JP4058161B2 - Ink-receiving fiber cloth and method for producing the same - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、種々の記録方式における記録媒体として用いられるインク受容繊維布およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、熱転写、PPC、ペンプロッタ、インクジェット等の記録媒体として、それぞれの印刷方式に適したインク受容体が種々市販されている。最近では、特にインクジェット方式による印刷が急速に普及していることから、インクジェット方式に適したインク受容体の研究開発が行われている。
【0003】
インクジェット記録等に使用されるインク受容体としては、通常、以下のような特性が必要条件として求められる。
【0004】
(a) インクの吸収容量が大きいこと
(b) インクの吸収時間が早いこと
(c) ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼやけないこと
(d) ドット形状が真円に近く、その輪郭が凹凸状でないこと
このような要望を満たすために、特開平7−17129号公報には、基材上に、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキサイドおよび親水性アクリル樹脂を含有するインク受容組成物の層を設けた記録媒体が開示されている。
【0005】
また特開平7−149040号公報には、ポリビニルピロリドンと、塩基性の(メタ)アクリル酸エステル共重合体とを含有するインク受容組成物の層を設けた記録用紙が開示されている。
【0006】
さらに特開平7−257023号公報には、水溶性ビニル系ポリマー、(メタ)アクリル系ポリマーおよび水溶性セルロースを含有するインク受容組成物の層を設けたインクジェット用記録シートが開示されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
近時、基材として織布や不織布等の繊維布を用いて、繊維布特有の風合いを活かして、カラーの図形や文字等をインクジェット等の印刷法にて繊維布の表面に印刷することが要望されている。
【0008】
ところが、このような繊維布を基材とし、これに、前記のような従来のインク受容組成物を、通常のコート法を用いて層状にコーティングして得られるインク受容繊維布は、繊維布特有の柔らかい風合いが損なわれてしまい、剛直なものになるという問題があった。
【0009】
また、上記のようにコーティングして形成される従来のインク受容組成物の層は、繊維布との接着強度が充分でなく比較的もろいため、折り曲げを繰り返したりすると、繊維布から容易に剥落するという問題もあった。
【0010】
さらに、従来のインク受容組成物では、インクに含まれる着色剤を短時間に定着させることができないため、カラー印刷等の多色印刷では印刷時に色の異なるインク同士がインク受容繊維布の表面で混ざり合ってしまい、鮮明なカラー画像を得ることができなかった。また、従来のインク受容組成物は、耐水性も充分ではなかったために、水がかかると印刷が容易に滲んでしまうといった問題もあった。
【0011】
本発明の目的は、柔軟で繊維布のもつ風合いを損なうことなく、かつ折り曲げ等によってインク受容組成物が剥落するのを防止できるとともに、印刷時にインクが速やかに定着して、耐水性に優れた印刷を得ることができるインク受容繊維布と、その効率的な製造方法とを提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明のインク受容繊維布は、基材としての繊維布と、この繊維布に含浸されたインク受容組成物とからなり、該インク受容組成物がカチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を含有することを特徴とする。
【0013】
また、本発明のインク受容繊維布の製造方法は、基材としての繊維布を、カチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を含有したインク受容組成物の液に浸漬して、所定量のインク受容組成物を繊維布に含浸させることを特徴とする。
【0014】
一般に、インクジェット方式等の各種印刷に使用されるインクには、アニオン系着色剤が使用されている。従って、インク受容組成物に前記カチオン性アクリル系樹脂を含有させることにより、アニオン系着色剤がカチオン性アクリル系樹脂に結合するため、インクの耐水性が向上し、たとえ水がかかっても、容易に着色剤が滲んで周囲に広がるのを防止することができる。
【0015】
また、アニオン系着色剤はカチオン性アクリル系樹脂と容易かつ速やかに結合するため、着色剤が印刷と殆ど同時にインク受容組成物に定着される。そのため、インクのインク受容組成物への吸収に伴って着色剤がドットの周囲に広がるのも防止され、その結果ドットの光学濃度が高く、かつドット周辺がぼやけず、しかもドット形状が真円に近くその輪郭が凹凸状になっていない印刷が得られる。
【0016】
前記カチオン性アクリル系樹脂は、それ自体では耐久性や接着性に劣るおそれがあるため、造膜性を有するアクリル系樹脂がカチオン性アクリル系樹脂とともに使用される。この場合、カチオン性アクリル系樹脂と造膜性を有するアクリル系樹脂とは共にアクリル系樹脂であるので、相溶性に優れており、従って得られるインク受容繊維布の品質も安定するという利点がある。
【0017】
さらに、前記吸水性多孔質体は、インクを素早く吸収し、インクの広がりを防止する機能を有する。 しかし、これらのカチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂および吸水性多孔質体だけでは、インク受容繊維布の剛直性および接着性は改善されず、繊維布のもつ風合いを損なわせる。そこで本発明では、インク受容組成物に、上記各成分に加えて可塑剤を含有させるとともに、かかるインク受容組成物を、基材としての繊維布上にコートするのでなく、当該繊維布に含浸させている。
【0018】
これにより、得られるインク受容繊維布は剛直とならず、自然の風合いを残した柔軟性を有し、しかも基材としての繊維布と、インク受容組成物との接着強度も向上するため、インク受容繊維布を折り曲げたりしても、インク受容組成物が基材から剥離するのを防止することができる。
【0019】
インク受容組成物を繊維布に含浸させる方法としては種々、考えられるが、前記のように繊維布をインク受容組成物の液に浸漬する、いわゆるディッピング法を採用した本発明の製造方法によれば、かかるインク受容繊維布を連続かつ効率的に製造することができる。
【0020】
本発明のインク受容繊維布は、アニオン系着色剤を含むインクをインクジェット記録ヘッドのオリフィスからインク受容繊維布の表面に吐出させて記録を行うインクジェット方式の記録方法に特に好適に使用される。
【0021】
【発明の実施の形態】
本発明におけるインク受容組成物は、少なくともカチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を含有する。
【0022】
カチオン性アクリル系樹脂としては、例えばカチオン性基を有するモノマーを用いたアクリル系の単独重合体または該モノマーとカチオン性を有しないモノマーとの共重合体が挙げられる。カチオン性基を有するモノマーとしては、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メチルエチルアミノメチルアクリレート、メチルエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノスチレン、メチルエチルアミノスチレン、さらにそれらの4級アンモニウム塩等が挙げられる。
【0023】
カチオン性基を有しないモノマーとしては、例えばC1〜C6アルキルアクリレート、C1〜C6アルキルメタクリレート、スチレンなどから適宜選択することができる。またインク吸収性を高めるために、ヒドロキシル基を有するモノマーを使用してもよい。
【0024】
また、カチオン性基を有する他のモノマーとして、通常のアクリル系またはメタクリル系モノマーと共重合可能で、側鎖に1〜3級アミノ基あるいは4級アンモニウム塩基を有するモノマーも使用可能である。
【0025】
本発明において使用される造膜性を有するアクリル系樹脂としては、耐久性や接着性、さらに耐水性を高めるものが好ましく、例えばポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリスチレン−2−アクリロニトリル、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体等が挙げられる。また、造膜性を有する他のアクリル系樹脂として、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーないしオリゴマーを、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂と反応させることにより得られる熱硬化性アクリル樹脂も好適に使用することができる。
【0026】
特に本発明においては、柔軟性を確保するうえで、造膜性を有するアクリル系樹脂として、自己架橋型のアクリル系樹脂が好適に使用される。自己架橋型のアクリル系樹脂とは、そのポリマー中またはその末端に自己架橋性の反応基を有するものであって、例えばカネボウNSC社製のヨドゾールA−4100等が挙げられる。
【0027】
カチオン性アクリル系樹脂と造膜性を有するアクリル系樹脂との割合は、重量比で8:2〜2:8、好ましくは7:3〜4:6程度であるのがよい。
【0028】
前記吸水性多孔質体としては、例えばシリカ、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハイドロサルファイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機系充填剤があげられる。
【0029】
かかる吸水性多孔質体の配合量は、カチオン性アクリル系樹脂と造膜性を有するアクリル系樹脂と吸水性多孔質体の総量100重量部中の、約40〜80重量部、好ましくは約50〜70重量部であるのがよい。
【0030】
また、インク受容繊維布に柔軟性を付与するために、可塑剤が加えられる。かかる可塑剤としては、上記カチオン性アクリル系樹脂や造膜性を有するアクリル系樹脂との相溶性に優れかつインク受容繊維布に充分な柔軟性を付与しうるものであれば、特に制限されるものではない。最も好ましい可塑剤としては、例えばポリエステル系可塑剤があげられる。
【0031】
前記ポリエステル系可塑剤とは、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸等の二塩基性酸と、グリコールおよび一価アルコール等とのポリマーであって、アジピン酸−プロピレングリコール系、アジピン酸−1,3−ブチレングリコール系などがある。かかるポリエステル系可塑剤は、重量平均分子量が800〜10,000程度のものを使用するのが適当である。
【0032】
可塑剤の配合量は、カチオン性アクリル系樹脂と造膜性を有するアクリル系樹脂と吸水性多孔質体の総量100重量部に対して、約10〜70重量部、好ましくは約30〜60重量部であるのがよい。
【0033】
さらに、必要に応じて、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレート等の有機系充填剤、各種界面活性剤、着色剤固定剤(耐水化剤)、消泡剤、酸化防止剤、蛍光漂白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、pH調整剤、他の可塑剤等を添加してもよい。
【0034】
本発明における繊維布としては、例えば木綿、レーヨン、アセテート、アクリル、ナイロン、絹、羊毛、ポリエステル等の各種繊維から作られる織布または不織布(羊毛フェルトを含む)があげられる。不織布としては、乾式法および湿式法のいずれの方法でつくられたものも使用可能である。
【0035】
繊維布の厚さはとくに限定されないが、プリンタを通すことを考慮すると50μm〜3mm、好ましくは0.5〜1mmであるのがよい。
【0036】
次に、本発明のインク受容繊維布の製造方法を図1を参照して説明する。
【0037】
図1に示すように、繊維布2はインク受容組成物の液1に浸漬され、一対のロールからなるロール絞り機3で所定量に絞られたのち、乾燥機4内を通して乾燥されて、インク受容繊維布5を得る。
【0038】
前記ロール絞り機3での絞り量、すなわち繊維布に対するインク受容組成物の含浸量は、繊維布100重量部に対して固形分で3〜100重量部、好ましくは5〜50重量部であるのがよい。含浸量が前記範囲より少ないときは、定着性および耐水性に優れたインク受容繊維布が得られないおそれがある。一方、含浸量が前記範囲を超えるときは、乾燥に時間がかかりすぎて、インク受容繊維布が変色したり、作業効率が低下したりするおそれがある。
【0039】
インク受容組成物の液1を調製するには、前記カチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体、可塑剤その他の配合成分の所定量を溶剤、好ましくは水性溶剤に加えて、均一になるように攪拌する。水性溶剤としては、例えば水のほか、メタノール、エタノール、ブタノールなどの低級アルコールなどが使用可能であり、特に取り扱いの容易さから水単独または水と低級アルコールとの混合溶剤を使用するのが好ましい。
【0040】
乾燥は、例えば熱風乾燥機のほか熱ドラム等を用いて強制乾燥してもよく、あるいは自然乾燥を行ってもよい。
【0041】
得られたインク受容繊維布の表面の平滑度または表面強度を高めるために、必要に応じて、マシンカレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等によりカレンダー処理ないしスーパーカレンダー処理を行ってもよい。
【0042】
次に、本発明のインク受容繊維布を用いた記録方法を説明する。この記録方法は、本発明のインク受容繊維布の表面に、アニオン系着色剤を含むインクにて記録を行うものである。
【0043】
かかる記録方法には、熱転写、PPC、ペンプロッタ、インクジェット等の種々の印刷手段が適用可能である。
【0044】
とりわけ、本発明のインク受容繊維布は、前記した(a)〜(d)の必要条件を充足することが求められるインクジェット方式の記録方法に使用するのに最適である。すなわち、この記録方法では、前記インク受容繊維布の表面に、アニオン系着色剤を含むインクをインクジェット記録ヘッドのオリフィスから吐出させて記録を行う。
【0045】
本発明の記録方法で使用可能なインクは、アニオン系着色剤を前記と同様な水性溶剤に混合して得られる。
【0046】
アニオン系着色剤としては、例えばニグロシン、C.I.ソルベントブラック3、C.I.ソルベントブラック5、C.I.ソルベントブラック7、C.I.ソルベントブラック22、C.I.ソルベントブラック23等のブラック染料;C.I.ソルベントイエロー2、C.I.ソルベントイエロー6、C.I.ソルベントイエロー14、C.I.ソルベントイエロー15、C.I.ソルベントイエロー19、C.I.ソルベントイエロー21、C.I.ソルベントイエロー80等のイエロー染料;C.I.ソルベントレッド3、C.I.ソルベントレッド8、C.I.ソルベントレッド24、C.I.ソルベントレッド25、C.I.ソルベントレッド49、C.I.ソルベントレッド81、C.I.ソルベントレッド82、C.I.ソルベントレッド83、C.I.ソルベントレッド84、C.I.ソルベントレッド109、C.I.ソルベントレッド121等のマゼンダ染料;C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー36、C.I.ソルベントブルー55、C.I.ソルベントブルー73等のシアン染料等があげられる。
【0047】
着色剤の添加量は、インク総量に対して1〜30重量%、好ましくは3〜12重量%である。
【0048】
本発明のインク受容繊維布は、印刷記録時のみにノズルからインクを吐出させる形式のオン・ディマンド型のインクジェット記録方式、およびノズルから連続的に放出されるインクの液滴に電荷または磁場をかけて、印刷媒体の所定位置に飛ばして印刷を行うコンティニュアス型のインクジェット記録方式のいずれにも好適に採用することができる。オン・ディマンド型のインクジェット記録方式は、ピエゾ素子を用いるいわゆるピエゾ方式(圧電素子方式)と、発熱ヘッドを用いたサーマルジェット方式、およびバブルジェット方式とに分類されるが、本発明はこのいずれにも適用可能である。バブルジェット方式では、インクをノズル内に満たし、発熱ヘッドの表面を瞬間的に加熱してノズル内に気泡を形成させ、その圧力でインクの液滴をノズルから吐出させて、記録紙上に記録を行う。
【0049】
【実施例】
以下、実施例、比較例に基づいて本発明を詳細に説明する。
【0050】
実施例1
綿織布を、下記組成のインク受容組成物の液に連続的に浸漬し、ついで一対のロール(マングル)からなるロール絞り機を用いて、その含浸量が、綿織布100重量部に対して固形分で10重量部になるように連続的に絞った。これを熱風乾燥機にて110℃で乾燥させて、インク受容繊維布を得た。このものは柔軟性を有し、含浸前のもとの綿織布とほぼ同様な自然の風合いを有していた。
【0051】
比較例1
インク受容組成物の液として、下記組成のものを用いたほかは実施例1と同様にしてインク受容繊維布を得た。このものは剛直であり、綿織布のもつ本来の風合いが失われていた。
【0052】
比較例2
可塑剤を添加しなかったほかは実施例1と同じインク受容組成物の液を調製し、かつ浸漬処理に代えてバーコータを用いて、コート法により塗布したほかは、実施例1と同様にしてインク受容繊維布を作製した。このものは、実施例1で得たインク受容繊維布と比較して剛直であり、綿織布のもつ本来の風合いが失われていた。
【0053】
評価試験
[I] 印刷試験I
実施例1および比較例1、2で得られた各インク受容繊維布の表面に、バブルジェット方式のインクジェットプリンタ(キャノン社製のBJC420J)を用いて印刷を行った。使用したインクは、着色剤であるアニオン性染料(スペシャルブラック7984、バイエル社製)を超純水に溶解させて、染料濃度が3重量%になるように調整したものである。
【0054】
そして、印刷後の各インク受容繊維布について、下記(1)〜(5)の評価を行った。
(1) 定着性
印刷から10秒経過した後の印字を上質紙で擦った際に、上質紙にインクがにじんで汚れた度合いを目視にて確認して、下記の基準で定着性を評価した。
【0055】
○:まったくにじみがなく、定着性きわめて良好。
【0056】
△:上質紙の表面にわずかににじみが認められたが、定着性良好。
【0057】
×:上質紙の表面に大きなにじみが見られ、定着性不良。
(2) 印字品位
印字を目視にて確認して、下記の基準で印字品位を評価した。
【0058】
○:鮮明な印字が得られ、印字品位きわめて良好。
【0059】
△:印字に、わずかに不鮮明な部分があったが印字品位良好。
【0060】
×:印字が不鮮明であり、印字品位不良。
(3) 耐水性
印刷から10秒経過したインク受容繊維布を水中に浸漬し、インクが流れるか否かを確認して、下記の基準で耐水性を評価した。
【0061】
○:インクは全く流れず、耐水性きわめて良好。
【0062】
△:インクが少し流れ、印字にわずかなにじみが認められたが耐水性良好。
【0063】
×:インクが流れて印字が判読できなくなり、耐水性不良。
(4) 耐擦過性
印刷から10秒経過したインク受容繊維布の印刷した表面を、水を含ませた綿棒で20回擦り、その後の状態を目視にて確認して、下記の基準で耐擦過性を評価した。
【0064】
○:インクの散りは認められず、耐擦過性きわめて良好。
【0065】
△:インクが少し散って、印字にわずかなにじみが認められたが、耐擦過性良好。
【0066】
×:インクが散って印字が判読できなくなり、耐擦過性不良。
【0067】
(5)柔軟性
印刷から10秒経過したインク受容繊維布について、黒色の紙の上で180°の折り曲げを10回繰り返した後、インク受容繊維布から紙の上に落下したインク受容組成物の粉末があるかないか、インク受容繊維布上の印刷に影響(印刷の欠けなど)があるかないかを調べた。そして下記の基準で柔軟性を評価した。
○:粉末の落下が確認されず、かつ印刷に影響がないため柔軟性きわめて良好。
【0068】
△:粉末の落下が確認されたが印刷には影響なく、柔軟性良好。
【0069】
×:粉末の落下が確認され、かつ印刷に影響があったため柔軟性不良。
【0070】
これらの結果を表1に示す。
【0071】
【表1】
表1から、実施例1のインク受容繊維布は、インクが速やかに定着し、印刷品位、耐水性、耐擦過性に優れた印刷を得ることができる上、綿織布の本来の風合いが残り、かつ柔軟性を有するとともに、インク受容組成物の、綿織布との接着性にも優れていることが判った。
[II]印刷試験II
実施例1および比較例1、2で得られた各インク受容繊維布の表面に、ピエゾ方式のインクジェットプリンタ〔セイコーエプソン(株)製のPM−700C〕を用いて印刷を行った。インクは、セイコーエプソン(株)製の純正インク〔カラー:PMIC1C、黒:MJIC7〕を使用した。
【0072】
そして、印刷後の各インク受容繊維布について、前記(1)〜(5)の評価を行った。結果を表2に示す。
【0073】
【表2】
表2から、方式が違うプリンタを使用して印刷を行った場合にも、先の場合と同様の結果が得られることが判った。すなわち実施例1のインク受容繊維布は、インクが速やかに定着し、印刷品位、耐水性、耐擦過性に優れた印刷を得ることができる上、綿織布の本来の風合いが残り、かつ柔軟性を有するとともに、インク受容組成物の、綿織布との接着性にも優れていることが判った。
【0074】
また、綿織布に代えて綿不織布を用いて、上記実施例1、比較例1、2と同様の試験を行ったところ、やはり上記と同様の結果が得られた。
【0075】
実施例2〜9、比較例3、4
インク受容組成物を構成する各成分の量を、表3〜5に示す重量部としたこと以外は実施例1と同様にして、インク受容繊維布を得た。
【0076】
インク受容繊維布における、カチオン性アクリル系樹脂と、造膜性を有する(自己架橋型の)アクリル系樹脂との割合、すなわちカチオン性アクリルエマルション中の固形分と、自己架橋型アクリルエマルジョン中の固形分との割合(重量比)は、表3〜5に示す値である。
【0077】
上記各実施例、比較例のインク受容繊維布に、前記と同様にして印刷後、前記の各試験を行って、その特性を評価した。結果を、前記実施例1の結果とあわせて表3〜5に示す。
【0078】
【表3】
【0079】
【表4】
【0080】
【表5】
上記各表から、インク受容繊維布における、カチオン性アクリル系樹脂と、造膜性を有する(自己架橋型の)アクリル系樹脂との割合は、重量比で8:2〜2:8、とくに7:3〜4:6であるのが好ましいことが判明した。
【0081】
実施例10〜17、比較例5、6
インク受容組成物を構成する各成分の量を、表6〜8に示す重量部としたこと以外は実施例1と同様にして、インク受容繊維布を得た。
【0082】
インク受容繊維布における、吸水性多孔質体としての合成シリカの配合量は、カチオン性アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、造膜性を有する(自己架橋型の)アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、合成シリカの総量100重量部中、表6〜8に示す値である。
【0083】
上記各実施例、比較例のインク受容繊維布に、前記と同様にして印刷後、前記の各試験を行って、その特性を評価した。結果を、前記実施例1の結果とあわせて表6〜8に示す。
【0084】
【表6】
【0085】
【表7】
【0086】
【表8】
上記各表から、インク受容層における、吸水性多孔質体としての合成シリカの配合量は、カチオン性アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、造膜性を有する(自己架橋型の)アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、合成シリカの総量100重量部中の、40〜80重量部、とくに50〜70重量部であるのが好ましいことが判明した。
【0087】
実施例18〜27、比較例7
ロール絞り機を用いた絞りの条件を変化させて、前記実施例1で使用したのと同じインク受容組成物の含浸量を、繊維布100重量部に対する固形分量で表して、表9〜11に示す重量部としたこと以外は実施例1と同様にして、インク受容繊維布を得た。
【0088】
上記各実施例、比較例のインク受容繊維布に、前記と同様にして印刷後、前記の各試験を行って、その特性を評価した。結果を表9〜11に示す。
【0089】
【表9】
【0090】
【表10】
【0091】
【表11】
上記各表より、繊維布に対するインク受容組成物の含浸量は、繊維布100重量部に対して固形分で3〜100重量部、とくに5〜50重量部が好ましいことが判明した。
【0092】
実施例28〜37、比較例8
インク受容組成物を構成する各成分の量を、表12〜14に示す重量部としたこと以外は実施例1と同様にして、インク受容繊維布を得た。
【0093】
インク受容繊維布における可塑剤の配合量は、カチオン性アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、造膜性を有する(自己架橋型の)アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、合成シリカの総量100重量部に対して、表12〜14に示す値である。
【0094】
上記各実施例、比較例のインク受容繊維布に、前記と同様にして印刷後、前記の各試験を行って、その特性を評価した。結果を表12〜14に示す。
【0095】
【表12】
【0096】
【表13】
【0097】
【表14】
上記各表から、インク受容層における可塑剤の配合量は、カチオン性アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、造膜性を有する(自己架橋型の)アクリル系樹脂(エマルジョン中の固形分)と、合成シリカの総量100重量部に対して、10〜70重量部、とくに30〜60重量部であるのが好ましいことが判明した。
【0098】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、柔軟で繊維布のもつ風合いを損なうことなく、かつ折り曲げ等によってインク受容組成物が剥落するのを防止できるとともに、印刷時にインクが速やかに定着して、耐水性に優れた印刷を得ることができるインク受容繊維布と、その効率的な製造方法とを提供できるという特有の作用効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のインク受容繊維布の製造工程を示す説明図である。
【符号の説明】
1 インク受容組成物の液
2 繊維布
5 インク受容繊維布[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink receiving fiber cloth used as a recording medium in various recording systems and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various ink receivers suitable for each printing method are commercially available as recording media such as thermal transfer, PPC, pen plotter, and inkjet. Recently, since printing by the ink jet method is rapidly spreading, research and development of an ink receptor suitable for the ink jet method has been performed.
[0003]
As an ink receptor used for ink jet recording or the like, the following characteristics are usually required as necessary conditions.
[0004]
(a) Large ink absorption capacity
(b) Fast ink absorption time
(c) The optical density of the dots is high and the area around the dots is not blurred.
(d) The dot shape is close to a perfect circle and the contour thereof is not uneven. In order to satisfy such a demand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-17129 discloses polyvinyl alcohol, polyalkylene oxide and hydrophilic on a substrate. A recording medium provided with a layer of an ink receiving composition containing a functional acrylic resin is disclosed.
[0005]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-149040 discloses a recording paper provided with a layer of an ink receiving composition containing polyvinylpyrrolidone and a basic (meth) acrylic acid ester copolymer.
[0006]
Further, JP-A-7-257023 discloses an ink jet recording sheet provided with a layer of an ink receiving composition containing a water-soluble vinyl polymer, a (meth) acrylic polymer and a water-soluble cellulose.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Recently, using textile fabrics such as woven fabrics and nonwoven fabrics as a base material, it is possible to print color figures and characters on the surface of textile fabrics by inkjet or other printing methods, taking advantage of the unique texture of textile fabrics. It is requested.
[0008]
However, an ink receptive fiber cloth obtained by coating such a fiber cloth as a base material and laminating the conventional ink receptive composition as described above in a layer using a normal coating method is unique to the fiber cloth. There was a problem that the soft texture of was damaged and became rigid.
[0009]
In addition, since the conventional ink-receptive composition layer formed by coating as described above does not have sufficient adhesive strength with the fiber cloth and is relatively brittle, it is easily peeled off from the fiber cloth when it is repeatedly bent. There was also a problem.
[0010]
Furthermore, in the conventional ink receiving composition, since the colorant contained in the ink cannot be fixed in a short time, in multicolor printing such as color printing, inks of different colors are printed on the surface of the ink receiving fiber cloth during printing. They were mixed and a clear color image could not be obtained. In addition, since the conventional ink receiving composition has insufficient water resistance, there is also a problem that printing is easily blurred when water is applied.
[0011]
The object of the present invention is to be soft and without damaging the texture of the fiber cloth, and to prevent the ink receiving composition from peeling off by bending or the like, and at the time of printing, the ink is quickly fixed and has excellent water resistance. An object of the present invention is to provide an ink receptive fiber cloth capable of obtaining printing and an efficient manufacturing method thereof.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
An ink receiving fiber cloth of the present invention for solving the above problems comprises a fiber cloth as a base material and an ink receiving composition impregnated in the fiber cloth, and the ink receiving composition is a cationic acrylic resin. And an acrylic resin having a film-forming property, a water-absorbing porous material, and a plasticizer.
[0013]
In addition, the method for producing an ink-receiving fiber cloth of the present invention includes: an ink receiving fiber cloth as a base material containing a cationic acrylic resin, an acrylic resin having a film-forming property, a water-absorbing porous material, and a plasticizer. The fiber cloth is impregnated with a predetermined amount of the ink receiving composition by dipping in a liquid of the composition.
[0014]
In general, an anionic colorant is used in inks used for various types of printing such as an inkjet method. Therefore, by containing the cationic acrylic resin in the ink receiving composition, the anionic colorant is bonded to the cationic acrylic resin, so that the water resistance of the ink is improved, and even if it is splashed with water, it is easy. It is possible to prevent the colorant from spreading and spreading around.
[0015]
In addition, since the anionic colorant easily and quickly binds to the cationic acrylic resin, the colorant is fixed to the ink receiving composition almost simultaneously with printing. Therefore, it is also possible to prevent the colorant from spreading around the dots as the ink is absorbed into the ink receiving composition. As a result, the optical density of the dots is high, the dots are not blurred, and the dot shape is a perfect circle. A print whose contour is not uneven is obtained.
[0016]
Since the cationic acrylic resin itself may be inferior in durability and adhesiveness, an acrylic resin having film-forming properties is used together with the cationic acrylic resin. In this case, since both the cationic acrylic resin and the acrylic resin having film-forming properties are acrylic resins, the compatibility is excellent, and therefore there is an advantage that the quality of the ink receiving fiber cloth obtained is stable. .
[0017]
Furthermore, the water-absorbing porous body has a function of quickly absorbing ink and preventing the ink from spreading. However, these cationic acrylic resins, film-forming acrylic resins, and water-absorbing porous materials alone do not improve the rigidity and adhesiveness of the ink-receiving fiber cloth, and impair the texture of the fiber cloth. . Therefore, in the present invention, the ink receiving composition contains a plasticizer in addition to the above components, and the ink receiving composition is impregnated into the fiber cloth instead of being coated on the fiber cloth as a base material. ing.
[0018]
As a result, the obtained ink receiving fiber cloth does not become rigid, has a flexibility that leaves a natural texture, and also improves the adhesive strength between the fiber cloth as the base material and the ink receiving composition. Even if the receiving fiber cloth is bent, the ink receiving composition can be prevented from peeling from the substrate.
[0019]
Various methods for impregnating the fiber cloth with the ink receiving composition are conceivable. According to the production method of the present invention employing the so-called dipping method, in which the fiber cloth is immersed in the liquid of the ink receiving composition as described above. Such an ink receiving fiber cloth can be manufactured continuously and efficiently.
[0020]
The ink receiving fiber cloth of the present invention is particularly preferably used in an ink jet recording method in which recording is performed by discharging ink containing an anionic colorant from the orifice of an ink jet recording head onto the surface of the ink receiving fiber cloth .
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ink receiving composition in the invention contains at least a cationic acrylic resin, an acrylic resin having a film-forming property, a water-absorbing porous material, and a plasticizer.
[0022]
Examples of the cationic acrylic resin include an acrylic homopolymer using a monomer having a cationic group or a copolymer of the monomer and a monomer having no cationic property. Examples of the monomer having a cationic group include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methylethylaminomethyl acrylate, methylethylaminoethyl methacrylate, diethylaminostyrene, methylethylaminostyrene, and further And quaternary ammonium salts.
[0023]
The monomer having no cationic group, e.g., C 1 -C 6 alkyl acrylates, C 1 -C 6 alkyl methacrylate, can be suitably selected from styrene. Moreover, in order to improve ink absorptivity, you may use the monomer which has a hydroxyl group.
[0024]
Moreover, as another monomer having a cationic group, a monomer that can be copolymerized with a normal acrylic or methacrylic monomer and has a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base in the side chain can also be used.
[0025]
As the acrylic resin having film-forming properties used in the present invention, those that increase durability, adhesion, and water resistance are preferable. For example, polyacrylamide, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl Acrylate, polystyrene-2-acrylonitrile, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, acrylonitrile-vinyl pyridine copolymer, acrylonitrile-methacryl Examples include an acid methyl copolymer and an acrylonitrile-butyl acrylate copolymer. In addition, as other acrylic resins having film-forming properties, thermosetting acrylic resins obtained by reacting acrylic ester or methacrylic ester monomers or oligomers with thermosetting resins such as epoxy resins and phenolic resins Can also be suitably used.
[0026]
In particular, in the present invention, a self-crosslinking acrylic resin is suitably used as the acrylic resin having film-forming properties in order to ensure flexibility. The self-crosslinking acrylic resin has a self-crosslinking reactive group in the polymer or at the terminal thereof, and examples thereof include Yodosol A-4100 manufactured by Kanebo NSC.
[0027]
The ratio of the cationic acrylic resin to the acrylic resin having film-forming properties is about 8: 2 to 2: 8, preferably about 7: 3 to 4: 6 in terms of weight ratio.
[0028]
Examples of the water-absorbing porous material include inorganic fillers such as silica, alumina, aluminum silicate, magnesium silicate, basic magnesium carbonate, talc, clay, hydrosulfite, calcium carbonate, titanium oxide, and zinc oxide. .
[0029]
The blending amount of the water-absorbing porous material is about 40 to 80 parts by weight, preferably about 50 parts in 100 parts by weight of the total amount of the cationic acrylic resin, the acrylic resin having film-forming properties, and the water-absorbing porous body. It should be ~ 70 parts by weight.
[0030]
In addition, a plasticizer is added to impart flexibility to the ink receiving fiber cloth. Such a plasticizer is particularly limited as long as it is excellent in compatibility with the cationic acrylic resin and the acrylic resin having film-forming properties and can impart sufficient flexibility to the ink receiving fiber cloth. It is not a thing. The most preferred plasticizer is, for example, a polyester plasticizer.
[0031]
The polyester plasticizer is, for example, a polymer of a dibasic acid such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid and the like, glycol and monohydric alcohol, and the like. -1,3-butylene glycol type. It is appropriate to use a polyester plasticizer having a weight average molecular weight of about 800 to 10,000.
[0032]
The amount of the plasticizer is about 10 to 70 parts by weight, preferably about 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the cationic acrylic resin, the acrylic resin having film- forming properties, and the water-absorbing porous body. Good part.
[0033]
Furthermore, if necessary, organic fillers such as polyethylene, polystyrene, polyacrylate, various surfactants, colorant fixing agents (waterproofing agents), antifoaming agents, antioxidants, fluorescent bleaching agents, UV absorbers , Dispersants, viscosity modifiers, pH adjusters, other plasticizers, and the like may be added.
[0034]
Examples of the fiber cloth in the present invention include woven cloth or non-woven cloth (including wool felt) made of various fibers such as cotton, rayon, acetate, acrylic, nylon, silk, wool, and polyester. As the nonwoven fabric, those produced by either a dry method or a wet method can be used.
[0035]
The thickness of the fiber cloth is not particularly limited, but it is 50 μm to 3 mm, preferably 0.5 to 1 mm in consideration of passing through a printer.
[0036]
Next, the manufacturing method of the ink receiving fiber cloth of this invention is demonstrated with reference to FIG.
[0037]
As shown in FIG. 1, the
[0038]
The amount of squeezing by the
[0039]
In order to prepare the liquid 1 of the ink receiving composition, a predetermined amount of the cationic acrylic resin, the acrylic resin having film-forming properties, the water-absorbing porous material, the plasticizer and other compounding components is used as a solvent, preferably an aqueous solution. In addition to the solvent, stir to be uniform. As the aqueous solvent, for example, water, lower alcohols such as methanol, ethanol, and butanol can be used. In particular, water alone or a mixed solvent of water and lower alcohol is preferably used because of easy handling.
[0040]
For drying, for example, forced drying may be performed using a hot drum in addition to a hot air dryer, or natural drying may be performed.
[0041]
In order to increase the surface smoothness or surface strength of the obtained ink-receiving fiber cloth, a calendar process or a super calendar process may be performed using a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, a soft calendar, or the like, if necessary.
[0042]
Next, a recording method using the ink receiving fiber cloth of the present invention will be described. In this recording method, recording is performed with ink containing an anionic colorant on the surface of the ink receiving fiber cloth of the present invention.
[0043]
Various printing means such as thermal transfer, PPC, pen plotter, and ink jet can be applied to such a recording method.
[0044]
In particular, the ink receiving fiber cloth of the present invention is most suitable for use in an ink jet recording method that is required to satisfy the requirements (a) to (d) described above. That is, in this recording method, recording is performed by ejecting ink containing an anionic colorant from the orifice of an ink jet recording head onto the surface of the ink receiving fiber cloth .
[0045]
The ink usable in the recording method of the present invention is obtained by mixing an anionic colorant in the same aqueous solvent as described above.
[0046]
Examples of the anionic colorant include nigrosine, C.I. I.
[0047]
The amount of the colorant added is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 12% by weight, based on the total amount of ink.
[0048]
The ink receiving fiber cloth of the present invention is an on-demand ink jet recording system in which ink is ejected from a nozzle only during printing recording, and an electric charge or magnetic field is applied to ink droplets continuously discharged from the nozzle. Thus, it can be suitably used for any of the continuous ink jet recording systems in which printing is performed by skipping to a predetermined position of the print medium. The on-demand type ink jet recording method is classified into a so-called piezo method (piezoelectric element method) using a piezo element, a thermal jet method using a heat generating head, and a bubble jet method. Is also applicable. In the bubble jet method, ink is filled in the nozzle, the surface of the heat generating head is instantaneously heated to form bubbles in the nozzle, and ink droplets are ejected from the nozzle at that pressure to record on the recording paper. Do.
[0049]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples and comparative examples.
[0050]
Example 1
A cotton woven fabric is continuously dipped in a liquid of an ink receiving composition having the following composition, and then the amount of impregnation is 100 parts by weight of the cotton woven fabric using a roll squeezer comprising a pair of rolls (mangles). And squeezed continuously to a solid content of 10 parts by weight. This was dried at 110 ° C. with a hot air dryer to obtain an ink receiving fiber cloth. This was flexible and had a natural texture similar to the original cotton woven fabric before impregnation.
[0051]
Comparative Example 1
An ink receiving fiber cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving composition having the following composition was used. This was rigid and the original texture of the cotton fabric was lost.
[0052]
Comparative Example 2
Except that no plasticizer was added, a liquid of the same ink receiving composition as in Example 1 was prepared, and it was applied by a coating method using a bar coater in place of the dipping treatment, in the same manner as in Example 1. An ink receiving fiber fabric was prepared. This was more rigid than the ink receiving fiber cloth obtained in Example 1, and the original texture of the cotton woven cloth was lost.
[0053]
Evaluation test
[I] Printing test I
Printing was performed on the surface of each ink receiving fiber cloth obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 using a bubble jet type ink jet printer (BJC420J manufactured by Canon Inc.). The ink used was prepared by dissolving an anionic dye as a colorant (Special Black 7984, manufactured by Bayer) in ultrapure water so that the dye concentration was 3% by weight.
[0054]
Then, the following (1) to (5) were evaluated for each ink receiving fiber cloth after printing.
(1) When the print after 10 seconds from fixing printing was rubbed with high quality paper, the degree of ink smearing on the high quality paper was visually confirmed, and the fixing property was evaluated according to the following criteria. .
[0055]
○: No blurring at all and fixing property is very good.
[0056]
Δ: Slight bleeding was observed on the surface of the high-quality paper, but the fixing property was good.
[0057]
X: Large blur is observed on the surface of the high-quality paper, and the fixing property is poor.
(2) Print quality The print quality was visually confirmed, and the print quality was evaluated according to the following criteria.
[0058]
○: A clear print is obtained and the print quality is very good.
[0059]
Δ: The print quality was good although there was a slightly unclear part in the print.
[0060]
X: Print is unclear and print quality is poor.
(3) The ink-receiving fiber cloth 10 seconds after water-resistant printing was immersed in water to check whether the ink flows, and the water resistance was evaluated according to the following criteria.
[0061]
○: Ink does not flow at all, and water resistance is very good.
[0062]
Δ: The ink flowed a little, and a slight blur was observed in the print, but the water resistance was good.
[0063]
X: The ink flows and the printing becomes unreadable, resulting in poor water resistance.
(4) The printed surface of the ink-receiving fiber cloth 10 seconds after the scratch-resistant printing is rubbed 20 times with a cotton swab soaked in water, and the subsequent state is visually confirmed. Sex was evaluated.
[0064]
○: No ink scattering was observed, and the scratch resistance was very good.
[0065]
Δ: The ink was slightly scattered and slight blurring was observed in the print, but the scratch resistance was good.
[0066]
X: The ink is scattered and the print cannot be read, and the scratch resistance is poor.
[0067]
(5) The ink receiving fiber cloth that has passed 10 seconds after the flexible printing was repeatedly bent 180 ° on black paper 10 times, and then dropped from the ink receiving fiber cloth onto the paper. It was investigated whether there was any powder or whether there was an effect on printing on the ink-receptive fabric (such as missing prints). The flexibility was evaluated according to the following criteria.
○: The powder is not dropped, and the printing is not affected.
[0068]
Δ: Powder fall was confirmed, but printing was not affected and flexibility was good.
[0069]
X: Poor flexibility due to the fact that powder fall was confirmed and printing was affected.
[0070]
These results are shown in Table 1.
[0071]
[Table 1]
From Table 1, the ink receiving fiber cloth of Example 1 can quickly fix the ink and obtain printing excellent in print quality, water resistance and scratch resistance, and the original texture of the cotton woven cloth remains. In addition, the ink receiving composition was found to be excellent in adhesion to the cotton woven fabric as well as having flexibility.
[II] Printing test II
Printing was performed on the surface of each ink-receiving fiber cloth obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 using a piezo inkjet printer [PM-700C manufactured by Seiko Epson Corporation]. The ink used was a genuine ink (color: PMIC1C, black: MJIC7) manufactured by Seiko Epson Corporation.
[0072]
Then, the evaluations (1) to (5) were performed for each ink receiving fiber cloth after printing. The results are shown in Table 2.
[0073]
[Table 2]
From Table 2, it was found that the same result as in the previous case can be obtained when printing is performed using a printer with a different method. That is, the ink-receptive fiber cloth of Example 1 can quickly fix the ink, obtain a print excellent in print quality, water resistance, and scratch resistance, and retain the original texture of the cotton woven cloth and is flexible. It was found that the ink receiving composition was excellent in adhesion to the cotton woven fabric.
[0074]
Moreover, when the same test as Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was performed using a cotton non-woven fabric instead of the cotton woven fabric, the same result as above was obtained.
[0075]
Examples 2 to 9, Comparative Examples 3 and 4
An ink receiving fiber cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of each component constituting the ink receiving composition was changed to parts by weight shown in Tables 3 to 5.
[0076]
Ratio of the cationic acrylic resin and the film-forming (self-crosslinking type) acrylic resin in the ink receiving fiber cloth , that is, the solid content in the cationic acrylic emulsion and the solid content in the self-crosslinking acrylic emulsion The ratio (weight ratio) to minutes is a value shown in Tables 3-5.
[0077]
After printing on the ink receiving fiber cloths of the above Examples and Comparative Examples in the same manner as described above, the above tests were performed to evaluate the characteristics. The results are shown in Tables 3 to 5 together with the results of Example 1.
[0078]
[Table 3]
[0079]
[Table 4]
[0080]
[Table 5]
From the above tables, the ratio of the cationic acrylic resin to the film-forming (self-crosslinking) acrylic resin in the ink receiving fiber cloth is 8: 2 to 2: 8, especially 7 in weight ratio. : 3-4: 6 was found to be preferable.
[0081]
Examples 10 to 17, Comparative Examples 5 and 6
An ink receiving fiber cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of each component constituting the ink receiving composition was changed to parts by weight shown in Tables 6-8.
[0082]
The amount of the synthetic silica as the water-absorbing porous material in the ink-receiving fiber cloth includes a cationic acrylic resin (solid content in the emulsion) and a film-forming (self-crosslinking) acrylic resin (emulsion). The solid content) and the values shown in Tables 6 to 8 in 100 parts by weight of the total amount of synthetic silica .
[0083]
After printing on the ink receiving fiber cloths of the above Examples and Comparative Examples in the same manner as described above, the above tests were performed to evaluate the characteristics. The results are shown in Tables 6 to 8 together with the results of Example 1.
[0084]
[Table 6]
[0085]
[Table 7]
[0086]
[Table 8]
From the above tables, the compounding amount of the synthetic silica as the water-absorbing porous material in the ink receiving layer is the cationic acrylic resin (solid content in the emulsion) and the acrylic (self-crosslinking type) acrylic film. a system resin (solid content of the emulsion component), in 100 parts by weight of the total amount of synthetic silica, 40 to 80 parts by weight, and is preferably particularly 50 to 70 parts by weight was found.
[0087]
Examples 18 to 27, Comparative Example 7
Tables 9 to 11 show the impregnation amount of the same ink receiving composition used in Example 1 by changing the squeezing conditions using a roll squeezer, in terms of the solid content with respect to 100 parts by weight of the fiber cloth. An ink receiving fiber cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight parts shown were used.
[0088]
After printing on the ink receiving fiber cloths of the above Examples and Comparative Examples in the same manner as described above, the above tests were performed to evaluate the characteristics. The results are shown in Tables 9-11.
[0089]
[Table 9]
[0090]
[Table 10]
[0091]
[Table 11]
From the above tables, it was found that the amount of the ink receiving composition impregnated into the fiber cloth is preferably 3 to 100 parts by weight, particularly 5 to 50 parts by weight in solid content with respect to 100 parts by weight of the fiber cloth.
[0092]
Examples 28 to 37, Comparative Example 8
An ink receiving fiber cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of each component constituting the ink receiving composition was changed to parts by weight shown in Tables 12-14.
[0093]
The amount of the plasticizer in the ink receiving fiber cloth is composed of a cationic acrylic resin (solid content in the emulsion) , a film-forming (self-crosslinking) acrylic resin (solid content in the emulsion) , and synthesis. The values are shown in Tables 12 to 14 with respect to 100 parts by weight of the total amount of silica .
[0094]
After printing on the ink receiving fiber cloths of the above Examples and Comparative Examples in the same manner as described above, the above tests were performed to evaluate the characteristics. The results are shown in Tables 12-14.
[0095]
[Table 12]
[0096]
[Table 13]
[0097]
[Table 14]
From the above tables, the blending amount of the plasticizer in the ink receiving layer is as follows: a cationic acrylic resin (solid content in the emulsion) and a film-forming (self-crosslinking) acrylic resin (solid content in the emulsion ). ) and, based on 100 parts by weight of synthetic silica, 10 to 70 parts by weight, it has been found that it is preferred especially 30 to 60 parts by weight.
[0098]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, the ink receiving composition can be prevented from being peeled off by bending or the like without damaging the texture of the flexible and fiber cloth, and the ink can be quickly fixed during printing. Thus, the ink-receiving fiber cloth capable of obtaining printing excellent in water resistance and an efficient manufacturing method thereof can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing a manufacturing process of an ink receiving fiber cloth of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Liquid of
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