JP4067321B2

JP4067321B2 - Thermal melting type thermal transfer recording paper

Info

Publication number: JP4067321B2
Application number: JP2002076185A
Authority: JP
Inventors: 章久目黒; 正芳田巻; 一樹渡辺
Original assignee: Hokuetsu Paper Mills Ltd
Current assignee: Hokuetsu Corp
Priority date: 2002-03-19
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2008-03-26
Anticipated expiration: 2022-03-19
Also published as: JP2003266959A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は熱溶融型熱転写プリンターに適した、ドット再現性に優れかつ印字部と非印字部の光沢差の発生を限りなく抑制した熱転写記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインク層を塗工したフィルム（インクリボン）と紙（受像紙）とを合わせてサーマルヘッドに通し、そこで熱を与えてインクを紙に加熱溶融転写させる溶融型熱転写プリンターが普及してきている。
【０００３】
このシステムにおける受像紙としてはスーパーカレンダー等で表面処理した平滑度の高い紙が熱転写用紙として使用されている。特にその記録面の平滑度が１００秒以上で転写画像の鮮明度が改善されることが従来より知られている。平滑度が高いことはインクリボンとの密着性が高まるため、インク転写性は良くなる。しかし、近年ではより高精細、高画質化の要求が高まっており、その意味において、上記熱転写用紙は、ハーフトーンでの印刷濃度階調再現性、高濃度領域における印刷濃度階調再現性、低濃度領域におけるドット抜け（再現性）の発生により高解像度、高精細な印刷特性が得られていないのが現状であった。
【０００４】
一方、光沢度の高い塗工紙として、アート紙やキャストコート紙は、塗工層表面の凹凸及び空隙が少ないため、溶融したインクを十分に受容できず転写不良が顕著に起こるため熱転写用紙としては不向きであった。そこで、特定の比表面積を有する合成シリカを一定以上含有せしめ、キャストコートすることで光沢度が高くインク転写性を改善する方法が提案されている（特開平５―１３１７６６）。
【０００５】
しかしながら、合成シリカなどの比表面積の高い顔料をコート層に含有することは、塗工層表面の凹凸及び空隙の増大により転写特性を改善するが、転写が必要以上に良すぎる場合にはサーマルヘッドが加熱されていない状態でもインクが紙に薄く転写される現象（リボン汚れ）が発生すること、サーマルヘッドに対する摩耗性が悪くプリンターを傷めやすいこと、一般のキャストコート紙等に比べ光沢が低くなることなどの問題があるだけでなく、インク転写性が改善されていながらも低濃度領域でのドット抜け（再現性）、ハーフトーンの再現性、高濃度領域における印刷濃度階調再現性は不十分であった。
【０００６】
また、マイクロカプセル状の中空ポリマー粒子を中間層に用いることで断熱性の向上により、転写性を改善する提案もなされている（特開平１１−３２１１２８）。しかしながら、溶融型熱転写においてはインクと接触する最表面の影響が大きく、従って、一般のオフセット印刷や銀塩写真に匹敵するような高精細、高画質な画像を得ることができなかった。
【０００７】
そこで、熱溶融型熱転写においては、最表面において断熱層を設けることで転写感度が向上すると予想されるが、中空ポリマー粒子が最表面に存在することで光沢度が必要以上に高くかつクッション性が向上しすぎるために印字後（サーマルヘッド通過後）の印字部と非印字部の光沢差が顕著になってしまい、印字後の外観が損なわれてしまうと考えられる。
【０００８】
以上の理由から、最表面に断熱性を有し、かつ印字後の光沢差が発生しないような記録層を形成させる必要があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、溶融型の熱転写記録において、インクの転写性が良好であり、低濃度から高濃度まで全ての領域においてドット抜けがなく、ドット再現性が良好であり印刷濃度階調再現性に優れており、鮮明な高解像度の画像をカラープリンター等で得られ、かつ印字後の印字部と非印字部の光沢差を限りなく抑制できる熱転写用紙を提供することを目的とする。
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべき鋭意検討を行った結果、持体上に少なくとも１層以上の塗工層を設けた熱転写記録用紙において、塗工層の最表層が記録層であり、記録層がカオリン、焼成カオリン、珪酸アルミニウム、軽質炭酸カルシウムのいずれか一つから選択されてなる３０〜８０重量％の無機顔料と２０〜７０重量％のおわん型有機顔料とよりなる顔料１００重量部およびスチレン−ブタジエン共重合ラテックスと澱粉との組み合わせ又はポリウレタン樹脂と澱粉との組み合わせであるバインダー２０〜１００重量部を含有し、かつ、前記記録層のＪＩＳＰ８１４２法による７５度鏡面白紙光沢度が５４％以下であることを特徴とする熱転写記録用紙によって上記課題が解決されることをみいだした。
【００１１】
本発明の熱転写記録用紙の一つの実施態様は、おわん型有機顔料が平均粒子径０．１〜１０μｍであるものである。
【００１３】
更に別の本発明の実施態様は、前記記録層のＪＩＳＰ８１１９法によるベック平滑度が５００秒以上であるものである。
【００１４】
また、無機顔料の内、ＪＩＳＫ５１０１法による吸油度４０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料が顔料全体の１０〜９０重量％である上記熱転写記録用紙も本発明の実施態様である。
【００１５】
本発明に用いる顔料としては、おわん型有機顔料を含有する事が好ましい。ここでおわん型有機顔料とは、顕微鏡下でおわん型を有しており白色を呈するポリマー粒子を言う。この粒子の平均粒子径は０．１から１０μｍ以下のものが好ましい。おわん型有機顔料の組成は特に限定されるものではないが、スチレン、エチレン、塩化ビニル、アクリルおよび酢酸ビニルのポリマーまたはこれらモノマー相互のコポリマー、ポリウレタン、ポリカーボネート、ナイロンなどのポリマー微粒子およびこれらの共重合体などが挙げられる。耐熱性等の観点からスチレンーアクリル共重合体が好適に用いられる。平均粒子径は０．１μｍ未満では有機顔料としての特性である十分な断熱性が得られず、１０μｍを越えると記録層の凹凸が大きくなるためインクの転写が悪くなり好ましくない。また、2 種以上の異なる粒子径のものを併用することも可能である。おわん型有機顔料を使用することで、記録層のクッション性が向上する事によるサーマルヘッドと記録面との密着性及び断熱性が向上しサーマルヘッドの熱エネルギーが無駄なく伝達されるため発色感度向上の効果が得られる。また、無機粒子に比べて有機顔料は顔料自体が柔らかいためにヘッド摩耗がほとんど発生せず、かつ、おわん型有機顔料は非球状であるためにサーマルヘッド通過後の記録層のへこみが最小限に抑えられ、結果的に光沢度の低下を防げることで、印字部と非印字部の光沢差を限りなく抑制することができる。本発明においては、おわん型有機顔料の配合量は顔料全体の１０〜７０重量％が好適である。１０重量％未満では記録層の断熱性及びクッション性が低下し、７０重量％を超えると印字部と非印字部の光沢差が大きくなり、印字後の外観が損なわれる。
【００１６】
また、本発明に用いる無機顔料は特に限定されないが、ＪＩＳＫ５１０１法による吸油度が４０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料は多孔性の為溶融したインクを吸収することで、インク転写性及びインク定着性が向上する為好ましい無機顔料である。このような無機顔料としては、焼成カオリン、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、ケイソウ土等が挙げられる。その他組み合わせる無機顔料としては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン、硫酸バリウム、二酸化チタン、亜鉛等が上げられるが特に限定されるものではない。本発明においては、無機顔料の配合量は顔料全体の３０〜９０重量％が好適である。３０重量％未満では印字部と非印字部との光沢差が大きくなり、９０重量％を超えるとリボン汚れが発生しやすい、ヘッド摩耗が大きいなどの問題がある。
【００１７】
本発明に用いられるバインダーとしては、顔料及び原紙との接着力が強く、用紙間でまたは用紙とインクリボンとの間でブロッキングを起こさない樹脂を適宜使用することが好ましく、エマルジョン、ラテックス、天然高分子等を使用できる。このようなバインダーとしては、スチレンーブタジエン共重合体、変性スチレンーブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、メチルメタアクリレートーブタジエン共重合体、クロロプレンラテックス、アクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニルーマレイン酸エステル共重合体、アクリルー酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル共重合体、でんぷん、酸化でんぷん、エステル化でんぷん、酵素変性でんぷん、カチオン化でんぷん、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリルアミド類、ポリビニルピリジン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、でんぷんーアクリロニトリルグラフトポリマー加水分解物、スルホン化キチン、カルボキシル化キチン及びキトサンとそれらの誘導体等を例示することができる。
【００１８】
塗工液組成中のバインダーの添加量は、特に限定されるものではないが、顔料１００重量部に対して１０〜１００重量部であることが好ましい。バインダーが顔料１００重量部に対して１０重量部より少ないと塗工層の強度が弱く、塗工層の脱落、粉落ちなどの問題が発生するため好ましくない。また、１００重量部を越えると塗工性の悪化やコスト高になるため好ましくない。
【００１９】
塗工液には、必要に応じて分散剤、消泡剤、離型剤、ＰＨ調整剤、潤滑剤、保水剤、増粘剤、界面活性剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、流動改良剤などを適宜選定して添加することができる。
【００２０】
このようにして調整された塗工液を公知の塗工方法によって塗工層を設けることで、本発明の熱転写用記録紙を得ることができる。
塗工量は片面あたりの乾燥塗工量が５〜５０ｇ／m²、好ましくは７〜３５ｇ／m²となるようにオンマシンあるいはオフマシンコーターで単層あるいは多層塗工される。塗工量が５ｇ／m²より少ない場合には、紙表面の被覆が不十分であるため均一な表面性を得ることが困難である。また、塗工量が５０ｇ／m²を越える場合はコスト高になってしまうため好ましくない。
【００２１】
記録層を得るための塗工方式は特に限定されるものではなく、一般の塗工方式、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、チャンブレックスコーター、リップコーター、ロッドコーターなどの塗工方式を採用することができる。
【００２２】
本発明においては、記録層のＪＩＳＰ８１４２法による７５度鏡面白紙光沢度が７０％以下であることが好ましい。白紙光沢度を必要以上に上げることを防ぐことにより、印字部と非印字部の光沢度差を極力抑制することが可能である。白紙光沢度が７０％を超える場合においては、サーマルヘッド通過後に白紙光沢度が低下しやすく、印字部と非印字部の光沢度差が発生しやすい。
【００２３】
また、記録層のＪＩＳＰ８１１９法によるベック平滑度が５００秒以上であることが好ましい。記録層のベック平滑度が５００秒以下の場合においては、塗工層表面の凹凸の増大によりインクの転写性が悪化していく傾向にある。
本発明においては、特に中間層を必要としなくても良好な熱転写特性を有するものであるが、中間層を設けても何ら差し支えなく、最表層である記録層が上記のごとく形成されていれば良い。
【００２４】
支持体としては、酸性及び中性の上質紙や中質紙等が使用できるが、塗工原紙としての塗工適性を備えた支持体を使用することが好ましい。
なお、本発明の熱転写記録用紙は、外観や平滑性向上の目的で記録層を塗布後スーパーカレンダーやソフトカレンダーなど公知の加圧装置にて平滑化処理を行うことが出来る。また、必要に応じて裏面に帯電防止処理、滑り性を付与する為の処理、タック加工などを施すことも出来る。
【００２５】
【発明の効果】
以上詳述したごとく、本発明の熱転写用記録紙は、インクの転写性が良好であり、サーマルヘッドに与える熱エネルギーが低濃度から高濃度まで全ての領域においてドット抜けがなく、ドット再現性が良好であり印刷濃度階調再現性に優れているとともに、リボン汚れが無く、ヘッド摩耗性が良好であり、鮮明な高解像度の画像を得ることができ、更に印字部と非印字部の光沢差の発生を限りなく抑制することが可能であり、特に溶融型熱転写プリンターの熱転写用記録紙として好適である。
【００２６】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り「重量部」及び「重量％」を示す。
【００２７】
実施例１
ＬＢＫＰ９０部、ＮＢＫＰ１０部からなるパルプ配合に、パルプに対し、カチオンでんぷん０．７％、アルケニル無水コハク酸０．０７％、重質炭酸カルシウム２０％、バンド１％を添加して調整した原料を長網式抄紙機で抄紙し、サイズプレスにおいて表面サイズ剤（アルキルケテンダイマー）を含有した水溶液を乾燥固形量両面に０．５ｇ／m²になるように処理し、乾燥後米坪８４．３ｇ／m²の原紙を得た。
【００２８】
別におわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン８０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．ＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とを配合し、ポリアクリル酸ソーダ０．１部を加えてコーレス分散機で６０％のスラリーを調整した。このスラリーに澱粉１０部（固形分）、スチレンーブタジエン共重合ラテックス１０部（固形分）を加え更に、水を加えて固形分濃度２３％の塗工液を調整した。このようにして得た塗工液を前記の原紙に片面乾燥重量２０ｇ／m²になるようにエアーナイフコーターで塗工を行い、塗工後にスーパーキャレンダーにより記録層表面を平滑化処理して熱転写用紙を得た。
【００２９】
実施例２
顔料としておわん型有機顔料４０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン６０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．ＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３０】
実施例３
顔料としておわん型有機顔料７０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン３０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．ＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３１】
実施例4
顔料としておわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、焼成カオリン８０部（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハード社製、吸油度８０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３２】
実施例５
顔料としておわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、珪酸アルミニウム８０部（商品名：パーシレックスP −８２０、デグサジャパン社製、吸油度１９０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３３】
実施例６
顔料としておわん型有機顔料２０部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、軽質炭酸カルシウム８０部（商品名：ＴＰ２２２ＨＳ、奥多摩工業社製、吸油度２８ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３４】
実施例７
塗工層成分のバインダーとして澱粉１０部（固形分）、スチレンーブタジエン共重合ラテックス３０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３５】
実施例８
塗工層成分のバインダーとして澱粉１０重量部（固形分）、スチレンーブタジエン共重合ラテックス５０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３６】
実施例９
塗工層成分のバインダーとして澱粉１０重量部（固形分）、ポリウレタン樹脂１０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３７】
比較例１
顔料として中空有機顔料２０部（商品名：ローペイクＨＰ−９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）とカオリン８０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．ＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３８】
比較例２
顔料として中空有機顔料２０部（商品名：マイクロスフェアＦ−３０、松本油脂製、平均粒子径１７μｍ）とカオリン８０部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．ＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００３９】
比較例３
顔料としておわん型有機顔料１００部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４０】
比較例４
顔料としておわん型有機顔料５部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、カオリン９５部（商品名：アルファーコート、Ｅ．Ｃ．Ｃ．ＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ社製、吸油度４０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４１】
比較例５
顔料としておわん型有機顔料５部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、珪酸アルミニウム９５部（商品名：パーシレックスP −８２０、デグサジャパン社製、吸油度１９０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４２】
比較例６
顔料としておわん型有機顔料５部（商品名：ＭＨ８０５５、日本ゼオン社製、平均粒子径０．８μｍ）、焼成カオリン９５部（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハード社製、吸油度８０ｍｌ／１００ｇ）とした以外は実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４３】
比較例７
塗工層成分のバインダーとしてスチレンーブタジエン共重合ラテックス１５０部（固形分）とした以外は、実施例１と同様にして熱転写用紙を得た。
【００４４】
以上の実施例及び比較例において得られた熱転写用紙について、表１に紙質及び熱転写印刷評価結果を示す。なお、実施例及び比較例の紙質及び熱転写評価の方法は以下に示すとおりである。
（１）白紙光沢度：ＪＩＳＰ８１４２法に準じて記録層表面の７５度鏡面白紙光沢度を測定した。
（２）ベック平滑度：ＪＩＳＰ８１１９法に準じて記録層表面のベック平滑度を測定した。
（３）ドット再現性：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色及び混色で濃度階調を１０〜１００％まで１０％間隔で変化させたグラデーションパターンを印字する（ベタ印刷が１００％）。各濃度領域において、ドット抜けなどのミスドットの発生状況を目視により判定した。ミスドットが全くないものを○、ミスドットがわずかに発生するものを△、ミスドットが多く発生するものを×とした。
（４）ベタ部均一性：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色及び混色でベタ印刷を印字し、インク転写の均一性を目視により判定した。ベタ均一性が特によいものを◎、よいものを○、やや悪いものを△、悪いものを×とした。
（５）ハーフトーン均一性：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色及び混色でグラデーションを印字する。グラデーションの階調の滑らかさを目視により判定した。グラデーションが非常に滑らかであるものを◎、滑らかであるものを○、わずかに滑らかさに欠けるものを△、滑らかでないものを×とした。
（６）光沢差：アルプス電気製フルカラー熱転写プリンター（商品名：ＭＤ−５０００）でＣＭＹＫの単色を印字後に、印字部と非印字部の光沢感の差異を目視により評価した。光沢差が全く無いものを◎、光沢差が認められるが実用上問題ないレベルのものを○、光沢差がやや目立つものを△、光沢差が著しいものを×とした。
【００４５】
【表１】

[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a thermal transfer recording paper that is suitable for a hot melt type thermal transfer printer and has excellent dot reproducibility and suppresses the occurrence of a gloss difference between a printed portion and a non-printed portion.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a film (ink ribbon) coated with an ink layer of cyan, magenta, yellow, and black and paper (image receiving paper) are combined and passed through a thermal head, where heat is applied to melt the ink to heat, melt and transfer to paper. Mold thermal transfer printers are becoming popular.
[0003]
As the image receiving paper in this system, high smoothness paper surface-treated with a super calender or the like is used as thermal transfer paper. In particular, it has been conventionally known that the sharpness of the transferred image is improved when the smoothness of the recording surface is 100 seconds or more. High smoothness increases the adhesion to the ink ribbon, so that the ink transferability is improved. However, in recent years, there has been an increasing demand for higher definition and higher image quality. In this sense, the thermal transfer paper has a halftone print density gradation reproducibility, a high print density gradation reproducibility in a high density region, a low density. The current situation is that high-resolution and high-definition printing characteristics cannot be obtained due to the occurrence of missing dots (reproducibility) in the density region.
[0004]
On the other hand, art paper and cast coated paper, as coated paper with high gloss, have few irregularities and voids on the surface of the coating layer, so that the melted ink cannot be sufficiently received and transfer defects occur remarkably. Was unsuitable. In view of this, a method has been proposed in which synthetic silica having a specific specific surface area is contained in a certain amount or more and cast coating to improve the ink transfer property with high glossiness (Japanese Patent Laid-Open No. 5-131766).
[0005]
However, containing a pigment having a high specific surface area such as synthetic silica in the coating layer improves the transfer characteristics by increasing the irregularities and voids on the surface of the coating layer, but if the transfer is more than necessary, the thermal head Even when the paper is not heated, the phenomenon that ink is thinly transferred to the paper (ribbon stains) occurs, the thermal head is not easily worn and the printer is easily damaged, and the gloss is lower than that of general cast-coated paper. In addition to improved ink transferability, dot missing (reproducibility) in low density areas, halftone reproducibility, and print density gradation reproducibility in high density areas are insufficient. Met.
[0006]
In addition, a proposal has been made to improve transferability by using microcapsule-shaped hollow polymer particles in an intermediate layer to improve heat insulation (Japanese Patent Laid-Open No. 11-321128). However, in the melt type thermal transfer, the influence of the outermost surface in contact with the ink is large, and therefore a high-definition and high-quality image comparable to general offset printing and silver salt photography could not be obtained.
[0007]
Therefore, in heat melting type thermal transfer, it is expected that the transfer sensitivity is improved by providing a heat insulating layer on the outermost surface, but the presence of hollow polymer particles on the outermost surface increases the glossiness more than necessary and provides cushioning properties. It is considered that the gloss difference between the printed part after printing (after passing the thermal head) and the non-printed part becomes remarkable due to excessive improvement, and the appearance after printing is impaired.
[0008]
For these reasons, it has been necessary to form a recording layer that has heat insulation on the outermost surface and does not cause a difference in gloss after printing.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventor has good ink transferability in melt type thermal transfer recording, no dot omission in all areas from low density to high density, good dot reproducibility, and print density gradation reproducibility. An object of the present invention is to provide a thermal transfer paper that is excellent and can obtain a clear and high-resolution image with a color printer or the like and can suppress the gloss difference between a printed portion and a non-printed portion after printing as much as possible.
[0010]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor, in the thermal transfer recording paper provided with at least one coating layer on the support, the outermost layer of the coating layer is a recording layer, 100 parts by weight of a pigment in which the recording layer comprises 30 to 80 % by weight of an inorganic pigment selected from kaolin, calcined kaolin, aluminum silicate and light calcium carbonate, and 20 to 70% by weight of a bowl-shaped organic pigment And 20 to 100 parts by weight of a binder which is a combination of styrene-butadiene copolymer latex and starch or a polyurethane resin and starch , and JIS of the recording layer P The thermal transfer recording sheet, wherein the 75 ° specular sheet gloss by 8142 method is not more than 54% has been found that the above problems can be solved.
[0011]
In one embodiment of the thermal transfer recording paper of the present invention, the bowl-shaped organic pigment has an average particle size of 0.1 to 10 μm.
[0013]
In another embodiment of the present invention, the recording layer has a Beck smoothness of 500 seconds or more according to JIS P 8119 method.
[0014]
In addition, among the inorganic pigments, the above thermal transfer recording paper in which the inorganic pigment having an oil absorption of 40 ml / 100 g or more according to JIS K 5101 method is 10 to 90% by weight of the whole pigment is also an embodiment of the present invention.
[0015]
The pigment used in the present invention preferably contains a bowl-shaped organic pigment. Here, the bowl-shaped organic pigment refers to polymer particles that have a bowl-shape under a microscope and exhibit a white color. The average particle size of these particles is preferably 0.1 to 10 μm or less. The composition of the bowl-shaped organic pigment is not particularly limited, but polymers of styrene, ethylene, vinyl chloride, acrylic and vinyl acetate or copolymers of these monomers, polymer fine particles such as polyurethane, polycarbonate, nylon and the like Examples include coalescence. From the viewpoint of heat resistance and the like, a styrene-acrylic copolymer is preferably used. If the average particle size is less than 0.1 μm, sufficient heat insulating properties, which are characteristics as an organic pigment, cannot be obtained. If the average particle size exceeds 10 μm, the unevenness of the recording layer becomes large, so that the transfer of ink is deteriorated. Two or more types having different particle sizes can be used in combination. By using a bowl-shaped organic pigment, the cushioning property of the recording layer is improved, so the adhesion and thermal insulation between the thermal head and the recording surface is improved, and the thermal energy of the thermal head is transmitted without waste, improving the color sensitivity. The effect is obtained. Also, organic pigments are softer than inorganic particles, so head wear hardly occurs, and bowl-shaped organic pigments are non-spherical, so the dent of the recording layer after passing through the thermal head is minimized. As a result, it is possible to suppress the gloss difference between the printed portion and the non-printed portion as much as possible by preventing the decrease in the glossiness. In the present invention, the blending amount of the bowl type organic pigment is preferably 10 to 70% by weight of the whole pigment. If it is less than 10% by weight, the heat insulating property and cushioning property of the recording layer are lowered, and if it exceeds 70% by weight, the gloss difference between the printed part and the non-printed part becomes large, and the appearance after printing is impaired.
[0016]
Further, the inorganic pigment used in the present invention is not particularly limited, but an inorganic pigment having an oil absorption of 40 ml / 100 g or more according to JIS K 5101 is porous and therefore absorbs the melted ink, so that ink transfer property and ink fixability are achieved. This is a preferred inorganic pigment because it improves water resistance. Examples of such inorganic pigments include calcined kaolin, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, aluminum silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, and diatomaceous earth. Other inorganic pigments to be combined include calcium carbonate, clay, talc, kaolin, barium sulfate, titanium dioxide, zinc and the like, but are not particularly limited. In the present invention, the blending amount of the inorganic pigment is preferably 30 to 90% by weight of the whole pigment. If it is less than 30% by weight, the difference in gloss between the printed part and the non-printed part becomes large, and if it exceeds 90% by weight, ribbon contamination is likely to occur and head wear is large.
[0017]
As the binder used in the present invention, it is preferable to appropriately use a resin that has strong adhesion to the pigment and the base paper and does not cause blocking between papers or between the paper and the ink ribbon. A molecule etc. can be used. Examples of such binders include styrene-butadiene copolymers, modified styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, chloroprene latex, acrylate esters and methacrylate esters. Polymer or copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, acrylic-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate copolymer, starch, oxidized starch, esterified starch, enzyme-modified starch, Cellulose derivatives such as cationized starch, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylamides, polyvinyl pyridine, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, casein, al Phosphate sodium, sodium polystyrenesulfonate, starch-acrylonitrile graft polymer hydrolyzate, sulfonated chitin, can be exemplified carboxylated chitin and chitosan and their derivatives etc..
[0018]
The addition amount of the binder in the coating liquid composition is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. When the amount of the binder is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, the strength of the coating layer is weak, and problems such as dropping off of the coating layer and powder falling off are undesirable. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, it is not preferable because the coating property deteriorates and the cost increases.
[0019]
In the coating liquid, if necessary, a dispersant, an antifoaming agent, a release agent, a pH adjusting agent, a lubricant, a water retention agent, a thickening agent, a surfactant, a fluorescent whitening agent, a coloring pigment, a coloring dye, A flow improver or the like can be appropriately selected and added.
[0020]
The thermal transfer recording paper of the present invention can be obtained by providing a coating layer of the coating solution thus adjusted by a known coating method.
The coating amount is a single layer or multilayer coating by an on-machine or off-machine coater so that the dry coating amount per side is 5 to 50 g / m ² , preferably 7 to 35 g / m ² . When the coating amount is less than 5 g / m ² , it is difficult to obtain a uniform surface property because the paper surface is not sufficiently coated. Further, when the coating amount exceeds 50 g / m ² , the cost increases, which is not preferable.
[0021]
The coating method for obtaining the recording layer is not particularly limited, and a general coating method such as a blade coater, roll coater, reverse roll coater, air knife coater, die coater, bar coater, gravure coater, curtain. Coating methods such as a coater, champleak coater, lip coater, and rod coater can be employed.
[0022]
In the present invention, the glossiness of the 75-degree specular white paper according to JIS P 8142 method of the recording layer is preferably 70% or less. By preventing the glossiness of blank paper from being increased more than necessary, it is possible to suppress the difference in glossiness between the printed portion and the non-printed portion as much as possible. When the blank paper glossiness exceeds 70%, the blank paper glossiness tends to decrease after passing through the thermal head, and a difference in glossiness between the print portion and the non-print portion tends to occur.
[0023]
Further, the Beck smoothness according to JIS P 8119 method of the recording layer is preferably 500 seconds or more. In the case where the Beck smoothness of the recording layer is 500 seconds or less, the ink transferability tends to deteriorate due to an increase in the unevenness of the coating layer surface.
In the present invention, there is no particular need for an intermediate layer, and it has good thermal transfer characteristics.However, there is no problem even if an intermediate layer is provided, as long as the outermost recording layer is formed as described above. good.
[0024]
As the support, acidic and neutral high-quality paper, medium-quality paper, or the like can be used, but it is preferable to use a support having coating suitability as a coating base paper.
The thermal transfer recording paper of the present invention can be smoothed by a known pressurizing apparatus such as a super calender or a soft calender after the recording layer is applied for the purpose of improving the appearance and smoothness. Further, if necessary, the back surface can be subjected to antistatic treatment, treatment for imparting slipperiness, tack processing, and the like.
[0025]
【The invention's effect】
As described above in detail, the thermal transfer recording paper of the present invention has good ink transferability, and the thermal energy applied to the thermal head has no dot dropout in all regions from low density to high density, resulting in dot reproducibility. Good, good print density gradation reproducibility, no ribbon stains, good head wear, can provide clear high resolution images, and gloss difference between printed and non-printed areas Can be suppressed as much as possible, and is particularly suitable as a thermal transfer recording paper for a melt-type thermal transfer printer.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
[0027]
Example 1
The raw material prepared by adding 90% LBKP and 10 parts NBKP to the pulp and adding 0.7% cationic starch, 0.07% alkenyl succinic anhydride, 20% heavy calcium carbonate, and 1% band is long. Paper is made with a net-type paper machine, and an aqueous solution containing a surface sizing agent (alkyl ketene dimer) is treated in a size press so as to be 0.5 g / m ² on both sides of the dry solid, and after drying, 84.3 g / m2 A m ² base paper was obtained.
[0028]
Separately, 20 parts of a bowl-type organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm), 80 parts of kaolin (trade name: Alpha Coat, manufactured by ECC America Inc., oil absorption 40 ml) / 100 g), 0.1 part of sodium polyacrylate was added, and a 60% slurry was prepared with a Coreless disperser. To this slurry, 10 parts of starch (solid content) and 10 parts of styrene-butadiene copolymer latex (solid content) were added, and water was further added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 23%. The coating liquid thus obtained is applied to the above base paper with an air knife coater so that the dry weight on one side is 20 g / m ² , and the surface of the recording layer is smoothed with a super calender after coating. A thermal transfer paper was obtained.
[0029]
Example 2
As a pigment, 40 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle diameter: 0.8 μm), 60 parts of kaolin (trade name: Alpha Coat, manufactured by E.C.A. America Inc., oil absorption) Thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40 ml / 100 g).
[0030]
Example 3
As a pigment, 70 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm), 30 parts of kaolin (trade name: Alpha Coat, manufactured by E.C.C. America Inc., oil absorption) Thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40 ml / 100 g).
[0031]
Example 4
20 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm), 80 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex 93, manufactured by Engelhard, Inc., oil absorption 80 ml / 100 g) A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
[0032]
Example 5
As a pigment, 20 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm), 80 parts of aluminum silicate (trade name: Persilex P-820, manufactured by Degussa Japan Co., Ltd., oil absorption 190 ml / A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 100 g).
[0033]
Example 6
As a pigment, 20 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm), 80 parts of light calcium carbonate (trade name: TP222HS, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd., oil absorption 28 ml / 100 g) A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
[0034]
Example 7
A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of starch (solid content) and 30 parts of styrene-butadiene copolymer latex (solid content) were used as binders for the coating layer component.
[0035]
Example 8
A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of starch (solid content) and 50 parts of styrene-butadiene copolymer latex (solid content) were used as binders for the coating layer component.
[0036]
Example 9
A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of starch (solid content) and 10 parts of polyurethane resin (solid content) were used as binders for the coating layer component.
[0037]
Comparative Example 1
As a pigment, 20 parts of a hollow organic pigment (trade name: Ropeke HP-91, manufactured by Rohm and Haas, average particle size: 1.0 μm) and 80 parts of kaolin (trade name: Alpha Coat, manufactured by E.C.A. America Inc.) The thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oil absorption was 40 ml / 100 g).
[0038]
Comparative Example 2
As a pigment, 20 parts of a hollow organic pigment (trade name: Microsphere F-30, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., average particle size 17 μm) and 80 parts of kaolin (trade name: Alpha Coat, manufactured by E.C.C. America Inc., oil absorption) A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 40 ml / 100 g).
[0039]
Comparative Example 3
A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm) was used as the pigment.
[0040]
Comparative Example 4
As a pigment, 5 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle diameter 0.8 μm), 95 parts of kaolin (trade name: Alpha Coat, manufactured by E.C.A. America Inc., oil absorption) Thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40 ml / 100 g).
[0041]
Comparative Example 5
As a pigment, 5 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm), 95 parts of aluminum silicate (trade name: Persilex P-820, manufactured by Degussa Japan, oil absorption 190 ml / A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 100 g).
[0042]
Comparative Example 6
5 parts of a bowl-shaped organic pigment (trade name: MH8055, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., average particle size 0.8 μm) and 95 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex 93, manufactured by Engelhard, Inc., oil absorption 80 ml / 100 g) A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
[0043]
Comparative Example 7
A thermal transfer paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 150 parts (solid content) of styrene-butadiene copolymer latex was used as a binder for the coating layer component.
[0044]
Table 1 shows the paper quality and thermal transfer printing evaluation results for the thermal transfer paper obtained in the above examples and comparative examples. The paper quality and thermal transfer evaluation methods of Examples and Comparative Examples are as shown below.
(1) Glossiness of blank paper: A 75-degree specular gloss of white paper on the surface of the recording layer was measured according to JIS P 8142 method.
(2) Beck smoothness: The Beck smoothness of the surface of the recording layer was measured according to JIS P 8119 method.
(3) Dot reproducibility: A gradation pattern in which the density gradation is changed from 10 to 100% at intervals of 10% with CMYK single color and mixed color by Alps Electric's full color thermal transfer printer (trade name: MD-5000) ( Solid printing is 100%). In each density region, occurrence of missed dots such as missing dots was visually determined. A sample having no missed dots was marked with ◯, a sample with a few missed dots was marked with Δ, and a sample with many missed dots was marked with ×.
(4) Solid part uniformity: A solid print was printed with CMYK single color and mixed color with an Alps Electric full color thermal transfer printer (trade name: MD-5000), and the uniformity of the ink transfer was judged visually. A sample with particularly good solid uniformity was marked with ◎, a good sample with ○, a slightly bad sample with △, and a poor sample with x.
(5) Halftone uniformity: Gradation is printed in CMYK single color and mixed color with an Alps Electric full color thermal transfer printer (trade name: MD-5000). The smoothness of gradation of gradation was judged visually. A case where the gradation is very smooth is indicated by ◎, a case where the gradation is smooth is indicated by ○, a case where the gradation is slightly lacking is indicated by Δ, and a case where the gradation is not smooth is indicated by ×.
(6) Gloss difference: After printing a single color of CMYK with a full color thermal transfer printer (trade name: MD-5000) manufactured by Alps Electric, the difference in glossiness between the printed part and the non-printed part was visually evaluated. A sample having no gloss difference was rated as ◎, a sample showing a difference in gloss but having no problem in practical use, a sample having a noticeable gloss difference as Δ, and a sample having a significant gloss difference as ×.
[0045]
[Table 1]

Claims

In a thermal transfer recording sheet in which at least one coating layer is provided on a support, the outermost layer of the coating layer is a recording layer, and the recording layer is any one of kaolin, calcined kaolin, aluminum silicate, and light calcium carbonate. 100 parts by weight of a pigment comprising 30 to 80 % by weight of an inorganic pigment and 20 to 70% by weight of a bowl-shaped organic pigment, and a combination of a styrene-butadiene copolymer latex and starch, or a polyurethane resin and starch. It contains 20 to 100 parts by weight of a binder as a combination , and JIS of the recording layer P A 75 ° specular white paper glossiness by the 8142 method is 54% or less .

The thermal transfer recording paper according to claim 1, wherein the bowl-shaped organic pigment has an average particle size of 0.1 to 10 µm.

The Bekk smoothness according to JIS P 8119 method the recording layer is more than 500 seconds, the thermal transfer recording sheet according to claim 1-2.

Wherein among the inorganic pigments, or inorganic pigments oil absorbency 40 ml / 100 g is 10 to 90% by weight of the total pigment by JIS K 5101 method, a thermal transfer recording sheet according to claim 1 to 3.