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JP4078071B2 - Golf ball - Google Patents
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JP4078071B2 - Golf ball - Google Patents

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は反発性能、スピン性能、耐カット性および打撃時のフィーリングなどの諸特性を犠牲にすることなく、耐摩耗性及び耐擦過傷性を改善したゴルフボールに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、液体センターに糸巻き層を形成し、これにバラタカバーを被覆したゴルフボールは打球感、コントロール性に優れていることから上級ゴルファーおよびプロゴルファーに広く使用されていた。しかし係るゴルフボールの構造は製造工程が複雑であることや、耐カット性、耐摩耗性及び耐擦過傷性に劣ることから、これらの諸特性が総合的に優れた種々のゴルフボールの開発が進められている。
【0003】
例えば、特開昭59−91973号公報には、耐久性および打撃時の感触を改善するため、長さ0.1mm以上の炭素繊維、炭化ケイ素繊維、またはボロン繊維などを少なくとも5wt%含むゴムまたは樹脂よりなる直径36.0〜38mmのソリッドコアを有するゴルフボールが提案されている。
【0004】
特開昭62−64378号公報には、反発特性、スピン性能および耐カットを改善するため、トランスポリイソプレンを主成分とするカバー材に、アミド基を有する微細繊維を配合したゴルフボール用カバー組成物が提案されている。
【0005】
特開昭63−9461号公報には、マルチディンプル方式のゴルフボールの性能、すなわち飛距離を最大限に引き出すカバー材料として、トランスポリイソプレンを主成分とするカバー材100質量部に、トランスポリブタジエン5〜42質量部、アミド基を有する微細繊維1〜15質量部および天然ゴム5〜30質量部を配合したゴルフボール用カバー組成物が提案されている。
【0006】
特開平1−223980号公報には、ボールの飛距離を改善するために、トランス−1,4−ポリイソプレンベースのカバー材中に無機単結晶繊維を配合したカバー材を用いた糸巻きゴルフボールが提案されている。
【0007】
特開平9−173504号公報には油状物質を含有する固形ゴムセンターと軟質カバー材を用いることにより、打球感を改善するとともにショートアイアンでのスピン量を増大させることが開示されている。この技術では固形ゴムセンターの外側に耐油性ゴムや高い硬度のアイオノマー樹脂を用いているため、反発性能および打球感になお改善の余地がある。
【0008】
特開平10−137365号公報には熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーを主材とし繊維状ホウ酸アルミニウムウイスカーを配合し、反発性、耐久性および耐カット性の改善を意図した技術が提案されている。しかしかかる技術は、上記ウイスカーの配合によりカバー材の反発性能を低下することとなる。
【0009】
特開平10−179802号公報ではカバーの基材樹脂が、アイオノマー樹脂とエポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、またはエポキシ基を含有するポリイソプレンブロックを有するスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体との2成分の加熱混合物を主成分として構成され、カバーを構成する組成物の曲げ剛性率が50〜300MPaで、かつショアD硬度は40〜60であることを特徴とするゴルフボールが提案されている。かかる技術は打球感、スピン性能、飛行性能の改善を意図したものであるが耐カット性は改善の余地がある。
【0010】
特開平10−225532号公報には、耐久性を向上させるため、アイオノマー樹脂を主材とする樹脂材料にホウ酸アルミニウムウイスカーを配合した樹脂組成物よりなるゴルフボール用カバー組成物が提案されている。
【0011】
特許第2676578号公報には、ソフトなフィーリングと耐久性さらに反発性を改善するため、カバー材としてエチレン−不飽和カルボン酸系共重合体に、表面にエポキシ基またはカルボキシル基または酸無水物基を有するゴム状ポリマーのコア(a)とガラス状ポリマーのシェル(b)からなるコアシェルポリマーを配合した組成物が提案されている。
【0012】
一方、日本レオロジー学会誌、Vol.25(1997)には、プラスチック分野の用途として、ゴム・ポリオレフィン・ナイロン三元グラフト共重合体より調整されたミクロ分散系極細繊維強化複合体の開発が報告されている。
【0013】
これらの従来技術では反発性能、スピン性能、耐カット性、フィーリング、更に耐摩耗性および耐擦過傷性を総合的に改善することはできない。
【0014】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のゴルフボールの課題であった、反発性能等の諸特性とともに耐擦過傷性および耐摩耗性に優れたゴルフボールに関する。
【0015】
【課題を解決するための手段】
本発明は、コアと、該コアを被覆するカバーからなるゴルフボールにおいて、前記カバーはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂の群から選ばれた少なくとも1種類の樹脂成分に、ゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分よりなる三元複合体を混合した組成物であることを特徴とするゴルフボールである。
【0016】
前記樹脂成分は、好ましくは熱可塑性エラストマーである。そしてカバーは前記樹脂成分100質量部に前記三元複合体を1〜50質量部混合した組成物で構成されることが好ましい。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明は、コアと、該コアを被覆するカバーからなるゴルフボールにおいて、前記カバーはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂の群から選ばれた少なくとも1種類の樹脂成分に、ゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分よりなる三元複合体を混合した組成物であることを特徴とするゴルフボールである。
【0018】
<樹脂成分>
本発明のカバー組成物に使用される樹脂成分は、最も広義に解釈されるものとし、ポリウレタン系樹脂はポリウレタン系熱可塑性樹脂およびポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含み、ポリエステル系樹脂はポリエステル系熱可塑性樹脂及びポリエステル系熱可塑性エラストマーを含み、ポリアミド系樹脂はポリアミド系熱可塑性樹脂及びポリアミド系熱可塑性エラストマーを含む。
【0019】
<ポリウレタン系樹脂>
ポリウレタン系樹脂はポリウレタン系熱可塑性エラストマーおよびポリウレタン系熱可塑性樹脂を含む。ここでポリウレタン系熱可塑性エラストマーはウレタン構造のハードセグメントとポリエステルまたはポリエーテルのソフトセグメントで構成される。商品名として日本ミラクトラン社のミラクトラン、大日本インキ化学工業社のパンデックス、日本ポリウレタン工業社のパラプレン、ダウケミカルジャパン社のペレセン、BASFポリウレタンエラストマーズ社のエラストラン、協和発酵工業社のエステンおよびエスタロック、日本メグトロン社のアイアンラバー、大日精化工業社のレザミンP、三井日曹ウレタン社のハイプレン、日清紡績社のモビロン、クラレ社のクラミロンU、旭硝子社のユーファインおよびモルセン、住友ベークライト社のスミフレックス、東洋紡績社の東洋紡ウレタン、北辰化学社のイーグルラン、などがある。また、ポリウレタン系熱可塑性樹脂は分子鎖にウレタン結合を有する樹脂を広く意味する。
【0020】
<ポリエステル系樹脂>
ポリエステル系樹脂はポリエステル系熱可塑性エラストマーおよびポリエステル系熱可塑性樹脂を含む。ポリエステル系熱可塑性エラストマーはポリエステル構造のハードセグメントとポリエーテルまたはポリエステルのソフトセグメントで構成される。商品名としては東レ・デュポン社のハイトレル(Hytrel)、東洋紡績社のペルプレンP.S、大日本インキ化学工業社のグリラックスE、日本ジーイープラスチックス社のレモド(Lomod)、三菱レイヨン社のダイヤアロイR、積水化学工業社のS−TPE、日本ゼオン社のZTPE、帝人社のヌーベラン、日本合成化学社のフレクソマー、日本ミラクトラン社のリベラン、三菱化学社のプリマロイ、などがある。またポリエステル系熱可塑性樹脂とは分子にポリエステル結合を有する熱可塑性樹脂であり、たとえばポリエチレンテレフタレートなどがある。
【0021】
<ポリアミド系樹脂>
ポリアミド系樹脂はポリアミド系熱可塑性エラストマーおよびポリアミド系熱可塑性樹脂を含む。ポリアミド系熱可塑性エラストマーはポリアミドのハードセグメントとポリエーテルまたはポリエステルのソフトセグメントより構成される。商品名としては東レ社のペバックス(Pebax)、ダイセルヒュルズ社のダイアミド・PAE、大日本インキ化学工業社のグリラックスA、三菱エンジニアリングプラスチックス社のノバミッドPAE、宇部興産社のUBE・PAE、Emsジャパン社のグロリンELXおよびグリラミドELY、積水化学工業社のS−TPAEなどがある。またポリアミド系熱可塑性樹脂とは分子鎖にポリアミド結合を有する熱可塑性樹脂であり、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11などがある。
【0022】
<オレフィン系熱可塑性樹脂との混合>
本発明のカバーの樹脂成分は、アイオノマー樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂および/またはオレフィン系熱可塑性エラストマー(スチレン系エラストマーを含む)と混合して用いることができる。混合割合は樹脂成分全体の50質量%以下、好ましくは20質量%以下である。
【0023】
ここでアイオノマー樹脂としては、たとえばα−オレフィンと炭素数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸との共重合体であってそのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られる二元共重合体がある。またα−オレフィンと炭素数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸と炭素数2〜22のα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体で、そのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものが挙げられる。
【0024】
オレフィン系熱可塑性樹脂として、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリスチレン及びポリプロピレン等が使用できる。
【0025】
本発明でオレフィン系熱可塑性エラストマーとは、分子鎖中にオレフィン単位を含むもので、いわゆるスチレン系熱可塑性エラストマーを含む概念であり、分子内にソフトセグメントとハードセグメントを有するブロック共重合体を含む。ソフトセグメントとして共役ジエン化合物から得られる、たとえば、ブタジエンブロックあるいはイソプレンブロック等の単位である。ここで共役ジエン化合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等の中から1種または2種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。ハードセグメントを構成する成分としては、エチレン、プロピレン、スチレンおよびその誘導体であるα−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−第3ブチルスチレン、1,1−ジフェニルエチレン等の中から1種または2種以上が選択された化合物から得られるポリエチレンブロック、ポリプロピレンブロック、ポリスチレンブロック等の単位である。特にポリスチレンブロック単位が好適である。
【0026】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、たとえばスチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SIBS構造)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS構造)、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS構造)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS構造)、そのイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS構造)、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体(SEEPS構造)およびそれらを変性したもの等が挙げられる。
【0027】
なお上記SIBS構造、SBS構造、SEBS構造、SIS構造、SEPS構造、SEEPS構造におけるスチレン(またはその誘導体)の含量は共重合体中10〜50質量%、特に15〜45質量%の範囲が好ましい。10質量%より少ない場合、カバーは軟らかくなり耐カット性は低下する傾向にあり、一方50質量%より多い場合は、打球感およびコントロール性が充分維持できない。
【0028】
本発明では、上記SIBS構造、SBS構造、SEBS構造、SIS構造、SEPS構造、SEEPS構造の共重合体の一部にエポキシ基、水酸基、酸無水物、カルボキシル基から選択される官能基で変性された変性体を使用できる。
【0029】
<三元複合体>
本発明において使用される、三元複合物はゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分の三成分から構成され、これらの三成分はお互いに化学結合したもので、ゴムとポリオレフィンからなるマトリックス中に微細なナイロン繊維が均一に分散した複合材料である。
【0030】
ゴム成分として、天然ゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、NBRの水素添加物(H−NBR)などで、ナイロンと混練、反応時、および紡糸時の高温下においてゲル化が起こらないものに限定される。特に、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)が好適である。
【0031】
ポリオレフィン成分としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンが使用されるが、特にポリプロピレンが好ましい。
【0032】
またナイロン成分としてはナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12が使用され、特にナイロン6が好ましい。そしてこれらの組み合わせ成分比は、ゴルフボールカバー材の要求特性に応じて、適宜調整し得る。この三元複合体は宇部興産(株)によって開発され、大和ポリマー社販売による商品名がSHPとして知られており、組成比によって、以下のグレードがある。
PA3060:
EPDM/PP/ナイロン6=100/100/100
HA1060:
NR/HDPE/ナイロン6=100/75/87
LA1060:
NR/LDPE/ナイロン6=100/75/87
LA3080:
EPDM/LDPE/ナイロン6=100/40/105
LA5060:
H−NBR/LDPE/ナイロン6=100/100/100
Z040NB:
NBR/LDPE/ナイロン6=100/75/75
ここで、NRは天然ゴム、HDPEは高密度ポリエチレン、LDPEは低密度ポリエチレン、NBRはアクリロニトリル−ブタジエンゴム、H−NBRは水素添加NBRを意味する。そして組成比は質量部で示している。
【0033】
なお、三元複合体に使用されるナイロン繊維の平均径は通常、10μm以下、好ましくは、0.05〜1μmの範囲であり、三元複合体のマトリックスでは、ポリオレフィン成分(例えばHDPE)が連続相を形成している。
【0034】
三元複合体(例えばSHP)を製造するには、通常次の3工程で製造される。
(1) ゴム成分−ポリオレフィン成分の混練・反応工程。
【0035】
(2) ゴム成分−ポリオレフィン成分−ナイロンの混練・反応工程。
(3) 紡糸工程
まず、ゴム、ポリオレフィン及び反応剤を密閉型混練機に投入して、混練・反応物を得る。ここでポリオレフィンが海、ゴムが島の海島構造を形成する。ついでこの混練り・反応物とナイロンを反応剤とともに二軸押出機にフィードし、ゴム−ポリオレフィン−ナイロンの三元グラフト重合体、すなわち三元複合体を得る。グラフト率の調整により、ナイロンは、例えば2〜3μmの粒子としてゴム−ポリオレフィンマトリックスの中に均一に分散する。
【0036】
引き続き二軸押出機の先端に設置されたノズルから押し出し、ドラフトをかけつつ引き取る。この紡糸工程により押し出し物ストランド中のナイロン粒子が変形し繊維状に変換する。ナイロン繊維径はドラフト比に依存するが、生産性を考慮して、通常0.2〜0.3μmに制御される。これらの工程で、ポリオレフィン相は海を形成しているため、粘着性は軽減されペレット化が可能となる。
【0037】
なお、本発明に使用される三元複合体は、日本レオロジー学会誌、Vol.25(1997)275頁〜282頁の記載に基づき製造し、さらに組成物を調整することができる。
【0038】
<樹脂成分と三元複合体の混合>
本発明では三元複合体の配合量は、前記樹脂成分100質量部に対して、1〜50質量部の範囲である。好ましくは、5〜40質量部、特に10〜30質量部である。この場合、三元複合体に含まれるナイロン短繊維の含量によって、樹脂組成物の補強効果に影響する。三元複合体の配合量が1質量部未満の場合、ナイロン短繊維による補強効果は少なく、一方50質量部を超えるとカバー組成物の硬度が高くなり、弾性率が低下する。
【0039】
<有機短繊維>
本発明のカバー組成物には、必須ではないが、有機短繊維、例えばナイロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維等が使用できる。この場合、反発性能を低下させることなく、耐カット性を向上することができる。
【0040】
有機短繊維の長さは、5〜1000μm、好ましくは10〜500μmの範囲であり、直径は0.05〜5μm、好ましくは0.1〜1μmの範囲である。有機短繊維の長さが、上記範囲に満たない場合、曲げ方向の力に弱く、強度が上がらず、耐カット性が改善できない。また有機短繊維の直径が上記範囲に満たない場合、単に充填材として作用するにすぎない。一方、有機短繊維の長さおよび直径が上記範囲を超えると、カバー材料の粘度が上昇し、成形性を損なう。なお、前記有機短繊維とはパルプ状に細かく裁断した繊維を含む概念である。
【0041】
有機短繊維の配合量は樹脂成分100質量部に対して、0.5〜20質量部の範囲である。0.5質量部未満の場合、有機短繊維の配合による効果は少なく、20質量部を超えるとカバー組成物の粘度が高くなり、成形性に悪くなり、割れやすくなる。なお、短繊維補強ゴムを用いる場合は、ゴムをポリマー成分に含めて、有機短繊維の配合量を上記範囲に設定する。
【0042】
<その他の配合剤>
また、上記カバー組成物には、必要に応じて、硫酸バリウム等の充填剤や二酸化チタン等の着色剤や、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤ならびに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で配合してもよい。
【0043】
<カバーの硬度>
さらに本発明のカバーは、スラブ試験片で測定したショアD硬度が40〜56、好ましくは42〜50を有する。ショアD硬度が40未満では軟らかくなりすぎ、耐カット性に劣り、ショアD硬度が56を超えると逆に、打球感が硬くなり、さらに打撃時のスピン量は小さくなる。ここでショアD硬度はASTMD−2240に準じて測定する。
【0044】
<カバー組成物の製造方法>
本発明のカバー組成物は、樹脂成分、すなわちポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂と前記三元複合体(例えばSHP)を密閉型混練り機に投入し混練りする。このとき混練り温度は三元複合体のナイロンの融点よりも低い温度で行なう必要がある。ナイロンの融点よりも高いと繊維が溶融し、繊維による補強が失われる。しかし混練温度がポリオレフィンの温度よりも低いと三元複合体はゴム中に分散せずペレットのまま残る。この混練り中にマトリックス側において、ポリオレフィンとゴムの相転移がおこり、ポリオレフィンはゴム中に微細に分散する。ついで、その他の配合剤を加えて混合することで、カバー用組成物が得られる。
【0045】
<コアの組成>
本発明のゴルフボールのコアはゴム組成物の架橋物で構成されるが、そのゴム組成物のゴム成分としては、シス−1,4−構造を有するブタジエンゴムを基材とするのが適している。ただし、上記ブタジエンゴムの他にたとえば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルニトリルゴムなどをゴム成分100質量部に対して40質量部以下でブレンドしたものであってもよい。
【0046】
前記ゴム組成物には架橋剤として、アクリル酸、メタクリル酸などのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とをゴム組成物の調製中に反応させてα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩にしたもの、あるいはアクリル酸亜鉛、メタアクリル酸亜鉛などのα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩、さらに多官能モノマー、N,N′−フェニルビスマレイミド、イオウなどを架橋剤として用いられる。特にα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩が好適に使用される。
【0047】
たとえばα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合、その配合量はゴム成分100質量部に対して20〜40質量部が好ましい。一方α,β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とをゴム組成物の調製中に反応させる場合、その配合量はα,β−エチレン性不飽和カルボン酸を15〜30質量部と、該α,β−エチレン性不飽和カルボン酸に対して酸化亜鉛などの金属酸化物を15〜35質量%が好ましい。
【0048】
前記ゴム組成物で用いる充填剤としては、たとえば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、酸化亜鉛などの無機粉末の1種または2種以上を使用することができる。これらの充填剤の配合量はゴム成分100質量部に対して5〜50質量部の範囲が好ましい。また、作業性の改善や硬度調整などの目的で軟化剤や液状ゴムなどを適宜配合してもよいし、また老化防止剤を適宜配合してもよい。
【0049】
また架橋開始剤としては、たとえばジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどの有機過酸化物が用いられる。これらの架橋開始剤の配合量はゴム成分100質量部に対して0.1〜5質量部、特に0.3〜3質量部が好ましい。
【0050】
本発明では前記コアは単一層もしくは比重、硬度等の特性の異なった複合層とすることもできる。この場合、コアの配合は上記配合の記述に限定されるものではない。
【0051】
<コアの圧縮変形量>
また本発明のコアは、10kgから130kgに荷重を負荷した状態での圧縮変形量は、好ましくは2.0mm〜5.0mm特に2.5mm〜4.0mmの範囲である。2.0mm未満の場合、打撃感が悪くなる傾向にあり、一方、5.0を超えると反発性に不利となる。
【0052】
<コアの製法>
そして、コアの作製にあたっては、上述の配合剤をロール、ニーダー、バンバリなどを用いてミキシングし、金型を用いて加圧下で145℃〜200℃、好ましくは150℃〜175℃で10分〜40分間加硫してコアを作製する。得られたコアはカバーとの密着をよくするため、表面に接着剤を塗布したりあるいは表面を粗面化することができる。
【0053】
ここで糸巻き芯またはソリッドコアの直径は36.8〜41.4mm、好ましくは37.8〜40.8mmの範囲で設計される。36.8mm未満ではカバー層が厚くなり反発性が低下し、一方41.4mmを越えると、カバー層が薄くなり成形が困難となる。
【0054】
<ゴルフボールの製法>
本発明ではカバーをコアーに成形するには公知の方法を用いて行なうことができる。カバー組成物を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを2枚用いてコアを包み、130〜170℃で1〜5分間加圧成形するか、または上記カバー組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。カバーの厚さは0.7〜3.0mm、好ましくは1.0〜2.5mmである。0.7mmより小さいと繰返し打撃した場合にカバー割れが起こりやすくなる欠点を有し、3.0mmより大きいと打球感が悪くなる。さらに、カバー成形時、必要に応じてディンプルを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施して市場に投入される。
【0055】
<ボールの構造、寸法、圧縮変形量>
本発明のゴルフボールは、コアとして糸巻き芯、単一層、複数層のソリッドコアが使用され、糸巻きボールあるいはソリッドボールのいずれにも採用し得る。
【0056】
なお、本発明ではカバーは1層とすることもできるが複数層のカバーとして構成することもできる。そして本発明のゴルフボールは、通常ボール直径42.67〜43.00mmの範囲でボール質量45.00〜45.93gの範囲に設計される。
【0057】
また本発明のゴルフボールは、10kgから130kgに荷重を負荷した状態での圧縮変形量は、2.0mm〜4.0mm、好ましくは2.5mm〜3.5mの範囲である。2.0mm未満の場合、打撃感が悪くなる傾向にあり、一方、4.0mmを超えると、打撃時の感触が柔かくなり、さらに反発性が不利となる。
【0058】
【実施例】
実施例1〜実施例6、比較例1〜比較例3
(1) コアの作製
表1に示すようにブタジエンゴムを主成分とするコア用ゴム組成物を混練し、金型内で170℃で15分間、加熱成形することにより直径41.2mmの球状ソリッドコアを作製した。得られたソリッドコアの物性を表1に示す。
【0059】
【表1】

Figure 0004078071
【0060】
(2) カバー用組成物の調製
表2に示すカバー用組成物を二軸混練押出機によりミキシングし、二軸押し出し機でシリンダー温度180℃で押し出した。押し出し温度は三元複合体のナイロンの融点以下であることが重要である。押出条件は、次の通りである。
【0061】
スクリュー径:45mm
スクリュー回転数:200rpm
スクリューL/D:35
配合物は押出機のダイの位置で195〜205℃に加熱された。
【0062】
上記カバー用組成物を用いて半球殻状のハーフシェルを射出成形し、これを2枚用いて上記のコアを包み、金型内で150℃でプレス熱圧縮成形し、冷却後、ゴルフボールを取り出した。その後、表面にペイントを塗装して、直径42.8mm、質量45.4gを有するゴルフボールを作製した。
【0063】
【表2】
Figure 0004078071
【0064】
<性能評価方法>
得られたカバー組成物のスラブ片のショアD硬度、コア(ゴルフボール)の圧縮変形量、ゴルフボールの耐摩耗性及び耐擦過傷性を評価した。
【0065】
(1) ショアD硬度
ASTM−D2240に準じて測定した。カバー用組成物から作成された厚さ約2mmの熱プレス成形シートを23℃で2週間保存後、スプリング式硬度計ショアD型を用いて3枚以上重ねて測定した。
【0066】
(2) 圧縮変形量
ゴルフボール(またはソリッドコア)に初期荷重10kgから終荷重130kgを負荷した時までの変形量(mm)を測定した。
【0067】
(3) 耐摩耗性
ASTM D−1044に準拠して測定した。数字が小さい程、耐摩耗性に優れている。
【0068】
) 耐擦過傷性
市販のピッチングウエッジをロボットマシーンに取り付け、ヘッドスピード36m/sでゴルフボールの2箇所を各1回打撃し、2箇所打撃部を観察し、3段階で評価した。
【0069】
○: ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない。
△: ボール表面に傷が区っきり残り若干毛羽立ちがみられる。
【0070】
×: ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【0071】
【表3】
Figure 0004078071
【0072】
表3に実施例1〜実施例6および比較例1〜比較例3のゴルフボールの測定結果を示す。
【0073】
<評価結果>
比較例1〜比較例3は、三元複合体を配合しないカバー組成物を用いており、いずれも耐擦過傷性、耐摩耗性がかなり劣っている。
【0074】
実施例1〜4は、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーに三元複合体を配合したカバー組成物であり、実施例5はポリアミド系熱可塑性エラストマーに三元複合体を配合したカバー組成物であり、実施例6はポリエステル系熱可塑性エラストマーに三元複合体を配合したカバー組成物である。いずれのゴルフボールも耐擦過傷性及び耐摩耗性に優れていることが認められる。
【0075】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【0076】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、カバー組成物の樹脂成分としてポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂群から選ばれた少なくとも、1種類に前記三元複合体を混合したため、反発性能等の諸特性を低下することなく耐擦過傷性及び耐摩耗性を向上することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball having improved wear resistance and scratch resistance without sacrificing various characteristics such as resilience performance, spin performance, cut resistance, and feel at impact.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, golf balls in which a thread wound layer is formed in a liquid center and covered with a balata cover have been widely used by advanced golfers and professional golfers because of their excellent shot feeling and controllability. However, since the structure of such a golf ball is complicated in manufacturing process and inferior in cut resistance, abrasion resistance and scratch resistance, development of various golf balls excellent in these characteristics is proceeding. It has been.
[0003]
For example, JP-A-59-91973 discloses a rubber containing at least 5 wt% of carbon fiber, silicon carbide fiber, boron fiber, or the like having a length of 0.1 mm or more in order to improve durability and feel at the time of impact. A golf ball having a solid core made of resin and having a diameter of 36.0 to 38 mm has been proposed.
[0004]
JP-A-62-64378 discloses a golf ball cover composition in which fine fibers having an amide group are blended with a cover material mainly composed of transpolyisoprene in order to improve resilience characteristics, spin performance and cut resistance. Things have been proposed.
[0005]
In JP-A-63-9461, as a cover material for maximizing the performance of a multi-dimple type golf ball, that is, the flight distance, 100 parts by mass of a cover material mainly composed of transpolyisoprene is used. A golf ball cover composition containing ˜42 parts by mass, 1 to 15 parts by mass of fine fibers having an amide group and 5 to 30 parts by mass of natural rubber has been proposed.
[0006]
JP-A-1-223980 discloses a thread-wound golf ball using a cover material in which inorganic single crystal fibers are blended in a trans-1,4-polyisoprene-based cover material in order to improve the flight distance of the ball. Proposed.
[0007]
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-173504 discloses that a solid rubber center containing an oily substance and a soft cover material are used to improve the feel at impact and increase the spin rate with a short iron. In this technique, oil-resistant rubber and high-hardness ionomer resin are used outside the solid rubber center, so there is still room for improvement in resilience performance and feel at impact.
[0008]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-137365 proposes a technique intended to improve resilience, durability, and cut resistance by blending fibrous aluminum borate whisker with thermoplastic resin or thermoplastic elastomer as the main material. . However, such a technique reduces the resilience performance of the cover material by blending the whisker.
[0009]
In JP-A-10-179802, the base resin of the cover is a styrene-butadiene-styrene block copolymer having a polybutadiene block containing an ionomer resin and an epoxy group, or a styrene having a polyisoprene block containing an epoxy group. A composition comprising a two-component heated mixture of isoprene-styrene block copolymer as a main component, the flexural rigidity of the composition constituting the cover is 50 to 300 MPa, and the Shore D hardness is 40 to 60. A golf ball is proposed. This technique is intended to improve the feel at impact, spin performance, and flight performance, but there is room for improvement in cut resistance.
[0010]
JP-A-10-225532 proposes a golf ball cover composition comprising a resin composition in which an aluminum borate whisker is blended with a resin material mainly composed of an ionomer resin in order to improve durability. .
[0011]
Japanese Patent No. 2676578 discloses an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a cover material and an epoxy group, carboxyl group or acid anhydride group on the surface in order to improve soft feeling, durability and resilience. There has been proposed a composition comprising a core-shell polymer comprising a rubber-like polymer core (a) and a glass-like polymer shell (b).
[0012]
On the other hand, Journal of Japanese Rheological Society, Vol. 25 (1997) reports the development of a micro-dispersed ultrafine fiber reinforced composite prepared from a rubber / polyolefin / nylon ternary graft copolymer for use in the plastics field.
[0013]
These conventional techniques cannot comprehensively improve the resilience performance, spin performance, cut resistance, feeling, wear resistance, and scratch resistance.
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a golf ball having excellent scratch resistance and wear resistance as well as various characteristics such as resilience performance, which are problems of conventional golf balls.
[0015]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a golf ball comprising a core and a cover covering the core, wherein the cover includes at least one resin component selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyester resin, and a polyamide resin, and a rubber component. A golf ball comprising a composition obtained by mixing a ternary composite comprising a polyolefin component and a nylon component.
[0016]
The resin component is preferably a thermoplastic elastomer. And it is preferable that a cover is comprised with the composition which mixed 1-50 mass parts of said ternary composites with 100 mass parts of said resin components.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention provides a golf ball comprising a core and a cover covering the core, wherein the cover includes at least one resin component selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyester resin, and a polyamide resin, and a rubber component. A golf ball comprising a composition obtained by mixing a ternary composite comprising a polyolefin component and a nylon component.
[0018]
<Resin component>
The resin component used in the cover composition of the present invention is to be interpreted in the broadest sense. The polyurethane-based resin includes a polyurethane-based thermoplastic resin and a polyurethane-based thermoplastic elastomer, and the polyester-based resin is a polyester-based thermoplastic resin. And a polyester-based thermoplastic elastomer, and the polyamide-based resin includes a polyamide-based thermoplastic resin and a polyamide-based thermoplastic elastomer.
[0019]
<Polyurethane resin>
The polyurethane-based resin includes a polyurethane-based thermoplastic elastomer and a polyurethane-based thermoplastic resin. Here, the polyurethane-based thermoplastic elastomer is composed of a hard segment of urethane structure and a soft segment of polyester or polyether. The product names are milactolan from Nippon Milactolan, Pandex from Dainippon Ink & Chemicals, Paraprene from Nippon Polyurethane Industry, Peresen from Dow Chemical Japan, Elastollan from BASF Polyurethane Elastomers, Esten and Esta from Kyowa Hakko Kogyo. Lock, Nippon Megtron's Iron Rubber, Dainichi Seika Kogyo's Rezamin P, Mitsui Nisso Urethane Hyprene, Nisshinbo Mobilon, Kuraray's Clamiron U, Asahi Glass's Eufine and Morsen, Sumitomo Bakelite's Sumiflex, Toyobo's Toyobo Urethane, Hokuto Chemical's Eagle Run, etc. The polyurethane-based thermoplastic resin broadly means a resin having a urethane bond in the molecular chain.
[0020]
<Polyester resin>
The polyester-based resin includes a polyester-based thermoplastic elastomer and a polyester-based thermoplastic resin. The polyester-based thermoplastic elastomer is composed of a hard segment having a polyester structure and a soft segment having a polyether or polyester. Product names include Toray DuPont's Hytrel and Toyobo's Perpren P.I. S, Dainippon Ink &Chemicals's Relax E, Nippon GE Plastics' Lomod, Mitsubishi Rayon's Diamond Alloy R, Sekisui Chemical's S-TPE, Nippon Zeon's ZTPE, Teijin's Nobellan, Nippon Synthetic Chemical's Flexomer, Miraclan's Liberan, Mitsubishi Chemical's Primalloy, etc. The polyester-based thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a polyester bond in the molecule, such as polyethylene terephthalate.
[0021]
<Polyamide resin>
The polyamide-based resin includes a polyamide-based thermoplastic elastomer and a polyamide-based thermoplastic resin. The polyamide-based thermoplastic elastomer is composed of a polyamide hard segment and a polyether or polyester soft segment. Product names include Pebax from Toray, Daiamid PAE from Daicel Huls, Glais A from Dainippon Ink and Chemicals, Novamid PAE from Mitsubishi Engineering Plastics, UBE / PAE from Ube Industries, Ems There are Glolin ELX and Grillamide ELY from Japan, S-TPAE from Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyamide-based thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a polyamide bond in the molecular chain, and examples thereof include nylon 6, nylon 66, and nylon 11.
[0022]
<Mixing with olefinic thermoplastic resin>
The resin component of the cover of the present invention can be used by mixing with an ionomer resin, an olefin-based thermoplastic resin and / or an olefin-based thermoplastic elastomer (including a styrene-based elastomer). The mixing ratio is 50% by mass or less, preferably 20% by mass or less, based on the entire resin component.
[0023]
Here, the ionomer resin is, for example, a copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, which is obtained by neutralizing at least a part of the carboxyl group with a metal ion. There are binary copolymers. And a terpolymer of an α-olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester having 2 to 22 carbon atoms, wherein at least one of the carboxyl groups. And those obtained by neutralizing the part with metal ions.
[0024]
As the olefinic thermoplastic resin, high density polyethylene, low density polyethylene, polystyrene, polypropylene, and the like can be used.
[0025]
In the present invention, the olefinic thermoplastic elastomer includes an olefin unit in a molecular chain and is a concept including a so-called styrene thermoplastic elastomer, and includes a block copolymer having a soft segment and a hard segment in the molecule. . A unit obtained from a conjugated diene compound as a soft segment, such as a butadiene block or an isoprene block. Here, as the conjugated diene compound, for example, one or two or more kinds can be selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc., among which butadiene, isoprene, and these The combination of is preferable. As the component constituting the hard segment, one or more of ethylene, propylene, styrene and derivatives thereof such as α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, 1,1-diphenylethylene, etc. Is a unit such as a polyethylene block, a polypropylene block, a polystyrene block or the like obtained from the selected compound. In particular, polystyrene block units are preferred.
[0026]
Examples of the styrene-based thermoplastic elastomer include styrene-isoprene-butadiene-styrene block copolymer (SIBS structure), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS structure), and hydrogenated double bond portion of the butadiene. Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS structure), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS structure), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer with hydrogenated isoprene double bond moiety Examples thereof include a coalescence (SEPS structure), a styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEEPS structure), and a modified product thereof.
[0027]
The content of styrene (or a derivative thereof) in the SIBS structure, SBS structure, SEBS structure, SIS structure, SEPS structure, and SEEPS structure is preferably in the range of 10 to 50% by mass, particularly 15 to 45% by mass in the copolymer. When the amount is less than 10% by mass, the cover tends to be soft and the cut resistance tends to decrease. On the other hand, when the amount exceeds 50% by mass, the shot feeling and controllability cannot be sufficiently maintained.
[0028]
In the present invention, a part of the copolymer of the SIBS structure, SBS structure, SEBS structure, SIS structure, SEPS structure, and SEEPS structure is modified with a functional group selected from an epoxy group, a hydroxyl group, an acid anhydride, and a carboxyl group. Modified products can be used.
[0029]
<Ternary complex>
The ternary composite used in the present invention is composed of a rubber component, a polyolefin component, and a nylon component. These three components are chemically bonded to each other and are finely divided in a matrix made of rubber and polyolefin. A composite material in which nylon fibers are uniformly dispersed.
[0030]
Natural rubber, polyisoprene, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), nitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated NBR (H-NBR), etc. as rubber components, kneaded with nylon, during reaction, and spinning It is limited to those in which gelation does not occur at high temperatures. In particular, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) is suitable.
[0031]
As the polyolefin component, low density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene are used, and polypropylene is particularly preferable.
[0032]
As the nylon component, nylon 6, nylon 66, nylon 11 and nylon 12 are used, and nylon 6 is particularly preferable. And these combination component ratio can be suitably adjusted according to the required characteristic of a golf ball cover material. This ternary composite was developed by Ube Industries, Ltd., and the trade name sold by Daiwa Polymer Co., Ltd. is known as SHP, and has the following grades depending on the composition ratio.
PA3060:
EPDM / PP / nylon 6 = 100/100/100
HA1060:
NR / HDPE / nylon 6 = 100/75/87
LA1060:
NR / LDPE / nylon 6 = 100/75/87
LA3080:
EPDM / LDPE / nylon 6 = 100/40/105
LA5060:
H-NBR / LDPE / nylon 6 = 100/100/100
Z040NB:
NBR / LDPE / nylon 6 = 100/75/75
Here, NR means natural rubber, HDPE means high density polyethylene, LDPE means low density polyethylene, NBR means acrylonitrile-butadiene rubber, and H-NBR means hydrogenated NBR. The composition ratio is shown in parts by mass.
[0033]
The average diameter of the nylon fibers used in the ternary composite is usually 10 μm or less, preferably in the range of 0.05 to 1 μm. In the matrix of the ternary composite, the polyolefin component (for example, HDPE) is continuous. Forming a phase.
[0034]
In order to produce a ternary composite (for example, SHP), it is usually produced by the following three steps.
(1) Kneading / reaction process of rubber component-polyolefin component.
[0035]
(2) Rubber component-polyolefin component-nylon kneading / reaction process.
(3) Spinning process First, rubber, polyolefin and a reactant are charged into a closed kneader to obtain a kneaded and reacted product. Here, a sea-island structure is formed in which polyolefin is the sea and rubber is the island. Next, the kneaded / reacted material and nylon are fed together with a reactant to a twin screw extruder to obtain a rubber-polyolefin-nylon ternary graft polymer, that is, a ternary composite. By adjusting the graft ratio, nylon is uniformly dispersed in the rubber-polyolefin matrix as, for example, 2 to 3 μm particles.
[0036]
Next, it is extruded from a nozzle installed at the tip of the twin screw extruder and taken out while drafting. By this spinning process, the nylon particles in the extrudate strand are deformed and converted into fibers. The nylon fiber diameter depends on the draft ratio, but is usually controlled to 0.2 to 0.3 μm in consideration of productivity. In these steps, since the polyolefin phase forms the sea, the tackiness is reduced and pelletization becomes possible.
[0037]
The ternary complex used in the present invention is described in Journal of the Japan Rheological Society, Vol. 25 (1997) pages 275 to 282, and the composition can be further adjusted.
[0038]
<Mixing of resin component and ternary composite>
In this invention, the compounding quantity of a ternary composite is the range of 1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin components. Preferably, it is 5 to 40 parts by mass, particularly 10 to 30 parts by mass. In this case, the reinforcing effect of the resin composition is affected by the content of nylon short fibers contained in the ternary composite. When the blending amount of the ternary composite is less than 1 part by mass, the reinforcing effect by the nylon short fibers is small, while when it exceeds 50 parts by mass, the hardness of the cover composition increases and the elastic modulus decreases.
[0039]
<Organic short fiber>
Although it is not essential for the cover composition of the present invention, organic short fibers such as nylon fibers, acrylic fibers, polyester fibers, aramid fibers, and the like can be used. In this case, the cut resistance can be improved without reducing the resilience performance.
[0040]
The length of the organic short fiber is 5 to 1000 μm, preferably 10 to 500 μm, and the diameter is 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm. When the length of the organic short fiber is less than the above range, the strength in the bending direction is weak, the strength does not increase, and the cut resistance cannot be improved. Moreover, when the diameter of an organic short fiber is less than the said range, it only acts as a filler. On the other hand, when the length and diameter of the organic short fibers exceed the above ranges, the viscosity of the cover material increases and the moldability is impaired. In addition, the said organic short fiber is the concept containing the fiber finely cut | judged in the pulp form.
[0041]
The amount of the organic short fiber is in the range of 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. When the amount is less than 0.5 part by mass, the effect of blending the organic short fibers is small. When the amount exceeds 20 parts by mass, the viscosity of the cover composition increases, the moldability deteriorates, and cracking easily occurs. In addition, when using short fiber reinforced rubber, rubber | gum is included in a polymer component and the compounding quantity of an organic short fiber is set to the said range.
[0042]
<Other ingredients>
In addition, the cover composition may include a filler such as barium sulfate, a colorant such as titanium dioxide, a dispersant, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a fluorescent material or fluorescent whitening as necessary. You may mix | blend an agent etc. in the range by which the desired characteristic by a golf ball cover is not impaired.
[0043]
<Hardness of cover>
Furthermore, the cover of the present invention has a Shore D hardness of 40 to 56, preferably 42 to 50, as measured with a slab specimen. If the Shore D hardness is less than 40, it becomes too soft and inferior in cut resistance. If the Shore D hardness exceeds 56, on the contrary, the shot feeling becomes harder and the spin amount at the time of impact becomes smaller. Here, the Shore D hardness is measured according to ASTM D-2240.
[0044]
<Method for producing cover composition>
In the cover composition of the present invention, resin components, that is, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin and the ternary composite (for example, SHP) are charged into a closed kneader and kneaded. At this time, the kneading temperature must be lower than the melting point of nylon of the ternary composite. If it is higher than the melting point of nylon, the fiber melts and the reinforcement by the fiber is lost. However, when the kneading temperature is lower than the temperature of the polyolefin, the ternary composite does not disperse in the rubber and remains as pellets. During this kneading, the phase transition between polyolefin and rubber occurs on the matrix side, and the polyolefin is finely dispersed in the rubber. Subsequently, the composition for a cover is obtained by adding and mixing another compounding agent.
[0045]
<Core composition>
Although the core of the golf ball of the present invention is composed of a crosslinked product of a rubber composition, the rubber component of the rubber composition is suitably based on a butadiene rubber having a cis-1,4-structure. Yes. However, in addition to the butadiene rubber, for example, natural rubber, styrene butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, acrylonitrile rubber and the like are 40 masses with respect to 100 mass parts of the rubber component. It may be blended with less than a part.
[0046]
In the rubber composition, an α, β-ethylenic unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid and a metal oxide are reacted as a crosslinking agent during preparation of the rubber composition. A metal salt of a saturated carboxylic acid, or a metal salt of an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as zinc acrylate or zinc methacrylate, a polyfunctional monomer, N, N′-phenylbismaleimide, sulfur Etc. are used as a crosslinking agent. In particular, a metal salt of an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid is preferably used.
[0047]
For example, when using the metal salt of (alpha), (beta) -ethylenically unsaturated carboxylic acid, the compounding quantity has preferable 20-40 mass parts with respect to 100 mass parts of rubber components. On the other hand, when the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid and the metal oxide are reacted during the preparation of the rubber composition, the blending amount is 15 to 30 parts by mass of the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, The metal oxide such as zinc oxide is preferably 15 to 35% by mass with respect to the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid.
[0048]
As the filler used in the rubber composition, for example, one or more inorganic powders such as barium sulfate, calcium carbonate, clay, and zinc oxide can be used. The blending amount of these fillers is preferably in the range of 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, for the purpose of improving workability and adjusting the hardness, a softening agent, liquid rubber, or the like may be appropriately blended, or an anti-aging agent may be blended as appropriate.
[0049]
As the crosslinking initiator, for example, organic peroxides such as dicumyl peroxide and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane are used. These crosslinking initiators are blended in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, particularly 0.3 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component.
[0050]
In the present invention, the core may be a single layer or a composite layer having different characteristics such as specific gravity and hardness. In this case, the composition of the core is not limited to the above description of the composition.
[0051]
<Compression deformation amount of core>
In the core of the present invention, the amount of compressive deformation when a load is applied from 10 kg to 130 kg is preferably in the range of 2.0 mm to 5.0 mm, particularly 2.5 mm to 4.0 mm. When the thickness is less than 2.0 mm, the feeling of hitting tends to deteriorate, while when it exceeds 5.0, the resilience is disadvantageous.
[0052]
<Manufacturing method of core>
And in preparation of a core, the above-mentioned compounding agent is mixed using a roll, a kneader, a banbari, etc., and 145 degreeC-200 degreeC under pressure using a metal mold | die, Preferably it is 150-175 degreeC for 10 minutes- Vulcanize for 40 minutes to make the core. Since the obtained core improves adhesion to the cover, an adhesive can be applied to the surface or the surface can be roughened.
[0053]
Here, the diameter of the wound core or the solid core is designed in the range of 36.8 to 41.4 mm, preferably 37.8 to 40.8 mm. If the thickness is less than 36.8 mm, the cover layer becomes thick and the resilience is lowered. On the other hand, if the thickness exceeds 41.4 mm, the cover layer becomes thin and molding becomes difficult.
[0054]
<Golf ball manufacturing method>
In the present invention, the cover can be formed into a core using a known method. The cover composition is formed in advance into a hemispherical half-shell, and the two cores are used to wrap the core and press molded at 130-170 ° C. for 1-5 minutes, or the cover composition is directly applied onto the core. A method of wrapping the core by injection molding may be used. The cover has a thickness of 0.7 to 3.0 mm, preferably 1.0 to 2.5 mm. If it is smaller than 0.7 mm, there is a drawback that the cover is liable to be cracked when it is repeatedly hit, and if it is larger than 3.0 mm, the shot feeling becomes worse. Furthermore, a large number of dimples are formed on the surface as necessary when molding the cover. The golf ball of the present invention is usually put on the market with a paint finish, a marking stamp, etc. in order to enhance aesthetics and increase commercial value.
[0055]
<Ball structure, dimensions, compression deformation>
In the golf ball of the present invention, a thread wound core, a single layer, or a multi-layer solid core is used as a core, and can be employed for either a thread wound ball or a solid ball.
[0056]
In the present invention, the cover may be a single layer, but may be configured as a multi-layer cover. The golf ball of the present invention is usually designed to have a ball mass of 45.00 to 45.93 g with a ball diameter of 42.67 to 43.00 mm.
[0057]
In the golf ball of the present invention, the amount of compressive deformation when a load is applied from 10 kg to 130 kg is in the range of 2.0 mm to 4.0 mm, preferably 2.5 mm to 3.5 m. When the thickness is less than 2.0 mm, the feeling of hitting tends to deteriorate. On the other hand, when it exceeds 4.0 mm, the feel at the time of hitting becomes soft and the resilience becomes disadvantageous.
[0058]
【Example】
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3
(1) Preparation of core As shown in Table 1, a rubber composition for cores containing butadiene rubber as a main component is kneaded and heated and molded in a mold at 170 ° C. for 15 minutes to form a spherical shape having a diameter of 41.2 mm. A solid core was produced. Table 1 shows the physical properties of the obtained solid core.
[0059]
[Table 1]
Figure 0004078071
[0060]
(2) Preparation of cover composition The cover composition shown in Table 2 was mixed with a twin-screw kneading extruder and extruded at a cylinder temperature of 180 ° C with a twin-screw extruder. It is important that the extrusion temperature is below the melting point of the ternary composite nylon. Extrusion conditions are as follows.
[0061]
Screw diameter: 45mm
Screw rotation speed: 200rpm
Screw L / D: 35
The blend was heated to 195-205 ° C at the die of the extruder.
[0062]
The cover composition is used to injection-mold a hemispherical half-shell, and the two cores are used to wrap the core, followed by press hot compression molding at 150 ° C. in a mold, and after cooling, a golf ball is molded. I took it out. Thereafter, paint was applied to the surface to produce a golf ball having a diameter of 42.8 mm and a mass of 45.4 g.
[0063]
[Table 2]
Figure 0004078071
[0064]
<Performance evaluation method>
The Shore D hardness of the slab piece of the obtained cover composition, the amount of compression deformation of the core (golf ball), the wear resistance and the scratch resistance of the golf ball were evaluated.
[0065]
(1) Shore D hardness Measured according to ASTM-D2240. A hot press-molded sheet having a thickness of about 2 mm prepared from the cover composition was stored at 23 ° C. for 2 weeks, and three or more sheets were measured using a spring type hardness meter Shore D type.
[0066]
(2) Compression Deformation Amount of deformation (mm) from when an initial load of 10 kg to a final load of 130 kg was applied to a golf ball (or solid core) was measured.
[0067]
(3) Wear resistance Measured according to ASTM D-1044. The smaller the number, the better the wear resistance.
[0068]
( 4 ) Scratch resistance A commercially available pitching wedge was attached to a robot machine, two golf balls were hit once each at a head speed of 36 m / s, the two hit portions were observed, and evaluated in three stages.
[0069]
○: Slight scratches remain on the ball surface, but it is hardly noticed.
Δ: Scratches remain on the surface of the ball and some fuzz is observed.
[0070]
X: The ball surface is considerably shaved and fuzz is conspicuous.
[0071]
[Table 3]
Figure 0004078071
[0072]
Table 3 shows the measurement results of the golf balls of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.
[0073]
<Evaluation results>
Comparative Examples 1 to 3 use a cover composition that does not contain a ternary composite, and all of them are considerably inferior in scuff resistance and wear resistance.
[0074]
Examples 1 to 4 are cover compositions in which a ternary composite is blended with a polyurethane-based thermoplastic elastomer, and Example 5 is a cover composition in which a ternary composite is blended with a polyamide-based thermoplastic elastomer. Example 6 is a cover composition in which a ternary composite is blended with a polyester-based thermoplastic elastomer. It is recognized that all golf balls are excellent in scratch resistance and wear resistance.
[0075]
It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
[0076]
【The invention's effect】
In the golf ball of the present invention, since the ternary composite is mixed with at least one selected from the group of polyurethane resin, polyester resin and polyamide resin as a resin component of the cover composition, various characteristics such as resilience performance are obtained. Scratch resistance and wear resistance can be improved without degrading the properties.

Claims (2)

コアと、該コアを被覆するカバーからなるゴルフボールにおいて、前記カバーはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリアミド系樹脂の群から選ばれた少なくとも1種類の樹脂成分に、ゴム成分とポリオレフィン成分さらにナイロン成分よりなる三元複合体を、前記樹脂成分100質量部に対し三元複合体を1〜50質量部混合した組成物であることを特徴とするゴルフボール。A golf ball comprising a core and a cover covering the core, wherein the cover includes at least one resin component selected from the group consisting of polyurethane resin, polyester resin and polyamide resin, a rubber component, a polyolefin component, and nylon A golf ball comprising a ternary composite comprising components and a composition obtained by mixing 1 to 50 parts by mass of the ternary complex with 100 parts by mass of the resin component . 樹脂成分は熱可塑性エラストマーである請求項1記載のゴルフボール。  The golf ball according to claim 1, wherein the resin component is a thermoplastic elastomer.
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