導体及び熱可塑性樹脂の熱的性質(融点、分解温度、溶融粘度など)、樹脂組成物の混合割合などに応じて調整でき、例えば、130〜350℃、好ましくは150〜300℃、さらに好ましくは170〜250℃程度である。
【0066】
また、溶融押出成形において、前記樹脂組成物に作用させる圧力は適当に選択でき、例えば、1〜40MPa、好ましくは3〜30MPa、さらに好ましくは5〜20MPa程度である。
【0067】
前記ドロー工程において、ドロー比(押出機の吐出口のクリアランス長さをt1、シートの厚みをt2としたとき、t1/t2の値)は、例えば、2〜10倍、好ましくは2〜8倍、さらに好ましくは2〜5倍程度である。前記樹脂組成物は、連続相が(溶融)粘度の高いセルロース誘導体で構成されているため、比較的小さなドロー比でも、分散相を高いアスペクト比で変形できる。
【0068】
なお、前記異方性光散乱フィルムには、さらに、必要に応じて、カレンダー法、延伸法などの二次成形を施してもよい。
【0069】
本発明によれば、連続相が、分子量及び(溶融)粘度が高いセルロース誘導体で構成されているため、延伸などの配向処理を施さなくても、簡便にかつ効率よく、分散相を異方的形状に変形でき、光学的特性(透明性や光沢性が高いなど)や熱的特性(耐熱温度が高い、熱膨張係数や加熱収縮率が低いなど)に優れた異方性光散乱シートを得ることができる。また、本発明の異方性光散乱シートによれば、分散相として、幅広い範囲の熱可塑性樹脂を用いても、高い程度で光散乱の異方性を維持できる。
【0070】
本発明の異方性光散乱シートは、透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、有機EL表示装置やプロジェクションテレビなどの表示装置に利用できる。
【0071】
【発明の効果】
本発明では、延伸処理などの高度な配向処理を施さなくても、簡便な成形工程で、異方的形状の分散相を生成させることができ、優れた光学的特性や熱的特性を有する異方性光散乱シートを提供できる。また、分散相として幅広い範囲の熱可塑性樹脂を用いても、高い異方性を維持できる。さらに、延伸処理などを必要としないため、成形工程において、光学的特性や熱的特性を低下させることなく成形できる。
【0072】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【0073】
実施例1
連続相を構成する樹脂として、セルロースアセテートプロピオネートCAP(イーストマンケミカル(株)製 307E、屈折率1.475 アセチル基量6.9%、プロピル基量39.7%)85重量部と、分散相を構成する樹脂として、ポリスチレンPS(東洋スチレン(株)製 HRM63X、屈折率1.592)15重量部とを220℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を押出機により220℃で溶融混練し、Tダイから押出し、ドロー比4.7でドローしながら製膜して、厚み150μmのシートを得た。
【0074】
実施例2
連続相を構成する樹脂として、セルロースアセテートプロピオネートCAP(イーストマンケミカル(株)製 307E、屈折率1.475 アセチル基量6.9%、プロピル基量39.7%)85重量部と、分散相を構成する樹脂として、ポリスチレンPS(東洋スチレン(株)製 HRM63X、屈折率1.592)12.5重量部と、架橋ポリメタクリ酸メチル(PMMA)(日本触媒(株)製 エポスターMA1004、屈折率1.492)2.5重量部を220℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を押出機により220℃で溶融混練し、Tダイから押出し、ドロー比4.7でドローしながら製膜して、厚み150μmのシートを得た。
【0075】
実施例3
セルロースアセテートプロピオネートCAP(イーストマンケミカル(株)製307E、屈折率1.475 アセチル基量6.9%、プロピル基量39.7%)85重量部と、PS(東洋スチレン(株)製 HRM63X、屈折率1.592)13.25重量部と、架橋ポリメタクリ酸メチル(PMMA)(日本触媒(株)製 エポスターMA1004、屈折率1.492)1.25重量部とを220℃で溶融混練し、Tダイから押出し、ドロー比4.7でドローしながら製膜して、厚み150μmのシートを得た。
【0076】
比較例1
連続相を構成する樹脂として、ポリプロピレン(グランドポリマー(株)製 F109BA、屈折率1.503)85重量部と、分散相を構成する樹脂として、PS(東洋スチレン(株)製 HRM63X、屈折率1.592)13.25重量部とを220℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を押出機で220℃で溶融混練し、Tダイから押出し、ドロー比4.7でドローしながら製膜して、厚み150μmのシートを得た。
【0077】
比較例2
連続相を構成する樹脂として、ポリプロピレンPP(F109BA、グランドポリマー(株)製、屈折率1.503)80重量部と分散相を構成する樹脂としてポリスチレンPS(HRM63X、東洋スチレン(株)製、屈折率1.592)19重量部、エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ESBS)系相容化剤(屈折率1.567)1重量部を220℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を押出機で220℃で溶融混練し、Tダイから押出し、ドロー比2.0で、厚み250μmのシートを得た。このシートをロール温度120℃の加圧ロールで圧延し、板厚減少率48.4、厚み129μmの表面が平滑な圧延フィルムを得た。なお、板厚減少率は下記式に基づいて算出した。
【0078】
板厚減少率=(H−H1)/H×100
H:圧延前のフィルムの厚み
1:圧延後のフィルムの厚み。
【0079】
なお、実施例及び比較例で得られたシートの全光線透過率、ヘイズ値、分散相の長軸及び短軸の長さ、散乱強度は下記のようにして測定した。
【0080】
[全光線透過率及びヘイズ値]
実施例及び比較例で得られたシートの全光線透過率及びヘイズ値は、ヘイズメーター(日本電色工業(株)製、NDH−300A)を用い、シートの法線方向から白色光を入射することにより測定した。
【0081】
[分散相の長軸及び短軸の長さ]
実施例及び比較例で得られたシートにおいて、異方的形状を有する分散相の短軸及び長軸の長さは、走査型電子顕微鏡(SEM)で測定し、長軸の平均長さと短軸の平均長さとの比からアスペクト比を算出した。
【0082】
[散乱強度]
実施例及び比較例で得られたシートの一方の面の法線方向からレーザー光を照射し、ゴニオメーターに搭載したフォト・マルチプライヤーにより、透過光のうち散乱角θに対する散乱特性F(θ)を、X軸方向[シートのドロー方向に直交する方向(異方的形状を有する分散相の短軸方向)]に関する散乱特性FX(θ)と、Y軸方向(X軸に直交する方向)に関する散乱特性FY(θ)とについて測定した。さらに、シートの異方性(散乱の広がりの程度)の指標として、散乱角θ=2°のときの散乱強度F(2)に対し、散乱強度がF(2)/2となる散乱角を半値角θHとした。半値角が大きいほど、散乱の広がりが大きくなり、また、X方向の半値角θX,HとY方向の半値角θY,Hのバラツキが大きくなるほど光散乱の異方性が大きい。
【0083】
結果を表1に示す。
【0084】
【表1】

Figure 0004050564
【0085】
表1から明らかなように、実施例のシートは、ドローにより製膜するだけでも分散相が異方的形状に変形され、X軸方向の散乱光の広がりが大きく、比較例1のシートに比べて高い異方性を示した。また、シートに球状粒子が存在する場合(実施例2及び3)には、Y軸方向の半値角があまり変化しないのに対し、X軸方向の半値角は大きくなり、X軸方向の散乱光の広がりが増大し、さらに高い異方性を示した。さらに、実施例のシートでは、ドローにより製膜後、圧延工程を経た比較例2のシート並みの散乱異方性を示し、二次工程として圧延処理することなく、高い散乱異方性を有するシートを製造できた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light scattering sheet having anisotropy and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Cellulose derivatives such as cellulose acetate are excellent film materials not only in optical properties such as transparency and gloss, but also in thermal properties such as high melting point and heat resistance, low thermal expansion coefficient and heat shrinkage. is there. In general, the cellulose acetate film is close to the thermal decomposition temperature and the melting temperature, and also has a high melting temperature. Therefore, the cellulose acetate film is not suitable for a molding method that requires a melt-kneading process such as an extrusion molding method. It is film-formed.
[0003]
On the other hand, in JP-A-4-314522, a transparent material having an anisotropic shape in a transparent matrix and having a refractive index different from that of the transparent matrix is arranged in a uniform manner in a positional relationship in which they are regularly translated. An anisotropic light scattering material characterized by being dispersed is disclosed. In this document, as a method of dispersing a transparent substance having an anisotropic shape and the transparent substance in a transparent matrix, a transparent resin constituting the transparent matrix and a transparent resin having a refractive index different from that of the transparent matrix are kneaded. A method is described in which the resulting composition is extruded and then stretched uniaxially. By this method, the transparent resin having an isotropic shape at the kneading stage is transformed into a spheroid anisotropic shape having a major axis in the stretching direction and dispersed in the transparent matrix.
[0004]
However, in this method, a drawing process is required to deform the dispersed phase into an anisotropic shape. Also by the above method, a combination of resins constituting the continuous phase (matrix) and the dispersed phase (for example, when the melt viscosity of the resin constituting the continuous phase and the resin constituting the dispersed phase is close, The resin constituting the dispersed phase may not be sufficiently deformed into an anisotropic shape depending on the case where the resin constituting the resin has a low melt viscosity. Furthermore, in this method, since the drawing process is performed, there is a possibility that the optical characteristics of the molded body are deteriorated (for example, the birefringence is increased).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an anisotropic light scattering sheet having excellent optical characteristics and thermal characteristics in a simple molding process and a method for producing the same, without performing a high degree of orientation treatment (for example, stretching treatment). It is to provide.
[0006]
Another object of the present invention is to provide an anisotropic light scattering sheet that can maintain high anisotropy even when a wide range of thermoplastic resins are used as the dispersed phase, and a method for producing the same.
[0007]
Still another object of the present invention is to provide an anisotropic light scattering sheet that can be molded without degrading optical characteristics and thermal characteristics in the molding step, and a method for producing the same.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations to achieve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have formed the dispersed phase into an anisotropic shape without performing a high degree of orientation treatment by constituting the continuous phase with a plasticized cellulose derivative. It was found that an anisotropic light scattering sheet having excellent optical properties can be obtained easily and efficiently, and the present invention was completed.
[0009]
That is, the anisotropic light scattering sheet of the present invention is composed of a cellulose derivative that constitutes a continuous phase and is plasticized, and a thermoplastic resin that has a refractive index different from that of the cellulose derivative and constitutes a dispersed phase. The dispersed phase has an anisotropic shape.
[0010]
The cellulose derivative may be a cellulose ester (in particular, at least one selected from cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate). Moreover, 1-3 may be sufficient as the average substitution degree of the said cellulose ester.
[0011]
The thermoplastic resin may be at least one selected from an olefin resin, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a polyester resin, and a polycarbonate resin.
[0012]
The cellulose derivative is a phthalate ester, C 6-12 C of aliphatic dicarboxylic acid ester, phosphoric acid ester and polyhydric alcohol 2-4 It may be plasticized with at least one plasticizer selected from alkyl carboxylic acid esters.
[0013]
In the anisotropic light scattering sheet, the ratio between the cellulose derivative and the thermoplastic resin may be the former / the latter (weight ratio) = 99/1 to 50/50, and the average aspect ratio of the dispersed phase is About 3 to 1000, the average length of the minor axis of the dispersed phase may be 10 μm or less.
[0014]
The present invention is to melt and knead a resin composition composed of a plasticized cellulose derivative and a thermoplastic resin having a refractive index different from that of the cellulose derivative, to form a film while drawing the anisotropic light scattering Including a method of manufacturing a sheet.
[0015]
In the draw, the draw ratio may be about 2 to 10 times.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Resin composition]
The anisotropic light-scattering sheet of the present invention is a resin comprising a continuous cellulose-plasticized cellulose derivative and a thermoplastic resin having a refractive index different from that of the cellulose derivative and constituting a dispersed phase. The composition can be produced as a molding material. In the resin composition, the dispersed phase and the continuous phase are usually incompatible.
[0017]
Examples of the cellulose derivative include cellulose esters, cellulose carbamates, and cellulose ethers. You may use a cellulose derivative individually or in combination of 2 or more types.
[0018]
Examples of cellulose esters include aliphatic organic acid esters (cellulose C such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate). 2-6 Alkyl carboxylic acid ester; alkyl cellulose ester such as acetyl alkyl cellulose; haloalkyl cellulose ester such as dichloromethyl cellulose ester, trichloromethyl cellulose ester and trifluoromethyl cellulose ester), aromatic organic acid ester (cellulose phthalate, cellulose benzoate, cellulose-4- C such as methylbenzoate 7-12 Organic acid esters such as aromatic carboxylic acid esters); inorganic acid esters such as cellulose phosphate and cellulose sulfate; and mixed acid esters of organic and inorganic acids.
[0019]
Examples of cellulose carbamates include cellulose aryl carbamates (such as cellulose phenyl carbamate) and cellulose ether carbamates (such as ethyl cellulose phenyl carbamate).
[0020]
Examples of cellulose ethers include cyanoalkyl cellulose (such as cyanoethyl cellulose), C 1-10 Alkylcellulose (C such as methylcellulose and ethylcellulose) 1-6 Alkyl cellulose, etc.), aralkyl cellulose (benzyl cellulose, etc.) 6-12 Aryl-C 1-4 Alkyl cellulose, etc.).
[0021]
Preferred cellulose derivatives include cellulose esters having at least an acetyl group among cellulose esters, for example, cellulose acetate (cellulose monoacetate, cellulose diacetate, cellulose triacetate), internally plasticized cellulose derivatives [acetyl C 3-6 Acyl cellulose (cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, etc.).
[0022]
The average degree of substitution of the cellulose ester can be selected according to the use of the resin composition, for example, 1 to 3, preferably 1.3 to 3, more preferably 1.5 to 3 (particularly 2 to 3). Degree. The acetyl C 3-6 In acyl cellulose, acetyl group and C 3-6 The ratio with the acyl group is, for example, the former / the latter (molar ratio) = about 90/10 to 5/95, preferably about 70/30 to 10/90, and more preferably about 50/50 to 15/85. .
[0023]
In the cellulose derivative, the average degree of polymerization of the cellulose derivative is not particularly limited, and is, for example, about 50 to 8000, preferably about 100 to 7000, and more preferably about 200 to 6000.
[0024]
As plasticization of the cellulose derivative, (a) cellulose acetate, C softener such as propionate group and butyrate group 3-6 A method of introducing an acyl group and internal plasticizing, (b) a method of adding a plasticizer to the cellulose derivative and external plasticizing, (c) a method of combining these methods (a) and (b), etc. Can be mentioned.
[0025]
The plasticizer is not particularly limited as long as the cellulose derivative can be plasticized. For example, phthalate ester, aliphatic ester, phosphate ester, epoxy derivative, polyhydric alcohol C 2-4 Examples thereof include alkyl carboxylic acid esters. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
Examples of phthalic acid esters include di-C such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, and diisodecyl phthalate. 1-10 Di-C such as alkyl phthalate and dicyclohexyl phthalate 6-8 Examples thereof include alkyl-aralkyl phthalates such as cycloalkyl phthalate and butyl benzyl phthalate, and di (methoxyethyl) phthalate.
[0027]
Aliphatic esters include adipic acid diesters (dioctyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, etc.), azelaic acid diesters (dioctyl azelate, di (2-ethylhexyl) azelate, etc.), sebacic acid diesters (dibutyl sebacate, dioctyl, etc.) C such as sebacate, di (2-ethylhexyl) sebacate), citric acid triester (acetyl triester such as triethyl acetyl citrate and tributyl acetyl citrate) 6-12 Aliphatic di- or tricarboxylic acid ester (C 6-12 Aliphatic di- or tricarboxylic acid C 2-8 Alkyl ester), methylacetylricinoleate and the like.
[0028]
Examples of phosphate esters include trialkyl phosphates [triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, 1-10 Alkyl phosphate; halogen-containing tri-C such as trichloroethyl phosphate 1-10 Alkyl phosphate etc.], triaryl phosphate [triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, cresyl diphenyl phosphate, etc. 6-10 Aryl phosphate, etc.], alkyl-diaryl phosphate (octyl diphenyl phosphate, etc.), tri (butoxyethyl) phosphate, etc.
[0029]
Examples of the epoxy derivative include epoxidized fatty acid esters (alkyl epoxy stearate, diisodecyl-4,5-epoxytetrahydrophthalate, etc.) and the like.
[0030]
C of polyhydric alcohol 2-4 Examples of alkyl carboxylic acid esters include mono- or di-C of glycols (ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, etc.) 2-4 Glycerin C such as alkyl carboxylic acid esters (triethylene glycol diacetate, triethylene glycol dipropionate, etc.) and triacetin 2-4 Alkyl carboxylic acid ester, etc.).
[0031]
Other plasticizers include oligomer type plasticizers such as polyester.
[0032]
Preferred plasticizers include phthalate esters (particularly di-C such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate). 1-8 Alkyl phthalate), C 6-10 Alkanedi or tricarboxylic acid C 2-10 Alkyl esters (especially sebacic acid diesters such as dibutyl sebacate, citric acid triesters such as triethyl acetyl citrate), phosphoric acid esters (especially triaryl phosphates such as triphenyl phosphate), polyhydric alcohol acetates (such as triacetin) ).
[0033]
The ratio between the cellulose derivative and the plasticizer can be selected according to the type of the cellulose derivative and the like. For example, the former / the latter (weight ratio) = about 100/0 to 50/50, preferably 100/0 to 60/40. The degree is more preferably about 100/0 to 70/30.
[0034]
As the thermoplastic resin, a polymer having a (melting) viscosity smaller than that of the cellulose derivative and having a different refractive index can be suitably used. Since the cellulose derivative generally has a high (melt) viscosity, the thermoplastic resin constituting the dispersed phase can be selected within a wide range.
[0035]
Examples of such thermoplastic resins include olefin resins, halogen-containing resins, vinyl alcohol resins, vinyl ester resins, styrene resins, (meth) acrylic resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, Examples include polysulfone resins, polyphenylene resins, polyacetal resins, and thermoplastic elastomers.
[0036]
Examples of the olefin resin include C 2-6 Olefin homopolymers or copolymers (ethylene resins such as polyethylene and ethylene-propylene copolymers, polypropylene resins such as polypropylene, propylene-ethylene copolymers, propylene-butene copolymers, poly (methylpentene-1) , Propylene-methylpentene copolymer, etc.), C 2-6 Copolymers of olefins and copolymerizable monomers (ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers, etc.), aliphatic polycycles such as norbornene skeleton in the main chain Examples thereof include cyclic polyolefin resins containing a cyclic structure.
[0037]
Examples of halogen-containing resins include halogenated vinyl resins (homopolymers of halogen-containing monomers such as polyvinyl chloride and polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ethers). Halogen-containing monomers such as copolymers such as copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride- (meth) acrylic acid ester copolymers, tetrafluoroethylene-ethylene copolymers, etc. Copolymers with other copolymerizable monomers), vinylidene halide resins (polyvinylidene chloride copolymer, polyvinylidene fluoride, or other copolymerizable properties with vinylidene halide monomers) And a copolymer with a monomer).
[0038]
Examples of the vinyl alcohol resin include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Examples of vinyl ester resins include vinyl ester monomers alone or copolymers (polyvinyl acetate, etc.), vinyl ester monomers and copolymerizable monomers (ethylene-vinyl acetate copolymer). Polymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylate copolymer, etc.).
[0039]
As the styrene resin, a styrene monomer alone or a copolymer (polystyrene, styrene-α-methylstyrene copolymer, etc.), a copolymer of a styrene monomer and another copolymerizable monomer Examples thereof include styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and the like.
[0040]
Examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylic acid esters such as poly (meth) methyl acrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, and methyl methacrylate- (meth) acrylic acid. Examples include ester copolymers, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid esters- (meth) acrylic acid copolymers, (meth) acrylic acid ester-styrene copolymers (such as MS resin).
[0041]
Examples of polyester resins include homopolyesters or copolyesters (such as adipic acid) having alkylene terephthalate (ethylene terephthalate, butylene terephthalate, etc.) or alkylene naphthalate (ethylene naphthalate, butylene naphthalate, etc.) as a repeating unit. 6-12 Asymmetric aromatic dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acid, phthalic acid, and isophthalic acid, C 2-6 Polyesters produced by the reaction of aromatic diols such as bisphenol A and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, such as copolyesters having a copolymerization component of alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol, bisphenol A, etc. Arylate resins), liquid crystalline polyesters, and lactones (e.g., ε-caprolactone) alone or copolymers.
[0042]
Examples of the polycarbonate-based resin include polycarbonates obtained by reacting dihydroxy compounds (such as bisphenol compounds such as bisphenol A and bisphenol S) with phosgene or carbonic acid diesters (such as dialkyl carbonates such as diphenyl carbonate and dimethyl carbonate).
Examples of polyamide resins include aliphatic polyamide (nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, etc.), aromatic polyamide [aromatic dicarboxylic acid (terephthalic acid etc.) and aliphatic diamine. Polyamides obtained by reaction with (such as hexamethylenediamine), polyamides obtained by reaction between aliphatic dicarboxylic acids (such as adipic acid) and aromatic diamines (such as metaxylylenediamine, paraxylylenediamine)], lactams (E-caprolactam or the like) homopolymer or copolymer may be mentioned. The polyamide-based resin is not limited to homopolyamide but may be copolyamide.
[0043]
Examples of the polysulfone resin include polysulfone and polyethersulfone.
[0044]
Examples of polyphenylene resins include polyphenylene oxide resins [poly (2,5-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2-methyl-6). -Ethyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) oxide, etc. Homopolymers, modified polyphenylene oxide copolymers based on polyphenylene oxide blocks, modified graft copolymers in which styrene polymers are grafted onto polyphenylene oxide or copolymers thereof, etc.], polyphenylene sulfide resins ( Polyphenylene sulfide, polyphenylene sulfide ketone, polybiphenyle Sulfides, polyphenylene sulfide sulfone) and the like.
[0045]
Examples of the polyacetal resin include polyacetal (polyoxymethylene) and copolyacetal (for example, trioxane-ethylene oxide copolymer, trioxane-1,3-dioxolane copolymer).
[0046]
Examples of the thermoplastic elastomer include a hard phase such as a polyolefin-based thermoplastic elastomer, a polystyrene-based thermoplastic elastomer, a polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, a polyester-based thermoplastic elastomer, and a polyamide-based thermoplastic resin elastomer. A thermoplastic elastomer composed of a soft phase is exemplified.
[0047]
Preferable thermoplastic resins include olefin resins, styrene resins, (meth) acrylic resins, polyester resins, and polycarbonate resins.
[0048]
The thermoplastic resin may be a single resin or a combination of two or more resins, and may be modified (for example, rubber-modified) as necessary.
[0049]
The flowability (melt flow rate) of the thermoplastic resin is, for example, 1 to 100 g / 10 minutes, preferably 2 to 50 g / 10 minutes, more preferably 3 to 30 g at the temperature and load specified in JIS K 7210. / 10 minutes.
[0050]
The difference in refractive index between the cellulose derivative and the thermoplastic resin is, for example, 0.001 or more (for example, 0.001 to 0.3), preferably 0.01 or more (for example, 0.01 to 0.3). ), More preferably 0.03 or more (for example, 0.03 to 0.3).
[0051]
In the resin composition, the ratio between the cellulose derivative and the thermoplastic resin can be selected according to the type of the cellulose derivative, for example, the former / the latter (weight ratio) = about 99/1 to 50/50, preferably 95. / 5 to 60/40, more preferably about 95/5 to 70/30.
[0052]
The resin composition may further contain spherical particles. By appropriately adjusting the ratio between the thermoplastic resin and the spherical particles, the degree of light scattering anisotropy can be easily controlled.
[0053]
Examples of the spherical particles include heat-resistant organic particles [ultra high molecular weight (for example, number average molecular weight around 2 million) particles (for example, ultra high molecular weight polyethylene particles), crosslinked resin particles, for example, crosslinked polymethyl methacrylate, and the like. (Meth) acrylic resin particles, crosslinked styrene resin particles, crosslinked benzoguanamine resin, crosslinked silicone resin, etc.], inorganic particles (glass, silica, alumina, zirconia, etc.) and the like. These particles can be used alone or in combination of two or more. Spherical particles usually have low heat deformability and seem to retain their original shape even after sheet molding.
[0054]
The ratio of the thermoplastic resin to the spherical particles is, for example, the former / the latter (weight ratio) = about 100/0 to 50/50, preferably about 100/0 to 60/40, and more preferably 100/0 to 70. / 30 or so.
[0055]
If necessary, the resin composition may further include a compatibilizing agent and a conventional additive, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a stabilizer such as a heat stabilizer, a colorant (dye, pigment, etc.), a charging agent. You may contain an inhibitor, a flame retardant, surfactant, a filler, etc.
[0056]
The resin composition can be produced by mixing the cellulose derivative, the thermoplastic resin and, if necessary, the plasticizer. The mixing method is not particularly limited, but is usually mixed by a conventional mixing means (for example, a mixer such as a ribbon blender, a tumble mixer, a Henschel mixer, or a kneader such as an open roller, kneader, Banbury mixer, extruder). For example, a melt kneading method using a method may be used. The resin composition may be pre-dried before and after mixing.
[0057]
[Anisotropic light scattering sheet]
Since the resin composition can constitute a continuous phase with a cellulose derivative having a high molecular weight and (melt) viscosity, even if it is a wide range of thermoplastic resins, it can efficiently form an anisotropic shape by applying a shearing force. Can be dispersed as a dispersed phase. Therefore, the anisotropic light-scattering sheet of the present invention forms the resin composition using a conventional molding method (for example, a melt extrusion molding method) without performing an advanced orientation treatment such as stretching. Thus, it can be easily and efficiently produced while maintaining the excellent optical properties and thermal properties of the cellulose derivative.
[0058]
In the anisotropic light scattering sheet of the present invention, the dispersed phase has an anisotropic shape and is dispersed in the continuous phase. The anisotropic shape is not particularly limited as long as it has anisotropy, and examples thereof include a spheroid shape, a fiber shape, and a rectangular parallelepiped shape.
[0059]
The value of the aspect ratio of the dispersed phase (the ratio of the average length L of the major axis to the average length W of the minor axis (average aspect ratio, L / W)) is, for example, 3 to 1000, preferably 5 to 500, More preferably, it is about 10-300. The average length of the minor axis is 10 μm or less (for example, 0.1 to 10 μm), preferably 0.2 to 5 μm, and more preferably about 0.5 to 2 μm.
[0060]
The anisotropic phase of the dispersed phase is mainly involved in anisotropic light scattering. If the minor axis direction of the dispersed phase is the X-axis direction and the direction perpendicular to the minor axis direction is the Y-axis direction, scattering in the X-axis direction is performed. High light intensity. That is, in the scattering characteristics F (θ) indicating the relationship between the scattering angle θ and the scattered light intensity F, the scattering characteristics in the X-axis direction (short axis direction of the dispersed phase) of the sheet are expressed as Fx (θ) and Y-axis direction (dispersion). The scattering characteristic in the major axis direction of the phase is F Y When (θ), when light is incident on the sheet from the vertical direction, the scattering characteristics Fx (θ) and F Y (Θ) is Fx (θ)> F Y The relationship of (θ) is shown.
[0061]
Further, in the scattering characteristic F (θ), the scattering angle at which the scattering intensity is F (2) / 2 with respect to the scattering intensity F (2) when the scattering angle θ = 2 ° is the half-value angle θ. H Then, the larger the half-value angle, the larger the scattering spread, and the half-value angle θ in the X-axis direction X, H And the half-value angle θ in the Y-axis direction Y, H It shows that the light scattering anisotropy of a specific axial direction is so large that the variation of this is large. In the present invention, the spread in the X-axis direction is large, and the half-value angle θ in the X-axis direction X, H Is, for example, about 7 or more (for example, 7 to 25), preferably about 10 or more (for example, 10 to 25).
[0062]
The total light transmittance of the anisotropic light scattering sheet is, for example, 70% or more (about 70 to 95%), preferably 75% or more (about 75 to 95%). The haze value of the anisotropic light scattering sheet is, for example, 70% or more (about 70 to 90%), preferably 80% or more (about 80 to 100%).
[0063]
The thickness of the anisotropic light scattering sheet is, for example, about 50 to 300 μm, preferably about 80 to 250 μm, and more preferably about 100 to 200 μm.
[0064]
Examples of the melt extrusion molding method include a method of melt-kneading the resin composition, extruding from a die (T die, ring die, etc.), and forming a film while drawing (drawing). Through this drawing process, the dispersed phase is more efficiently transformed into an anisotropic shape and dispersed in the continuous phase.
[0065]
In the melt extrusion molding method, the melting temperature can be adjusted according to the thermal properties (melting point, decomposition temperature, melt viscosity, etc.) of the cellulose derivative and the thermoplastic resin, the mixing ratio of the resin composition, etc. C., preferably 150 to 300.degree. C., more preferably about 170 to 250.degree.
[0066]
In the melt extrusion molding, the pressure applied to the resin composition can be appropriately selected, and is, for example, about 1 to 40 MPa, preferably 3 to 30 MPa, and more preferably about 5 to 20 MPa.
[0067]
In the draw step, the draw ratio (the clearance length of the discharge port of the extruder is t 1 , The thickness of the sheet is t 2 T 1 / T 2 Is, for example, 2 to 10 times, preferably 2 to 8 times, and more preferably about 2 to 5 times. In the resin composition, since the continuous phase is composed of a cellulose derivative having a high (melt) viscosity, the dispersed phase can be deformed with a high aspect ratio even with a relatively small draw ratio.
[0068]
The anisotropic light scattering film may be further subjected to secondary molding such as a calendering method or a stretching method, if necessary.
[0069]
According to the present invention, since the continuous phase is composed of a cellulose derivative having a high molecular weight and (melting) viscosity, the dispersed phase can be anisotropically easily and efficiently without performing an orientation treatment such as stretching. An anisotropic light-scattering sheet that can be deformed into a shape and has excellent optical properties (such as high transparency and gloss) and thermal properties (such as high heat resistance, low thermal expansion coefficient and low heat shrinkage) can be obtained. it can. Moreover, according to the anisotropic light-scattering sheet of this invention, even if it uses a wide range thermoplastic resin as a dispersed phase, the anisotropy of light scattering can be maintained to a high extent.
[0070]
The anisotropic light scattering sheet of the present invention can be used for display devices such as a transmissive liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, an organic EL display device, and a projection television.
[0071]
【The invention's effect】
In the present invention, a disperse phase having an anisotropic shape can be generated by a simple molding process without performing an advanced orientation treatment such as a stretching treatment, and a different optical property and thermal properties can be obtained. An isotropic light scattering sheet can be provided. Moreover, even if a wide range of thermoplastic resins are used as the dispersed phase, high anisotropy can be maintained. Furthermore, since a stretching process or the like is not required, molding can be performed without deteriorating optical characteristics and thermal characteristics in the molding process.
[0072]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0073]
Example 1
As a resin constituting the continuous phase, 85 parts by weight of cellulose acetate propionate CAP (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. 307E, refractive index 1.475 acetyl group amount 6.9%, propyl group amount 39.7%), As a resin constituting the dispersed phase, 15 parts by weight of polystyrene PS (HRM63X manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., refractive index 1.592) was melt-kneaded at 220 ° C. to obtain a resin composition. This resin composition was melt-kneaded at 220 ° C. by an extruder, extruded from a T die, and formed while drawing at a draw ratio of 4.7 to obtain a sheet having a thickness of 150 μm.
[0074]
Example 2
As a resin constituting the continuous phase, 85 parts by weight of cellulose acetate propionate CAP (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. 307E, refractive index 1.475 acetyl group amount 6.9%, propyl group amount 39.7%), As the resin constituting the dispersed phase, 12.5 parts by weight of polystyrene PS (HRM63X manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., refractive index 1.592) and crosslinked polymethacrylate (PMMA) (Epaster MA1004 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (Rate 1.492) 2.5 parts by weight were melt-kneaded at 220 ° C. to obtain a resin composition. This resin composition was melt-kneaded at 220 ° C. by an extruder, extruded from a T die, and formed while drawing at a draw ratio of 4.7 to obtain a sheet having a thickness of 150 μm.
[0075]
Example 3
Cellulose acetate propionate CAP (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. 307E, refractive index 1.475, acetyl group content 6.9%, propyl group content 39.7%) 85 parts by weight, PS (manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) 13.25 parts by weight of HRM63X, refractive index 1.592) and 1.25 parts by weight of cross-linked polymethyl methacrylate (PMMA) (Epester MA1004, refractive index 1.492) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. were melt kneaded at 220 ° C. Then, the film was extruded from a T-die and formed while drawing at a draw ratio of 4.7 to obtain a sheet having a thickness of 150 μm.
[0076]
Comparative Example 1
As a resin constituting the continuous phase, 85 parts by weight of polypropylene (F109BA, refractive index 1.503) manufactured by Grand Polymer Co., Ltd., and as a resin constituting the dispersed phase, PS (HRM63X manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., refractive index 1) .592) 13.25 parts by weight of the mixture was melt-kneaded at 220 ° C. to obtain a resin composition. This resin composition was melt kneaded at 220 ° C. with an extruder, extruded from a T-die, and formed while drawing at a draw ratio of 4.7 to obtain a sheet having a thickness of 150 μm.
[0077]
Comparative Example 2
As a resin constituting the continuous phase, 80 parts by weight of polypropylene PP (F109BA, manufactured by Grand Polymer Co., Ltd., refractive index 1.503) and as a resin constituting the dispersed phase, polystyrene PS (HRM63X, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., refraction) (Rate 1.592) 19 parts by weight and 1 part by weight of an epoxidized styrene-butadiene-styrene block copolymer (ESBS) compatibilizer (refractive index 1.567) are melt-kneaded at 220 ° C. to obtain a resin composition. Obtained. This resin composition was melt kneaded at 220 ° C. with an extruder and extruded from a T-die to obtain a sheet having a draw ratio of 2.0 and a thickness of 250 μm. This sheet was rolled with a pressure roll having a roll temperature of 120 ° C. to obtain a rolled film having a plate thickness reduction rate of 48.4 and a smooth surface of 129 μm. The plate thickness reduction rate was calculated based on the following formula.
[0078]
Sheet thickness reduction rate = (H-H 1 ) / H × 100
H: Film thickness before rolling
H 1 : The thickness of the film after rolling.
[0079]
The total light transmittance, the haze value, the lengths of the major and minor axes of the dispersed phase, and the scattering intensity of the sheets obtained in Examples and Comparative Examples were measured as follows.
[0080]
[Total light transmittance and haze value]
The total light transmittance and haze value of the sheets obtained in Examples and Comparative Examples are measured by using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH-300A) and white light is incident from the normal direction of the sheet. Was measured.
[0081]
[Length of major axis and minor axis of dispersed phase]
In the sheets obtained in Examples and Comparative Examples, the lengths of the short axis and long axis of the dispersed phase having an anisotropic shape were measured by a scanning electron microscope (SEM), and the average length and short axis of the long axis were measured. The aspect ratio was calculated from the ratio to the average length.
[0082]
[Scattering intensity]
Laser light is irradiated from the normal direction of one surface of the sheet obtained in the example and the comparative example, and the scattering characteristic F (θ) with respect to the scattering angle θ of the transmitted light by a photo multiplier mounted on the goniometer Is a scattering characteristic F with respect to the X-axis direction [direction orthogonal to the sheet draw direction (the minor axis direction of the dispersed phase having an anisotropic shape)]. X (Θ) and scattering characteristics F in the Y-axis direction (direction perpendicular to the X-axis) Y (Θ) was measured. Further, as an index of sheet anisotropy (the extent of spread of scattering), the scattering angle at which the scattering intensity is F (2) / 2 with respect to the scattering intensity F (2) when the scattering angle θ = 2 °. Half-value angle θ H It was. The larger the half-value angle, the larger the scattering spread, and the half-value angle θ in the X direction X, H And the half-value angle θ in the Y direction Y, H The larger the variation, the greater the anisotropy of light scattering.
[0083]
The results are shown in Table 1.
[0084]
[Table 1]
Figure 0004050564
[0085]
As is clear from Table 1, in the sheet of the example, the dispersed phase is deformed into an anisotropic shape just by forming a film by drawing, and the spread of scattered light in the X-axis direction is large, compared with the sheet of Comparative Example 1. Showed high anisotropy. When spherical particles are present in the sheet (Examples 2 and 3), the half-value angle in the Y-axis direction does not change much, whereas the half-value angle in the X-axis direction becomes large, and scattered light in the X-axis direction. And the anisotropy was further increased. Furthermore, in the sheet of the example, after forming the film by drawing, the sheet exhibits a scattering anisotropy similar to that of the sheet of Comparative Example 2 that has undergone a rolling process, and has a high scattering anisotropy without being subjected to a rolling process as a secondary process. Could be manufactured.

Claims (7)

連続相を構成し、かつ可塑化されたセルロース誘導体と、前記セルロース誘導体と異なる屈折率を有し、かつ分散相を構成する熱可塑性樹脂とで構成され前記可塑化されたセルロース誘導体がアセチルC3−6アシルセルロースであり、かつ前記分散相が平均アスペクト比10〜300である異方的形状を有する異方性光散乱シートを製造する方法であって、前記可塑化されたセルロース誘導体と、前記熱可塑性樹脂とで構成された樹脂組成物を溶融混練して押出し、ドロー比2〜5倍でドローしながら延伸処理を施すことなく製膜し、異方性光散乱シートを製造する方法。 The cellulose derivative comprising a continuous phase and a plasticized cellulose derivative, and a thermoplastic resin having a refractive index different from that of the cellulose derivative and constituting a dispersed phase , wherein the plasticized cellulose derivative is acetyl C 3-6 acyl cellulose, and a method of producing an anisotropic light-scattering sheet in which the dispersed phase have a anisotropic shape an average aspect ratio of 10 to 300, wherein the plasticized cellulose derivatives, wherein A method of producing an anisotropic light-scattering sheet by melt-kneading and extruding a resin composition composed of a thermoplastic resin, forming a film without drawing while drawing at a draw ratio of 2 to 5 times. アセチルC3−6アシルセルロースの平均置換度が、1〜3である請求項1記載の製造方法The method according to claim 1, wherein the average degree of substitution of acetyl C 3-6 acylcellulose is 1 to 3. 熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリカーボネート系樹脂から選択された少なくとも一種である請求項1又は2記載の製造方法The method according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin is at least one selected from an olefin resin, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a polyester resin, and a polycarbonate resin. セルロース誘導体が、フタル酸エステル、C6−12脂肪族ジカルボン酸エステル、リン酸エステル及び多価アルコールのC2−4アルキルカルボン酸エステルから選択された少なくとも一種の可塑剤で可塑化されている請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法The cellulose derivative is plasticized with at least one plasticizer selected from phthalic acid esters, C 6-12 aliphatic dicarboxylic acid esters, phosphoric acid esters and C 2-4 alkyl carboxylic acid esters of polyhydric alcohols. Item 4. The production method according to any one of Items 1 to 3. セルロース誘導体と熱可塑性樹脂との割合が、前者/後者(重量比)=99/1〜50/50である請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法The production method according to any one of claims 1 to 4, wherein a ratio of the cellulose derivative and the thermoplastic resin is the former / the latter (weight ratio) = 99/1 to 50/50. 分散相の短軸の平均長さが10μm以下である請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法The production method according to claim 1, wherein an average length of minor axes of the dispersed phase is 10 μm or less. 樹脂組成物が、さらに、球状粒子を含む請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法The production method according to claim 1 , wherein the resin composition further contains spherical particles.
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