JP4090544B2

JP4090544B2 - Orthophthalaldehyde stabilizing composition

Info

Publication number: JP4090544B2
Application number: JP30897197A
Authority: JP
Inventors: 昌宏森田; 勝久磯貝
Original assignee: KI Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: KI Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-11-11
Filing date: 1997-11-11
Publication date: 2008-05-28
Anticipated expiration: 2017-11-11
Also published as: JPH11140010A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、消毒薬や非医療用の防菌防藻剤の原料として有用なオルトフタルアルデヒド安定化組成物に関する。さらに詳しくは、高濃度でも分解や着色が低減され、長期間安定に保管できるオルトフタルアルデヒド安定化溶液、及び保存ないしは加熱溶融時の分解や着色が低減され、保存性が高く、溶融させて容易に溶剤等と混合して液剤を調製できるオルトフタルアルデヒド固形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オルトフタルアルデヒドは殺菌力が優れているため、消毒薬や非医療用の防菌防藻剤の原料として有用であり、工業的には種々の製造法及び製品形態で供給されている。例えば、工業規模の製品形態としては、結晶性の粉末や、蒸留精製された留分を直接包装容器に流し込み冷却固化した固形状のオルトフタルアルデヒドがある。
しかし、この粉末のオルトフタルアルデヒドの場合、使用時に防菌防藻対象への溶解性が十分でないことや、刺激性、腐食性があるため作業時の粉立ちによって皮膚や粘膜などに悪影響があることなどの問題がある。
【０００３】
そのため、これらのオルトフタルアルデヒドは予め高濃度溶液に調製して供給されるのが好ましいが、オルトフタルアルデヒドの融点は約５６℃であることと、室温での水への溶解度が約５重量％と低いことから、通常、溶液に調製する際には有機溶剤が用いられる。例えば特開昭６３−３１３７０５号、特開平６−２３３６８号及び特開平７−１１６６６９号にはアルコール類（メタノール、エタノール）、グリコール類、エステル類、ケトン類、芳香族炭化水素類を使用することが記載されている。
しかし、オルトフタルアルデヒドは高濃度溶液では不安定であり、上記の有機溶剤を用いた溶液では保存中に分解、重合してしまうという問題がある。
【０００４】
一方、例えば特開平８−３０２５９４号には、炭酸プロピレンに溶解させ、安定性を向上させた、オルトフタルアルデヒド高濃度溶液が記載されている。しかし、このような非プロトン性溶媒を用いたオルトフタルアルデヒド溶液は、溶液調製時には淡黄色であったものが、長期常温保存又は加熱によって容易に褐色に着色し、消毒や防菌防藻用途での悪影響や商品価値の低下を引き起こすという問題があった。
【０００５】
一方、上記の固形状オルトフタルアルデヒドは、溶液よりも成分の安定性は高いのでそのまま保管すれば分解、重合による成分含量の低下は少なく、粉立ちによる人体への影響もない。そのため、保管、運搬時の取り扱いが容易であり、粉状、液状より低コストであるが、使用に際して液剤に調製するためには溶融して包装容器から所定量を取り出し、溶剤等と混合する必要があり、この際の作業性などに問題がある。
すなわち、固形状のオルトフタルアルデヒドを用いて工業的に液剤を調製する場合には、オルトフタルアルデヒドを容器から別の容器や釜に移す際（あるいは小分けする際）などに融点である約５６℃以上に加熱して溶融し、容器から取り出すことができ溶剤等と混合できる状態にする必要がある。しかし、完全に溶融するまでに長時間を要する。また、この加熱の際に包装容器ごと直接外部加熱すると、淡黄色のオルトフタルアルデヒドが褐色もしくは黒色に着色してしまう。（粉状のオルトフタルアルデヒドも、そのまま加熱溶融すると同様に着色する性質を有する。）
また、固形状のオルトフタルアルデヒドに非プロトン性溶剤を添加して加熱する場合も同様の着色が起こり、水酸基を有する脂肪族アルコールを添加した固形状オルトフタルアルデヒドは加熱溶融によって着色しにくいが、オルトフタルアルデヒドの成分の分解、重合が著しいという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明は、高濃度でもオルトフタルアルデヒドの安定性が高く、経時による分解、重合と着色が抑制された、常温で液状のオルトフタルアルデヒド安定化組成物を提供することを目的とする。
さらに本発明は、加熱溶融時の分解、重合と着色を生ずることなく容器から取り出すことができ、また、短時間で完全に溶融し、容易に液剤等に調製しうる固形状のオルトフタルアルデヒド安定化組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題に鑑み鋭意研究した結果、溶剤として水と水溶性脂肪族アルコールを所定比率で組み合わせて用いると高濃度のオルトフタルアルデヒド溶液としても長期間安定で着色が発生せず、上記目的を達成しうることを見出し、この知見に基づき本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、
（１）オルトフタルアルデヒド１００重量部に対し、水１〜２０重量部及び水溶性脂肪族アルコール１〜２０重量部を含有させてなり、固形物であることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物、
（２）オルトフタルアルデヒド１００重量部を水５〜５０重量部及び水溶性脂肪族アルコール５〜５０重量部に分散させてなることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物、及び
（３）前記（１）又は（２）に記載の水溶性脂肪族アルコールが、グリコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤又はアルコール系溶剤のいずれか１種からなるもの又は２種以上の混合からなるものであることを特徴とするオルトフタルアルデヒド安定化組成物
を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のオルトフタルアルデヒド組成物は、オルトフタルアルデヒド、水及び水溶性脂肪族アルコールを含んでなることを特徴とする。水が多すぎる（水溶性脂肪族アルコールが少なすぎる）と防菌防藻対象に組成物を速やかに溶解することが困難な場合がある。また、水溶性脂肪族アルコールが多すぎる（水が少なすぎる）と組成物中のオルトフタルアルデヒド成分の安定性が低下する。
本発明の組成物は、高濃度でもオルトフタルアルデヒド成分が長期間安定であることを特徴とする。本発明において高濃度とは、通常、組成物中、オルトフタルアルデヒドが２０重量％以上の場合をいう。
本発明の組成物には、固形物、分散物（懸濁物など）が含まれる。
本発明の組成物が固形物の場合には、オルトフタルアルデヒド１００重量部に対し、水１〜２０重量部、及び水溶性脂肪族アルコール１〜２０重量部を含んでなる。溶融時間の短縮、組成物の安定性、運搬、保管、取扱いや製造コストの点ではオルトフタルアルデヒド１００重量部に対し、水１〜１０重量部、水溶性脂肪族アルコール１〜１０重量部が好ましく、水２〜５重量部、水溶性脂肪族アルコール２〜５重量部がさらに好ましい。本発明の組成物において、粉末状でない限りは固形物の形状は制限はなく、塊状、円柱状（タブレット）、平板状などどのような形でもよい。
本発明の組成物が分散物（好ましくは懸濁物）の場合には、オルトフタルアルデヒド１００重量部に対し、水５〜５０重量部、及び水溶性脂肪族アルコール５〜５０重量部を含んでなる。組成物の安定性、取扱い、運搬、保管などの点ではオルトフタルアルデヒド１００重量部に対し、水８〜４０重量部、及び水溶性脂肪族アルコール８〜４０重量部が好ましく、水１０〜２０重量部、及び水溶性脂肪族アルコール１０〜２０重量部がさらに好ましい。
【０００９】
本発明の組成物の調製は、上記の水及び水溶性脂肪族アルコールを、工業的に合成された溶融状態のオルトフタルアルデヒドに直接配合して行うことができる。この場合、包装容器内に固化されているオルトフタルアルデヒドの溶融操作直前に加え、混合することもできる。溶融、混合温度はオルトフタルアルデヒドの融点（約５６℃）以上、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜８０℃であり、恒温槽内で容器ごと外部加熱するなどして混合することができる。また、粉末のオルトフタルアルデヒドに水及び水溶性脂肪族アルコールを加えて固形状のものと同様に溶融、混合することもでき、原料として用いるオルトフタルアルデヒドの形状には特に制限はない。溶融、混合時に水及び水溶性脂肪族アルコールを加えることで、オルトフタルアルデヒドの加熱による着色が阻止できる。
本発明の組成物を分散物とする場合、水及び水溶性脂肪族アルコールの混合液体と、その溶解度以上のオルトフタルアルデヒドを添加して得られる。このとき使用するオルトフタルアルデヒドの形態は粉末（結晶）に限らず、工業的に蒸留精製されたオルトフタルアルデヒドの留分を直接添加し、徐冷しながら機械的に撹拌することによっても得ることができる。
【００１０】
本発明において水は、水道水、イオン交換水、蒸留水などを特に制限なく用いることができ、通常、ｐＨ４〜８の水を用いる。
【００１１】
本発明において用いることのできる水溶性脂肪族アルコールとしては、例えばグリコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、アルコール系溶剤などがあげられ、１種単独でも２種以上を混合してもよく、任意に選択して用いることができる。
本発明においては、水溶性脂肪族アルコールとしては低粘度で、かつ水と十分混和するものを用いるのが好ましいが、高粘度あるいは水との相溶性が低い水溶性脂肪族アルコールを用いても本発明の組成物の安定性や着色の防止には影響はない。
また、鎖状アルコール類は、分子量の増加に伴い水との相溶性が低下することが一般的に知られているが、本発明においては、グリコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、低級アルコール類など水との相溶性の高い他の溶剤と組み合わせた混合溶剤を水溶性脂肪族アルコールとして用いることにより、このような水との相溶性の低い溶剤も良好に用いることができる。粘度についても同様で、低粘度の他の溶剤と組み合わせて用いることで高粘度の溶剤も良好に使用できる。このように２種以上の溶剤を組み合わせて用いても本発明の組成物の安定性や着色の防止には影響はない。
【００１２】
以下に本発明に用いることのできる溶剤の具体例をあげるが、本発明はこれに限定されるものではない。
グリコール系溶剤としては、炭素数２〜５のグリコール又はその重合体が好ましく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール４００、ポリプロピレングリコール７００、ポリプロピレングリコール１０００、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールを用いることができる。
【００１３】
グリコールエーテル系溶剤としては、炭素数２〜９のグリコールと低級アルキル又はアリールとのモノエーテルが好ましく、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルがあげられる。
【００１４】
また、アルコール系溶剤としては、炭素数１〜８のものが好ましく、環状でも鎖状でもよく、直鎖又は分岐のいずれでもよい。また、環状アルコールはヘテロ原子を有するものであってもよい。具体的には例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、イソペンチルアルコール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコールがあげられる。
【００１５】
本発明において水溶性脂肪族アルコールとして、ポリエチレングリコール２００、ポリプロピレングリコール４００、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる少なくとも１種を用いるのが、組成物の安定性及び粘度、組成（濃度）の自由度、溶剤コスト、低揮発性の点から好ましい。
【００１６】
本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、長期保存安定性が高く、加熱溶融操作でのオルトフタルアルデヒド成分の分解、重合と着色が防止できる。さらに、本発明の固形状のオルトフタルアルデヒド安定化組成物においては、完全に溶融するのに要する時間を短縮でき、作業効率を大幅に向上でき、作業の安全性も確保できる。
なお、本発明の固形状の組成物を用いて液剤を調製する場合、上記した水及び水溶性脂肪族アルコールをさらに加えて溶融、混合を行って、常温まで冷却しても再固化しない本発明の安定したオルトフタルアルデヒド高濃度溶液とすることができる。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
参考例１〜２８、実施例１〜１０、比較例１〜１３
表１〜６に示した配合比でオルトフタルアルデヒド、水及び各有機溶剤を混合、攪拌し、溶液（参考例１〜２８、比較例１〜８）又は固形状（実施例１〜１０、比較例９〜１３）のオルトフタルアルデヒド組成物を得た。なお、参考例１〜２８及び比較例１〜８については粉末オルトフタルアルデヒド（ユニオンカーバイド社製）、実施例１〜５及び比較例９〜１１についてはオルトフタルアルデヒドを蒸留精製した留分、実施例６〜１０及び比較例１２、１３については荷姿が１００リットル容のポリエチレン内装鉄ドラムに包装された８０ｋｇ詰めの固形オルトフタルアルデヒド（イハラニッケイ化学工業社製）を用いた。
【００１８】
得られた各オルトフタルアルデヒド組成物について、下記の測定、試験を行った。結果を表１〜６に示した。
（１）参考例１〜２８及び比較例１〜８（オルトフタルアルデヒド溶液）について
参考例１〜２８及び比較例１〜８で得られたオルトフタルアルデヒド溶液各５０ｇをガラス容器に取り、密栓して５０℃の恒温槽に６週間静置した。残存したオルトフタルアルデヒドをガスクロマトグラフィーで分析し、オルトフタルアルデヒド残存率を求めた。
また、各試料５０ｇをガラス容器に取り、密栓して８０℃の恒温槽に１週間静置した後の各試料の着色度を、ガードナー色数として目視で測定した。（なお、調製直後のオルトフタルアルデヒド溶液のガードナー色数は４である。）
結果を表１〜４に示した。
（２）実施例１〜５及び比較例９〜１１（オルトフタルアルデヒド固形物）について
実施例１〜５及び比較例９〜１１で得られたオルトフタルアルデヒド固形物各２０ｇをガラス容器に取り、密栓して８０℃の恒温槽に１週間静置した。残存したオルトフタルアルデヒドをガスクロマトグラフィーで分析し、オルトフタルアルデヒド残存率を求めた。また、１週間静置後の各試料の着色度を、ガードナー色数として目視で測定した。（なお、調製直後のオルトフタルアルデヒド固形物のガードナー色数は７である。）
結果を表５に示した。
（３）実施例６〜１０及び比較例１２、１３（オルトフタルアルデヒド固形物）について
実施例６〜１０及び比較例１２、１３で得られたオルトフタルアルデヒド固形物を、容器ごと空気浴加熱方式の７５℃に調製された恒温槽に収納し、固形のオルトフタルアルデヒドが完全に溶融するまでの日数と、溶融終了時におけるオルトフタルアルデヒド残存量を測定した。また、溶融したオルトフタルアルデヒドの着色度をガードナー色数として目視で測定した。
結果を表６に示した。
【００１９】
【表１】

【００２０】
【表２】

【００２１】
【表３】

【００２２】
【表４】

【００２３】
【表５】

【００２４】
【表６】

【００２５】
表５の結果より、実施例１〜５で得られた本発明の固形状のオルトフタルアルデヒド組成物は、保存によるオルトフタルアルデヒド成分量の低下が著しく低減され、着色もない。オルトフタルアルデヒドのみの比較例９及び水のみを用いた比較例１０はオルトフタルアルデヒド残存率が低く着色が著しい。エチレングリコールモノメチルエーテルのみを用いた比較例１１はオルトフタルアルデヒド残存率が著しく低い。
さらに、表６より明らかなように、実施例６〜１０で得られた本発明の固形状のオルトフタルアルデヒド組成物は、加熱溶融によるオルトフタルアルデヒドの分解がなく、加熱溶融時の着色もほとんどない。また、完全に溶融するまでの日数も、オルトフタルアルデヒドのみの比較例１２が７日であるのに対して３日と非常に短縮されている。
【００２６】
【発明の効果】
本発明のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は、長期の保存や加熱溶融操作によっても組成物中のオルトフタルアルデヒド成分含量が分解、重合によって低下せず、かつ、経時や加熱による着色もほとんどない。したがって、取り扱いやすい形状で長期間、安定に保存でき、着色による商品価値の低下も生じない。また、本発明の固形状のオルトフタルアルデヒド安定化組成物によれば、加熱溶融に要する時間を短縮でき、作業効率が向上でき、粉立ちを防いで作業の安全性を確保できる。さらに、本発明の溶液状のオルトフタルアルデヒド安定化組成物は高濃度でも長期間安定であり、粉立ちによる人体への悪影響がなく、他の成分との調剤、希釈も極めて容易であり、取扱い性の優れる形態での供給を可能とする。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an orthophthalaldehyde-stabilized composition useful as a raw material for disinfectants and non-medical antibacterial and algae agents. In more detail, decomposition and coloring are reduced even at high concentrations, orthophthalaldehyde stabilizing solution that can be stored stably for a long period of time, and decomposition and coloring during storage or heating and melting are reduced, high storage stability, easy to melt The present invention relates to an orthophthalaldehyde solid material which can be mixed with a solvent or the like to prepare a liquid agent.
[0002]
[Prior art]
Orthophthalaldehyde has an excellent bactericidal activity and is therefore useful as a raw material for disinfectants and non-medical antibacterial and algae agents, and is industrially supplied in various production methods and product forms. For example, as an industrial scale product form, there are crystalline powder and solid orthophthalaldehyde in which a distillation-purified fraction is poured directly into a packaging container and solidified by cooling.
However, in the case of this powder of orthophthalaldehyde, it is not sufficiently soluble in antibacterial and algae objects when used, and it is irritating and corrosive, so there is an adverse effect on the skin and mucous membranes due to powdering during work. There are problems such as.
[0003]
Therefore, these orthophthalaldehydes are preferably prepared and supplied in a high concentration solution in advance, but the melting point of orthophthalaldehyde is about 56 ° C. and the solubility in water at room temperature is about 5% by weight. In general, an organic solvent is used when preparing a solution. For example, JP-A-63-3313705, JP-A-6-23368 and JP-A-7-116669 use alcohols (methanol, ethanol), glycols, esters, ketones, and aromatic hydrocarbons. Is described.
However, orthophthalaldehyde is unstable in a high concentration solution, and there is a problem that the solution using the above organic solvent decomposes and polymerizes during storage.
[0004]
On the other hand, for example, JP-A-8-302594 describes a high concentration solution of orthophthalaldehyde which is dissolved in propylene carbonate and has improved stability. However, an orthophthalaldehyde solution using such an aprotic solvent, which was pale yellow at the time of preparing the solution, is easily colored brown by long-term storage at room temperature or heating, for disinfection and fungicidal and algal control applications. There was a problem of causing adverse effects of products and a decline in product value.
[0005]
On the other hand, the above-mentioned solid orthophthalaldehyde has higher component stability than a solution, so if stored as it is, there is little decrease in the component content due to decomposition and polymerization, and there is no influence on the human body due to powdering. Therefore, it is easy to handle during storage and transportation, and is less expensive than powder or liquid. However, in order to prepare a liquid agent for use, it is necessary to melt and take out a predetermined amount from a packaging container and mix it with a solvent, etc. There is a problem in workability at this time.
That is, when a liquid agent is prepared industrially using solid orthophthalaldehyde, the melting point is about 56 ° C. when the orthophthalaldehyde is transferred from one container to another container or kettle (or when subdivided). It needs to be heated and melted as described above, taken out from the container, and mixed with a solvent or the like. However, it takes a long time to completely melt. Further, if the entire packaging container is directly heated externally during this heating, the pale yellow orthophthalaldehyde is colored brown or black. (Powdered orthophthalaldehyde also has the property of being colored similarly when heated and melted as it is.)
In addition, when the aprotic solvent is added to the solid orthophthalaldehyde and heated, the same coloring occurs, and the solid orthophthalaldehyde added with the aliphatic alcohol having a hydroxyl group is difficult to be colored by heating and melting, There was a problem that decomposition and polymerization of orthophthalaldehyde components were remarkable.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an orthophthalaldehyde stabilizing composition which is liquid at room temperature and has a high stability of orthophthalaldehyde even at a high concentration, and is inhibited from being decomposed, polymerized and colored over time.
Furthermore, the present invention provides a solid orthophthalaldehyde stable solution that can be taken out from a container without causing decomposition, polymerization and coloration when heated and melted, and can be completely melted in a short time and easily prepared as a liquid agent. It is an object to provide a chemical composition.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research in view of the above problems, the present inventors have used water and a water-soluble aliphatic alcohol in combination at a predetermined ratio as a solvent, and as a high-concentration orthophthalaldehyde solution, stable and long-term coloring does not occur. It has been found that the above object can be achieved, and the present invention has been made based on this finding.
That is, the present invention
(1) 100 parts by weight of ortho-phthalaldehyde, will contain a water 1-20 parts by weight and a water-soluble aliphatic alcohols having 1 to 20 parts by weight, stable characteristics and to Luo belt phthalaldehyde to be a solid Chemical composition,
(2) OPA 100 parts by weight of water 5-50 parts by weight and a water-soluble aliphatic alcohols 5-50 characterized by being dispersed in parts by weight to Luo belt phthalaldehyde stabilizing composition, and
(3) The water-soluble aliphatic alcohol according to (1) or (2) is composed of any one of glycol solvents, glycol ether solvents or alcohol solvents, or a mixture of two or more. An orthophthalaldehyde-stabilized composition characterized by the above is provided.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The orthophthalaldehyde composition of the present invention comprises orthophthalaldehyde, water and a water-soluble aliphatic alcohol . If there is too much water (too little water-soluble fatty alcohol), it may be difficult to quickly dissolve the composition in the antibacterial and algae target. Moreover, when there are too many water-soluble fatty alcohols (too little water), the stability of the orthophthalaldehyde component in a composition will fall.
The composition of the present invention is characterized in that the orthophthalaldehyde component is stable for a long time even at a high concentration. In the present invention, the high concentration usually means a case where the orthophthalaldehyde is 20% by weight or more in the composition.
The composition of the present invention, a solid, minute Chibutsu (suspension like).
When the composition of the present invention is a solid, it comprises 1 to 20 parts by weight of water and 1 to 20 parts by weight of a water-soluble aliphatic alcohol with respect to 100 parts by weight of orthophthalaldehyde. In terms of shortening of the melting time, stability of the composition, transportation, storage, handling and production cost, 1 to 10 parts by weight of water and 1 to 10 parts by weight of a water-soluble aliphatic alcohol are preferable with respect to 100 parts by weight of orthophthalaldehyde. 2 to 5 parts by weight of water and 2 to 5 parts by weight of a water-soluble aliphatic alcohol are more preferable. In the composition of the present invention, the solid shape is not limited as long as it is not in powder form, and may be any shape such as a lump shape, a columnar shape (tablet), and a flat plate shape.
When the composition of the present invention is a dispersion (preferably a suspension), it contains 5 to 50 parts by weight of water and 5 to 50 parts by weight of a water-soluble aliphatic alcohol with respect to 100 parts by weight of orthophthalaldehyde. Become. In terms of stability, handling, transportation, storage, etc. of the composition, 8 to 40 parts by weight of water and 8 to 40 parts by weight of water-soluble fatty alcohol are preferable, and 10 to 20 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of orthophthalaldehyde. And 20 to 20 parts by weight of water-soluble fatty alcohol are more preferred.
[0009]
The composition of the present invention can be prepared by directly blending the above water and water-soluble fatty alcohol with industrially synthesized molten orthophthalaldehyde. In this case, the orthophthalaldehyde solidified in the packaging container can be mixed immediately before the melting operation. The melting and mixing temperature is higher than the melting point of orthophthalaldehyde (about 56 ° C), preferably 60-100 ° C, more preferably 70-80 ° C. it can. Further, water and water-soluble fatty alcohol can be added to powdered orthophthalaldehyde and melted and mixed in the same manner as in solid form, and the shape of orthophthalaldehyde used as a raw material is not particularly limited. By adding water and water-soluble fatty alcohol during melting and mixing, coloring of orthophthalaldehyde by heating can be prevented.
When the composition of the present invention is used as a dispersion, it is obtained by adding a mixed liquid of water and a water-soluble fatty alcohol and orthophthalaldehyde having a solubility higher than that. The form of orthophthalaldehyde used at this time is not limited to powder (crystal), but can also be obtained by directly adding a fraction of industrially purified orthophthalaldehyde and stirring mechanically while slowly cooling. Can do.
[0010]
In the present invention, tap water, ion exchange water, distilled water and the like can be used without particular limitation as the water, and usually water having a pH of 4 to 8 is used.
[0011]
Examples of the water-soluble aliphatic alcohol that can be used in the present invention include glycol solvents, glycol ether solvents, alcohol solvents, and the like. One kind alone or two or more kinds may be mixed and arbitrarily selected. Can be used.
In the present invention, it is preferable to use a water-soluble fatty alcohol having a low viscosity and being sufficiently miscible with water, but even if a water-soluble fatty alcohol having a high viscosity or a low compatibility with water is used, There is no influence on the stability of the composition of the invention and the prevention of coloring.
In addition, chain alcohols are generally known to have reduced water compatibility with an increase in molecular weight. In the present invention, glycol solvents, glycol ether solvents, lower alcohols, etc. By using a mixed solvent combined with another solvent having high compatibility with water as the water-soluble aliphatic alcohol, such a solvent with low compatibility with water can also be used favorably. The same applies to the viscosity. When used in combination with other low-viscosity solvents, high-viscosity solvents can also be used favorably. Thus, even if it uses in combination of 2 or more types of solvent, it has no influence on prevention of stability and coloring of the composition of this invention.
[0012]
Although the specific example of the solvent which can be used for this invention is given to the following, this invention is not limited to this.
As the glycol solvent, a glycol having 2 to 5 carbon atoms or a polymer thereof is preferable. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 300, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 600, propylene glycol, Dipropylene glycol, polypropylene glycol 400, polypropylene glycol 700, polypropylene glycol 1000, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol Can be used.
[0013]
As the glycol ether solvent, monoethers of glycols having 2 to 9 carbon atoms and lower alkyl or aryl are preferable, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, Ethylene glycol monoisoamyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono Chirueteru, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether.
[0014]
Moreover, as an alcohol solvent, a C1-C8 thing is preferable and cyclic | annular form or a chain | strand shape may be sufficient, and either linear or branched may be sufficient. Further, the cyclic alcohol may have a hetero atom. Specifically, for example, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutyl alcohol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pen Tanol, 2-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3-methyl-2-butanol, isopentyl alcohol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 1-hexanol, 2-methyl-1- Pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, furfuryl Examples thereof include alcohol and tetrahydrofurfuryl alcohol.
[0015]
In the present invention, as the water-soluble aliphatic alcohol, at least one selected from polyethylene glycol 200, polypropylene glycol 400, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether is used. From the viewpoints of stability and viscosity, freedom of composition (concentration), solvent cost, and low volatility.
[0016]
The orthophthalaldehyde stabilizing composition of the present invention has high long-term storage stability, and can prevent decomposition, polymerization and coloring of the orthophthalaldehyde component in a heat-melting operation. Furthermore, in the solid orthophthalaldehyde stabilizing composition of the present invention, the time required for complete melting can be shortened, work efficiency can be greatly improved, and work safety can be ensured.
In addition, when preparing a liquid agent using the solid composition of the present invention, the above-mentioned water and water-soluble aliphatic alcohol are further added, melted and mixed, and the present invention does not resolidify even when cooled to room temperature. It can be made a stable orthophthalaldehyde high concentration solution.
[0017]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail based on examples.
Reference Examples 1 to 28 , Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 13
Orthophthalaldehyde, water and each organic solvent were mixed and stirred at the blending ratios shown in Tables 1 to 6, and the solutions ( Reference Examples 1 to 28, Comparative Examples 1 to 8) or solids (Examples 1 to 10 and Comparative Examples) were compared. The orthophthalaldehyde compositions of Examples 9 to 13) were obtained. For Reference Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 8, powdered orthophthalaldehyde (manufactured by Union Carbide), Examples 1 to 5 and Comparative Examples 9 to 11 were fractions obtained by distillation and purification of orthophthalaldehyde. For Examples 6 to 10 and Comparative Examples 12 and 13, 80 kg-packed solid orthophthalaldehyde (made by Ihara Nikkei Chemical Co., Ltd.) packaged in a 100-liter polyethylene-containing iron drum was used.
[0018]
Each orthophthalaldehyde composition obtained was subjected to the following measurements and tests. The results are shown in Tables 1-6.
(1) About Reference Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 8 (orthophthalaldehyde solution)
Each of the orthophthalaldehyde solutions 50 g obtained in Reference Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 8 was placed in a glass container, sealed, and left in a thermostatic bath at 50 ° C. for 6 weeks. The remaining orthophthalaldehyde was analyzed by gas chromatography to determine the orthophthalaldehyde residual rate.
Further, 50 g of each sample was taken in a glass container, sealed, and allowed to stand in a constant temperature bath at 80 ° C. for 1 week, and the degree of coloration of each sample was visually measured as the Gardner color number. (The Gardner color number of the orthophthalaldehyde solution immediately after preparation is 4.)
The results are shown in Tables 1-4.
(2) Examples 1 to 5 and Comparative Examples 9 to 11 OPA solids obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 9 to 11 for (orthophthalaldehyde solids) each 20g placed in a glass container, Sealed and left in a constant temperature bath at 80 ° C. for 1 week. The remaining orthophthalaldehyde was analyzed by gas chromatography to determine the orthophthalaldehyde residual rate. Moreover, the coloring degree of each sample after leaving still for one week was measured visually as Gardner color number. (In addition, the Gardner color number of the orthophthalaldehyde solid immediately after preparation is 7.)
The results are shown in Table 5.
(3) Examples 6 to 10 and Comparative Examples 12 and 13 (orthophthalaldehyde solids) The orthophthalaldehyde solids obtained in Examples 6 to 10 and Comparative Examples 12 and 13 were heated in an air bath together with the containers. And the number of days until the solid orthophthalaldehyde was completely melted and the residual amount of orthophthalaldehyde at the end of melting were measured. Moreover, the coloring degree of the molten orthophthalaldehyde was visually measured as a Gardner color number.
The results are shown in Table 6.
[0019]
[Table 1]

[0020]
[Table 2]

[0021]
[Table 3]

[0022]
[Table 4]

[0023]
[Table 5]

[0024]
[Table 6]

[0025]
From the results shown in Table 5, the solid orthophthalaldehyde compositions of the present invention obtained in Examples 1 to 5 are remarkably reduced in the amount of orthophthalaldehyde component due to storage and are not colored. Comparative Example 9 using only orthophthalaldehyde and Comparative Example 10 using only water have a low orthophthalaldehyde residual ratio and are markedly colored. In Comparative Example 11 using only ethylene glycol monomethyl ether, the orthophthalaldehyde residual ratio is remarkably low.
Furthermore, as is clear from Table 6, the solid orthophthalaldehyde compositions of the present invention obtained in Examples 6 to 10 have no decomposition of orthophthalaldehyde due to heating and melting, and are hardly colored during heating and melting. Absent. Also, the number of days until complete melting is significantly shortened to 3 days, compared with 7 days in Comparative Example 12 using only orthophthalaldehyde.
[0026]
【The invention's effect】
In the orthophthalaldehyde stabilized composition of the present invention, the content of the orthophthalaldehyde component in the composition is not degraded or polymerized by long-term storage or heat-melting operation, and there is almost no coloring due to aging or heating. Therefore, it can be stored stably for a long period of time in an easy-to-handle shape, and there is no reduction in commercial value due to coloring. Moreover, according to the solid orthophthalaldehyde stabilizing composition of the present invention, the time required for heating and melting can be shortened, work efficiency can be improved, dusting can be prevented, and work safety can be ensured. Furthermore, the solution-like orthophthalaldehyde stabilizing composition of the present invention is stable for a long time even at a high concentration, has no adverse effects on the human body due to powdering, and is extremely easy to dispense and dilute with other components. It is possible to supply in an excellent form.

Claims

Relative to 100 parts by weight of ortho-phthalaldehyde, will contain a water 1-20 parts by weight and a water-soluble aliphatic alcohols having 1 to 20 parts by weight, features and to Luo belt phthalaldehyde stabilizing composition to be a solid .

OPA 100 parts by weight of water 5-50 parts by weight and a water-soluble aliphatic alcohols 5-50 characterized by being dispersed in parts by weight to Luo belt phthalaldehyde stabilizing composition.

The water-soluble aliphatic alcohol according to claim 1 or 2 is composed of any one of glycol solvents, glycol ether solvents or alcohol solvents, or a mixture of two or more. An orthophthalaldehyde stabilizing composition.