JP4090259B2

JP4090259B2 - Method for producing non-aqueous electrolyte secondary battery

Info

Publication number: JP4090259B2
Application number: JP2002091291A
Authority: JP
Inventors: 正寺西; 泰三砂野; 一朗吉田
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2008-05-28
Anticipated expiration: 2022-03-28
Also published as: JP2003288944A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は非水電解質二次電池の製造方法に関し、詳しくは非水電解質二次電池の負極の負荷特性を改善する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯電話やノートパソコン等の移動情報端末の小型・軽量化が急速に進展しており、その電源としての電池にはさらなる高容量化が要求されている。リチウムイオン二次電池に代表される非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるので、上記のような移動情報端末の駆動電源として広く利用されている。
【０００３】
ところで、リチウムイオンを吸蔵、放出する炭素質物を負極に使用した非水電解質二次電池では、リチウムが金属状態で存在しないため、樹枝状（デンドライト状）リチウムの析出が抑制され、電池寿命と安全性を向上することができる。
【０００４】
一般的に炭素質物を使用した負極は、炭素質物と、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）からなる結着剤とを、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の有機溶媒と混合してスラリーとし、負極芯体に塗布した後、乾燥し、その後プレスする方法により作製されるが、スラリー作製時にＮＭＰ等の有機溶媒を使用するため、コスト高になるという問題がある。
【０００５】
上記の問題を解決するため、最近では、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）等の親水性化合物を含む結着剤が使用されている。親水性化合物を含む結着剤は、水と混合することによりスラリー化できるので、コストダウンを図ることができる。しかし、ＣＭＣやＰＥＯは、ＰＶｄＦとは結着の仕方が異なり、炭素質物粒子の表面に被膜を形成し、この被膜が炭素質物粒子でのリチウムイオンの脱離・挿入を妨害するため、高負荷放電時に電池容量が低下する。さらに、炭素質物粒子表面に形成された被膜により、炭素質物粒子と他の炭素質物粒子とが密に接するようになり、極板全体として空孔や隙間が少なくなるため、負極への電解液の含液速度が低下し、電池製造時間が長くなる。また、充・放電時にリチウムイオンの脱離・挿入が妨害され、電池特性が低下するという問題もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上の事情に鑑みなされたものであって、親水性化合物を含む結着剤を使用した場合においても、負荷特性が向上された負極の製造方法、及びそれを使用し、製造時間が短縮された非水電解質二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、正極と、負極と、非水溶媒と電解質塩とを含む非水電解質と、を有する非水電解質二次電池の製造方法であって、負極活物質と疎水性溶媒とを混合して、前記負極活物質に前記疎水性溶媒を付着させる工程と、前記疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親水性化合物を含む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物質スラリーを作製する工程と、前記負極活物質スラリーを負極芯体に塗布する工程と、前記負極活物質スラリーが塗布された負極芯体を乾燥後、プレスして負極を作製する工程とを含むことを特徴とする。
【０００８】
上記の構成では、負極作製時、負極活物質に疎水性溶媒を付着させ、疎水性溶媒が付着した負極活物質と親水性化合物を含む結着剤と溶媒とを混合する。ここで、親水性化合物は保存段階や製造段階で水を含有することが常であり、この構成であると、負極活物質表面に付着している疎水性溶媒が、水を含有する親水性化合物を含む結着剤をはじくので、負極活物質表面に結着剤による被膜が形成されにくい。このため、負極活物質表面の結着剤による被膜が形成されない部分ができ、この部分でリチウムイオンの脱挿入が良好に行われる。この結果、負極の負荷特性が向上する。さらに、前記負極活物質表面の被膜量が減少するため、負極内に空孔や隙間が多くなる。この結果、負極に対する非水電解質の含液が容易となるため、製造時間が短縮するとともに、電池特性も向上する。
【０００９】
ここで、前記負極活物質を疎水性溶媒と混合する工程において、負極活物質と疎水性溶媒との混合比（負極活物質質量／疎水性溶媒質量）が１０未満または１８より多いと、十分な負荷特性の向上が得られない。このため、（負極活物質質量／疎水性溶媒質量）は１０以上且つ１８以下であることが好ましい。
【００１０】
疎水性溶媒としては、特に限定されず、公知の疎水性溶媒を用いることができるが、好ましくは脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類等を用いるとよい。
【００１１】
スラリー作製時に使用する溶媒としては、特に限定されず、親水性化合物を含む結着剤と、負極活物質とを混合してスラリーとすることができる溶媒であればよい。特に、水が好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を、図面に基づいて以下に詳細に説明する。本発明は下記実施の形態に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することができる。
【００１３】
図１は本発明の製造方法で作成されたラミネート外装体を用いた非水電解質電池の正面図、図２は図１のＡ−Ａ線矢視断面図、図３は非水電解質電池に用いるラミネート外装体の断面図、図４は非水電解質電池に用いる電極体の斜視図である。
【００１４】
図２に示すように、本発明による非水電解質二次電池は電極体１を有しており、この電極体１は収納空間２内に配置されている。この収納空間２は、図１に示すように、ラミネート外装体３の上下端と中央部とをそれぞれ封止部４ａ・４ｂ・４ｃで封口することにより形成される。また、収納空間２には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネートが混合された混合溶媒に、電解質塩としてＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂が１Ｍ（モル／リットル）の割合で溶解された電解液が注入されている。また、図４に示すように、上記電極体１は、正極５と、負極６と、これら両電極を離間するセパレータ（図４においては図示せず）とを偏平渦巻き状に巻回することにより作製される。
【００１５】
前記負極は、負極活物質と疎水性溶媒とを混合して、前記負極活物質に前記疎水性溶媒を付着させる工程と、前記疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親水性化合物を含む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物質スラリーを作製する工程と、前記負極活物質スラリーを負極芯体に塗布する工程と、前記負極活物質スラリーが塗布された負極芯体を乾燥後、プレスする工程とにより作製されたものである。
【００１６】
前記セパレータは、有機溶媒との反応性が低く、安価なオレフィン系樹脂からなる微多孔膜（厚み：０．０２５ｍｍ）から構成されている。
【００１７】
更に、上記正極５はアルミニウムから成る正極リード７に、また上記負極６は銅から成る負極リード８にそれぞれ接続され、電池内部で生じた化学エネルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００１８】
尚、図３に示すように、上記ラミネート外装体３の具体的な構造は、アルミニウム層１１（厚み：３０μｍ）の両面に、各々、変性ポリプロピレンから成る接着剤層１２・１２（厚み：５μｍ）を介してポリプロピレンから成る樹脂層１３・１３（厚み：３０μｍ）が接着される構造である。
【００１９】
負極材料としては、天然黒鉛、カーボンブラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、あるいはこれらの焼成体等の炭素質物、または該炭素質物と、リチウム、リチウム合金、およびリチウムを吸蔵・放出できる金属酸化物からなる群から選ばれる１種以上との混合物が使用できる。
【００２０】
正極材料としては、Ｌｉ_xＭＯ₂（但し、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎの少なくとも１種の金属、０≦ｘ≦１）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物が単独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。具体例では、ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＭｎＯ₂、ＬｉＣｏ_0.5Ｎｉ_0.5Ｏ₂、Ｌｉ_0.5ＣｏＯ₂等があげられる。
【００２１】
また、電解質に使用する有機溶媒としては、カーボネート類、ラクトン類、エーテル類、ケトン類、ニトリル類、アミド類、スルホン系化合物、エステル類、芳香族炭化水素等が単独であるいは２種以上混合して用いることができる。具体例として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、アニソール、１，４−ジオキサン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、スルホラン、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチルなどがあげられる。
【００２２】
また、電解質塩としては、ＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄等が単独で、あるいは２種以上混合して使用することができる。また、前期非水溶媒に対する溶解量は０．５〜２．０モル／リットルとすることが好ましい。
【００２３】
（実施例）
本発明の実施例にかかる非水電解質二次電池を、次のようにして作製した。
【００２４】
（実施例１）
〈正極の作製〉
コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ₂）からなる正極活物質（ＢＥＴ＝０．６ｍ²／ｇ）９０質量部と、アセチレンブラックからなる導電剤５質量部と、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）からなる結着剤５質量部とを混合し、これをＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に溶解して活物質スラリーとした。
【００２５】
この活物質スラリーを、ドクターブレードにより厚み２０μｍのアルミニウム箔からなる正極芯体の両面に均一に塗布した後、乾燥機中を通過させて乾燥することにより、スラリー作製時に必要であった有機溶媒を除去した。次いで、この極板を厚みが０．１７ｍｍになるようにロールプレス機により圧延して正極５を作製した。
【００２６】
〈負極の作製〉
まず、黒鉛（ｄ＝０．３３６ｎｍ）からなる負極活物質９７．５質量部と、疎水性溶媒としてｎ−ヘキサン６．９６質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１４：１）とを混合し、黒鉛粒子表面にｎ−ヘキサンを付着させた。次に、ｎ−ヘキサンが付着した黒鉛と、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）１．５質量部とカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）１質量部とからなる結着剤と、適量の水とを混合して活物質スラリーとした。この活物質スラリーを、ドクターブレードにより厚み２０μｍの銅箔からなる負極芯体の両面に均一に塗布した後、乾燥機中を通過させて乾燥することにより、スラリー作製時に必要であった水を除去した。次いで、この極板を厚みが０．１４ｍｍになるようにロールプレス機により圧延して負極６を作製した。
【００２７】
〈電解液の調製〉
エチレンカーボネート１０質量部と、プロピレンカーボネート１０質量部と、ジエチルカーボネート８０質量部とを混合した混合溶媒に、電解質塩としてＬｉＮ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂を１Ｍ（モル／リットル）となるよう溶解させ、電解液を作製した。この電解液９０質量部とポリエチレングリコールジアクリレート１０質量部とを混合し、プレゲル溶液を作製した。
【００２８】
〈電極体の作成〉
上記のように作製した正極５と負極６に、それぞれ正極リード７あるいは負極リード８を取り付けた後、両極をオレフィン系樹脂からなる微多孔膜（厚み：０．０２５ｍｍ）からなるセパレータを間にし、かつ各極板の幅方向の中心線を一致させて重ね合わせた。この後、巻き取り機により巻回し、最外周をテープ止めすることにより偏平渦巻状電極体１を作成した。
【００２９】
樹脂層（ポリプロピレン）／接着剤層／アルミニウム合金層／接着剤層／樹脂層（ポリプロピレン）の５層構造から成るシート状のラミネート材を用意した後、アルミラミネート材における端部近傍同士の樹脂層を重ね合わせ、重ね合わせ部を溶着して封止部４ｃを形成した。次に、この筒状アルミラミネート材の収納空間２内に電極体１を挿入した。この際、筒状アルミラミネート材の一方の開口部から両リード７，８が突出するように電極体１を配置した。この後、両電極リードが突出している開口部のアルミラミネート材の内側の樹脂層を溶着して封止し、封止部４ａを形成した。この際、溶着は高周波誘導溶着装置を用いて行った。
【００３０】
もう一方の開口部から上記プレゲル溶液を４．０ｍｌ注液した後、当該開口部を同様に加熱溶着して封止部４ｂを形成し、実施例１に係る本発明電池Ａ１を作製した。
【００３１】
（実施例２）
黒鉛９８質量部と、ｎ−ヘキサン７質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１４：１）とを混合し、黒鉛粒子表面にｎ−ヘキサンを付着させた。次に、ｎ−ヘキサンが付着した黒鉛と、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）２質量部からなる結着剤と、適量の水とを混合して活物質スラリーとした。この活物質スラリーを、ドクターブレードにより厚み２０μｍの銅箔からなる負極芯体の両面に均一に塗布した後、乾燥機中を通過させて乾燥することにより、スラリー作製時に必要であった水を除去した。次いで、この極板を厚みが０．１４ｍｍになるようにロールプレス機により圧延して負極６を作製したこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例２に係る本発明電池Ａ２を作製した。
【００３２】
（実施例３）
黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン９．７５質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１０：１）にしたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例３に係る本発明電池Ａ３を作製した。
【００３３】
（実施例４）
黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン８．１３質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１２：１）にしたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例４に係る本発明電池Ａ４を作製した。
【００３４】
（実施例５）
黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン６．１０質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１６：１）にしたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例５に係る本発明電池Ａ５を作製した。
【００３５】
（実施例６）
黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン５．４２質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１８：１）にしたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例６に係る本発明電池Ａ６を作製した。
【００３６】
（実施例７）
黒鉛９８質量部：ｎ−ヘキサン９．８質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１０：１）にしたこと以外は、上記実施例２と同様にして、実施例７に係る本発明電池Ａ７を作製した。
【００３７】
（実施例８）
黒鉛９８質量部：ｎ−ヘキサン８．１７質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１２：１）にしたこと以外は、上記実施例２と同様にして、実施例８に係る本発明電池Ａ８を作製した。
【００３８】
（実施例９）
黒鉛９８質量部：ｎ−ヘキサン６．１３質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１６：１）にしたこと以外は、上記実施例２と同様にして、実施例９に係る本発明電池Ａ９を作製した。
【００３９】
（実施例１０）
黒鉛９７．５質量部：ｎ−ヘキサン５．４４質量部（黒鉛質量：ｎ−ヘキサン質量＝１８：１）にしたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１０に係る本発明電池Ａ１０を作製した。
【００４０】
（実施例１１）
疎水性溶媒として、ｎ−ヘキサンのかわりにｎ−ヘプタンを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１１に係る本発明電池Ａ１１を作製した。
【００４１】
（実施例１２）
疎水性溶媒として、ｎ−ヘキサンのかわりに２，２，３−トリメチルブタンを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１２に係る本発明電池Ａ１２を作製した。
【００４２】
（実施例１３）
疎水性溶媒として、ｎ−ヘキサンのかわりにベンゼンを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１３に係る本発明電池Ａ１３を作製した。
【００４３】
（実施例１４）
疎水性溶媒として、ｎ−ヘキサンのかわりにエチルプロピルエーテルを用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１４に係る本発明電池Ａ１４を作製した。
【００４４】
（実施例１５）
プレゲル溶液のかわりに、上記実施例１で作製した電解液を４．０ｍｌ注液したこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例１５に係る本発明電池Ａ１５を作製した。
【００４５】
（実施例１６）
プレゲル溶液のかわりに、上記実施例１で作製した電解液を４．０ｍｌ注液したこと以外は、上記実施例２と同様にして、実施例１６に係る本発明電池Ａ１６を作製した。
【００４６】
（比較例１）
黒鉛をｎ−ヘキサンと混合しないで用いたこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例１に係る比較電池Ｘ１を作製した。
【００４７】
（比較例２）
黒鉛をｎ−ヘキサンと混合しないで用いたこと以外は、上記実施例２と同様にして、比較例２に係る比較電池Ｘ２を作製した。
【００４８】
（比較例３）
黒鉛をｎ−ヘキサンと混合しないで用いたこと以外は、上記実施例１５と同様にして、比較例３に係る比較電池Ｘ３を作製した。
【００４９】
（比較例４）
黒鉛をｎ−ヘキサンと混合しないで用いたこと以外は、上記実施例１６と同様にして、比較例４に係る比較電池Ｘ４を作製した。
【００５０】
上記のように作製して電池を、以下の条件で充電し、低負荷放電、高負荷放電容量を測定し、負荷特性容量維持率を算出した。
【００５１】
充電条件：定電流５００ｍＡ、定電圧４．２Ｖ、充電時間３時間、２５℃
低負荷放電条件：定電流１００ｍＡ、終止電圧２．８Ｖ、２５℃
高負荷放電条件：定電流１５００ｍＡ、終止電圧２．８Ｖ、２５℃
負荷特性容量維持率（％）：（高負荷放電容量／低負荷放電容量）×１００
【００５２】
本発明電池Ａ１、Ａ２比較電池Ｘ１、Ａ２について、電池の主な構成と、負荷放電容量維持率を下記表１に示す。
【００５３】
【表１】

【００５４】
表１から黒鉛と疎水性溶媒とを混合することにより、負荷特性が向上した電池が得られることがわかる。
【００５５】
また、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）との混合系からなる結着剤と、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）からなる結着剤とでは、ほとんど同様の負荷特性を見せていることがわかる。
【００５６】
このことは、次のように考えられる。疎水性溶媒が黒鉛粒子表面に付着しているため、水を含有するＣＭＣあるいはＰＥＯをはじくようになる。このため、黒鉛粒子表面にＣＭＣあるいはＰＥＯで被覆されない部分が存在するようになり、その部分でリチウムイオンが脱離・挿入しやすくなる。さらに黒鉛粒子表面の被膜量が減少するため、負極内の空孔や隙間が多くなるため、負極への非水電解質の含液性が向上し、リチウムイオンの脱離が良好に行われるようになる。
【００５７】
本発明電池Ａ１〜Ａ１０、比較電池Ｘ１、Ｘ２について、電池の主な構成と、負荷放電容量維持率を下記表２に示すとともに、黒鉛質量と疎水性溶媒質量との混合比と、負荷特性の相関を図５に示す。
【００５８】
【表２】

【００５９】
表２及び図５から、ＣＭＣとＳＢＲとの混合系からなる結着剤と、ＰＥＯからなる結着剤との両結着剤系において、（黒鉛質量／疎水性溶媒質量）が１０以上１８以下の時は良好な負荷特性を見せているが、（黒鉛質量／疎水性溶媒質量）の値が１４を境にして、より大きいとき、より小さいときともに負荷特性の向上が小さいことがわかる。このことは、黒鉛質量に対する疎水性溶媒質量が多いときには、黒鉛粒子に付着した疎水性溶媒が水を含むＣＭＣあるいはＰＥＯの多くをはじいてしまうため、黒鉛粒子と他の黒鉛粒子との間の空隙が大きくなり、極板内の抵抗が大きくなるためであり、他方、黒鉛質量に対する疎水性溶媒質量が少ないときには、黒鉛粒子表面に十分に疎水性溶媒が付着されなくなり、黒鉛粒子に付着した疎水性溶媒がＣＭＣあるいはＰＥＯをはじく量が減少し、結果としてＣＭＣあるいはＰＥＯの被覆量が十分に減少せず、十分にリチウムイオンの脱離・挿入が向上しなかったためと考えられる。このため、（黒鉛質量／疎水性溶媒質量）は１０以上１８以下であることが好ましく、１２以上１６以下であることがさらに好ましい。
【００６０】
本発明電池Ａ１、Ａ１１〜Ａ１４について、電池の主な構成と、負荷放電容量維持率を下記表３に示す。
【００６１】
【表３】

【００６２】
表３から、本発明に使用する疎水性溶媒としては、ｎ−ヘキサンに限定されるものではなく、その他の直鎖状炭化水素、側鎖を持った脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類等においても同様に用いることができることがわかる。
【００６３】
本発明電池Ａ１、Ａ２、Ａ１５、Ａ１６、比較電池Ｘ１〜Ｘ４について、電池の主な構成と、負荷放電容量維持率を下記表４に示す。
【００６４】
【表４】

【００６５】
表４から、ＣＭＣとＳＢＲとの混合系からなる結着剤と、ＰＥＯからなる結着剤との両結着剤系において、液状電解質を用いた電池においても、負荷特性の向上は見られるが、ゲル状電解質を用いた電池よりも効果が小さい。従って、本発明に使用する電池は、液状電解質よりもゲル状電解質のほうが好ましいことがわかる。
【００６６】
このことは、ゲル状電解質により黒鉛粒子をはじめとする極板内構成物同士が強く固定されているため、極板内の導電抵抗が下がったため、と考えられる。
【００６７】
尚、上記実施例ではラミネート外装体を使用したが、円筒状、角形、コイン状、ボタン型等種々の形状にすることができることは当然のことである。
【００６８】
尚、上記実施例では親水性化合物を含む結着剤としてＣＭＣとＳＢＲの混合系、ＰＥＯを使用したが、その他公知の親水性化合物を含む結着剤においても応用することが可能である。
【００６９】
尚、本実施例では、疎水性溶媒に脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類を用いたが、これらは疎水性溶媒の一例にすぎず、その他公知の疎水性溶媒を用いても同様である。
【００７０】
尚、上記の実施の形態ではドクターブレードによりスラリーを塗布したが、ダイコーター、ローラコーティング法により塗布することもできる。また、アルミニウム箔のかわりにアルミニウムメッシュを用いても、同様に作製することができる。
【００７１】
尚、上記実施例ではスラリー作製時に使用する溶媒として水を使用したが、特に水に限定されるものではなく、親水性化合物を含む結着剤と、負極活物質とを混合してスラリーとすることができる他の溶媒であってもよい。
【００７２】
【発明の効果】
上記の結果から明らかなように、本発明によると、負極活物質と疎水性溶媒とを混合して、前記負極活物質に前記疎水性溶媒を付着させる工程と、前記疎水性溶媒が付着した負極活物質と、親水性化合物を含む結着剤と、溶媒とを混合し、負極活物質スラリーを作製する工程とにより、負荷特性が向上し、製造時間が短縮された非水電解質二次電池の製造方法が提供されるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る非水電解質二次電池の正面図。
【図２】図１のＡ−Ａ線矢視断面図。
【図３】本発明に係る非水電解質電池に用いるラミネート外装体の断面図。
【図４】本発明に係る非水電解質二次電池に用いる電極体の斜視図。
【図５】負極活物質と疎水性溶媒との混合比と、負荷特性との相関を表した図面。
【符号の説明】
１電極体
２収納空間
３アルミラミネート外装体
４ａ、４ｂ、４ｃ封止部
５正極
６負極
７正極リード
８負極リード[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery, and more particularly to a method for improving the load characteristics of a negative electrode of a non-aqueous electrolyte secondary battery.
[0002]
[Prior art]
In recent years, mobile information terminals such as mobile phones and notebook personal computers have been rapidly reduced in size and weight, and batteries as power sources are required to have higher capacities. A non-aqueous electrolyte secondary battery represented by a lithium ion secondary battery has a high energy density and a high capacity, and is therefore widely used as a driving power source for the mobile information terminal as described above.
[0003]
By the way, in the non-aqueous electrolyte secondary battery using a carbonaceous material that occludes and releases lithium ions as a negative electrode, lithium does not exist in a metallic state, so that dendritic lithium deposition is suppressed, and battery life and safety are reduced. Can be improved.
[0004]
Generally, a negative electrode using a carbonaceous material is prepared by mixing a carbonaceous material and a binder made of polyvinylidene fluoride (PVdF) with an organic solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP) to form a slurry. It is produced by a method of applying to the body, drying, and then pressing, but there is a problem that the cost increases because an organic solvent such as NMP is used at the time of slurry production.
[0005]
In order to solve the above problems, recently, binders containing hydrophilic compounds such as carboxymethyl cellulose (CMC) and polyethylene oxide (PEO) have been used. Since the binder containing the hydrophilic compound can be slurried by mixing with water, the cost can be reduced. However, CMC and PEO differ from PVdF in the way of binding, and a film is formed on the surface of the carbonaceous material particles, which interferes with lithium ion desorption / insertion in the carbonaceous material particles. Battery capacity decreases during discharge. Furthermore, the coating formed on the surface of the carbonaceous material particles allows the carbonaceous material particles and the other carbonaceous material particles to come into close contact with each other, and the pores and gaps are reduced as a whole of the electrode plate. The liquid content rate decreases, and the battery manufacturing time becomes longer. In addition, there is a problem that the lithium ion desorption / insertion is disturbed during charging / discharging, and the battery characteristics are deteriorated.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and even when a binder containing a hydrophilic compound is used, a negative electrode manufacturing method with improved load characteristics, and using the same, manufacturing time It aims at providing the manufacturing method of the shortened nonaqueous electrolyte secondary battery.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention provides a method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery having a positive electrode, a negative electrode, and a non-aqueous electrolyte containing a non-aqueous solvent and an electrolyte salt, the negative electrode active material And a step of adhering the hydrophobic solvent to the negative electrode active material, a negative electrode active material to which the hydrophobic solvent is attached, a binder containing a hydrophilic compound, and a solvent. Mixing, producing a negative electrode active material slurry, applying the negative electrode active material slurry to the negative electrode core, drying the negative electrode core coated with the negative electrode active material slurry, and pressing to produce a negative electrode And a step of performing.
[0008]
In the above configuration, at the time of preparing the negative electrode, a hydrophobic solvent is attached to the negative electrode active material, and the negative electrode active material to which the hydrophobic solvent is attached, a binder containing a hydrophilic compound, and a solvent are mixed. Here, the hydrophilic compound usually contains water in the storage stage or the production stage, and in this configuration, the hydrophobic solvent attached to the negative electrode active material surface is a hydrophilic compound containing water. Therefore, it is difficult to form a film of the binder on the surface of the negative electrode active material. For this reason, the part by which the film by the binder on the negative electrode active material surface is not formed is formed, and lithium ion desorption is favorably performed in this part. As a result, the load characteristics of the negative electrode are improved. Furthermore, since the coating amount on the surface of the negative electrode active material is reduced, the number of voids and gaps increases in the negative electrode. As a result, since the nonaqueous electrolyte can be easily contained in the negative electrode, the manufacturing time is shortened and the battery characteristics are also improved.
[0009]
Here, in the step of mixing the negative electrode active material with the hydrophobic solvent, it is sufficient that the mixing ratio of the negative electrode active material and the hydrophobic solvent (negative electrode active material mass / hydrophobic solvent mass) is less than 10 or more than 18. Improve load characteristics. For this reason, (mass of negative electrode active material / mass of hydrophobic solvent) is preferably 10 or more and 18 or less.
[0010]
The hydrophobic solvent is not particularly limited, and a known hydrophobic solvent can be used, but aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, ethers and the like are preferably used.
[0011]
The solvent used at the time of slurry preparation is not particularly limited as long as it is a solvent that can be mixed with a binder containing a hydrophilic compound and a negative electrode active material to form a slurry. In particular, water is preferable.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within a range that does not change the gist thereof.
[0013]
FIG. 1 is a front view of a nonaqueous electrolyte battery using a laminate outer body produced by the manufacturing method of the present invention, FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1, and FIG. 3 is used for a nonaqueous electrolyte battery. FIG. 4 is a perspective view of an electrode body used in a nonaqueous electrolyte battery.
[0014]
As shown in FIG. 2, the non-aqueous electrolyte secondary battery according to the present invention has an electrode body 1, and this electrode body 1 is disposed in a storage space 2. As shown in FIG. 1, the storage space 2 is formed by sealing the upper and lower ends and the center portion of the laminate outer package 3 with sealing

portions

4a, 4b, and 4c, respectively. Further, in the storage space 2, LiN (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ as an electrolyte salt was dissolved at a rate of 1 M (mol / liter) in a mixed solvent in which ethylene carbonate, propylene carbonate, and diethyl carbonate were mixed. The electrolyte is injected. As shown in FIG. 4, the electrode body 1 is formed by winding a positive electrode 5, a negative electrode 6, and a separator (not shown in FIG. 4) separating these two electrodes into a flat spiral shape. Produced.
[0015]
The negative electrode includes a step of mixing a negative electrode active material and a hydrophobic solvent to attach the hydrophobic solvent to the negative electrode active material, a negative electrode active material having the hydrophobic solvent attached thereto, and a hydrophilic compound. A step of mixing an adhesive and a solvent to prepare a negative electrode active material slurry, a step of applying the negative electrode active material slurry to the negative electrode core, and a drying of the negative electrode core coated with the negative electrode active material slurry , And the step of pressing.
[0016]
The separator is composed of a microporous film (thickness: 0.025 mm) made of an inexpensive olefin resin that has low reactivity with an organic solvent.
[0017]
Further, the positive electrode 5 is connected to a positive electrode lead 7 made of aluminum, and the negative electrode 6 is connected to a negative electrode lead 8 made of copper, so that chemical energy generated inside the battery can be taken out as electric energy to the outside. .
[0018]
In addition, as shown in FIG. 3, the specific structure of the laminate outer package 3 is such that adhesive layers 12 and 12 (thickness: 5 μm) made of modified polypropylene are formed on both sides of the aluminum layer 11 (thickness: 30 μm), respectively. In this structure, resin layers 13 and 13 (thickness: 30 μm) made of polypropylene are bonded to each other.
[0019]
As the negative electrode material, natural graphite, carbon black, coke, glassy carbon, carbon fiber, or a carbonaceous material such as a fired body thereof, or the carbonaceous material and lithium, lithium alloy, and metal oxide capable of inserting and extracting lithium. A mixture with one or more selected from the group consisting of products can be used.
[0020]
As the positive electrode material, a lithium transition metal composite oxide represented by Li _x MO ₂ (wherein M is at least one metal of Co, Ni, and Mn, 0 ≦ x ≦ 1) is used singly or in combination of two or more. It can be used by mixing. Specific examples include LiCoO ₂ , LiNiO ₂ , LiMnO ₂ , LiCo _0.5 Ni _0.5 O ₂ , Li _0.5 CoO _{2 and the} like.
[0021]
As the organic solvent used for the electrolyte, carbonates, lactones, ethers, ketones, nitriles, amides, sulfone compounds, esters, aromatic hydrocarbons, etc. may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Specific examples include ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, γ-butyrolactone, γ-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, anisole, 1,4-dioxane, 4-methyl-2-pentanone, Examples include cyclohexanone, acetonitrile, propionitrile, dimethylformamide, sulfolane, methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and ethyl propionate.
[0022]
As the electrolyte salt, LiN (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ , LiN (CF ₃ SO ₂ ) ₂ , LiClO ₄ , LiPF ₆ , LiBF _4, etc. may be used alone or in combination of two or more. Can do. In addition, the amount dissolved in the nonaqueous solvent in the previous period is preferably 0.5 to 2.0 mol / liter.
[0023]
(Example)
A nonaqueous electrolyte secondary battery according to an example of the present invention was manufactured as follows.
[0024]
Example 1
<Preparation of positive electrode>
90 parts by mass of a positive electrode active material (BET = 0.6 m ² / g) composed of lithium cobaltate (LiCoO ₂ ), 5 parts by mass of a conductive agent composed of acetylene black, and a binder composed of polyvinylidene fluoride (PVdF) 5 parts by mass was mixed and dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to obtain an active material slurry.
[0025]
The active material slurry is uniformly applied to both surfaces of a positive electrode core body made of an aluminum foil having a thickness of 20 μm by a doctor blade, and then passed through a dryer to be dried, thereby removing the organic solvent necessary for slurry preparation. Removed. Subsequently, this electrode plate was rolled by a roll press so that the thickness was 0.17 mm, and the positive electrode 5 was produced.
[0026]
<Preparation of negative electrode>
First, 97.5 parts by mass of a negative electrode active material made of graphite (d = 0.336 nm) and 6.96 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 14: 1) as a hydrophobic solvent were mixed. Then, n-hexane was adhered to the surface of the graphite particles. Next, an active material obtained by mixing graphite having n-hexane attached thereto, a binder composed of 1.5 parts by mass of styrene butadiene rubber (SBR) and 1 part by mass of carboxymethyl cellulose (CMC), and an appropriate amount of water. A slurry was obtained. This active material slurry is uniformly applied to both sides of a negative electrode core made of a copper foil having a thickness of 20 μm by a doctor blade, and then passed through a dryer to dry, thereby removing water necessary for slurry preparation. did. Next, this electrode plate was rolled by a roll press so that the thickness was 0.14 mm, and a negative electrode 6 was produced.
[0027]
<Preparation of electrolyte>
LiN (C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ as an electrolyte salt is 1 M (mol / liter) in a mixed solvent obtained by mixing 10 parts by mass of ethylene carbonate, 10 parts by mass of propylene carbonate, and 80 parts by mass of diethyl carbonate. It was dissolved to prepare an electrolytic solution. 90 parts by mass of the electrolytic solution and 10 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate were mixed to prepare a pregel solution.
[0028]
<Creation of electrode body>
After attaching the positive electrode lead 7 or the negative electrode lead 8 to the positive electrode 5 and the negative electrode 6 produced as described above, respectively, both electrodes are sandwiched by a separator made of a microporous film (thickness: 0.025 mm) made of an olefin resin, In addition, the electrode plates were overlapped with the center line in the width direction being matched. Then, it wound with the winder and taped the outermost periphery, and produced the flat spiral electrode body 1.
[0029]
After preparing a sheet-like laminate material consisting of a five-layer structure of resin layer (polypropylene) / adhesive layer / aluminum alloy layer / adhesive layer / resin layer (polypropylene), resin layers near the edges of the aluminum laminate material The sealing portion 4c was formed by welding the overlapping portions. Next, the electrode body 1 was inserted into the storage space 2 of the cylindrical aluminum laminate material. At this time, the electrode body 1 was arranged so that both leads 7 and 8 protruded from one opening of the cylindrical aluminum laminate material. Thereafter, the resin layer inside the aluminum laminate material in the opening from which both electrode leads protruded was welded and sealed to form a sealing portion 4a. At this time, welding was performed using a high frequency induction welding apparatus.
[0030]
After injecting 4.0 ml of the pregel solution from the other opening, the opening was heated and welded in the same manner to form a sealing part 4b, thereby producing a battery A1 of the present invention according to Example 1.
[0031]
(Example 2)
98 parts by mass of graphite and 7 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 14: 1) were mixed, and n-hexane was adhered to the surface of the graphite particles. Next, graphite having n-hexane adhered thereto, a binder composed of 2 parts by mass of polyethylene oxide (PEO), and an appropriate amount of water were mixed to obtain an active material slurry. This active material slurry is uniformly applied to both sides of a negative electrode core made of a copper foil having a thickness of 20 μm by a doctor blade, and then passed through a dryer to dry, thereby removing water necessary for slurry preparation. did. Next, the battery A2 of the present invention according to Example 2 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the negative electrode 6 was produced by rolling the electrode plate with a roll press so that the thickness was 0.14 mm. Produced.
[0032]
(Example 3)
The present invention according to Example 3 is the same as Example 1 except that 97.5 parts by mass of graphite: 9.75 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 10: 1). Battery A3 was produced.
[0033]
Example 4
The present invention according to Example 4 is the same as Example 1 except that 97.5 parts by mass of graphite: 8.13 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 12: 1). Battery A4 was produced.
[0034]
(Example 5)
The present invention according to Example 5 is the same as Example 1 except that 97.5 parts by mass of graphite: 6.10 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 16: 1). Battery A5 was produced.
[0035]
(Example 6)
The present invention according to Example 6 is the same as Example 1 except that 97.5 parts by mass of graphite: 5.42 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 18: 1). Battery A6 was produced.
[0036]
(Example 7)
Inventive battery A7 according to Example 7 in the same manner as in Example 2 except that 98 parts by mass of graphite: 9.8 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 10: 1) Was made.
[0037]
(Example 8)
Inventive battery A8 according to Example 8 in the same manner as in Example 2 except that 98 parts by mass of graphite: 8.17 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 12: 1) Was made.
[0038]
Example 9
Inventive battery A9 according to Example 9 in the same manner as in Example 2 except that 98 parts by mass of graphite: 6.13 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 16: 1) Was made.
[0039]
(Example 10)
The present invention according to Example 10 except that 97.5 parts by mass of graphite: 5.44 parts by mass of n-hexane (graphite mass: n-hexane mass = 18: 1). Battery A10 was produced.
[0040]
(Example 11)
Inventive battery A11 according to Example 11 was produced in the same manner as in Example 1 except that n-heptane was used in place of n-hexane as the hydrophobic solvent.
[0041]
(Example 12)
Inventive battery A12 according to Example 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that 2,2,3-trimethylbutane was used in place of n-hexane as the hydrophobic solvent.
[0042]
(Example 13)
Inventive battery A13 according to Example 13 was produced in the same manner as in Example 1 except that benzene was used instead of n-hexane as the hydrophobic solvent.
[0043]
(Example 14)
A battery A14 of the present invention according to Example 14 was produced in the same manner as in Example 1 except that ethylpropyl ether was used instead of n-hexane as the hydrophobic solvent.
[0044]
(Example 15)
Inventive battery A15 according to Example 15 was produced in the same manner as in Example 1 except that 4.0 ml of the electrolyte produced in Example 1 was injected instead of the pregel solution.
[0045]
(Example 16)
A battery A16 of the present invention according to Example 16 was produced in the same manner as in Example 2 except that 4.0 ml of the electrolyte produced in Example 1 was injected instead of the pregel solution.
[0046]
(Comparative Example 1)
A comparative battery X1 according to Comparative Example 1 was fabricated in the same manner as in Example 1 except that graphite was used without being mixed with n-hexane.
[0047]
(Comparative Example 2)
A comparative battery X2 according to Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 2 except that graphite was used without being mixed with n-hexane.
[0048]
(Comparative Example 3)
A comparative battery X3 according to Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 15 except that graphite was used without being mixed with n-hexane.
[0049]
(Comparative Example 4)
A comparative battery X4 according to Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 16 except that graphite was used without being mixed with n-hexane.
[0050]
The battery manufactured as described above was charged under the following conditions, the low load discharge and the high load discharge capacity were measured, and the load characteristic capacity retention rate was calculated.
[0051]
Charging conditions: constant current 500 mA, constant voltage 4.2 V, charging time 3 hours, 25 ° C.
Low load discharge conditions: constant current 100 mA, final voltage 2.8 V, 25 ° C.
High load discharge conditions: constant current 1500 mA, final voltage 2.8 V, 25 ° C.
Load characteristic capacity retention rate (%): (high load discharge capacity / low load discharge capacity) × 100
[0052]
Table 1 below shows the main battery configurations and load discharge capacity retention ratios of the inventive batteries A1 and A2 comparative batteries X1 and A2.
[0053]
[Table 1]

[0054]
It can be seen from Table 1 that a battery with improved load characteristics can be obtained by mixing graphite and a hydrophobic solvent.
[0055]
In addition, it can be seen that a binder composed of a mixture of carboxymethyl cellulose (CMC) and styrene butadiene rubber (SBR) and a binder composed of polyethylene oxide (PEO) show almost the same load characteristics. .
[0056]
This is considered as follows. Since the hydrophobic solvent adheres to the surface of the graphite particles, it will repel CMC or PEO containing water. For this reason, a portion that is not coated with CMC or PEO exists on the surface of the graphite particles, and lithium ions are easily desorbed and inserted in the portion. Furthermore, since the amount of coating on the surface of the graphite particles decreases, the number of voids and gaps in the negative electrode increases, so that the liquid content of the nonaqueous electrolyte to the negative electrode is improved and lithium ions are desorbed well. Become.
[0057]
Regarding the present invention batteries A1 to A10 and comparative batteries X1 and X2, the main configuration of the battery and the load discharge capacity retention rate are shown in Table 2 below, and the mixing ratio of the graphite mass and the hydrophobic solvent mass and the load characteristics The correlation is shown in FIG.
[0058]
[Table 2]

[0059]
From Table 2 and FIG. 5, in the binder system of the binder composed of a mixed system of CMC and SBR and the binder composed of PEO, (graphite mass / hydrophobic solvent mass) is 10 or more and 18 or less. In the case of (2), good load characteristics are shown, but it can be seen that the improvement in load characteristics is small both when the value of (graphite mass / hydrophobic solvent mass) is greater than 14 and smaller. This is because when the hydrophobic solvent mass relative to the graphite mass is large, the hydrophobic solvent adhering to the graphite particles repels most of CMC or PEO containing water, and therefore, the voids between the graphite particles and other graphite particles. This is because the resistance in the electrode plate is increased, and when the hydrophobic solvent mass is small relative to the graphite mass, the hydrophobic solvent is not sufficiently adhered to the surface of the graphite particles, and the hydrophobicity adhered to the graphite particles. This is probably because the amount of the solvent that repels CMC or PEO was reduced, and as a result, the amount of CMC or PEO was not sufficiently reduced, and the desorption / insertion of lithium ions was not sufficiently improved. For this reason, (graphite mass / hydrophobic solvent mass) is preferably 10 or more and 18 or less, and more preferably 12 or more and 16 or less.
[0060]
Table 3 below shows the main configuration of the battery and the load discharge capacity retention ratio of the present invention batteries A1, A11 to A14.
[0061]
[Table 3]

[0062]
From Table 3, the hydrophobic solvent used in the present invention is not limited to n-hexane, but includes other linear hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons having side chains, aromatic hydrocarbons, ethers. It can be seen that it can also be used in the same manner.
[0063]
Table 4 below shows the main configuration of the battery and the load discharge capacity retention ratio of the batteries A1, A2, A15, A16 of the present invention and the comparative batteries X1 to X4.
[0064]
[Table 4]

[0065]
From Table 4, it can be seen that the load characteristics are improved even in a battery using a liquid electrolyte in both the binder system composed of a mixture of CMC and SBR and the binder composed of PEO. The effect is smaller than that of a battery using a gel electrolyte. Therefore, it can be seen that the battery used in the present invention is preferably a gel electrolyte rather than a liquid electrolyte.
[0066]
This is thought to be because the conductive resistance in the electrode plate decreased because the components in the electrode plate including graphite particles were strongly fixed by the gel electrolyte.
[0067]
In the above embodiment, the laminate outer package is used. However, it is a matter of course that various shapes such as a cylindrical shape, a square shape, a coin shape, and a button shape can be used.
[0068]
In the above examples, a mixed system of CMC and SBR and PEO were used as the binder containing a hydrophilic compound, but the present invention can also be applied to binders containing other known hydrophilic compounds.
[0069]
In this example, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and ethers were used as the hydrophobic solvent. However, these are only examples of the hydrophobic solvent, and other known hydrophobic solvents may be used. It is.
[0070]
In the above embodiment, the slurry is applied by the doctor blade, but can be applied by a die coater or a roller coating method. Moreover, even if it uses an aluminum mesh instead of an aluminum foil, it can produce similarly.
[0071]
In the above examples, water was used as a solvent used in the preparation of the slurry. However, the solvent is not particularly limited to water, and a binder containing a hydrophilic compound and a negative electrode active material are mixed to form a slurry. Other solvents that can be used.
[0072]
【The invention's effect】
As is clear from the above results, according to the present invention, the step of mixing the negative electrode active material and the hydrophobic solvent to adhere the hydrophobic solvent to the negative electrode active material, and the negative electrode to which the hydrophobic solvent is adhered An active material, a binder containing a hydrophilic compound, and a solvent are mixed to produce a negative electrode active material slurry, thereby improving the load characteristics and reducing the manufacturing time of the nonaqueous electrolyte secondary battery. There is an excellent effect that a manufacturing method is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view of a nonaqueous electrolyte secondary battery according to the present invention.
2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG.
FIG. 3 is a cross-sectional view of a laminate outer package used in the nonaqueous electrolyte battery according to the present invention.
FIG. 4 is a perspective view of an electrode body used in the nonaqueous electrolyte secondary battery according to the present invention.
FIG. 5 is a drawing showing a correlation between a mixing ratio of a negative electrode active material and a hydrophobic solvent and load characteristics.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrode body 2 Storage space 3 Aluminum laminate

exterior body

4a, 4b, 4c Sealing part 5 Positive electrode 6 Negative electrode 7 Positive electrode lead 8 Negative electrode lead

Claims

A method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery comprising a positive electrode, a negative electrode, and a non-aqueous electrolyte containing a non-aqueous solvent and an electrolyte salt,
Mixing a negative electrode active material and a hydrophobic solvent, and attaching the hydrophobic solvent to the negative electrode active material;
A step of mixing a negative electrode active material to which the hydrophobic solvent is attached, a binder containing a hydrophilic compound, and a solvent to prepare a negative electrode active material slurry;
Applying the negative electrode active material slurry to a negative electrode core;
Drying the negative electrode core coated with the negative electrode active material slurry, and pressing to produce a negative electrode;
The manufacturing method of the nonaqueous electrolyte secondary battery characterized by the above-mentioned.