JP4090740B2 - 集積回路の作製方法および集積回路 - Google Patents
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Description
(技術分野)
本発明は、単層および多層ダマシン構造において、低誘電率のフッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)で銅を一体的に化学蒸着する方法に関する。より詳細には、窒化ケイ素(Si3N4)の層とa−F:Cとの間に、比較的水素を含まない水素化炭化ケイ素(SiC:H)のような密着プロモータ材料の薄層を提供し、ダマシン構造の密着特性および機械的特性を向上させる方法に関する。
【0002】
(背景技術)
大規模集積回路の設計業者および製造業者は、より高速でデバイスの高パッキング密度を可能にするより小さいデバイスを絶えず製造し続けている。超大規模(ULSI)回路上のそれぞれの構成要素のサイズ(例えば、トランジスタゲート長)は、0.25ミクロン未満にまで小さくなってきている。その結果、半導体チップ上のパッキング密度が増加し、それに伴って機能も増加し、各チップ上には非常に多くのかつ非常に込み入った相互接続が存在する。
【0003】
機能性および複雑さが増加し、互いに接近してパッキングされたオンチップデバイスがより小さくなると、より小さな、より複雑な(例えば、より高い配線レベル)、そしてより接近して配置される相互接続(ライン、バイアなど)が必要となる。抵抗が増加し、かつ相互接続の間隔がより接近した相互接続のサイズがより小さくなると、伝播遅延およびレベル間導体間のクロストークノイズを含む抵抗−キャパシタンス(RC)カップリングの問題が生じる。相互接続ライン(レベル間およびレベル内の両方)がより小さく、そしてより接近した間隔になると、RC遅延はトータルの信号遅延の増加した部分となり、より小さいデバイスサイズに由来する任意のスピードの利点をオフセットする。従って、RC遅延は、デバイスの性能の向上を制限する。小さな導体サイズは、金属線の抵抗(R)を増加し、より小さなライン間およびレベル間の間隔はライン間のキャパシタンス(C)を増加させる。銅のようなより低い抵抗率の金属の使用および開発により、相互接続ラインの抵抗率が減少し続ける。キャパシタンスは低誘電率(すなわち、lower−K)の誘電材料を用いることで減少することができる。
【0004】
キャパシタンス(C)は相互接続誘電体の誘電率(k)に直接比例するので、ULSI回路によって示されるRCの問題は、低誘電率(low−k)材料がレベル間およびレベル内導体(本明細書中では「相互接続誘電体」または「相互接続誘電体材料」と呼ばれる誘電体)の間およびそのまわりに配置された絶縁材料として使用される場合に低減することができる。産業は、二酸化ケイ素(SiO2)(これは永年の間、集積回路の誘電体として使用されている)の適切な代替物を探し続けている。二酸化ケイ素は優れた熱安定性を有し、比較的良好な誘電特性(約4.0の誘電率)を有している。しかし、現在では、IC回路相互接続の使用に適し、SiO2の誘電率よりも低い誘電率の相互接続誘電体材料が必要とされている。
【0005】
ULSI回路で相互接続誘電体として使用される可能な低誘電率材料を永年探し求めた後、その候補が所望の用途に依存して数個にまで絞られた。近年活発に研究され、非常に注目を浴びている有望な材料の1つが、フッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)である。
【0006】
材料中のフッ素濃度が増加するに連れて、a−F:C膜の誘電率は低くなる。プラズマ強化化学蒸着(PECVD)プロセスにおいて、膜のフッ素濃度は流体(これは、供給ガス組成、RF出力入力、基板温度、および全圧によって確立される)中のフッ素と炭素との比に依存する。熱安定性は、高分子鎖間の架橋密度に密接に関連する。架橋密度が増加すると、構造がより密に結合し、熱安定性がより向上する。PECVDプロセスにおいて、基板温度を上昇させる工程、イオンボンバードメントを向上させる工程、または低周波数プラズマエネルギーを適用する工程のいずれかにより、フルオロカーボン膜中の架橋が増加し得る。高温での堆積は、フッ素濃度の避けられない減少、そしてそれによる誘電率の増加という欠点を有している。さらに、高温での堆積はまた、熱応力の増加に起因してポリマー層とSiO2およびSi3N4層との間の乏しい密着性をもたらし、膜により大きい漏れ電流を引き起こす。
【0007】
フッ素含有アモルファスカーボンは、膜中のフッ素(F)の割合に依存して、3.0より低い誘電率kを有し、2.0〜2.5の範囲の誘電率を有し得る。これらのポリマーでの初期の経験では、室温で堆積された膜は2.1の低い誘電率、300℃までの熱安定性を有し得る。a−F:C膜がより高温の基板温度で堆積される場合、熱安定性は400℃まで向上し得るが、誘電率は約2.5より上に増加し得ることがさらなる経験で示されている。これまで、適切な低誘電率特性(2.5より低いk)、および400℃より高い熱安定性を有するa−F:C膜を調製することは不可能であった。ULSIチップの製造に典型的である焼結範囲の温度(450℃)により、a−F:C膜の過剰な収縮が起こり、これはおそらくフッ素の気化によるものである。機械的強度および密着性の問題はまた、高密度集積回路の相互接続としてのa−F:Cの使用に障壁となる。特に、a−F:Cとバリア層(例えば、窒化ケイ素(Si3N4))との間の乏しい密着性は、永年問題となってきた。
【0008】
低誘電率(low−k)材料の最近の研究開発は、低誘電率材料を有するCuの統合は、単層および多層ダマシン構造における将来の層間誘電体の候補を選択する際に重要な点の1つであるということを示している。多くの低誘電率候補は優れた電気特性を示すが、成功したCu/低誘電率統合は、Cu/低誘電率ベースのダマシン構造の作製が困難であることに起因して、まだ達成されていない。これらの構造において、大部分の信頼できる点は、a−F:Cのような低誘電率膜とSiO2、Si3N4、およびバリア層(ライナ)との密着性、化学的機械的研磨(CMP)中の低誘電率材料の機械的強度、および熱処理、パターニング、プラズマエッチング下での単層および多層ダマシン構造の安定性である。多層配線はCu/低誘電率相互接続の最終的な目的であるので、このような多層ダマシン構造の作製は重要である。
【0009】
従って、低誘電率(k=3.0以下)、および向上した熱安定性(450℃まで)を有し、よって二酸化ケイ素誘電体の代替物として適切な低誘電率を提供する、集積回路の相互接続構造に使用する誘電体材料(本明細書中では、「相互接続誘電体」とも呼ばれる)を有することは有利である。
【0010】
450℃まで熱的に安定な2.5以下の誘電率を有するa−F:C膜を有することもまた有利である。
【0011】
プラズマ強化化学蒸着(PECVD)技術を用いてシリコン基板上に低誘電率a−F:C膜を形成する方法を有することもまた有利である。ここで、得られたa−F:C膜は、450℃まで実質的に安定である。
【0012】
シリコン基板上に複数のa−F:C膜を形成する方法を有することもさらに有利である。ここで、得られた複数の層状のa−F:C/Si3N4構造は、450℃まで安定である。
【0013】
SiCのようなプロモータ材料の薄層を形成し、SiO2および/またはSi3N4層とのa−F:C膜の密着性および機械的特性を向上させる方法を有することは有利である。
【0014】
層構造を通してフッ素原子の拡散を低減するためのバリアとしても機能し得るプロモータ層を形成する方法を有することは有利である。
【0015】
CMP、熱処理、パターニング、およびプラズマエッチングのプロセスを持続し得るCu/SiO2/a−F:Cダマシン積層を形成する方法を有することは有利である。
【0016】
(発明の開示)
プラズマ強化化学蒸着(PECVD)プロセスが、集積回路の相互接続構造に使用するための基板上に、1つ以上の誘電体材料層を堆積するために提供される。この方法は、約28MPaの内部圧縮応力を有するa−F:C層を堆積するように、フッ素含有ガス(好ましくは、オクタフルオロシクロブタン)と炭素含有ガス(好ましくは、メタン)とを約5.6の比で提供することで、基板上にフッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)層を堆積する工程を包含する。堆積後、膜は、約2時間、約400℃でアニールされ、約30MPaの内部引張応力を有する層となる。
【0017】
次いで、比較的水素を含まない水素化炭化ケイ素の密着プロモータ層が、ケイ素含有ガス(好ましくは、シラン)と炭素含有ガス(好ましくは、メタン)とを約0.735の流量比で提供することで、a−F:C層上に堆積される。この堆積は、典型的には、約2.4Torrの圧力、200ワットおよび13.56MHzの高周波数出力、200ワットおよび500KHzの低周波数出力、および約400℃の温度で起こる。炭化ケイ素層は約180Å/分の速度で堆積され得、典型的には約400MPaの内部圧縮応力を有する炭化ケイ素層の堆積をもたらす。この堆積条件により、比較的少ないケイ素−水素結合を有する堆積した炭化ケイ素層が生成し、これにより、互いへのダマシン構造層の密着性を促進し、炭化ケイ素層を通してフッ素の拡散を減少させる緻密な構造となる。
【0018】
次いで、窒化ケイ素層が密着プロモータ層上に堆積し、この堆積材料は、好ましくはシラン(SiH4)および窒素(N2)を、400℃で0.539の流量比で含む。形成された窒化ケイ素層は、比較的少ないケイ素−水素結合を有し、これにより、約240MPaの内部圧縮応力を有する層となる。この積層構造は、熱安定性を有し、450℃までの剥がれおよび割れに耐え、そしてa−F:C層は低い誘電率(すなわち、2.5より低い)を有する。
【0019】
(発明を実施するための最良の形態)
本発明は、シリコンウェハ基板上にフッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)を堆積するプロセスを提供する。この方法において各工程が実行されるとき、ウェハ基板は周知の技術(示さず)によって処理され、ウェハ上に集積回路(IC)の構成要素(例えば、トランジスタおよび他のアクティブおよびパッシブデバイス)を生成する。基板上の集積回路の構成要素のタイプおよび数は、低誘電率フッ素含有アモルファスカーボン誘電体材料が超大規模集積(ULSI)高密度ICに最も有利に使用されることを除いて、本発明のプロセスに重要ではない。誘電体材料は相互接続構造とともに使用される。相互接続構造には、例えば導体ラインおよびバイアがあり、これらはウェハ上に堆積される相互接続誘電体膜に、およびそれにわたって拡張して典型的に形成される周知の導電性相互接続構成要素であり、これには本発明の方法で堆積されるa−F:C誘電体が含まれる。相互接続構造に使用される形状、アーキテクチャ、および導電性材料、ならびにこのような構造を形成する方法は、本明細書中には記載されておらず、当業者に周知の設計上の選択事項である。本発明は、ウェハ上に堆積し、導電性ライン、バイア、ならびにULSIおよび同様のICにおける他の導体の間、およびそれらの周辺での使用に適切な、好適な低誘電率(low−k)誘電体膜を形成する方法に関する。
【0020】
図1は、本発明のプロセスにおいて選択された工程を実行するためのPECVDチャンバの概略図である。装置10は、ウェハ12のような基板上にプラズマ強化化学蒸着(PECVD)を実行するために適切である。装置10は、1つ以上のウェハ12を保持するために適切なサイズのPECVDチャンバ16を含む。ウェハ12は、チャック20上のチャンバに支持されている。このようなチャンバが典型的である場合、内部22は、ポンプ26として概略的に示された適切なポンプおよびバルブ装置によって所望のように排気または加圧され得る。個々のウェハ12は、チャンバ壁のゲートバルブ32を介した適切なウェハハンドラ30によってチャンバ16の内外へ移動され、ウェハが処理のためにチャック20上へ動かされ、次いでチャンバから取り除かれることが可能となる。
【0021】
PECVD処理の間に使用される選択されたガスは、バルブ42によって制御される40として包括的に示された種々のガス供給リザバから適切なマニホルドシステム36を通ってチャンバ中へと導入される。ガスは、いわゆるシャワーヘッド46(これは、所望のようにガスを分配する)を通ってチャンバ中に導入される。チャック20は任意の所望の温度にまで加熱され得、この目的のための加熱要素はヒータ50として概略的に示されている。ヒータおよびチャックは、PECVD処理の間、ウェハ12の温度を選択するように使用される。
【0022】
プラズマエネルギーは、シャワーヘッド46を通って放射される高周波数(HF)RF出力を供給するRFジェネレータ52を介してチャンバに供給される。PECVDチャンバに使用されるHFプラズマエネルギーの工業規格は13.56メガヘルツ(MHz)であるが、本発明はいかなる正確な周波数値にも限定されない。装置10はまた、好ましくはチャンバの内部にLF出力を供給する低周波数(LF)ジェネレータ56を含む。LF出力は、PECVD処理の間にウェハ12上に堆積されたフッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)膜中の架橋を増加させるために使用される。
【0023】
図2は、本発明に従って、PECVDチャンバ中で基板上にフッ素含有アモルファスカーボン層を堆積するプロセスにおける各工程を示すブロック図である。図1および図2の両方を参照すると、ウェハ基板12は、初めにウェハハンドラ30によってPECVDチャンバ16中のチャック20に位置決めされる。装置10は、任意の適切な装置が使用され得るが、好ましくはOXFORD Plasmalab 100システムを含む。基板12は、典型的にはa−F:C膜を受けるために調製されたシリコンウェハである。a−F:Cは、ウェハの上面58上に堆積されている。図2に示される第1の工程は、工程70である。この工程70は、200℃を超える温度まで基板12を加熱する。好ましくは、ウェハ12は、一般に200〜300℃の範囲の温度に加熱される。より好ましくは、約250℃の温度に加熱される。この堆積工程の間に供給される出力は、典型的にはデュアル周波数RF流体を含む。
【0024】
第2の工程76は、フッ素含有ガス(FCG)および炭素含有ガス(CCG)の流体を、適切な供給源40からマニホルド36を介してチャンバ16中に導入する。FCGとCCGとの比は、基板上にフッ素含有アモルファスカーボンを堆積するように選択される。本発明のプロセスで使用される好適なフッ素含有ガス(FCG)は、オクタフルオロシクロブタン(C4F8)である。本発明のプロセスで使用される好適な炭素含有ガス(CCG)は、メタン(CH4)である。基板上にフッ素含有アモルファスカーボンを堆積するためのFCGとCCGとの適切な比は、一般に5.5〜5.7の範囲であるが、より好ましくは約5.6である。この5.6の比はまた、流量の点において記載され得る。すなわち、オクタフルオロシクロブタンの流量は112cm3/分(sccm)であり、メタンの流量は20sccmである。チャンバ中にFCGおよびCCGを導入する間、PECVDチャンバ中で維持される周囲圧力は、好ましくは一般に0.3〜0.5Torrの範囲であり、より好ましくは約0.4Torrである。
【0025】
工程78では、充分なエネルギーがチャンバ16に付与されて、チャンバ中にフッ素および炭素のガスプラズマを形成する。約13.56MHz(業界では標準である)のHFエネルギーを含むプラズマ出力がチャンバ16に適用され、エネルギーレベルは150〜250ワット、より好ましくは200ワットであり、そしてLFエネルギーは一般に5〜50KHzの範囲の周波数であり、典型的には150〜250ワットのエネルギーレベルで、より好ましくは約200ワットのエネルギーレベルで10KHzのLFエネルギーである。
【0026】
PECVD処理の当業者に周知のように、チャンバ16中のプラズマエネルギーは、ウェハ12の表面58上に堆積された導入されたポリマーラジカルを生成する導入ガスをイオン化する。C4F8は、2種類の長寿命ラジカルの流体を提供する。その一方は、フルオロカーボンラジカル(CFx)(ここで、1</=x>/=2)であり、これは、a−F:C堆積のブロックを構成する。他方は、FおよびF2原子であり、これらは基板12上に堆積されたa−F:C膜を脆くする揮発性フッ素を形成する破壊性エッチャントである。チャンバに加えられるメタンは、水素(H)ラジカルの流体(これは、揮発性HFを形成することによりフッ素(F)原子と結合し得る)に働きかけ、これによりFおよびF2原子からのエッチングを減少し、ウェハ上に堆積された得られたa−F:C膜の安定性を向上させる。a−F:C膜の堆積速度およびフッ素濃度は、FCGガスおよびCCGガスの流量、ならびにチャンバ16内のチャンバ圧力によって選択的に制御される。上記のように、FCGとCCGとの比は、一般に約5.6である。工程76および78の間にチャンバ16内に維持される周囲圧力は、好ましくは0.3〜0.5Torrの範囲である。
【0027】
工程76および78の間、a−F:C膜は、18〜38MPaの範囲、より好ましくは約28MPa(堆積時)の膜圧縮応力を有して堆積される。このプロセスはさらに工程80を含む。工程80では、堆積されたa−F:C膜は、堆積されたa−F:C膜の厚さに依存して、適切な時間、約400℃の温度でアニールされる。約0.5ミクロンの厚さを有する典型的な膜は、400℃での2時間のアニーリング期間が望ましい。アニーリングされた膜は、典型的には、20〜40MPaの範囲、より好ましくは約30MPa(アニール済み)の内部膜引張応力を有し、これにより400℃まで、および400℃を超える熱安定性を有する膜が得られる。ウェハ12上に堆積されたフッ素含有アモルファスカーボン(これは、本発明の第1の相の生成物86である)は、低誘電率材料を有する積層構造を生成するために使用され、他のガスで他の比率で堆積されたa−F:C膜よりも熱安定性が大きく、本明細書中に記載されるように、5.6のC4F8とCH4との所望の比で堆積された生成物よりも熱安定性が大きい。
【0028】
熱安定性は、ICウェハ上のレベル間相互接続が完成すると実行される高温アニールの間、堆積されたa−F:C膜の最小から0までの収縮(例えば、1%未満の収縮)として一般に規定される。ICウェハの製造において、最低でも約20分間、好ましくは30分間から数時間まで、440℃より高い温度で作製したウェハをアニールできるという利点がある。アニールは、一般にウェハ上のデバイスの完成プロセスの一部である。ICウェハ上のa−F:C誘電体の使用に関するある顕著な問題は、350〜400℃にわたるアニーリングの間、そしてさらに高い温度で熱安定性が乏しくなることである。従来技術のプロセスを用いて堆積された積層構造中のフッ素含有アモルファスカーボン膜は、高温のアニール(440℃よりも高い)が行われると、例えば、2.0〜5.0%以上の所望でない収縮を示す。本発明は、440℃よりも高い最終的なアニールにおいて、良好な熱安定性(最小で0収縮)を有し、典型的には約1.0%よりも小さい収縮値を有するa−F:C積層構造を提供することができる。
【0029】
図3は、a−F:C層を堆積するために使用されるいくつかの材料の特性を示す表である。示されるように、4.4の流入ガス比により、密着性テストの間に剥がれる膜が生成する。約5.6の比で、FCG(C4F8)およびCCG(CH4)を提供することの利点は、このような比が、約−75MPaの圧縮応力を有する膜を生成する異なる流入ガス比(例えば、比が4.4のC4F8/CH4)で生成された膜よりも小さい圧縮応力、すなわち堆積時に約28MPa(ここで、負の応力は圧縮応力を示し、正の応力は引張応力を示す)を有する膜の生成を助けると考えられている。両方のフィルムがアニール後に約30MPaの応力を有する。しかし、5.6の流入ガス比で生成された膜は、標準的なテープテストの間に剥がれないが、4.4の流入ガス比で生成された膜は、標準的なテープテストの間に剥がれる。言い換えると、5.6の比で堆積された膜(これは、より低い内部膜応力を有する膜となる)は剥がれに耐え、400℃を超える温度で熱安定となる。
【0030】
図4は、図2を参照して記載されるように、形成されたa−F:C層上に炭化ケイ素密着プロモータ層を堆積するプロセスにおける各工程を示すブロック図である。図2に示される生成86(すなわち、その上に堆積された単一のa−F:C層を有する基板)は、ウェハハンドラ30によりPECVDチャンバ16中のチャック20に位置決めされる。図4に示される第1の工程は、工程100である。この工程100は、堆積温度にまで基板12を加熱する工程である。好ましくは、ウェハ12は、一般には300〜500℃の範囲の温度に、より好ましくは約400℃の温度にまで加熱される。
【0031】
第2の工程102は、シラン(SiH4)およびメタン(CH4)の流体を、適切な供給源40からマニホルド36を介してチャンバ16中に導入する。炭化ケイ素膜が100〜300Å/分の範囲、典型的には約180Å/分の速度で、約400℃の堆積温度で、基板12上に堆積される。炭化ケイ素の堆積の間にPECVDチャンバ中で維持される周囲圧力は、好ましくは一般に0.3〜0.5Torrの範囲、より好ましくは約0.4Torrである。炭化ケイ素膜の堆積中に供給される出力は、典型的には200ワット、13.56MHzのHF出力、および200ワット、500KHzのLF出力である。
【0032】
工程100および102の間、炭化ケイ素膜は、350〜450MPaの範囲、より好ましくは約400MPa(堆積時)の内部圧縮応力を有して堆積される。炭化ケイ素の層は、好ましくは50〜300Åの範囲の厚さに堆積される。より好ましくは100Åの厚さを有する。これらのプロセスにより、中に水素がほとんど含まれない緻密な構造を有する炭化ケイ素膜が生じる。生成が104として示される。膜中の低レベルの水素により、400℃までおよび400℃を超える温度での破壊に耐える、よりタイトで緻密な炭化ケイ素の構造になると考えられる。加えて、タイトで緻密で本質的に水素を含まない炭化ケイ素構造(これは、その中に複合化された相対的に少ない水素を有する)はまた、その中のフッ素拡散のための少ないチャネルを提供し、これは、緩くパッキングされた水素化炭化ケイ素構造よりも少ないと考えられる。従って、本発明のプロセスにより、400℃までおよび400℃を超える熱安定性を有する積層構造が得られる。さらに、本発明の炭化ケイ素層は、10Å/分未満の比較的遅い速度で典型的に堆積されるダイアモンド様カーボン(DLC)の膜(これは、約−2000MPaの内部応力を有し、そして400℃以上の温度でわずかに安定であるのみである)よりも大きな熱安定性を有する。
【0033】
図5は、密着プロモータ層を堆積するために使用されるいくつかの材料の特性を示す表である。この表は、ダイアモンド様カーボン(DLC)膜は400℃でほんのわずかに安定であるが、炭化ケイ素膜は400℃で安定であることを示している。
【0034】
図6は、a−F:C層上に堆積された低レベルの水素−炭化ケイ素密着プロモータ層を有する生成物104上に窒化ケイ素層を堆積するためのプロセスにおける各工程を示すブロック図である。第1の工程110は、適切な温度に基板12を加熱する工程を包含する。チャンバ中へ堆積ガスを導入する間、PECVDチャンバ中で維持される温度は、好ましくは一般に350〜450℃の範囲、より好ましくは約400℃である。第2の工程112は、チャンバ16に堆積ガスを提供する工程を包含する。本発明のプロセスで使用される好適なケイ素含有ガス(SCG)は、シラン(SiH4)である。本発明のプロセスで使用される好適な窒素含有ガス(NCG)は、窒素ガス(N2)である。炭化ケイ素密着プロモータ層上に窒化ケイ素を堆積するための適切なSCGとNCGとの比は、一般に30:50〜30:200の範囲であり、より好ましくは約30:100の比である。この比はまた、73.5sccmのSCG流量および136.2sccmのNGC流量として記載され得る。第3の工程114は、約4時間、300〜450℃の範囲の温度で、好ましくは約400℃の温度で、挟まれた層をアニーリングする工程を包含する。このプロセスにより、窒化ケイ素層中にケイ素−窒素結合およびケイ素−ケイ素結合が生じる。すなわち、ケイ素リッチであり、本質的に水素を含まない窒化ケイ素膜である(生成116として示す)。窒化ケイ素膜は、約13.56MHzの高周波数出力の入力のみの使用により堆積を行うことで、5〜15MPaの範囲、より好ましくは約10MPaの内部引張膜応力を有して堆積される。高周波数出力の入力を用いると、基板上のバイアスのかかった電圧が低下し、a−F:C膜上のイオンボンバードメントが顕著に減少し得る。堆積された窒化ケイ素膜で構成された比較的水素を含まないことにより、このような高周波数出力の入力条件のもとで、膜を形成する結果となると考えられている。言い換えると、LF出力(500KHz以下、好ましくは100KHz以下)の使用は、堆積工程の間は避けるべきである。次いで、挟まれた層は、テープテストを実行するために室温まで冷却される。標準のテープテストにおける挟まれた層のテストは、この堆積した膜が良好な密着品質を有し、膜の剥がれおよび割れを防止することを示している。
【0035】
図7は、膜のアニーリング時間に関するa−F:C層の膜応力を示すグラフである。特に、熱アニーリング工程は、a−F:C膜の応力を、圧縮応力(0未満)から引張応力(0より大きい)まで変化させる。基板12上に堆積された窒化ケイ素膜の内部応力は、a−F:CおよびSi3N4膜の両方を含む構造中のせん断応力を低減するために、a−F:C膜の内部応力と整合させる必要がある。従って、わずかな引張応力(例えば、上記のような約10MPaの応力)を有する窒化ケイ素膜を堆積することが望ましい。堆積されたa−F:CおよびSi3N4膜の同じ内部応力は、高温条件の間の膜の剥がれおよび割れに耐える積層構造をもたらす。
【0036】
図8は、窒化ケイ素層を堆積するために使用されるいくつかの材料の特性を示す表である。400℃の堆積温度でのSiH4:N2:NH3の流量比が73.5:272:10であることにより、N−H結合を有する膜が生成し、これは+240MPaの内部応力を有し、密着性テストの間に割れを生じる。400℃の堆積温度でのSiH4:N2の流量比が73.5:272.5であることにより、N−H結合を有する膜が生成し、これは−300MPaの内部応力を有し、密着性テストの間に剥がれを生じる。250℃の堆積温度でのSiH4:N2の流量比が73.5:272.5であることにより、Si−H結合を有する膜が生成し、これは−10MPaの内部応力を有し、密着性テストの間に剥がれを生じる。400℃の堆積温度でのSiH4:N2の流量比が73.5:136.2であることにより、Si−HまたはN−H結合を有さない膜が生成し、これは−24MPaの内部応力を有し、密着性テストの間に剥がれまたは割れを生じない。
【0037】
(実施例)
a−F:CおよびSiC:H膜は、市販のPECVDシステム(すなわち、OXFORD Plasmalab 100システム)で堆積した。高度に架橋したa−F:C膜は、250℃にて、デュアル周波数RF流体を利用し、次いで後熱処理を行うことで得られた。a−F:CおよびSiC:H膜の厚さおよび屈折率は、分光楕円偏光計(SENTECH Instruments Gmbh)によって測定した。フーリエ変換赤外(FTIR)およびX線写真スペクトル(XPS)テストを用いて、膜の結合および化学的濃度をそれぞれ測定した。
【0038】
積層構造の熱安定性の等温テストを、10−5Torrの基準圧力で真空チャンバ中で実施した。ここで、堆積したウェハは、約2時間、約2%の時間変動、および5℃未満の温度不均一性で、加熱したチャック上でアニールした。密着テストを、標準テープ引張試験および化学的機械的研磨法(CMP)により行った。
【0039】
金属・有機化学蒸着法(MOCVD)で、銅を堆積した。この時Cu−hfac−tmvsプリカーサを使用し、約2000Å/分の高堆積速度、約2μΩ−cmの低抵抗率で、密着性およびギャップ充填は良好であった。MOCVD銅膜の窒化チタン(TiN)拡散バリア膜への優れた密着性は、当業者によって理解されるように、プロセスと機器設計との組み合わせによって達成された。
【0040】
a−F:C積層のパターニングは、酸素(O2)を用いた従来のプラズマエッチング法を用いて行った。薄いPECVD酸化物は、プラズマエッチングおよびレジストストリッピング工程の間、a−F:C膜を保護するためにハードマスク材料として利用した。窒化チタン(TiN)を、銅堆積工程の前に拡散バリアとしてスパッタリングした。銅を、市販のシステムおよびスラリーで、標準CMP法を用いてパターニングした。2工程の研磨プロセスを使用して、構造の表面上のせん断応力を低減し、研磨中の構造の割れを防止した。
【0041】
図9は、本発明の方法によって生成した典型的な1レベルデュアルダマシン構造の概略図である。ここで、バイアおよびトレンチラインにCuが充填されている。この構造は、シリコンウェハ基板120、二酸化ケイ素(SiO2)層122、窒化ケイ素(Si3N4)層124、炭化ケイ素(SiC)層126、フッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)層128、炭化ケイ素(SiC)層130、窒化ケイ素(Si3N4)層132、二酸化ケイ素(SiO2)層134、バリア金属(例えば、TiN)136、銅(Cu)から構成されるバイア138、および銅(Cu)から構成されるトレンチ140を含む。
【0042】
バイアコンタクト層138において、0.5μm厚のSiO2層を誘電体層122として使用する。ライン接続140の層のために、低誘電率a−F:C層128を金属間誘電体に使用する。SiO2(0.1μm)の上層134をハードマスクとして使用する。Si3N4からなる薄層124および132(約0.05μm)を、SiO2とa−F:C層との間(128と122および134との間)に挿入し、これはエッチング停止およびCu拡散バリアとして機能し得る。
【0043】
a−F:CとSi3N4とのとの間の密着性が乏しいことは周知である。従って、SiC:H材料の密着プロモータ層126および/または130を、密着プロモータとして選択する。特に、SiC:H膜は、SiH4と炭化水素ガス(例えば、C2H2、C2H6、またはCH4)との混合物を使用して、PECVDプロセスで堆積することができる。密着プロモータ層としてのSiC:Hの品質は、膜中のSi−H結合の濃度に依存する。Si−H結合の量は、堆積条件(例えば、堆積温度、バイアス出力、およびガス流量比)を調節することで制御可能である。
【0044】
図10は、比較的少ないSi−H結合を含む本発明の炭化ケイ素膜のFTIRスペクトルである。図11は、比較的多くのSi−H結合を含む炭化ケイ素膜のFTIRスペクトルである。特に、約2270cm−1のピークは、通常Si−H結合の振動と関連する。従って、図10に示される膜は、図11に示される膜と比較して含まれるSi−H結合がより少ない。どの膜がより優れた密着特性を有しているかを調べるために、図12および13に示すように、2種類の積層構造上で、3時間、約400℃で、アニールテストを実施した。
【0045】
図12は、密着性および安定性テストで使用する本発明の層構造の概略図である。ここで、この構造は、2つのa−F:C層を含んでいる。図13は、密着性および安定性テストで使用する本発明の別の層構造の概略図である。ここで、この構造は、1つのa−F:C層を含んでいる。図12に示される構造を使用して、上部または下部のa−F:C層からフッ素原子の垂直方向の拡散をテストする。この構造は、シリコンウェハ基板150、約100Åの厚さを有する炭化ケイ素(SiC)層152、約5000Åの厚さを有するフッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)層154、約100Åの厚さを有する炭化ケイ素(SiC)層156、約500Åの厚さを有する窒化ケイ素(Si3N4)層158、約100Åの厚さを有する炭化ケイ素(SiC)層160、および約5000Åの厚さを有するフッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)層162を含む。
【0046】
図13に示す構造は、上部のSiO2層がハードマスクとして使用されるダマシン構造を作製するために使用される積層構造である。この構造は、シリコンウェハ基板164、約100Åの厚さを有する炭化ケイ素(SiC)層166、約5000Åの厚さを有するフッ素含有アモルファスカーボン(a−F:C)層168、約100Åの厚さを有する炭化ケイ素(SiC)層170、約500Åの厚さを有する窒化ケイ素(Si3N4)層172、および約3000Åの厚さを有する二酸化ケイ素(SiO2)層174を含む。
【0047】
図10に示されるような最小のSi−H結合を有する、図12および13の両方のSiC:H層構造を用いると、膨れおよび剥がれは観測されなかった。図9および10の両方の構造のテストはまた、アニーリング後の標準テープ引張テストを通過した。対照的に、図11に示されるようなSi−H結合を有する、図12および13のSiC:H層構造を使用すると、アニーリング後に層構造の膨れおよび剥がれの両方が見られた。この構造の密着性不足は、図11に関して記載したSi−H結合の存在に起因すると考えられる。
【0048】
より少ないSi−H結合を有するSiC:H膜は、より優れた密着特性を示すと結論付ける。これは、ケイ素−水素(および/または窒素−水素)結合の存在が、隣接するケイ素原子間の架橋ネットワーク接続を終結し、より多くのオープンな内部構造を生成する傾向があるという点で理解され得る。従って、SiC:H膜中のケイ素−水素結合の濃度がより高いと、界面の密着結合を低減するばかりか、SiC膜のフッ素原子の拡散を効果的に遮断することもできなくなる。テストにおいて密着性が損なわれた主な理由は、フッ素原子がSiC:H層中を拡散した場合のフッ素とSi3N4との間の反応に起因し得る。それゆえ、最小のSi−H結合を有するSi:H膜を有することが望ましく、これはa−F:C膜を含むように充分に架橋した緻密な構造を有することが可能であり、フッ素原子のSi3N4層への拡散を防止する。従って、本発明は、炭化ケイ素層中のケイ素−水素結合が減少した積層構造を堆積する方法を提供する。
【0049】
図14は、エッチング後の本発明の単一のダマシン構造の走査型電子顕微鏡(SEM)による断面画像である。図15は、化学的機械的研磨後の本発明の2レベルのダマシン構造のSEMによる断面画像である。ダマシン積層上にフォトレジストパターニングをした後、トレンチライン中のSiO2がまずプラズマエッチングされ、ウィンドウをオープンにする。次いで、下側のa−F:C膜および上部のフォトレジストの両方が、O2ケミストリを使用して同時にエッチング除去され得る。特に、図14は、エッチング後の単一ダマシン構造のSEM断面画像である。充分な厚さのSiO2ハードマスク層が、プラズマエッチング中に下層のa−F:C膜を下方浸食から保護するために非常に重要であることに留意のこと。上部のハードマスク層は上方浸食(これは、CMP後により薄く研磨されるべきである)を示すが、下層は重度の下方浸食は示さない。
【0050】
TiNおよびCu CVD堆積工程の後、CMP研磨工程を用いてダマシン積層構造の密着性と機械的強度とをテストする。(図10に示されるように)密着層として最小のSi−H結合を有するSiC:H膜を使用すると、積層はCMPプロセスを維持することが可能であることが分かった。このようなテストは、多層ダマシン構造にまでさらに拡大することができる。
【0051】
図15を参照すると、この図はCMP後の2レベルのダマシン構造のSEM断面画像を示す。充分な厚さのSiO2ハードマスク層がまた、CMPスラリー浸食から下層のa−F:C膜を保護するために重要であることに留意のこと。
【0052】
図16は、櫛形構造から測定されたライン間の漏れ電流を示すグラフである。図17は、Al/a−F:C/p−Si MOSキャパシタから測定された漏れ電流を示すグラフである。ライン間漏れ電流の測定は、Cu/a−F:Cベースの単一ダマシン構造中にパターニングされた櫛形回路で実施した。図16は、掃引電圧の関数としてのライン漏れ電流のプロットを示す。櫛形構造における0.3μmのライン間隔に対して、約3〜5×10−8Aの典型的な漏れ電流が、2.5Vの動作電圧で得られた。比較のため、図17は、Al/a−F:C/p−Si MOSキャパシタから測定された漏れ電流を示す。ここで、0.8×106V/cmの電界において、400℃でのアニーリング前後で漏れ電流密度が10−8A/cm2のオーダーであった。
【0053】
図18は、測定されたラインキャパシタンスの統計的分布を示すグラフである。Cu/a−F:Cベースの単一ダマシン構造中にパターニングされた櫛形回路からのライン間キャパシタンスは、Cu/SiO2ベースの単一ダマシン構造のキャパシタンスの測定と比較するために測定される。この図は、両方のダマシン構造からの測定されたラインキャパシタンスの統計的分布を示す。Cu/a−F:C構造では平均キャパシタンスは約0.22nFであるが、Cu/SiO2構造では平均キャパシタンスは約0.30nFである。それゆえ、低誘電率a−F:C膜は、ライン間キャパシタンスを約25%低減する。(a−F:C膜では、kは約2.5であり、SiO2膜では、kは約4.0である。)図18において、a−F:C膜のキャパシタンス分布はより広く、これは本発明の小型のPECVDシステム中に堆積されたa−F:C膜の不均一な厚さに起因し得ることに留意のこと。
【0054】
まとめると、単一レベルの低誘電率a−F:C膜を有するCVD Cuと多層ダマシン構造との一体化プロセスが実証される。特に、密着プロモータ材料の薄層(例えば、最小のSi−H結合を有するSiC:H)を使用して、ダマシン積層の密着性および機械的特性を向上させることができる。SiC:H層はまた、拡散からのフッ素原子を含むためのバリアとして機能し得る。テストは、a−F:Cベースのダマシン積層がCMP、熱処理、パターニングおよびプラズマエッチングのプロセスを維持することができることを示す。このように、多層レベルダマシン構造の作製の実現可能性が首尾よく実証された。最終的に、ダマシン構造上のライン漏れ電流およびキャパシタンスの評価がさらに示され、これは、低誘電率a−F:C誘電体構造の合理的な良好な電気的性能を示す。
【0055】
(産業上の利用可能性)
このように、向上した熱安定性を有するダマシン構造を形成する方法、およびその構造が開示される。構造を形成する好適な方法が開示されるが、特許請求の範囲に規定されるように、本発明の範囲から逸脱することなく、さらなる改変および変更が本発明においてなされ得ることが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明のPECVDチャンバの概略図である。
【図2】 図2は、本発明に従って、図1に示されるPECVDチャンバ中で基板上にフッ素含有アモルファスカーボン層を堆積するプロセスにおける各工程を示すブロック図である。
【図3】 図3は、a−F:C層を堆積するために使用されるいくつかの材料の特性を示す表である。
【図4】 図4は、a−F:C層上に炭化ケイ素密着プロモータ層を堆積するプロセスにおける各工程を示すブロック図である。
【図5】 密着プロモータ層を堆積するために使用されるいくつかの材料の特性を示す表である。
【図6】 炭化ケイ素密着プロモータ層上に窒化ケイ素層を堆積するためのプロセスにおける各工程を示すブロック図である。
【図7】 アニーリング時間に関するa−F:C層の膜応力を示すグラフである。
【図8】 図8は、窒化ケイ素層を堆積するために使用されるいくつかの材料の特性を示す表である。
【図9】 図9は、本発明の方法によって生成した1レベルデュアルダマシン構造の概略図である。
【図10】 図10は、比較的少ないSi−H結合を含む本発明の炭化ケイ素膜のFTIRスペクトルである。
【図11】 図11は、図10の膜よりも比較的多くのSi−H結合を含む本発明の炭化ケイ素膜のFTIRスペクトルである。
【図12】 図12は、密着性および安定性テストで使用する本発明の層構造の概略図である。ここで、この構造は、2つのa−F:C層を含んでいる。
【図13】 図13は、密着性および安定性テストで使用する本発明の別の層構造の概略図である。ここで、この構造は、1つのa−F:C層を含んでいる。
【図14】 図14は、エッチング後の本発明の単一のダマシン構造のSEMによる断面画像である。
【図15】 図15は、化学的機械的研磨後の本発明の2レベルのダマシン構造のSEMによる断面画像である。
【図16】 図16は、櫛形構造から測定されたライン間の漏れ電流を示すグラフである。
【図17】 図17は、Al/a−F:C/p−Si MOSキャパシタから測定された漏れ電流を示すグラフである。
【図18】 図18は、測定されたラインキャパシタンスの統計的分布を示すグラフである。
Claims (12)
- 集積回路を作製する方法であって、
基板を提供する工程と、
前記基板上にフッ素含有アモルファスカーボン層を堆積する工程と、
前記フッ素含有アモルファスカーボン層上に、炭化ケイ素層を、150〜250Å/分の範囲の速度で堆積して、最終的には少なくとも50Åの厚さを有するともに、300〜500MPaの範囲の内部圧縮応力を有し、緻密であって比較的Si−H結合が少なく、全体にわたってフッ素の拡散を防止する構造とする、工程と、
前記炭化ケイ素層上に窒化ケイ素層を堆積する工程とを包含し、
前記窒化ケイ素層を堆積する工程は、30:50〜30:150の範囲の比でシラン(SiH 4 )と窒素(N 2 )とを提供する工程と、1000KHz未満の低周波数出力は提供しないが13.56MHzの高周波数出力を提供する工程とを包含する、集積回路の作製方法。 - 前記炭化ケイ素層を堆積する工程は、0.735の流量比でシラン(SiH4)と炭素含有ガスとを提供する工程を含み、ここで、前記炭素含有ガスは、C2H4、C2H6、およびCH4からなる群から選択される、請求項1に記載の集積回路の作製方法。
- 前記堆積する工程のそれぞれは、200〜500℃の範囲の温度で、プラズマ強化化学蒸着チャンバ内で行われる、請求項1に記載の集積回路の作製方法。
- 前記フッ素含有アモルファスカーボン層を堆積する工程は、5.5〜5.7の比でオクタフルオロシクロブタン(C4F8)と炭化水素ガスとを提供する工程を含み、ここで、前記炭化水素ガスは、C2H4、C2H6、およびCH4からなる群から選択される、請求項1に記載の集積回路の作製方法。
- 少なくとも50分間、少なくとも350℃の温度で、前記フッ素含有アモルファスカーボン層をアニールする工程をさらに包含し、前記フッ素含有アモルファスカーボン層は、アニール前は18〜38MPaの範囲の内部圧縮応力を有し、アニール後は20〜40MPaの範囲の内部引張応力を有し、2.5以下の誘電率を有する、請求項1に記載の集積回路の作製方法。
- 前記フッ素含有アモルファスカーボン層、前記炭化ケイ素層、および前記窒化ケイ素層をその上に有する前記基板を、少なくとも1時間、350〜500℃の範囲の温度にまで加熱する工程をさらに包含し、前記フッ素含有アモルファスカーボン層、前記炭化ケイ素層、および前記窒化ケイ素層は、前記加熱する工程中またはその後は、膨れていないか、または互いに剥がされていない、請求項1に記載の集積回路の作製方法。
- 窒化ケイ素(Si3N4)層とフッ素含有アモルファスカーボン層との間に、前記窒化ケイ素層および前記フッ素含有アモルファスカーボン層に直接接触するように配置された炭化ケイ素密着プロモータ層を含み、
前記炭化ケイ素密着プロモータ層は、150〜250Å/分の範囲の速度の堆積によって基板上に形成され、前記炭化ケイ素密着プロモータ層は、最終的には少なくとも50Åの厚さを有するともに、300〜500MPaの範囲の内部圧縮応力を有し、緻密であって比較的Si−H結合が少なく、全体にわたってフッ素の拡散を防止する構造であり、
前記窒化ケイ素層は、73.5:136.2〜73.5:400の範囲の比でシラン(SiH 4 )と窒素(N 2 )とを提供する工程と、1000KHz未満の低周波数出力は提供しないが13.56MHzの高周波数出力を提供する工程とを包含する堆積工程により形成され、前記窒化ケイ素層は10MPaの内部引張応力を有する、集積回路。 - 銅で充填された窪んだ領域をさらに含む、請求項7に記載の集積回路。
- 前記炭化ケイ素密着プロモータ層は、0.735の流量比で、シラン(SiH4)と炭素含有ガスとを提供することによって堆積され、前記炭素含有ガスは、C2H4、C2H6、およびCH4からなる群から選択される、請求項7に記載の集積回路。
- 前記回路は、200〜500℃の範囲の温度で、プラズマ強化化学蒸着チャンバ内で形成される、請求項7に記載の集積回路。
- 前記フッ素含有アモルファスカーボン層は、5.5〜5.7の範囲の比でオクタフルオロシクロブタン(C4F8)と炭化水素ガスとを提供する工程であって、前記炭化水素ガスは、C2H4、C2H6、およびCH4からなる群から選択される、工程と、前記フッ素含有アモルファスカーボン層がアニールされるようにアニールする工程であって、前記フッ素含有アモルファスカーボン層はアニール前は18〜38MPaの範囲の内部圧縮応力を有する、工程とを包含する堆積工程により形成される、請求項7に記載の集積回路。
- 前記フッ素含有アモルファスカーボン層は2.5以下の誘電率を有し、前記回路は、少なくとも1時間、350〜500℃の範囲の温度にまで加熱され得、前記フッ素含有アモルファスカーボン層、前記炭化ケイ素密着プロモータ層、および前記窒化ケイ素層は、前記加熱されている間またはその後は、膨れていないか、または互いに剥がされていない、請求項7に記載の集積回路。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465366B1 (en) * | 2000-09-12 | 2002-10-15 | Applied Materials, Inc. | Dual frequency plasma enhanced chemical vapor deposition of silicon carbide layers |
| DE10136400B4 (de) * | 2001-07-26 | 2006-01-05 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zur Herstellung einer Metallkarbidschicht und Verfahren zur Herstellung eines Grabenkondensators |
| US6965156B1 (en) * | 2002-12-27 | 2005-11-15 | Actel Corporation | Amorphous carbon metal-to-metal antifuse with adhesion promoting layers |
| US7459763B1 (en) * | 2001-10-02 | 2008-12-02 | Actel Corporation | Reprogrammable metal-to-metal antifuse employing carbon-containing antifuse material |
| US7390726B1 (en) | 2001-10-02 | 2008-06-24 | Actel Corporation | Switching ratio and on-state resistance of an antifuse programmed below 5 mA and having a Ta or TaN barrier metal layer |
| US20030183905A1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-10-02 | Fujitsu Limited | Interconnection structure and interconnection structure formation method |
| US20040115341A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-06-17 | Rantala Juha T. | Adhesion promoter and wetting agent |
| US6803313B2 (en) * | 2002-09-27 | 2004-10-12 | Advanced Micro Devices, Inc. | Method for forming a hardmask employing multiple independently formed layers of a pecvd material to reduce pinholes |
| US6917108B2 (en) * | 2002-11-14 | 2005-07-12 | International Business Machines Corporation | Reliable low-k interconnect structure with hybrid dielectric |
| JP4454242B2 (ja) * | 2003-03-25 | 2010-04-21 | 株式会社ルネサステクノロジ | 半導体装置およびその製造方法 |
| US7109092B2 (en) * | 2003-05-19 | 2006-09-19 | Ziptronix, Inc. | Method of room temperature covalent bonding |
| WO2005013356A1 (ja) | 2003-07-18 | 2005-02-10 | Nec Corporation | 溝配線を有する半導体装置および半導体装置の製造方法 |
| US6992003B2 (en) * | 2003-09-11 | 2006-01-31 | Freescale Semiconductor, Inc. | Integration of ultra low K dielectric in a semiconductor fabrication process |
| US6903004B1 (en) | 2003-12-16 | 2005-06-07 | Freescale Semiconductor, Inc. | Method of making a semiconductor device having a low K dielectric |
| WO2005069367A1 (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Tokyo Electron Limited | 半導体装置の製造方法および成膜システム |
| JP4917249B2 (ja) * | 2004-02-03 | 2012-04-18 | ルネサスエレクトロニクス株式会社 | 半導体装置及び半導体装置の製造方法 |
| US20050199585A1 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-15 | Applied Materials, Inc. | Method of depositing an amorphous carbon film for metal etch hardmask application |
| US7384693B2 (en) * | 2004-04-28 | 2008-06-10 | Intel Corporation | Diamond-like carbon films with low dielectric constant and high mechanical strength |
| US7288205B2 (en) | 2004-07-09 | 2007-10-30 | Applied Materials, Inc. | Hermetic low dielectric constant layer for barrier applications |
| US7648922B2 (en) * | 2004-07-22 | 2010-01-19 | Kyoto University | Fluorocarbon film and method for forming same |
| CN100397592C (zh) * | 2004-12-08 | 2008-06-25 | 旺宏电子股份有限公司 | 半导体工艺与内层介电层的制造方法 |
| JP4521349B2 (ja) * | 2005-10-13 | 2010-08-11 | 富士通セミコンダクター株式会社 | 半導体集積回路装置 |
| DE102005056262A1 (de) * | 2005-11-25 | 2007-05-31 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zum Herstellen einer Schichtanordnung, Verfahren zum Herstellen eines elektrischen Bauelementes, Schichtanordnung und elektrisches Bauelement |
| ATE433870T1 (de) | 2005-12-23 | 2009-07-15 | Telecom Italia Spa | Verfahren zur herstellung eines tintenstrahldruckkopfs |
| JP4675258B2 (ja) * | 2006-02-22 | 2011-04-20 | 富士通セミコンダクター株式会社 | 半導体装置の製造方法および半導体装置 |
| US20070210421A1 (en) * | 2006-03-13 | 2007-09-13 | Texas Instruments Inc. | Semiconductor device fabricated using a carbon-containing film as a contact etch stop layer |
| JP5119606B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2013-01-16 | 東京エレクトロン株式会社 | 半導体装置及び半導体装置の製造方法 |
| US7501355B2 (en) * | 2006-06-29 | 2009-03-10 | Applied Materials, Inc. | Decreasing the etch rate of silicon nitride by carbon addition |
| US8377818B2 (en) | 2006-07-05 | 2013-02-19 | Tokyo Electron Limited | Aftertreatment method for amorphous carbon film |
| US7459388B2 (en) * | 2006-09-06 | 2008-12-02 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Methods of forming dual-damascene interconnect structures using adhesion layers having high internal compressive stresses |
| CN100442438C (zh) * | 2006-12-20 | 2008-12-10 | 南京大学 | 一种非晶碳膜半导体制备方法 |
| KR100881397B1 (ko) * | 2007-06-29 | 2009-02-05 | 주식회사 하이닉스반도체 | 비정질 카본막의 형성방법 및 이를 이용한 반도체 소자의패턴 형성방법 |
| US8021975B2 (en) * | 2007-07-24 | 2011-09-20 | Tokyo Electron Limited | Plasma processing method for forming a film and an electronic component manufactured by the method |
| WO2009040670A2 (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Tokyo Electron Limited | Semiconductor device and manufacturing method therefor |
| US20090104541A1 (en) * | 2007-10-23 | 2009-04-23 | Eui Kyoon Kim | Plasma surface treatment to prevent pattern collapse in immersion lithography |
| WO2009101474A2 (en) * | 2007-11-27 | 2009-08-20 | Tokyo Electron Limited | Semiconductor device and method for manufacturing the same |
| US20090197086A1 (en) * | 2008-02-04 | 2009-08-06 | Sudha Rathi | Elimination of photoresist material collapse and poisoning in 45-nm feature size using dry or immersion lithography |
| TWI475594B (zh) | 2008-05-19 | 2015-03-01 | 恩特格林斯公司 | 靜電夾頭 |
| US8861170B2 (en) | 2009-05-15 | 2014-10-14 | Entegris, Inc. | Electrostatic chuck with photo-patternable soft protrusion contact surface |
| CN103681475A (zh) * | 2013-11-13 | 2014-03-26 | 上海华力微电子有限公司 | 沟槽优先铜互连制作方法 |
| US9281238B2 (en) * | 2014-07-11 | 2016-03-08 | United Microelectronics Corp. | Method for fabricating interlayer dielectric layer |
| JP6300773B2 (ja) * | 2015-10-23 | 2018-03-28 | 三菱電機株式会社 | 半導体圧力センサ |
| US20200058497A1 (en) * | 2018-08-20 | 2020-02-20 | Applied Materials, Inc | Silicon nitride forming precursor control |
| KR20230097121A (ko) | 2020-10-29 | 2023-06-30 | 아데이아 세미컨덕터 본딩 테크놀로지스 인코포레이티드 | 직접 접합 방법 및 구조체 |
| US11694902B2 (en) * | 2021-02-18 | 2023-07-04 | Applied Materials, Inc. | Methods, systems, and apparatus for processing substrates using one or more amorphous carbon hardmask layers |
| KR102803457B1 (ko) * | 2022-06-09 | 2025-05-07 | 충남대학교산학협력단 | 고유전 비정질 불소화 탄소 박막, 이의 제조방법 및 이를 이용한 반도체 또는 커패시터 소자 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4634648A (en) * | 1985-07-05 | 1987-01-06 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging members with amorphous carbon |
| JP3228183B2 (ja) * | 1996-12-02 | 2001-11-12 | 日本電気株式会社 | 絶縁膜ならびにその絶縁膜を有する半導体装置とその製造方法 |
| US6104092A (en) * | 1997-04-02 | 2000-08-15 | Nec Corporation | Semiconductor device having amorphous carbon fluoride film of low dielectric constant as interlayer insulation material |
| JP3178375B2 (ja) * | 1997-06-03 | 2001-06-18 | 日本電気株式会社 | 絶縁膜の形成方法 |
| JP3509510B2 (ja) * | 1997-11-05 | 2004-03-22 | セイコーエプソン株式会社 | 半導体装置およびその製造方法 |
| US6184572B1 (en) * | 1998-04-29 | 2001-02-06 | Novellus Systems, Inc. | Interlevel dielectric stack containing plasma deposited fluorinated amorphous carbon films for semiconductor devices |
| US6066196A (en) * | 1998-09-18 | 2000-05-23 | Gelest, Inc. | Method for the chemical vapor deposition of copper-based films and copper source precursors for the same |
| JP4361625B2 (ja) * | 1998-10-05 | 2009-11-11 | 東京エレクトロン株式会社 | 半導体装置及びその製造方法 |
| US6265319B1 (en) * | 1999-09-01 | 2001-07-24 | Taiwan Semiconductor Manufacturing Company | Dual damascene method employing spin-on polymer (SOP) etch stop layer |
| US6159845A (en) * | 1999-09-11 | 2000-12-12 | United Microelectronics Corp. | Method for manufacturing dielectric layer |
| US6429129B1 (en) * | 2000-06-16 | 2002-08-06 | Chartered Semiconductor Manufacturing Ltd. | Method of using silicon rich carbide as a barrier material for fluorinated materials |
| TW471134B (en) * | 2001-02-27 | 2002-01-01 | United Microelectronics Corp | Manufacturing method for multilevel interconnects |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8592324B2 (en) | 2010-02-05 | 2013-11-26 | Tokyo Electron Limited | Method for forming laminated structure including amorphous carbon film |
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