JP4080443B2 - 染毛剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、染毛剤の第１剤等に適用され、毛髪を染色するための染毛剤組成物に関するものである。

従来より染毛剤としては、酸化染料等を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この染毛剤は無色の低分子の酸化染料を毛髪中に浸透させ、毛髪の中で酸化重合を行なわせることにより色素を生成させ染着させるものである。これらの酸化染毛剤は要望に応じた種々の色調に毛髪を染色することができる。剤型としては、液状、ゲル状、クリーム状およびエアゾールフォーム状など様々な形態がとられている。

液状染毛剤は、混合操作を容易にするために第１液及び第２液とも比較的低粘度の液状に設計されているが、染毛時には毛髪に塗布しやすく、また塗布後に液ダレを起こさないようにするため、所定の粘度を有するように増粘させることが必要である。
所定の粘度を有する染毛剤を調製するために、従来、第１剤中に主に非イオン性界面活性剤を多量に配合し、水を多量に配合した第２剤と混合することにより増粘・ゲル化する機構が採用されている。

しかしながら、かかる処方のもとでは、第１剤中に一定量以上の水が含まれていると第１剤自身が増粘してしまい、第２剤との混合性を悪くしてしまう。これを抑制するために、通常、第１剤には多量の低級アルコールが配合され、水分は少量に抑えられている。

ところが、液状染毛剤は界面活性剤と低級アルコールが多く配合されているために、毛髪の感触を悪くしてしまうという問題があった。また、毛髪に塗布した後に垂れ落ちがあったり、複数回に分けて使用できないという問題があった。このような問題のため、クリーム状の染毛剤が主流になっているが、クリーム状の染毛剤は粘度が高いため、使用時の混合性や毛髪への塗布のし易さ等の操作性や、毛髪へのつやの付与において、十分満足できるものではなかった。

上記の液状染毛剤やクリーム状染毛剤における、混合性や垂れ落ち等の問題を解決するものとして、剤型をゲル状にした染毛剤がある（例えば、特許文献１〜５参照）。これらのゲル状染毛剤は、操作性が良好であると共に、半透明〜透明の美麗な外観を有することが知られている。
特開平１−１６５５１３号公報 特開平３−２０２０９号公報 特開平９−２７８６３７号公報 特開２００１−１８１１５９号公報 特開２００３−２０１２２３号公報

しかし、上記特許文献１に記載の染毛剤組成物では、粘度安定性は良好であるものの、毛髪に十分なつやを付与することができない。上記特許文献２に記載の染毛剤組成物では、粘度安定性が十分ではなく、上記特許文献３に記載の染毛剤組成物では粘度安定性と毛髪へのつやの付与が十分ではない。また、上記特許文献４及び５に記載の染毛剤組成物では、毛髪に十分なつやを付与することができず、染毛後の毛髪の感触も十分ではない。更に、空気による酸化の影響を受けやすく、複数回に分けて使用する場合、保存中に酸化されて内部まで着色するおそれがある。

本発明は上記従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、粘度安定性が良好で、毛髪に十分なつやを付与することができるとともに、染毛後の毛髪の感触が良好で、複数回に分けて使用する場合の、保存中の着色を抑えることができる染毛剤を提供することにある。

上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明の染毛剤組成物では、酸化染料、アルカリ剤及び水を含有し、使用時に酸化剤と混合して用いるゲル状染毛剤組成物であって、（Ａ）リン酸エステル系化合物、（Ｂ）非イオン性両親媒性化合物、（Ｃ）高級脂肪酸、及び（Ｄ）炭素数１２〜１４の高級アルコールを含有することを特徴とする。

請求項２に記載の発明のゲル状染毛剤組成物では、請求項１に記載の発明において、更に（Ｅ）多価アルコールを含有することを特徴とする。
請求項３に記載の発明のゲル状染毛剤組成物では、請求項１又は請求項２に記載の発明において、前記（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）ＨＬＢが９以下の非イオン性両親媒性化合物及び（Ｂ−２）ＨＬＢが１０以上の非イオン性両親媒性化合物とを含有することを特徴とする。

請求項４に記載の発明のゲル状染毛剤組成物では、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の発明において、使用時のｐＨが７．５〜９．４であることを特徴とする。

本発明によれば、粘度安定性が良好で、毛髪に十分なつやを付与することができるとともに、染毛後の毛髪の感触が良好で、複数回に分けて使用する場合の、保存中の着色を抑えることができる。

以下、本発明を２剤式の染毛剤における第１剤に適用した実施形態について詳細に説明する。

２剤式の染毛剤は、染毛剤組成物としての第１剤及び酸化剤組成物としての第２剤から構成される。第１剤は酸化染料、アルカリ剤及び水が含有されるものである。第１剤には、更に（Ａ）リン酸エステル系化合物、（Ｂ）非イオン性両親媒性化合物、（Ｃ）高級脂肪酸、及び（Ｄ）炭素数１２〜１４の高級アルコールが含有され、ゲル状の組成物となっている。

この第１剤は、酸化剤が含有される第２剤と使用時に混合調製される。第１剤及び第２剤の混合物（以下、単に混合物という。）が毛髪に塗布されることにより、毛髪が染色される。

［第１剤］
（Ａ）リン酸エステル系化合物は、安定なゲルを形成すると共に、毛髪につやを付与し、毛髪の感触を良好にするために配合される。（Ａ）成分の具体例としては、ラウリルリン酸、セチルリン酸、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）ラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸、及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩）等が挙げられる。

これらの（Ａ）成分は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。第１剤中における（Ａ）成分の含有量は、好ましくは２〜１５質量％、より好ましくは３〜１３質量％、最も好ましくは４〜１２質量％である。この（Ａ）成分の含有量が２質量％未満であると、安定なゲルを形成しにくく、毛髪に十分なつやを付与できないおそれがある。一方、１５質量％を超えて配合すると、ゲルの粘度が高くなりすぎて混合性が悪くなったり、毛髪の感触が悪くなるおそれがある。

（Ｂ）非イオン性両親媒性化合物は、ゲルを形成すると共に、ゲルを安定化させ、毛髪につやを付与し、毛髪の感触を良好にするために配合される。（Ｂ）成分の具体例としては、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略す）アルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰグリコール類、ＰＯＰグリセリルエーテル類、ＰＯＥ脂肪酸類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等を挙げることができる。これらの（Ｂ）成分は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。第１剤中における（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは５〜３５質量％、より好ましくは８〜３０質量％、最も好ましくは１０〜２５質量％である。この（Ｂ）成分の含有量が５質量％未満であると、ゲルを安定化させ、毛髪につやを付与し、毛髪の感触を良好にする効果が十分得られないおそれがある。一方、３５質量％を超えて配合すると、染毛力や毛髪の感触が悪くなるおそれがある。

（Ｂ）成分としては、粘度安定性及び使用時の混合性を向上させることができることから、（Ｂ−１）ＨＬＢが９以下の非イオン性両親媒性化合物及び（Ｂ−２）ＨＬＢが１０以上の非イオン性両親媒性化合物とを併用することが好ましい。
（Ｂ−１）ＨＬＢが９以下の非イオン性両親媒性化合物の具体例としては、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル（ＨＬＢ６）、ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ８）、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ８）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ８）、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ７）、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ７）、ＰＯＥ（２）オレイルエーテル（ＨＬＢ７．５）、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ８．７）、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ８．５）、モノステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ３．５）、モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４）、モノオレイン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ６）、モノパルミチン酸ソルビタン（ＨＬＢ６．７）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ８．５）、ＰＯＥ（６）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ７．５）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ６．５）、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ６）、ＰＯＥ（７．５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ６）等が挙げられる。なお、ＰＯＰ及びＥ．Ｏ．はそれぞれポリオキシプロピレン及びエチレンオキサイドを示し、ＰＯＥ、ＰＯＰ及びＥ．Ｏ．に付随する数値はそれぞれの付加モル数を示す。これらの（Ｂ−１）成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

（Ｂ−１）成分のＨＬＢの下限は、特に限定されないが、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上である。このＨＬＢが１．５未満である（Ａ）成分は入手が困難となるおそれがある。
（Ｂ−２）ＨＬＢが１０以上の非イオン性両親媒性化合物の具体例としては、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１９）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル（ＨＬＢ１９．５）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１８）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１７）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１８）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８）、ＰＯＥ（１０）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ１０）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ１２．５）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１５）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１７．５）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１８）、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１６．９）、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１７）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８）、ＰＯＥ（２５）モノステアレート（ＨＬＢ１５）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１５）等が挙げられる。これらの（Ｂ−２）成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

（Ｂ−２）成分のＨＬＢの上限は、特に限定されないが、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１９．５以下である。このＨＬＢが２０．０を超える（Ｂ）成分は入手が困難となるおそれがある。

（Ｃ）高級脂肪酸は、ゲルを安定化させるために配合される。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。これらの（Ｃ）成分は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。（Ｃ）成分の中でも、ゲルを安定化させる効果をより向上させることができることから、オレイン酸が好ましい。

第１剤中における（Ｃ）高級脂肪酸の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．８〜８質量％、最も好ましくは１〜５質量％である。この（Ｃ）成分の含有量が０．５質量％未満であると、ゲルを安定化させる効果が十分得られないおそれがある。一方、１０質量％を超えて配合すると、使用時の混合性や染毛力が悪くなるおそれがある。

（Ｄ）炭素数１２〜１４の高級アルコールは、ゲルを安定化させるために配合される。（Ｄ）成分の具体例としては、ラウリルアルコール、２−ドデカノール、１−トリデカノール、２−トリデカノール、ミリスチルアルコール、２−テトラデカノールが挙げられる。これらの（Ｄ）成分は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。第１剤中における（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．８〜８質量％、最も好ましくは１〜５質量％である。この（Ｄ）成分の含有量が０．５質量％未満であると、ゲルを安定化させる効果が十分得られないおそれがある。一方、１０質量％を超えて配合すると、使用時の混合性が悪くなるおそれがある。

第１剤には、必須成分として酸化染料、アルカリ剤及び水が含有される。
酸化染料は、酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物を示す。この酸化染料は、主要中間体及びカプラーに分類され、第１剤には少なくとも主要中間体が含有される。

主要中間体としては、フェニレンジアミン類（但し、メタフェニレンジアミンを除く。）、アミノフェノール類（但し、メタアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。）、トルイレンジアミン類（但し、トルエン−３，４−ジアミン及びトルエン−２，４−ジアミンを除く。）、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類（但し、２，６−ジアミノピリジンを除く）、それらの塩類等が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。

カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等が挙げられる。

これらの酸化染料は単独で配合してもよく、複数を組み合わせて配合してもよい。主要中間体の中でも、染毛力が強いことからパラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、２，６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸及びそれらの塩類から選ばれる少なくとも一種が好ましい。

第１剤中における酸化染料の含有量は、好ましくは０．０１〜１５．０質量％である。この含有量が０．０１質量％未満では十分な染毛力は得られにくい。一方、１５．０質量％を超えて配合してもそれ以上の染毛力は得られにくい。

アルカリ剤は、酸化剤の作用を促進するために配合される。
アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、アルカノールアミン、アンモニウム塩、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。アンモニウム塩の具体例としては、ハロゲン化アンモニウム、無機系アンモニウム塩、有機系アンモニウム塩等が挙げられる。ハロゲン化アンモニウムとしては塩化アンモニウム等、無機系アンモニウム塩としては炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等、有機系アンモニウム塩としては乳酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、グリコール酸アンモニウム等が挙げられる。

これらのアルカリ剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらのアルカリ剤の中でも均染性を十分に発揮させることができることから、少なくともアンモニアを含有させることが好ましい。

第１剤中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜９．６質量％、さらに好ましくは０．６〜９質量％、最も好ましくは０．７〜８質量％である。この含有量が０．１質量％未満であると、十分な均染性が得られないおそれがある。一方、１０質量％を超えて配合すると、仕上り後の毛髪において良好な感触を得ることが困難となるおそれがある。

第１剤には、毛髪により良好なつやを付与できることから、（Ｅ）多価アルコールを含有させることが好ましい。この（Ｅ）成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。これらの（Ｅ）成分は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。 第１剤中における（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％、最も好ましくは３〜１０質量％である。この含有量が１質量％未満であると、十分な効果が得られないおそれがある。一方、１５質量％を超えて配合すると、毛髪の感触が悪くなるおそれがある。

第１剤には、その他の成分として（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、油性成分等を含有させることができる。
（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤としてはカチオン性界面活性剤、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のＰＯＥアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
ｐＨ調整剤の具体例としては、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等が挙げられる。
油性成分は、第１剤の安定性を向上させることが可能である。油性成分としては、油脂類、ロウ類、炭化水素類、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。

油脂類の具体例としては、ホホバ油、オリーブ油のグリセライド等、ロウ類の具体例としては、ミツロウ、ラノリン等、炭化水素類の具体例としては、流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。エステル類の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等、シリコーン類の具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。

さらに、その他の成分として、ソルビトール、マルトース等の糖類、（Ｄ）成分以外の高級アルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等の水溶性高分子化合物、パラベン等の防腐剤、ＥＤＴＡ等のキレート剤、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、紫外線吸収剤、直接染料、香料等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第１剤の剤型はゲル状である。この第１剤は、チューブ容器、エアゾール容器等の各種容器に充填され、使用時まで保存される。

［第２剤］
第２剤には酸化剤が含有される。酸化剤は、酸化染料を酸化重合させて発色させるために配合される。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れることから、好ましくは過酸化水素である。

第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜４．５質量％、より好ましくは０．３〜４質量％である。この含有量が０．１質量％未満であると、酸化染料を十分に酸化重合させることが困難となるおそれがある。一方、４．５質量％を超えて配合すると、毛髪の損傷を低減することができないおそれがある。

第２剤にはその他の成分として第１剤に記載の水、油性成分、界面活性剤等が含有される。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第２剤の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。

［混合物］
混合物は、第１剤及び第２剤を所定の割合で混合調製することによって得られる。第１剤と第２剤との混合割合は、好ましくは質量比で第１剤：第２剤＝１：０．５〜１：５である。この混合割合よりも第１剤が多くなるか又は第２剤が多くなると第１剤中及び第２剤中における各成分の含有量を設定しにくくなるおそれがある。

混合調製時における混合物のｐＨは、好ましくは７．５〜９．４である。このｐＨが７．５未満では、酸化剤の作用を十分に促進することができず、十分な均染性を得ることができないおそれがある。一方、ｐＨが９．４を超えると毛髪の感触が悪化するおそれがある。

混合調製時における混合物の粘度は、好ましくは５００〜８０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００〜７０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１５００〜６０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２０００〜５０００ｍＰａ・ｓである。この粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満では、毛髪に塗布する際に垂れ落ちるおそれがある。一方、粘度が８０００ｍＰａ・ｓを超えると伸びが悪くなり塗布しにくくなるおそれがある。

さて、第１剤を調製するには、酸化染料、アルカリ剤、水、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を攪拌混合する。そして、容器に充填された第１剤は、使用時まで密閉保存される。このとき、第１剤中には（Ａ）成分が含有されているため、ゲルを安定に保つことができる。また、第１剤中には（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分が含有されているため、第１剤の粘度安定性を向上させることができる。この第１剤を使用する場合には容器を開けて、染毛剤第１剤と別途調製された第２剤とを、アプリケータ等の混合容器中や染毛用カップ等で所定の混合割合で混合する。ここで、第１剤は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分を含有するゲル状の組成物であるので、第２剤との混合が優れている。更に、第１剤は半透明〜透明の美麗な外観を有するため、混合状態を確認することが容易である。

次いで、第１剤及び第２剤の混合物の必要量をアプリケータ等の混合容器から直接毛髪に塗布するか、手あるいはコーム（櫛）又は刷毛に付着させ、毛髪に塗布する。このとき、第１剤が粘度安定性の良好なゲル状組成物であることに伴って、混合物の操作性も向上させることができる。従って、伸びがよくて塗布しやすく、塗布後の垂れ落ちがない混合物を得ることができる。

ここで、混合物が適用される毛髪は、水や温水で湿らせた状態であることが好ましい。毛髪を湿らせることにより、微アルカリ性染毛剤組成物を塗布しやすくなると共に、その塗布量も低減することができる。
混合物が塗布された毛髪は、一定時間放置されることにより染色される。一定時間放置後の毛髪には、プレーンリンス（水、温水等による毛髪のすすぎ）が施され、毛髪の染毛処理が仕上げられる。

そして、使い切らずに残った第１剤を保存する場合には、次に使用する時まで容器を閉めて保存する。このとき、第１剤は酸化により内部まで着色されることなく、半透明〜透明の美麗な外観を保つことができる。

以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。
・本実施形態のゲル状染毛剤組成物においては、第１剤中には（Ａ）成分が含有されている。従って、安定なゲルを形成することができる。また、第１剤中には（Ｂ）〜（Ｄ）成分が含有されている。従って、第１剤の粘度安定性を向上させることができる。更に、（Ａ）〜（Ｃ）成分の相乗作用によって毛髪に良好なつやを付与することができると共に、毛髪の感触を良好にすることができる。更に、複数回に分けて使用する場合、保存中に着色が起こらず半透明〜透明の美麗な外観を保つことができる。
・本実施形態のゲル状染毛剤組成物においては、更に（Ｅ）成分が含有されることが好ましい。このように構成した場合、毛髪により良好なつやを付与することができる。

・本実施形態のゲル状染毛剤組成物においては、（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）成分及び（Ｂ−２）成分を含有することが好ましい。このように構成した場合、粘度安定性及び使用時の混合性を向上させることができる。
・本実施形態のゲル状染毛剤組成物においては、第１剤と第２剤が混合調製された混合物のｐＨは、７．５〜９．４の範囲であることが好ましい。このように構成した場合、毛髪の損傷を防止し、均染性を向上させることができる。

・本実施形態のゲル状染毛剤組成物においては、（Ｃ）成分としてオレイン酸が含有されることが好ましい。このように構成した場合、ゲルを安定化させる効果をより向上させることができる。
・本実施形態のゲル状染毛剤組成物においては、第１剤と第２剤が混合調製された混合物の粘度は５００〜８０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。このように構成した場合、伸びがよく塗布しやすく、垂れ落ちを防止することができる。

次に、２剤式染毛剤に適用した実施例について処方例及び比較例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明する。

（処方例１〜７及び比較例１〜８）
表１及び表２に示す配合によって染毛剤組成物としての第１剤を調製した。また、表１及び表２に示す配合によって酸化剤組成物としての第２剤を調製した。なお、表１及び表２における各成分の配合量を示す数値の単位は質量％である。

表１及び表２に示す各例における第１剤の粘度安定性について下記の方法によって評価した。また、表１及び表２に示す第１剤及び第２剤を組み合わせて１：１の質量割合で混合することにより混合物を得た。この際、以下に示す混合性の評価を行った。この混合物を用いて、以下に示す操作性、垂れ落ち、毛髪のつや、毛髪の感触及び均染性の評価を行った。更に、以下に示す保存中の着色の評価を行った。これらの評価結果を表３及び表４に示す。

＜粘度安定性＞
各例における第１剤を２５℃の恒温槽に入れ、３ヶ月保存した。３ヶ月保存後の第１剤の粘度をＢ型粘度計にて、ローターＮｏ．４、回転数１２ｒｐｍ、２５℃、１分間の条件で測定した。調製直後の第１剤を同条件で測定した粘度及び３ヶ月保存後の第１剤の粘度から粘度比率（＝調製直後の粘度／３ヶ月保存後の粘度）を算出した。この粘度比率が０．８０以上１．２０未満（非常に優れる：５）、粘度比率が０．６０以上０．８０未満又は１．２以上２．０未満（優れる：４）、粘度比率が０．４０以上０．６０未満又は２．０以上４．０未満（良好：３）、粘度比率が０．２０以上０．４０未満又は４．０以上６．０未満（やや悪い：２）及び粘度比率が０．２０未満又は６．０以上（悪い：１）の５段階で評価した。

＜混合性＞
第１剤と第２剤を１：１の質量比でアプリケータ内に入れ、１０名のパネラーにより２０回振盪して混合し、混合のし易さ及び混合状態について、１０名のパネラーが外観を目視にて確認し、非常に混合しやすく均一になる（５点）、混合しやすくほぼ均一になる（４点）、混合しやすいがやや不均一な部分がある（３点）、混合しにくく不均一になる（２点）、非常に混合しにくく不均一になる（１点）の５段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が４．６点以上を「非常に優れる：５」、３．６点以上４．５点以下を「優れる：４］、２．６点以上３．５点以下を「良好：３」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：２」、１点以上１．５点以下を「悪い：１」とし、評価結果とした。

次に、各例の混合物を１０名のパネラーにより、白髪混じりの人毛毛束に塗布して、染毛操作を行った。その際の操作性、垂れ落ち、毛髪のつや、毛髪の感触及び均染性について以下のように評価した。

＜操作性＞
非常に伸びがよくて塗布しやすい（４点）、伸びがよくて塗布しやすい（３点）、やや伸びが悪く塗布しにくい（２点）、伸びが悪く塗布しにくい（１点）の４段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が３．６点以上を「優れる：４」、２．６点以上３．５点以下を「良好：３」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：２」、１点以上１．５点以下を「悪い：１」とし、評価結果とした。

＜垂れ落ち＞
垂れ落ちがない（３点）、やや垂れ落ちがある（２点）、垂れ落ちがある（１点）の３段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が２．６点以上を「良好：３」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：２」、１点以上１．５点以下を「悪い：１」とし、評価結果とした。

＜毛髪のつや＞
非常につやがある（４点）、ややつやがある（３点）、ややつやがない（２点）、つやがない（１点）の４段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が３．６点以上を「優れる：４」、２．６点以上３．５点以下を「良好：３」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：２」、１点以上１．５点以下を「悪い：１」とし、評価結果とした。

＜毛髪の感触＞
非常に良い（４点）、良い（３点）、やや悪い（２点）、悪い（１点）の４段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が３．６点以上を「優れる：４」、２．６点以上３．５点以下を「良好：３」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：２」、１点以上１．５点以下を「悪い：１」とし、評価結果とした。

＜均染性＞
均一によく染まる（４点）、ほぼ均一に染まる（３点）、ややムラがある（２点）、ムラがある（１点）の４段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が３．６点以上を「優れる：４」、２．６点以上３．５点以下を「良好：３」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：２」、１点以上１．５点以下を「悪い：１」とし、評価結果とした。

＜保存中の着色＞
各例における第１剤を透明ガラス容器に入れ、常温（２０℃）にて１週間保存した。保存後の第１剤の外観を目視にて確認し、空気に触れる表面のみやや着色（○）、内部までやや着色がある（△）、内部までかなり着色がある（×）の３段階で評価した。

表３の結果から明らかなように、処方例１〜７では、粘度安定性、混合性、操作性、垂れ落ち、毛髪のつや、毛髪の感触について、十分な結果が得られている。また、保存中の着色についても、十分な結果が得られていることがわかる。更に、処方例５以外の処方例では、混合物のｐＨが７．５以上であるため、均染性についても十分な結果が得られている。処方例２では、（Ｅ）成分が含有されていないため、処方例２よりも処方例１の方が、毛髪のつやについて優れる結果となっている。処方例３では、（Ｂ）成分としての（Ｂ−２）成分が含有されていないため、処方例３よりも処方例１の方が粘度安定性及び操作性に優れる結果となっている。処方例４では、（Ｂ）成分としての（Ｂ−２）成分及び（Ｅ）成分が含有されていないため、処方例４よりも処方例１の方が、粘度安定性、操作性及び毛髪のつやについて優れる結果となっている。処方例６では、混合物のｐＨが９．４を超えているため、処方例６よりも処方例１の方が、毛髪の感触について優れる結果となっている。処方例７では、（Ｃ）成分としてイソステアリン酸が含有されているため、処方例７よりも処方例１の方が、粘度安定性について優れる結果となっている。

これに対し、表４の結果から明らかなように、比較例１では、（Ａ）成分が含有されていないため、粘度安定性、操作性、垂れ落ち及び毛髪のつやについて十分な結果が得られていない。比較例２では、（Ｂ）成分が含有されていないため、粘度安定性、操作性、垂れ落ち、毛髪のつや及び保存中の着色について十分な結果が得られていない。比較例３及び比較例４では、（Ｃ）成分が含有されていないため、粘度安定性、操作性及び垂れ落ちについて十分な結果が得られていない。比較例５では、（Ｄ）成分が含有されていないため、粘度安定性、操作性、垂れ落ち、及び保存中の着色について十分な結果が得られていない。比較例６では、第１剤が高分子増粘剤によりゲルを形成しているため、操作性、毛髪の感触、均染性及び保存中の着色について十分な結果が得られていない。比較例７では、第１剤がクリーム状組成物であるため、混合性、操作性、毛髪のつや及び均染性について十分な結果が得られていない。比較例８では、第１剤が液状組成物であるため、垂れ落ち、毛髪の感触及び保存中の着色について十分な結果が得られていない。

次に、前記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
（１）（Ｃ）成分がオレイン酸であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載のゲル状染毛剤組成物。このように構成した場合、ゲルを安定化させる効果をより向上させることができる。
（２）前記混合物の粘度は５００〜８０００ｍＰａ・ｓである請求項１から請求項４及び上記（１）のいずれか一項に記載のゲル状染毛剤組成物。このように構成した場合、伸びがよく塗布しやすく、垂れ落ちを防止することができる。

（定義）
・本明細書中において、混合物の「ｐＨ」の値は、第１剤及び混合物のそれぞれ１０質量％水溶液を調製して、その水溶液を２５℃にて測定した値である。
・本明細書中におけるＨＬＢ（親水性−親油性バランス）は、Ｇｒｉｆｆｉｎの式から算出されるものを示す。

Claims (4)

1. 酸化染料、アルカリ剤及び水を含有し、使用時に酸化剤と混合して用いるゲル状染毛剤組成物であって、（Ａ）リン酸エステル系化合物、（Ｂ）非イオン性両親媒性化合物、（Ｃ）高級脂肪酸、及び（Ｄ）炭素数１２〜１４の高級アルコールを含有することを特徴とするゲル状染毛剤組成物。
2. 更に、（Ｅ）多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１に記載のゲル状染毛剤組成物。
3. 前記（Ｂ）成分として、（Ｂ−１）ＨＬＢが９以下の非イオン性両親媒性化合物及び（Ｂ−２）ＨＬＢが１０以上の非イオン性両親媒性化合物とを含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のゲル状染毛剤組成物。
4. 使用時のｐＨが７．５〜９．４であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のゲル状染毛剤組成物。