JP4090922B2

JP4090922B2 - Easy-to-open carbonated beverage filled PET bottle and processing method thereof

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Publication number: JP4090922B2
Application number: JP2003079811A
Authority: JP
Inventors: 知則谷
Original assignee: Gunze Ltd
Current assignee: Gunze Ltd
Priority date: 2003-03-24
Filing date: 2003-03-24
Publication date: 2008-05-28
Anticipated expiration: 2023-03-24
Also published as: JP2004284649A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、易開栓性炭酸飲料充填ＰＥＴボトルとその加工方法に関する。
尚、この易開栓性とは、嵌着ラベル部分を手で把持して、キャップを回転して開栓する場合に、（該ラベルが空回転することなく）容易に開栓できる特性のことである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、炭酸飲料入りのＰＥＴボトルを開栓してから、ラベル部分を把持して持ち上げる場合、該ラベルの密着が弛み、該ＰＥＴボトルから抜けてしまう場合がある。このことを問題として検討された発明として次の手段がある。
つまり、内面に印刷の施されたポリエチレン系ストレッチラベルの装着された炭酸飲料入りのＰＥＴボトルにあって、該ボトル胴部に接する該ラベルの長さ方向に無印刷部分を設けると云うものである（例えば、特許文献１参照。）。
この原因が、該ボトルの温水殺菌により発生する、ストレッチラベルに見られる自己弾性収縮力の低下と、キャップ開栓時にもたらされる炭酸ガス放出による該ボトル本体の徑方向への収縮のアンバランスからくる、該ラベルとボトルの密着の弛みにあると言うようなことである。
【０００３】
又、熱収縮性筒状フイルムをＰＥＴボトルに装着すること、該フイルムがＬＬＤＰＥ含有の環状オレフィン系樹脂を表裏層とし、プロピレンーα―オレフィンランダム共重合体を中間層とする熱収縮性の３層積層フイルムよりなること、該フイルムの内面にコロナ放電（処理強度２５Ｗ・分/ｍ^２）してそこに印刷することも知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
登録実用新案第２５０３５０４号公報（実用新案登録請求の範囲、段落０００４）
【特許文献２】
特開２００２−２３４１１５号公報（特許請求の範囲、段落００３９）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、（前記ストレッチラベルとは異なる）熱収縮性筒状ラベルでもって熱収縮嵌着したラベル付きの炭酸飲料充填ＰＥＴボトルにあって、主としてキャップ開栓に伴う開栓の難易を問題として、これの解決を図るべく種々検討した結果見出されたものである。
つまりこの問題は、特に炭酸飲料を充填して販売されているＰＥＴボトルは、どうしても内圧が負荷されることもあって、密栓は回転キャップでしっかりと行われている。従って開栓する場合も容易ではなく、通常は該ボトルの胴体部分に嵌着されたラベルを手でしっかりと把持して、該キャップを回転して開栓している。その際に該キャップの回転と同時に、炭酸ガスが放出されるが、それに伴って、内圧により膨らんでいた該ボトルは瞬時に収縮し元の状態に復帰する。本来弾性回復性に欠ける該ラベルは、その瞬間的な収縮に追従できず、その結果該ボトル面と該ラベルの間の密着が弛む方向（隙間ができる方向）に傾く。この密着の弛む度合が大きくなるにつれて、今度は該ラベル自身が空回転するようになる。このような状況になると、該キャップの方が回転できなくなるか、又は回転できたとしても完全に開栓するのに、相当回数の回転動作をしなけねばならない。つまり開栓が容易にはできなくなると云うものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、特に前記課題に対して見出されたもので、まず次の手段によって達成される。
それは環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする表裏層とプロピレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体を主成分とする中間層とからなる熱収縮性積層フイルムから得られた熱収縮性筒状ラベル（３）が嵌着されてなる炭酸飲料充填ＰＥＴボトル（１）であって、該ボトルと該ラベルとが該ラベル内面の一部分ないし全面に渡って水により形成された擬似密着層（４、５）を介して仮密着されており、該擬似密着層が非印刷部分に形成され、かつ非印刷部分の濡れ指数が３５ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ未満であることを特徴とする易開栓性炭酸飲料充填ＰＥＴボトルである。
【０００７】
そして、前記手段による易開栓性炭酸飲料充填ＰＥＴボトルの加工手段として、次の（Ａ）〜（Ｅ）に記載の各工程を順次行う方法も特徴として提供される。
（Ａ）環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする表裏層とプロピレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体を主成分とする中間層とからなる熱収縮性積層フイルムにコロナ放電処理を行うコロナ放電処理工程、
（Ｂ）前記コロナ放電処理された積層フイルムの一部分ないし全面を非印刷部分として他を印刷する印刷工程
（Ｃ）前記積層フイルムの非印刷部分を内側にして、その両端面を重合接着して筒状に成形する熱収縮性筒状ラベルの成形工程、
（Ｄ）炭酸飲料充填ＰＥＴボトルの表面に水分を付着する炭酸飲料充填ＰＥＴボトル面への水分付着工程、
（Ｅ）前記による炭酸飲料充填ＰＥＴボトルに前記熱収縮性筒状ラベルを嵌挿して熱収縮固定する熱収縮性筒状ラベルの嵌着工程である。
以下本発明を次の実施形態でより詳述する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
まず本発明が対象とする、易開栓性炭酸飲料充填ＰＥＴボトル（以下単に本件ボトルと呼ぶ）を図１で例示する。
該図で（１Ａ）は、斜視図で示した本件ボトルの全体図、そのＡ―Ａ断面が図２の（１Ｂ）である。つまり該ボトル１は、炭酸飲料が充填され、回転キャップ２にてしっかりと密栓されてなる耐熱、耐圧性の円形状ボトル、そして該ボトルの胴体部分には、筒状（印刷）ラベル３が熱収縮・嵌着されている。そして該ラベルは、その両端重合接着部分の内面４と上下両端縁の内面５との位置で擬似密着層が形成され、そこで仮密着されている。
又、図３の（１Ｃ）は、該筒状ラベルの展開図であるが、このラベルも特に環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする表裏層とプロピレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体を主成分とする中間層とからなる熱収縮性積層フイルム（以下特定積層フイルムと呼ぶ。）から得られた熱収縮筒状ラベルによるものである。このラベルの内面は、擬似密着層に相当する両端重合接着部分の内面４及び上下両端縁の内面５と両端重合部分に相当する接着シロ（非印刷シロ）６ａをもって他の全面は印刷された６とで構成されている。
【０００９】
ここで、対象となる炭酸飲料は、炭酸ガスを溶解した清涼飲料、例えば、コーラ、サイダー、果汁等である。
又、該ボトル自身に関し、まず充填物が一般清涼飲料とは異なり、炭酸ガスが溶解される事で、充填密栓後に内圧が負荷される。そのために耐圧グレードが使用され、更にボトルには、工程上熱が負荷されることもあって、耐熱性のグレードのものも使用される。いずれの場合も本発明が対象とする本件ボトルである。
又、該ボトルの形状は、少なくとも嵌着されている筒状ラべル部分、つまり胴体部分が同一徑を有する、一般に呼ばれている円筒状ボトルである。しかし他の形状でも、前記開栓の困難なものに対しては、本発明を避けるものではない。
【００１０】
そして前記筒状ラベルのフイルム基体として、特定積層フイルムが使用されるのは次の理由による。
熱収縮性筒状ラベルのフイルム基体として一般に知られているものには、ポリエステル系、ポリスチレン系がある。そしてこれ等によるラベルは、主としてＰＥＴ製ボトルに嵌着されて使用されているが、該ボトルに充填される液体物の種類によっては種々の問題も発生している。中でも該液体物が、前記本発明が対象となる前記炭酸飲料の場合に多い。つまり炭酸飲料の場合には、これが該ボトルに充填され密栓された後、消費者が開栓するまでの間には炭酸ガスの溶出は避けられず、その結果該ボトル自体が膨らみパンパンの状態になっている。それ故この密栓も回転キャップでもってしっかりと行われてもいる。
【００１１】
前記するように開栓は、一般に嵌着ラベルの部分を手で把持し固定して、キャップを回転して行われるが、このラベルがポリエステル系、ポリスチレン系製である場合には、開栓の寸前に、または同時的に空回転をし出し、以後はこの嵌着ラベル部分の把持による開栓は困難になり、その結果完全にキャップを取ってしまうまでには時間も要し容易ではなくなると云う問題がある。この原因は種々考えられるが、本発明者がチェックしたところでは、主として該ラベル自身の収縮追従性の不足にあることが判った。つまり、開栓の開始と同時にパンパンに膨らんでいた該ボトルは急に収縮して元の状態に戻るが、この収縮の速度にポリエステル系、ポリスチレン系製のラベルは追従性に欠け、その結果該ボトルと該ラベルとの密着に弛みが出て空回転に繋がっていったと云うことであった。
尚、これ等ラベルの収縮追従性は、炭酸飲料の種類（具体的には溶解炭酸ガス量の多少）とか、炭酸飲料充填時の温度とか、充填後の貯蔵温度等温度経歴によっても該ボトル自身の膨らみ度合が異なるので、場合によっては、実用に近い開栓性も得られたが、しかし本発明での易開栓性は、これ等の条件には囚われずに容易に開栓できることを課題としているので、採用には至らなかった。
【００１２】
そのような中で更なる検討を続けた結果、到達したものが前記の特定積層フイルムであった。
しかしこの特定積層フイルムでも、完全に易開栓性を満足させるものではなかったので、これを完全なものにするために、更なる検討を行った。それが前記水により擬似密着層を形成し、これを介して仮密着を加えることであった。
勿論、ポリエステル系製、ポリスチレン系製の該ラベルにもこの擬似密着層を介しての仮密着の形成は可能であるが、前記収縮追従性の欠乏の方が大きくて、使用できないものであった。
尚、特定積層フイルムについてのより詳細は、後述の本件ボトルの加工方法のところで説明する。
【００１３】
そして、前記水により形成された擬似密着層（４、５）は、その部分に密着力が発現するものであり、外気が乾燥状態であっても、又、外気の温度に変化があってもその部分の密着力は実質的に変化せず、少なくとも最初の（ボトル）キャップ開栓が行われない間は、しっかりと仮密着を持続する層のことである。ここでこの仮密着の意味であるが、それは次のようなことである。
本件ボトルの少なくとも最初の開栓に際して、まず筒状ラベル３の部分を手でしっかりと把持し、キャップ２を回転する際に、筒状ラベル３自身が空回転することなく、該キャップ自身が容易に回転でき、全て（完全に）開栓できるのに必要な密着力で密着している。しかし、一方ではこの密着力も（該ボトルから回収等のために）該筒状ラベルを剥がそうとする場合、該ボトルに残ることなく、全部がそのまま離脱できると云う両方の密着力のことである。
【００１４】
この仮密着性の発現機構は明白ではないが、次のようにも考えられる。
まず水による擬似密着層が形成されるが、これは単にその場所に水が保水され、その水膜自身を介して、前記筒状ラベルが本件ボトル面に仮密着していると言うものではない。それは水を単に該筒状ラベルに付着し該ボトル面に接しても、該キャップの開栓はできず、ましてやそれが乾燥状態になれば全くできないからであり、従って、この水は、非印刷部分で化学的又は物理化学的に変化し、その結果仮密着力を有する新たな層に変化している。従って、水によってこのうな層に変化する手段を講じておく事が必要であるが、これには、特に特定積層フイルムによる筒状フイルムの内面に非印刷部分を設け、ここに事前に、例えば親水性の樹脂を塗布しておくとか、界面活性剤を塗布しておくとか、更にはコロナ放電処理、プラズマ放電処理等の方法で、その面を親水性基結合の極性面に変えておくことが考えられる。実際にこの中で、コロナ放電処理方法が有効である事も判り、後述する本件ボトルの加工方法でこの方法を使って詳細に説明もしている。
【００１５】
尚、前記擬似密着層による実際に必要な仮密着力は、回転キャップを開栓した場合の（膨らんでいたＰＥＴボトルの）膨らみの減少度合（これは溶解している炭酸ガス量による）、それによる嵌着筒状ラベル自身の収縮追従性、更には回転キャップの締着の度合と嵌着円筒ラベル部を手で把持する力の度合等によっても若干変わるので、これらの要因も考慮して決めることが望まれる。
最も適正な仮密着力は、前記の通り少なくとも該キャップを最初に開栓する場合の初期開栓力に対して、該ラベルの実質的空回転が起こらないような仮密着力である。
【００１６】
前記擬似密着層は、前記の通り筒状ラベル内面に非印刷部分を設け、その部分に形成するのが好ましいが、これは印刷部分では、前記する仮密着性効果の発現が十分でないからである。この非印刷部分であるが、例えば図１に例示する４と５の３箇所の部分的位置でもよいし、内面全面でも良い。
但し、部分的の場合は、その面積、場所によっても仮密着性効果のレベルが変わるので、少なくとも前記図１の４で示す両端重合接着部分の位置と面積（一般には幅は３〜５ｍｍ、長さは５０〜１００ｍｍ）とでなっていることが好ましく、より好ましいのは、更に上下端縁５の内面も非印刷部分として、ここでの仮密着も行われるのが良い。
又、印刷画像自身の中でデザイン的に非印刷部分を設ける場合も、この部分も擬似密着層形成部分とし仮密着に加えることもできる。
一方、内面全面を非印刷部分とし、ここを擬似密着層とし全内面をもって仮密着する場合は、必然的に印刷は表面に行なわれる場合である。
【００１７】
前記仮密着が行われているかどうかの確認は、定性的にも、定量的にも行うことができる。定性的には例えば仮密着している部分は透明、仮密着していない部分は白っぽくなっているので目視でも判別できる。
一方、定量的には、その方法は種々あるが、実際の開栓の難易が本件ボトルの回転キャップと嵌着ラベルとの間の回転動作の難易にあることから、これを回転トルクでもって測定し確認することは、好ましい方法の１つと云える。
この仮密着力と実際の回転トルクとの関係は、回転キャップの初期開栓力に対して、仮密着と共に嵌着されているラベルを手で把持して、該キャップを回転して開栓した場合、該ラベル自身が空回転する、しないの度合である。この空回転の度合が０であれば、空回転は全くしないので、該キャップは容易に開栓する。これが空回転が起こり始め、それが大きくなれば成る程、該トルク値は小さくなので、容易に開栓できないことになる。つまり、この空回転の度合は、該ラベルと該ボトルとの間の仮密着力の度合に左右されることになる。
【００１８】
そこで前記ラベルと本件ボトルとの間の仮密着力の度合を回転トルクでもって例示すると次の通りである。
この回転トルク（Ｎ・ｃｍ）の測定方法を図４の斜視図で示す測定器７をもって説明する。
まず次の測定準備を行う。
つまり測定器７の回転台８（該回転台はトルク指針１２に連動し微少の回転でも、直ちに動きトルク値を指示する。）に本件ボトルを載置する。そしてボトル１の下側面が４個の固定バー９と2個の固定枠１０（回転軸１０ａによって前後動する）とによって押止固定される。この時両固定手段は、ラベル３には触れないようにする必要がある。次に該ラベルの全周面が２枚のガムテープ１１によってしっかりと添着されるが（勿論ガムテープと該ラベル面との密着強度は、仮密着強度よりも遥に大きい。）、これは該ラベルの半周分づつを両サイドから合着して、取っ手１１ａをつくり、ここを把持して回転動作ができるようにしておく。以上で準備は終了する。
そして、実際のトルク値の測定は次のようにして行われる。
まずガムテープの取っ手１１ａを両手で把持し、水平に同一方向に回転動作する。すると、該ラベル自身が空回転するまでは、その回転動作はそのまま回転台８に伝達され、トルク指針１２の動きとなってトルク値を指示する。そして、更に該回転動作を進めると、ある時点で該指針が急に元位置に振れる。このある時点は、仮密着力が、該回転動作の力に負けた時、つまり該ラベル自身が空回転した時点である。従って、このある時点の該トルク指針が指示したトルク値（最大値）を読めば、それがそのラベル間に形成された仮密着力として換言できることになる。
尚、このようにして測定されたトルク値は、擬似密着層のない、つまり仮密着部分のない部分の有するトルク値（これをブランクとする。）も含まれているので、実際のトルク値はこのブランク値を差し引いた値である。このブランク値は印刷部分の有無の他に、炭酸飲料の種類、保存温度等によっても異なる。例えばコーラ充填で、ラベルとして図１の展開図で示すものが嵌着され、保存温度５〜４０℃の間では、約２０％以下と僅少である。
又、実際の本件ボトルを実際に開栓する場合は、ラベルの周囲を手で把持するので、その手による押圧が加わり、トルク値に加算をされようが、一般にその値は僅少であり、開栓のし易さを助勢するには至らない。
【００１９】
仮密着力は、前記の通り回転トルクでもって表現できるので、実際の開栓において必要な回転トルクの最低限を把握して、それが得られるように、擬似密着層を形成し仮密着力で密着されている状態にしておく必要がある。
適正な仮密着力を実質的回転トルクに替えて例示すると次の通りである。
つまり、最低必要な実質的回転トルクは（前記ブランクのトルクを引いた値）、１５０トルク（Ｎ・ｃｍ）以上、好ましくは２００トルク以上であり、上限としては８００トルクもあれば十分で、それ以上は敢えて必要としない。
【００２０】
次に本件ボトルの加工手段について説明する。この手段については種々な方法があるが、ここでは好ましく提供する、前記（Ａ）〜（Ｅ）に記載の各工程による方法を中心に説明する。
【００２１】
まず（Ａ）の環状ポリオレフィン系樹脂を主成分とする表裏層とプロピレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体を主成分とする中間層とからなる熱収縮性積層フイルム（特定積層フイルム）にコロナ放電処理を行うコロナ放電処理工程を説明する。
【００２２】
まず前記層構成による特定積層フイルムは、横方向（周方向）のみに熱収縮して、縦方向には実質的に熱収縮しないものである。それは実質的に横方向のみに延伸することで得られるが、その延伸割合は、横方向に２〜１０倍、好ましくは４〜８倍とし、縦方向には１（延伸しない）〜２倍未満、好ましくは１.５倍以下である。この範囲で得られた該フイルムによる筒状フイルムは、縦引け現象（画像の乱れも伴う縮れ現象）もなく、ＰＥＴボトルの胴体部分を中心にスムースに嵌着できる。
又、該フイルムは少なくとも熱収縮温度（例えば７０℃以上）に耐える耐熱性を有しているものである。
又、腰も強く、室温近傍での自然収縮も小さく、低い温度からの熱収縮も可能で、白化現象もなく、更には適度の収縮応力を残しながら、前記するように収縮追従性も良いものである。
従って、これ等の均斉のとれた特性は、前記する他の熱収縮性フイルムにはないのは勿論、該特定積層フイルムの層構成が変われば、得られるものでもない。
【００２３】
前記特定積層フイルムを更に詳細に説明すると次のようなものである。
まず、表裏層の環状ポリオレフィンを主成分とする環状ポリオレフィン系樹脂であるが、これは環状ポリオレフィン樹脂単独でもよいが、鎖状のポリオレフィン樹脂とのブレンド樹脂とする方が良い。この環状ポリオレフィン樹脂そのものは、具体的には次のものである。
例えば、特開２００２−２３４１１５号公報にも記載されているが、（ａ）エチレン又はプロピレンと例えばノルボルネン及びその誘導体とか、テトラシクロドデセン及びその誘導体等の環状オレフィンとのランダム共重合体、（ｂ）該環状オレフィンの開環重合体又はその共重合体、（ｃ）該（ｂ）の重合体を水添したもの、（d）不飽和カルボン酸又はその誘導体を該（ａ）〜（ｃ）に記載するもののいずれかの重合体にグラフトした変性環状ポリオレフィンである。
【００２４】
尚、前記環状ポリオレフィン系樹脂と云っても広い範囲のものであるが、これを例えばガラス転移温度でもって特定して見ると、５０〜１００℃の範囲のものが良い。これは自然収縮を抑え、低温域における主収縮方向（横）の収縮を適性に維持するのにより有効であることにもよる。
【００２５】
そして（一般にマイナー成分としてブレンドする）鎖状ポリオレフィン樹脂は、Ｃ_２〜Ｃ_５程度の低級オレフィンモノマの高分子重合体、中でもＣ_２〜Ｃ_３のエチレン、プロプレンを主成分とする、ポリエチレン系、ポリプロプレン系の樹脂が好ましく、更にはポリエチレン系樹脂で、その中でも直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のブレンドが一層好ましい。このポリエチレンも分子量等によって差があるが、ＭＦＲで云えば約０.２〜３０ｇ/１０分のものを使うのが良い。
尚、該ＬＬＤＰＥは、一般に知られているように、エチレンを主成分として他のα―オレフィン、例えば１−ブテン、１−へキセン等のモノマとの２元ないし３元コポリマである。
【００２６】
そして、前記ブレンドにおける組成比としては、前記環状ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、鎖状ポリオレフィン樹脂１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部とするのが良い。
【００２７】
一方、中間層とするポリオレフィン系樹脂は次のようなものである。
プロピレンを主成分として、他のα―オレフィン、例えばＣ_３のプロピレンを除くＣ_２、Ｃ_４〜Ｃ_１２、好ましくはＣ_２のエチレン、Ｃ_４の１-ブテンからＣ_１０の１-デセンとの共重合体、更に好ましくはＣ_２のエチレンとの共重合体、それもランダム構造であるのがより一層好ましい。このエチレンの量も１０モル％を超えないようにし、好ましくは２〜７モル％とするのが良い。これはポリプロピレン本来の特性を維持し、これに若干の軟質性を付与するためであり、これは他のα―オレフィンについても同じことである。
【００２８】
次に前記各樹脂による成形について説明する。
これは、一般に、３台の押出機を使って、丸ダイ又はＴダイから、チューブ状（チューブラー法）か、フラット状（Ｔダイ法）かのいずれかの手段によって成形される。この際に該樹脂に合目的的に、例えばアンチブロッキング剤（特にこれは表裏層の樹脂に）、安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、炭化水素樹脂等の公知の添加剤を添加しても良い。この中で、例えば炭化水素樹脂は好ましいものの一つである。
炭化水素樹脂とは、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、又はそれらの水素添加物等一般に石油樹脂と呼称されるもの、あるいはロジン、ロジンエステル、テルペン樹脂等をいい、特に、これらの水素添加物がより好ましい。
この炭化水素樹脂の添加は、次のような効果の付与が期待される。
これは表裏層では、主として表面光沢度の向上、中間層では、主として熱収縮率の向上を各々助勢する。これ等の効果は、添加量によって影響されるが、表裏層の場合では前記ブレンドポリマ１００重量部に対して、５〜１５重量部とするのが良い。ここで１５重量部を超えるところではフイルムが脆くなるとか、ベトツキが発生するようになり、５重量部未満では該表面光沢度が発現の助勢効果が小さくなる。
一方、中間層では、前記共重合体１００重量部に対して２０〜５５重量部とするのが良い。ここで５５重量部を超えるところではフイルム強度が小さくなるとか、成形における安定した吐出（スクリューへのブリッジ現象）が困難になり、２０重量部未満では熱収縮率の向上を助勢する効果が小さくなる。
【００２９】
尚、中間層には、更に前記ＬＬＤＰＥ又はポリオレフィン系のエラストマ若しくはゴムを添加することも好ましいことである。これは該ＬＬＤＰＥの場合は、フイルムの耐衝撃性と表裏層との層間剥離強度、該エラストマ若しくはゴムではフイルムの耐衝撃性の各向上効果があるからである。
各添加量であるが、該ＬＬＤＰＥについては、（前記炭化水素樹脂を含む）プロピレンを主成分とする他のα―オレフィンとの共重合体１００重量部に対して、５〜２０重量部を最良とする。これはフイルムの透明性と剛性とに悪影響を及ぼすことなく上記効果を最も有効に発現させるためである。
一方ゴム成分にについては、（前記炭化水素樹脂を含む）プロピレンを主成分とする他のα―オレフィンとの共重合体１００重量部に対して、５〜２０重量部を最良とする。これはフイルムの透明性に悪影響を及ぼすことなく上記効果を最も有効に発現させるためである。
該ゴムとしては、例えばエチレンとプロピレン又はブテンとの２元共重合ゴム、エチレンとプロピレンとブタジエン等ジエンモノマとの３元共重合ゴムが挙げられる。
【００３０】
前記成形手段の中で、生産性（幅方向に対しての多丁取り）や、印刷において有利である点から、Ｔダイ法による成形が好ましく採用される。その成形条件を例示すると次の通りである。
まず、３台の押出機で３層Ｔダイを通して共押出しを行う。次に各々押出されたフルイム状物は、一旦チルドロールを経由して実質的無延伸状態で固形フイルムとする。そして前記延伸割合になるように、主に横方向に延伸しつつ、アニーリングゾーンを経て巻き取る。ここで横方向の延伸はテンターにて積極的に延伸し、縦方向は実質的に延伸されないようにロールにて制御する。ここで延伸温度、アニーリング温度は、各樹脂が有するガラス転移温度よりも高く行うが、実際に設定する温度は、その樹脂の種類によって異なるので、適宜予備テストによって事前に決めておくのが良い。
【００３１】
前記各樹脂の延伸成形による得られる特定積層フイルムの厚さは、一般に全厚として１０〜１００μｍの範囲で適宜設定し、この各層厚構成比としては、表面層/中間層/裏面層＝１/２〜２０/０.５〜１．５、好ましくは、１/３〜１０/０.７〜１.３、より好ましくは、１/３〜１０/１とするのが良い。
尚、該積層フイルムは基本的には、３層であるが、この３層による前記特性を維持するのであれば、（印刷層を除く）他目的のための層が更に積層されていても良い。
【００３２】
そして前記成形された特定積層フイルム面には、コロナ放電処理が好ましく行われる。このコロナ放電処理は、前記するように内面の１部分ないし全面に擬似密着層を形成し、この部分でＰＥＴボトル面と嵌着ラベル内面とを仮密着させるためのものである。従って、該処理は少なくともこの仮密着相当部分のみに行なえば良いが、一般にラベルは、（商品の顔ともなるのであり）内面又は外面に印刷が行われことから、この印刷をより円滑に行うための一つの手段としても、このコロナ放電処理は望ましい方法である。そこで該フイルムへのコロナ放電処理は、少なくとも内面に相当する面には、全面に行ってしまっておくのが良い。
【００３３】
前記コロナ放電処理によって、特定積層フイルム面が親水性極性面に変化し、水の付着による擬似密着層形成の素地となるが、その程度は例えば濡れ指数で確認することができる。この濡れ指数と仮密着力との関係を見ると、まず下限としては、少なくとも３５ｍＮ/ｍ、好ましくは３７ｍＮ/ｍ、更には４０ｍＮ/ｍ以上あれば十分な易開栓性が得られる。一方この上限であるが、易開栓性の点からは大きい程良い。しかしながら余り大きいと次のような好ましくない問題が出易いので、大きい程良いとは云えない。
その一つは、特に内面全面が非印刷部分（従って印刷は外面に行われている）となって、その部分が高い濡れ指数を有し、且つＰＥＴボトルに筒状ラベルを嵌挿する場合の隙間の狭い場合である。このような場合には、該ラベルの嵌入が阻害され、スムースに入らなくなる。この原因は、大きい濡れ、つまり余りにも強い極性面になっていることで滑り性を悪くし、更には該ボトル面に付着している水がこれをより一層悪くする方向に作用し易くなることも考えられる。
そのニつは、必須的に行われる印刷の場合である。その印刷のためにもコロナ放電処理が好ましく行われるが、その処理による濡れ指数が余りにも大きいと、特に油性インキによる印刷の場合にインキ乗りが良くなく、密着性に欠ける場合があると云うことである。特にこの場合は、湿度の高い場合に印刷が行われる時である。この原因は、余りにも高い濡れのために、湿気を呼び易く、その面に水分が付着する。この付着している水分の上に印刷することになるので、油性インキの乗りが悪くなるものと考えられる。
このような状況から、上限としては５０ｍＮ/ｍ以上にならないように、好ましくは４８ｍＮ/ｍ以下、更には４６ｍＮ/ｍ以下にすればこれ等の事も回避できる。
このような範囲の濡れ指数は、例えばフイルム成形からこのコロナ放電処理を連続してインラインで行ない、その時の処理強度として２〜９Ｗ/分・ｍ^２の間で逐次変えることで得られる。
【００３４】
次に前記（Ｂ）のコロナ放電処理された積層フイルムの一部分ないし全面を非印刷部分として他を印刷する印刷工程について説明する。
まずここで、一部分ないし全面を非印刷部分として残すのは、ここに前記必要な擬似密着層を形成するためであり、仮にこれを印刷部分に形成すると、満足できる該層は形成されず、従って易開栓できる仮密着力が得られないからである。前記擬似密着層と印刷との共通の効果発現のために、全面を同一条件でコロナ放電処理し、この一部分ないし全面を非印刷部分として、他を印刷すれば、この非印刷部分には必然的に必要な濡れ指数が付与されていることになる。
ここで特に一部分を非印刷部分としても良いのは、敢えて全面を非印刷部分としなくとも、前記濡れ指数の範囲、好ましくは高い方の範囲にあれば、十分に仮密着のできる擬似密着層が形成できるからである。但しこの一部分も余りに小さい面積では、満足できる仮密着が得がたいので、少なくとも前記図１で例示する両端重合接着部分に設ける４は必要であり、好ましくは上下端縁５も加わる非印刷部分とする。
一方全面を非印刷部分とする場合であるが、この場合の印刷は必然的に表面に相当する面への印刷と云うことになる。最近裏面ではなく表面に印刷する傾向もあり、それに対処するためである。この場合の前記コロナ放電処理は両面に行うことになるが、特に内面の非印刷部分としての該処理は、前記一部分としても良いので、敢えて全面に行う必要もない。しかしこの部分的コロナ放電処理は、工程的にも複雑になるので、ここも全面に該処理してしまうのが良い。この全面では、必要以上の仮密着力が発現するようであれば、前記範囲内で濡れ指数が低くなるようにコロナ放電処理をコントロールする。
【００３５】
前記印刷は、一般にグラビヤ印刷によって行われるが、スクリーン印刷等の特殊印刷法が使われないわけではない。インキは水性でも油性でも良い。非印刷部分は、擬似密着層形成のために印刷されないが、接着シロを含めて印刷部分と非印刷部分とを一つの絵柄とし、これを一面単位として多面付けで連続印刷する。
尚、印刷の絵柄、印刷層の厚さにはとらわれない。
【００３６】
次に（Ｃ）の前記積層フイルムの非印刷部分を内側にして、その両端面を重合接着して筒状に成形する熱収縮性筒状ラベルの成形工程について説明する。
前記（Ｂ）により得られた積層フイルム（ロール状の連続フイルム）は、擬似密着層を形成するＰＥＴボトルの胴体と直接接するように、内面又は表面を印刷面とし、まず両端面が重合されるように内側に折り曲げ、しかる後にその重合部分を接着する。これにより連続した筒状ラベルに成形される。ここでこの折り曲げと接着とは連続して行われるが、接着手段には例えば有機溶剤シール法、超音波シール法、接着剤シール法等がある。この中でも、特定積層フイルムでは、比較的安易な有機溶剤で、その表層部分が素早く溶解又は膨潤する特性にも恵まれていることと、工程上も迅速に且つ積極的な加熱と言った手段も敢えて採る必要もないことから、有機溶剤シール法によるのが好ましい。この場合の有機溶媒としては、テトラヒドロフランとか、ｎ-ペンタン、ｎ-ヘキサン、シクロヘキサン等の飽和脂肪族炭化水素又はこれ等の混合溶媒である。
【００３７】
次の（Ｄ）の炭酸飲料充填ＰＥＴボトルの表面に水分を付着する炭酸飲料充填ＰＥＴボトル面への水分付着工程について説明する。
炭酸飲料が充填されキャップ密栓されたＰＥＴボトルは、前記（Ｃ）工程で得られた筒状ラベルを嵌入する前に、該ボトル面に水分を付着する必要がある。
これは、前記の通りコロナ放電処理された非印刷部分に擬似密着層を形成し仮密着性を付与するための前工程として必要であるからである。
水分付着手段としては特に限定するものではないが、好ましい手段として例えば次のような手段がとられる。
【００３８】
その一つは、ＰＥＴボトル表面への自然結露を利用するものである。
即ち、温湿度を管理した充填工場内で、炭酸飲料を極低温、例えば５℃以下氷結温度以上にしてＰＥＴボトルに充填すると自然と結露し、この結露が擬似密着層となる。
【００３９】
他の手段としては、炭酸飲料を充填したＰＥＴボトルに冷水や温水をシャワーする手段が例示できる。さらには、冷水や温水のシャワーに代えて、霧状の水や水蒸気を吹付けても良い。
【００４０】
次に（Ｅ）の、前記炭酸飲料充填ＰＥＴボトルに前記（Ｃ）による熱収縮性筒状ラベルを嵌挿して熱収縮固定する熱収縮性筒状ラベルの嵌着工程について説明する。
前記（Ｄ）工程を経た水付着の炭酸飲料充填ＰＥＴボトルは、そのまま待機している該ラベルの嵌着工程に送られる。この嵌着工程は、前記（Ｃ）工程で筒状に成形し２重折りでフラット状で巻き取られたロールとこのロールから巻き出しつつ、一枚づつ、所定サイズにカットし、これを送られてくる該ＰＥＴボトルに隙間（例えば２〜５ｍｍ程度）をもって該ボトルの胴体位置に嵌入し、熱収縮トンネルに送って、熱収縮して締着する、所謂嵌着する最後の工程である。
該トンネルは、嵌入された該ラベルを連続的に送りながら（実質的に縦方向に収縮することなく）、横方向に収縮させて、隙間なくしっかりと該胴体面に締着させるためのものである。従って、その筒状ラベルの有する適正な熱収縮温度に制御されていなければならないが、その温度は一般に７０〜９５℃である。加熱媒体は、熱風でも良いが、加熱水蒸気で行う方が好ましい。これは前記する擬似密着層の形成に必要な水の補給にも有効であるからである。
【００４１】
前記トンネルを通過した、本件ボトルは所定本数梱包され商品として出荷されるが、前記の通り熱履歴を経て来ているので、溶解した炭酸ガスがより多く気化し、よれ高く内圧が負荷されているので、該ボトル自身パンパンに膨らんだ状態になっている。
このような状態にある該ボトルであるために、回転キャップの密栓もよりしっかりと行われる。従って、これを開栓する段になると、かなりの力が必要で容易ではない。ここで本発明の仮密着があることで、この開栓を極めて容易な状態に導くことになり、その効果は極めて大きいものと言える。
【００４２】
【実施例】
以下比較例と共に実施例によって更に詳述する。
尚、本文及び本例中で云う回転トルク（Ｎ・ｃｍ）の測定は、株式会社東日製作所製のメカニカルトルクメータ２−ＴＭ６０型を用いて、本文中に記載する方法で測定した。
又、濡れ指数（ｍＮ/ｍ）は、ＪＩＳｋ６７６８に準じて、和光純薬工業株式社の濡れ試験試薬を使用して測定した。
【００４３】
（参考例１）（特定積層フイルムの成形例）
まず以下実施例１、及び比較例１で使用する特定積層フイルム（基体フイルム）は次の内容で成形した。まず次の２種のブレンド樹脂を予め溶融混練してペレットとして得た。
●表裏層となる樹脂成分
環状オレフィンとエチレンとのランダムコポリマ（三井化学株式会社製アペル８００９Ｔ）６８重量部とＬＬＤＰＥ（三井住友ポリオレフィン株式会社製エボリューＳＰ２３２０）３２重量部とアンチブロッキング剤（三井化学株式会社製ＥＡ２１０）０.６重量％（対前記２成分の合計量）とのブレンド樹脂（以下表裏層ペレットと呼ぶ。）。
●中間層となる樹脂成分
プロピレンとエチレンとのランダムコポリマ（三井住友ポリオレフィン株式会社製Ｆ２３９Ｖ）９０重量部とポリエチレン系エラストマ（三井化学株式会社製タフマーＡ４０８５）１０重量部とのブレンド樹脂（以下中間層ペレットと呼ぶ。）。
【００４４】
そして前記表裏層ペレットは２台の押出機に、中間層ペレットは１台の押出機に各供給して２１０℃の共押出し用Ｔダイを通して共押出しし、まず２５℃の冷水を通したチルドロールを介して引き取り、一旦冷却固化し、そして引き続き８５℃で縦方向に１.２倍にロール延伸し、次にテンターにかけて９５〜８０℃で横方向に５倍に延伸を行い、そして該テンター内で横方向に５％弛緩させながら、７５℃でアニーリングを行い、次にフィルムの片面にコロナ放電処理を行った。このコロナ放電処理はインラインで連続して行ったが、その時のコロナ処理強度は３.８Ｗ・分/ｍ^２であった。
かくして得られた３層フイルムの厚さは、表裏層が各８.５μｍ、中間層が３３μｍからなる全厚５０μｍ、コロナ放電処理面の濡れ指数は４４〜４５ｍＮ/ｍ、熱収縮率は例えば８０℃の熱水中、１０秒間浸漬した場合、横方向に３０％、縦方向に５％のものであった。
【００４５】
そして前記得られた３層フイルムのコロナ放電処理面に、図３の（１Ｃ）展開図で示すラベル一枚分のレイアウトで、非印刷部分４、５及び接着シロ６ａを残して他全面を油性白インキで白ベタでグラビヤ印刷を行った。このグラビヤ印刷は、横３面付けのフイルム幅で連続印刷し、最後に一面付けの幅でスリットして３本のロールに巻き取った。
尚、ラベル一枚分のサイズは、縦９５ｍｍ、横（円周方向）２３０ｍｍで、非印刷部分である両端重合接着部分４と上下両端縁５に相当する幅は、各々３ｍｍ、接着シロ６ａの幅は４ｍｍ、従って印刷部分６は８９×２２３ｍｍである。
【００４６】
そして、前記得られた３層フイルムの両端を非印刷部分４を内側にして両端面を１０ｍｍ幅で重合し、その間にシクロヘキサンを塗布して、ロール圧着しながら常温で接着して、２重折りのフラットフイルムとしてロールに巻き取った。長尺の熱収縮性の筒状フイルムを得、これを一枚分のラベルになるように、カット長９５ｍｍでカットして直径７０ｍｍ、縦（長さ）９５ｍｍの筒状ラベルを得た。
【００４７】
一方、５００ｍｌの円形ＰＥＴボトル（胴徑６６ｍｍ、胴長１００ｍｍの耐熱・耐圧ボトル）に５℃に冷却されたコーラ飲料を充填し、回転キャップでしっかりと密栓した。そして温水シャワートンネル内を通した。該ボトル面の水の付着を確認し、次に該胴部分への前記筒状ラベルの嵌入をして、８５℃の水蒸気トンネル中を７秒間通して熱収縮し、しっかりと嵌着した。シワ等の発生もなく綺麗に嵌着されており、そして非印刷部分である上下内端縁部分（図１の５の位置）は（白っぽくなく）透明であった。即ち、水による擬似密着層が形成され、仮密着状態になっていることが確認できた（非印刷部分４は、印刷部分で被っているので観察できない。）。
【００４８】
そして、前記得られたＰＥＴボトルの仮密着を確認すると共に、その密着の温度（貯蔵）依存性について次の（１）〜（３）の温度条件で確認した。この確認は回転トルクを測定することで行い、結果を表１にまとめた。
尚、各温度に対する測定は３本の該ボトルについて行い、測定範囲で示した。
（１）２３℃（常温）、２４時間放置（以下２３℃と記す。）、
（２）５℃、２４時間放置（以下５℃と記す。）、
（３）４０℃、２４時間放置後、引き続き５℃に冷却して２４時間放置（以下４０℃/５℃と記す。）。
【００４９】
一方、別途前記得られたＰＥＴボトルを前記各温度条件下に放置して後、実際に手で回転キャップを回して見て、その開栓（該キャップを回して完全に取り去ること）状況もチエックした（以下実際の開栓状況と記す。）。
該キャップを開栓する際に、手で把持した嵌着ラベルが該ボトルとの間で全く空回転することなく、容易に開栓できた場合を易開栓として○、若干空回転するために開栓までの該キャップの回転動作は多くなるが、どうにか実用できるレベルを△、空回転が激しく該キャップの開栓が中々できなく、実用レベルにない場合を×として表１にまとめた。
【００５０】
（表１）

【００５１】
（比較例１）（擬似密着層のない、内面全面印刷層による場合）
まず実施例１において、グラビヤ印刷は接着シロ６ａのみを残して他は全面白ベタ印刷を行い、そして筒状フイルム成形の際の両端面重合・接着に際しては、ベタ印刷部分を下面に、該接着シロを上面に重ねること以外は、同一条件で各工程を行って内面全面が白ベタで印刷されている筒状ラベル嵌着のコーラ充填ＰＥＴボトルを得た。
そして該ボトルについても、実施例１と同じ各温度変化に対する回転トルクの測定と実際の開栓状況についチエックして結果を表１にまとめた。
【００５２】
（比較例２）（ポリエステル系熱収縮性筒状フイルムの場合）
実施例１の特定積層フイルムに変えて、厚さ５０μｍの市販ポリエステル系熱収縮性フイルム（グンゼ株式会社製フアンシーラップＴＡＳタイプ、収縮率は例えば８０℃熱水中、１０秒間で横方向約３８％、縦方向約−２％）を使用する以外は、該例と同じ印刷パターンでまず印刷を行い、非印刷部分を持った印刷フイルムを得た。そして、引き続き、非刷刷部分を内側にして両端を重合し、その間に有機溶剤（１、３-ジオキソランとｎ-ヘキサンの混合溶媒）を塗布し、圧着しつつ接着して筒状フイルムに成形した。
そして以後も該例と同様にして水付着のコーラ充填ＰＥＴペットボトルを準備したら、これに該筒状フイルムを嵌入し、９０℃の水蒸気トンネル中を通過しつつ熱収縮してしっかりと嵌着した。実施例１と同様に、シワもなく美麗に装着されていた。
【００５３】
前記得られたラベル嵌着のコーラ充填ＰＥＴボトルについても、実施例１と同様に２３℃、５℃、５/４２℃での温度依存性について回転トルクの測定によって確認した。そしてこの温度に対応して実際の開栓も試みた。これ等の結果は表１に示した。
【００５４】
（比較例３）（ポリスチレン系熱収縮性筒状フイルムの場合）
実施例１の特定積層フイルムに変えて、厚さ５０μｍの市販ポリスチレン系熱収縮性フイルム（グンゼ株式会社製フアンシーラップＧＭＧタイプ、収縮率は例えば８０℃熱水中、１０秒間で横方向約４４％、縦方向約１％）を使用する以外は、該例と同じ印刷パターンでまず印刷を行い、非印刷部分を持った印刷フイルムを得た。そして、引き続き、非刷刷部分を内側にして両端を重合し、その間に有機溶剤（テトラヒドロフランとｎ-ヘキサンとの混合溶媒）を塗布し、圧着しつつ接着して筒状フイルムに成形した。
そして以後も該例と同様にして水付着のコーラ充填ＰＥＴペットボトルを準備したら、これに該筒状フイルムを嵌入し、８０℃の水蒸気トンネル中を通過しつつ熱収縮してしっかりと嵌着した。実施例１と同様に、シワもなく美麗に装着されていた。
【００５５】
前記得られたラベル嵌着のコーラ充填ＰＥＴボトルについても、実施例１と同様に２３℃、５℃、５/４２℃での温度依存性について回転トルクの測定によって確認した。そしてこの温度に対応して実際の開栓も試みた。これ等の結果は表１に示した。
【００５６】
【発明の効果】
本発明は、前記の通り構成されているので、次のような効果を奏する。
【００５７】
熱収縮筒状ラベル付きの炭酸飲料充填ＰＥＴボトルにあって、特に、該ボトルのラベル部分を手で把持して、密栓された回転キャップを回転して開栓する場合、ラベル部分が空回転しなくなったので、容易に開栓することができるようになった。
【００５８】
前記の易開栓性は、前記（Ａ）〜（Ｅ）に記載の各工程を経る加工方法を採ることで、より容易に得られるようにもなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本件ボトルの全体を斜視図で示す。
【図２】本件ボトルのＡ−Ａ断面を断面図で示す。
【図３】展開嵌着ラベルを展開図で示す。
【図４】回転トルク測定機の概略を斜視図で示す。
【符号の説明】
１・・ＰＥＴボトル
２・・回転キャップ
３・・筒状ラベル
４、５・・仮密着部分
６・・印刷部分[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an easily-openable carbonated beverage-filled PET bottle and a processing method thereof.
In addition, this easy-opening property is a characteristic that can be easily opened (without the label idling) when the fitting label portion is gripped by hand and the cap is rotated to open the cap. It is.
[0002]
[Prior art]
For example, when a PET bottle containing a carbonated beverage is opened and then the label portion is gripped and lifted, the label may loosen and come out of the PET bottle. There are the following means as inventions that have been studied as a problem.
That is, in a PET bottle containing a carbonated beverage with a polyethylene stretch label printed on the inner surface, a non-printing portion is provided in the length direction of the label in contact with the bottle body. (For example, refer to Patent Document 1).
This is caused by a decrease in the self-elastic shrinkage force seen in the stretch label caused by hot water sterilization of the bottle, and an unbalance of shrinkage in the bottle direction due to the release of carbon dioxide gas caused when the cap is opened. This means that the label and the bottle are loosely adhered.
[0003]
Also, a heat-shrinkable cylindrical film is attached to a PET bottle, and the film is a heat-shrinkable three-layer film having LLDPE-containing cyclic olefin resins as front and back layers and a propylene-α-olefin random copolymer as an intermediate layer. Consisting of laminated film, corona discharge on the inner surface of the film (treatment strength 25 W · min / m ² It is also known to print there (see, for example, Patent Document 2).
[0004]
[Patent Document 1]
Registered Utility Model No. 2503504 (Utility Model Registration Request, Paragraph 0004)
[Patent Document 2]
JP 2002-234115 A (Claims, paragraph 0039)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a carbonated beverage-filled PET bottle with a heat-shrinkable tubular label (different from the stretch label) that is heat-shrink-fitted, and is mainly subject to the difficulty of opening with cap opening. These have been found as a result of various studies to solve this problem.
In other words, this problem is caused by the fact that the PET bottles that are sold with carbonated beverages filled with the inner pressure are inevitably loaded, and the sealing caps are tightly secured with the rotating caps. Therefore, it is not easy to open the cap. Usually, the label fitted to the body portion of the bottle is firmly held by hand, and the cap is opened by rotating. At that time, carbon dioxide gas is released simultaneously with the rotation of the cap, and accordingly, the bottle that has been swollen by the internal pressure is instantaneously contracted and returned to its original state. The label that originally lacks elastic recovery cannot follow the instantaneous shrinkage, and as a result, tilts in the direction in which the adhesion between the bottle surface and the label is loosened (the direction in which a gap is formed). As the degree of loosening of the adhesion increases, the label itself rotates idly. In such a situation, the cap cannot be rotated, or even if it can be rotated, it must be rotated a considerable number of times to completely open the cap. That is, it cannot be easily opened.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been particularly found for the above-mentioned problems, and is first achieved by the following means.
It is a heat-shrinkable cylindrical film obtained from a heat-shrinkable laminated film composed of front and back layers mainly composed of cyclic polyolefin resin and an intermediate layer mainly composed of a random copolymer of propylene and other α-olefins. A carbonated beverage-filled PET bottle (1) to which a label (3) is fitted, wherein the bottle and the label are formed by water over a part or the entire inner surface of the label (4, 5) is temporarily attached via The pseudo-adhesion layer is formed on the non-printing portion, and the wetting index of the non-printing portion is 35 mN / m or more and less than 50 mN / m. This is an easily-openable carbonated beverage-filled PET bottle.
[0007]
And the method of performing each process as described in the following (A)-(E) sequentially as a process means of the easily-openable carbonated beverage filling PET bottle by the said means is also provided as a characteristic.
(A) Corona for performing corona discharge treatment on a heat-shrinkable laminated film comprising front and back layers mainly composed of a cyclic polyolefin-based resin and an intermediate layer mainly composed of a random copolymer of propylene and another α-olefin. Discharge treatment process,
(B) A printing process in which a part or the entire surface of the laminated film subjected to the corona discharge treatment is printed as a non-printing part.
(C) The step of forming a heat-shrinkable cylindrical label in which the non-printed portion of the laminated film is inside, and both end surfaces thereof are polymerized and bonded into a cylindrical shape,
(D) Water adhering step to the surface of carbonated beverage-filled PET bottle to attach moisture to the surface of carbonated beverage-filled PET bottle,
(E) It is the fitting process of the heat-shrinkable cylindrical label which inserts the said heat-shrinkable cylindrical label in the carbonated beverage filling PET bottle by the above, and heat-shrinks and fixes.
The present invention will be described in more detail in the following embodiments.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, an easily openable carbonated beverage-filled PET bottle (hereinafter simply referred to as the present bottle) targeted by the present invention is illustrated in FIG.
In this figure, (1A) is an overall view of the bottle shown in a perspective view, and the AA cross section is (1B) in FIG. That is, the bottle 1 is filled with a carbonated beverage and is tightly sealed with a rotating cap 2 and is a heat-resistant and pressure-resistant circular bottle, and a cylindrical (printing) label 3 is heated on the body of the bottle. Shrinked and fitted. The label has a pseudo-adhesion layer formed at the positions of the inner surface 4 of the double-sided superposed adhesive portion and the inner surfaces 5 of the upper and lower end edges, and is temporarily adhered there.
Further, (1C) in FIG. 3 is a developed view of the cylindrical label, and this label is also a random copolymer of propylene and other α-olefins, particularly front and back layers mainly composed of a cyclic polyolefin resin. This is based on a heat-shrinkable cylindrical label obtained from a heat-shrinkable laminated film (hereinafter referred to as a specific laminated film) composed of an intermediate layer containing as a main component. The inner surface of this label was printed with the inner surface 4 of the double-sided superposed adhesive portion corresponding to the pseudo-adhesion layer, the inner surface 5 of the upper and lower end edges and the adhesive white (non-printing white) 6a corresponding to the double-end superposed portion 6 It consists of and.
[0009]
Here, the target carbonated drink is a soft drink in which carbon dioxide gas is dissolved, for example, cola, cider, fruit juice, and the like.
Also, regarding the bottle itself, unlike the general soft drink, first, the carbon dioxide gas is dissolved, so that the internal pressure is applied after filling and sealing. For this purpose, pressure resistant grades are used, and the bottles are also subjected to heat in the process, and heat resistant grades are also used. In either case, the present bottle is the subject of the present invention.
The shape of the bottle is a generally called cylindrical bottle in which at least the cylindrical label portion to which it is fitted, that is, the body portion has the same ridge. However, the present invention is not avoided for other shapes that are difficult to open.
[0010]
The specific laminated film is used as the film base of the cylindrical label for the following reason.
Commonly known film substrates for heat-shrinkable cylindrical labels include polyester and polystyrene. These labels are mainly used by being fitted into PET bottles, but various problems also occur depending on the type of liquid material filled in the bottles. Among them, the liquid product is often in the case of the carbonated beverage to which the present invention is applied. In other words, in the case of carbonated beverages, elution of carbon dioxide gas is unavoidable until the consumer opens the bottle after the bottle is filled and sealed, and as a result, the bottle itself swells into a pan-and-bread state. It has become. Therefore, this sealing plug is also firmly carried out with a rotating cap.
[0011]
As described above, the opening is generally performed by grasping and fixing the portion of the fitting label by hand and rotating the cap. When this label is made of polyester or polystyrene, The idle rotation is started immediately before or simultaneously, and after that, it is difficult to open the plug by grasping the fitting label part. As a result, it takes time to completely remove the cap, and it becomes difficult. There is a problem. There are various possible causes for this, but when the present inventor checked, it was found that the label itself was mainly lacking in shrinkage follow-up performance. In other words, the bottle that had swelled in the pan at the same time as the opening of the bottle suddenly shrunk and returned to its original state, but the polyester-based and polystyrene-based labels lacked the ability to follow this shrinkage rate, and as a result It was said that looseness appeared in the close contact between the bottle and the label, resulting in idling.
In addition, the shrinkage followability of these labels depends on the type of carbonated beverage (specifically, the amount of dissolved carbon dioxide gas), the temperature at the time of filling the carbonated beverage, the temperature history such as the storage temperature after filling, etc. Since the degree of swelling of the tube is different, in some cases, it was possible to obtain an openability close to practical use, but the easy openability in the present invention is that it can be easily opened without being bound by these conditions. As a result, it was not adopted.
[0012]
As a result of further investigations under such circumstances, what has been reached is the specific laminated film.
However, even this specific laminated film did not completely satisfy the easy-opening property, and further studies were carried out in order to complete it. That was to form a pseudo-adhesion layer with the water and to provide temporary adhesion through this.
Of course, it is possible to form a temporary adhesion through the pseudo-adhesion layer on the polyester-based and polystyrene-based labels, but the lack of the shrinkage followability is larger and the label cannot be used. .
Note that the details of the specific laminated film will be described later in the processing method of the bottle.
[0013]
The pseudo-adhesion layers (4, 5) formed of water exhibit an adhesive force in the portion, and even if the outside air is in a dry state or the temperature of the outside air is changed. The adhesive strength of the part does not substantially change, and is a layer that maintains a firm temporary adhesion at least during the initial (bottle) cap opening. Here, the meaning of the temporary contact is as follows.
When the bottle is opened at least for the first time, the tubular label 3 is first firmly gripped by hand, and when the cap 2 is rotated, the cylindrical label 3 itself does not rotate idly and the cap itself is easy. It can be rotated to the full, and it is in close contact with the adhesive force necessary to open all (completely). However, on the other hand, this adhesion also means both adhesions that when the cylindrical label is peeled off (for recovery from the bottle, etc.), the entire label can be removed as it is without remaining in the bottle. .
[0014]
Although the mechanism of the temporary adhesion is not clear, it can be considered as follows.
First, a pseudo-adhesion layer is formed by water, but this does not simply mean that water is retained in that place, and the cylindrical label is temporarily adhered to the bottle surface through the water film itself. . This is because even if water is simply attached to the cylindrical label and touches the bottle surface, the cap cannot be opened, and even if it is dry, it cannot be printed at all. It changes chemically or physicochemically at the part, and as a result, it changes into a new layer having temporary adhesion. Therefore, it is necessary to take measures to change to such a layer by water. For this, in particular, a non-printing portion is provided on the inner surface of the cylindrical film by a specific laminated film, and for example, a hydrophilic layer is provided in advance. It is possible to change the surface to a polar surface of hydrophilic group bonding by applying a functional resin, applying a surfactant, or by a method such as corona discharge treatment or plasma discharge treatment. Conceivable. In fact, it has been found that the corona discharge treatment method is actually effective, and the bottle bottle processing method described later is described in detail using this method.
[0015]
The temporary adhesion force actually required by the pseudo-adhesion layer is the degree of swell reduction (of the swelled PET bottle) when the rotating cap is opened (this depends on the amount of dissolved carbon dioxide gas). It depends on the shrinkage followability of the fitting cylindrical label itself, and also the degree of tightening of the rotating cap and the force of gripping the fitting cylindrical label part by hand. It is desirable.
As described above, the most appropriate temporary contact force is a temporary contact force that does not cause substantial idling of the label with respect to the initial opening force when the cap is first opened as described above.
[0016]
The pseudo-adhesion layer is preferably provided with a non-printing portion on the inner surface of the cylindrical label as described above, and this is because the temporary adhesion effect described above is insufficient in the printing portion. . This non-printing portion may be, for example, three

partial positions

4 and 5 illustrated in FIG. 1 or the entire inner surface.
However, in the case of partial, since the level of the temporary adhesion effect varies depending on the area and location, at least the position and area of the double-sided polymerized adhesion portion indicated by 4 in FIG. 1 (generally the width is 3 to 5 mm, long The thickness is preferably 50 to 100 mm), and more preferably, the inner surfaces of the upper and lower end edges 5 are also non-printed portions, and temporary contact here is also performed.
In addition, when a non-printing part is provided in design in the printed image itself, this part can also be added to the temporary adhesion as a pseudo adhesion layer forming part.
On the other hand, when the entire inner surface is a non-printing portion and this is a pseudo-adhesion layer and the entire inner surface is temporarily adhered, printing is necessarily performed on the surface.
[0017]
Whether or not the temporary adhesion is performed can be confirmed both qualitatively and quantitatively. Qualitatively, for example, the part that is temporarily adhered is transparent, and the part that is not temporarily adhered is whitish, so that it can be visually determined.
On the other hand, quantitatively, there are various methods, but since it is difficult to actually open the bottle, it is difficult to rotate between the rotating cap of the bottle and the fitting label. Confirming and confirming is one of the preferred methods.
The relationship between this temporary contact force and the actual rotational torque is that the initial opening force of the rotating cap is grasped by hand with the label fitted together with the temporary contact, and the cap is rotated to open the cap. In this case, the label itself is idle. If the idling degree is 0, idling is not performed at all, and the cap is easily opened. As the idling begins to occur and the larger it becomes, the smaller the torque value, the more easily it cannot be opened. That is, the degree of idling depends on the degree of temporary adhesion between the label and the bottle.
[0018]
Therefore, the degree of temporary adhesion between the label and the bottle is exemplified by rotational torque as follows.
A method for measuring the rotational torque (N · cm) will be described with reference to a measuring instrument 7 shown in the perspective view of FIG.
First, prepare for the next measurement.
In other words, the bottle is placed on the turntable 8 of the measuring instrument 7 (the turntable immediately moves and instructs the torque value even with a slight rotation in conjunction with the torque pointer 12). Then, the lower side surface of the bottle 1 is pressed and fixed by four fixing bars 9 and two fixing frames 10 (moving back and forth by the rotating shaft 10a). At this time, it is necessary for both fixing means not to touch the label 3. Next, the entire peripheral surface of the label is firmly attached by two pieces of gum tape 11 (of course, the adhesion strength between the gum tape and the label surface is much larger than the temporary adhesion strength), which is Half-circle portions are attached from both sides to make a handle 11a, which is gripped so that it can rotate. This completes the preparation.
The actual torque value is measured as follows.
First, the handle 11a of the gum tape is gripped with both hands and rotated horizontally in the same direction. Then, until the label itself rotates idly, the rotation operation is transmitted as it is to the turntable 8, and the torque pointer 12 moves to indicate the torque value. When the rotation operation is further advanced, the pointer suddenly swings to the original position at a certain time. This point in time is when the temporary contact force is lost to the force of the rotating operation, that is, when the label itself rotates idly. Therefore, if the torque value (maximum value) indicated by the torque pointer at a certain point in time is read, it can be rephrased as a temporary adhesion force formed between the labels.
Note that the torque value measured in this way includes the torque value (this is referred to as a blank) that the portion having no pseudo-adhesion layer, that is, the portion having no temporary adhesion portion, includes, so the actual torque value is It is a value obtained by subtracting this blank value. This blank value differs depending on the type of carbonated beverage, the storage temperature, etc., in addition to the presence or absence of the printed portion. For example, in the case of cola filling, the label shown in the development view of FIG. 1 is fitted, and the storage temperature is very low at about 20% or less between 5 and 40 ° C.
When the actual bottle is actually opened, the periphery of the label is grasped by hand, so that the pressure applied by the hand is added and added to the torque value. It does not help the ease of plugging.
[0019]
As described above, the temporary adhesion force can be expressed by the rotational torque. As a result, a pseudo adhesion layer is formed by provisional adhesion force so that the minimum rotational torque necessary for actual opening can be grasped and obtained. It needs to be in close contact.
An example of an appropriate temporary adhesion force instead of a substantial rotational torque is as follows.
That is, the minimum required substantial rotational torque (value obtained by subtracting the blank torque) is 150 torque (N · cm) or more, preferably 200 torque or more, and an upper limit of 800 torque is sufficient. The above is not necessary.
[0020]
Next, the bottle processing means will be described. There are various methods for this means, but here, the method preferably provided by each step described in the above (A) to (E) will be mainly described.
[0021]
First, a heat-shrinkable laminated film (specific laminated film) comprising (A) a front and back layer mainly comprising a cyclic polyolefin resin and an intermediate layer mainly comprising a random copolymer of propylene and another α-olefin. A corona discharge treatment process for performing corona discharge treatment will be described.
[0022]
First, the specific laminated film having the above-described layer structure is thermally contracted only in the horizontal direction (circumferential direction) and is not substantially thermally contracted in the vertical direction. It can be obtained by stretching only in the transverse direction, but the stretching ratio is 2 to 10 times, preferably 4 to 8 times in the transverse direction, and 1 (not stretched) to less than 2 times in the longitudinal direction. Preferably, it is 1.5 times or less. The cylindrical film obtained in this range can be smoothly fitted around the trunk portion of the PET bottle without causing a vertical shrinkage phenomenon (a shrinkage phenomenon accompanied by image disturbance).
Further, the film has heat resistance that can withstand at least a heat shrink temperature (for example, 70 ° C. or more).
Also, it has strong waist, small natural shrinkage near room temperature, heat shrinkage from low temperature is possible, no whitening phenomenon, and good shrinkage followability as mentioned above while leaving moderate shrinkage stress It is.
Accordingly, these uniform characteristics are not obtained in the other heat-shrinkable films described above, and cannot be obtained if the layer structure of the specific laminated film is changed.
[0023]
The specific laminated film will be described in more detail as follows.
First, a cyclic polyolefin resin mainly composed of a cyclic polyolefin of the front and back layers may be a cyclic polyolefin resin alone, but a blend resin with a chain polyolefin resin is better. The cyclic polyolefin resin itself is specifically as follows.
For example, as described in JP-A No. 2002-234115, (a) a random copolymer of ethylene or propylene and a cyclic olefin such as norbornene and its derivative, tetracyclododecene and its derivative, b) a ring-opening polymer of the cyclic olefin or a copolymer thereof, (c) a hydrogenated polymer of the polymer of (b), (d) an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (a) to (c) The modified cyclic polyolefin grafted to any of the polymers described in 1).
[0024]
The cyclic polyolefin-based resin has a wide range, but if it is specifically identified by, for example, the glass transition temperature, the range of 50 to 100 ° C. is preferable. This is because it is more effective to suppress the natural shrinkage and maintain the shrinkage in the main shrinkage direction (lateral) in the low temperature range appropriately.
[0025]
And the chain polyolefin resin (generally blended as a minor component) is C ₂ ~ C ₅ High molecular polymer of lower olefin monomer, especially C ₂ ~ C ₃ Of these, polyethylene-based and polypropylene-based resins containing ethylene and propylene as main components are preferable, and a polyethylene-based resin is more preferable, among which a blend of linear low density polyethylene (LLDPE) is more preferable. Although this polyethylene also varies depending on the molecular weight, it is preferable to use a polyethylene having an MFR of about 0.2 to 30 g / 10 min.
As is generally known, the LLDPE is a binary or ternary copolymer of ethylene as a main component and a monomer such as other α-olefin, for example, 1-butene, 1-hexene.
[0026]
The composition ratio in the blend is 10 to 70 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cyclic polyolefin resin.
[0027]
On the other hand, the polyolefin resin used as the intermediate layer is as follows.
Propylene as the main component and other α-olefins such as C ₃ C excluding propylene ₂ , C ₄ ~ C ₁₂ , Preferably C ₂ Ethylene, C ₄ 1-butene to C ₁₀ Copolymer of 1-decene, more preferably C ₂ It is even more preferable that the copolymer of ethylene is a random structure. The amount of ethylene should not exceed 10 mol%, and preferably 2 to 7 mol%. This is to maintain the original properties of polypropylene and to give it some softness, which is the same for other α-olefins.
[0028]
Next, the molding by each resin will be described.
This is generally formed from a round die or a T die by means of either a tube (tubular method) or a flat (T die method) using three extruders. In this case, known additives such as an anti-blocking agent (especially for the resin on the front and back layers), a stabilizer, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a hydrocarbon resin, etc. Also good. Among these, for example, a hydrocarbon resin is a preferable one.
The hydrocarbon resin is an aliphatic hydrocarbon resin, an aromatic hydrocarbon resin, an alicyclic hydrocarbon resin, or what is generally called a petroleum resin such as a hydrogenated product thereof, or rosin, rosin ester, A terpene resin or the like is used, and these hydrogenated products are particularly preferable.
The addition of this hydrocarbon resin is expected to give the following effects.
This mainly helps to improve the surface glossiness in the front and back layers, and mainly to improve the heat shrinkage rate in the intermediate layer. These effects are affected by the amount of addition, but in the case of the front and back layers, it is preferable to use 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the blend polymer. Here, when the amount exceeds 15 parts by weight, the film becomes brittle or sticky, and when it is less than 5 parts by weight, the effect of assisting the expression of the surface gloss becomes small.
On the other hand, the intermediate layer is preferably 20 to 55 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer. Here, when the amount exceeds 55 parts by weight, the film strength becomes small, or stable discharge in the molding (bridge phenomenon to the screw) becomes difficult. When the amount is less than 20 parts by weight, the effect of assisting the improvement of the heat shrinkage rate becomes small. .
[0029]
In addition, it is also preferable to add the said LLDPE or polyolefin-type elastomer or rubber | gum to an intermediate | middle layer. This is because the LLDPE has an effect of improving the impact resistance of the film and the delamination strength between the front and back layers, and the elastomer or rubber has an effect of improving the impact resistance of the film.
For each LLDPE, 5 to 20 parts by weight is the best with respect to 100 parts by weight of a copolymer with other α-olefins mainly composed of propylene (including the hydrocarbon resin). And This is because the above effects are most effectively exhibited without adversely affecting the transparency and rigidity of the film.
On the other hand, the rubber component is preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a copolymer with another α-olefin mainly composed of propylene (including the hydrocarbon resin). This is because the above effect is most effectively exhibited without adversely affecting the transparency of the film.
Examples of the rubber include a binary copolymer rubber of ethylene and propylene or butene, and a terpolymer rubber of ethylene, propylene and a diene monomer such as butadiene.
[0030]
Among the molding means, molding by the T-die method is preferably employed from the viewpoint of productivity (multiple picking in the width direction) and printing. Examples of the molding conditions are as follows.
First, co-extrusion is performed through a three-layer T die with three extruders. Next, each extruded film-like product is once turned into a solid film in a substantially unstretched state via a chilled roll. And it winds up through an annealing zone, extending | stretching mainly in a horizontal direction so that it may become the said extending | stretching ratio. Here, the stretching in the transverse direction is positively stretched by a tenter, and the longitudinal direction is controlled by a roll so as not to be substantially stretched. Here, the stretching temperature and the annealing temperature are set higher than the glass transition temperature of each resin, but the actually set temperature varies depending on the type of the resin, and therefore it is preferable to determine in advance by a preliminary test as appropriate.
[0031]
The thickness of the specific laminated film obtained by stretch molding of each resin is generally set as appropriate in the range of 10 to 100 μm as a total thickness, and the ratio of each layer thickness is as follows: surface layer / intermediate layer / back surface layer = 1 / 2-20 / 0.5 to 1.5, preferably 1/3 to 10 / 0.7 to 1.3, and more preferably 1/3 to 10/1.
The laminated film is basically composed of three layers. However, as long as the characteristics of the three layers are maintained, layers for other purposes (excluding the printing layer) may be further laminated. .
[0032]
A corona discharge treatment is preferably performed on the formed specific laminated film surface. In this corona discharge treatment, as described above, a pseudo-adhesion layer is formed on one part or the entire surface of the inner surface, and the PET bottle surface and the inner surface of the fitting label are temporarily adhered to this part. Therefore, it is only necessary to perform the treatment only on the portion corresponding to the temporary contact, but generally, the label is printed on the inner surface or the outer surface (which is also the face of the product), so that the printing can be performed more smoothly. As one of the means, this corona discharge treatment is a desirable method. Therefore, the corona discharge treatment to the film is preferably performed on the entire surface corresponding to at least the inner surface.
[0033]
By the corona discharge treatment, the specific laminated film surface changes to a hydrophilic polar surface and becomes a base for forming a pseudo-adhesion layer due to adhesion of water, and the degree thereof can be confirmed by, for example, a wetting index. Looking at the relationship between the wetting index and the temporary adhesion force, first, as a lower limit, at least 35 mN / m, preferably 37 mN / m, and further 40 mN / m or more, sufficient easy-openability can be obtained. On the other hand, the upper limit is as large as possible from the viewpoint of easy opening. However, if it is too large, the following undesirable problems are likely to occur, so it cannot be said that a larger value is better.
One of them is the case where the entire inner surface is a non-printing portion (and therefore printing is performed on the outer surface), the portion has a high wetting index, and a cylindrical label is inserted into a PET bottle. This is the case when the gap is narrow. In such a case, the insertion of the label is hindered so that the label does not enter smoothly. The cause of this is that the wettability, that is, the too strong polar surface makes the slippery worse, and the water adhering to the bottle surface is more likely to act in the direction of making this worse. Is also possible.
The second is the case of printing that is essential. The corona discharge treatment is also preferably performed for the printing, but if the wetting index by the treatment is too large, particularly when printing with oil-based ink, ink loading is not good and adhesion may be lacking. It is. In particular, this case is when printing is performed when the humidity is high. This is because the wetness is so high that moisture is easily called and moisture adheres to the surface. Since printing is performed on the adhering moisture, it is considered that the riding of the oil-based ink is deteriorated.
In such a situation, the upper limit is preferably 48 mN / m or less, more preferably 46 mN / m or less so that the upper limit is not 50 mN / m or more.
The wetness index in such a range is, for example, that the corona discharge treatment is continuously performed in-line from film forming, and the treatment strength at that time is 2 to 9 W / min · m. ² It is obtained by sequentially changing between.
[0034]
Next, a printing process for printing the other part of the laminated film subjected to the corona discharge treatment (B) with a part or the whole surface as a non-printing part will be described.
First, the reason why the part or the entire surface is left as a non-printing portion is to form the necessary pseudo adhesion layer here, and if this is formed in the printing portion, the satisfactory layer is not formed. This is because a temporary adhesion force that can be easily opened cannot be obtained. In order to develop a common effect between the pseudo-adhesion layer and printing, if the entire surface is subjected to corona discharge treatment under the same conditions, and this portion or the entire surface is set as a non-printing portion and the others are printed, the non-printing portion is inevitable. The necessary wetting index is given.
Here, in particular, a part of the non-printing part may be a non-printing part, even if the entire surface is not a non-printing part. This is because it can be formed. However, if this part is too small in area, satisfactory provisional adhesion is difficult to obtain, so at least 4 provided in the double-sided polymerization adhesion part illustrated in FIG. 1 is necessary, and preferably a non-printing part to which upper and lower edges 5 are also added.
On the other hand, although the entire surface is a non-printing portion, printing in this case is inevitably called printing on a surface corresponding to the surface. Recently, there is also a tendency to print on the front surface, not the back surface, in order to cope with it. In this case, the corona discharge treatment is performed on both sides, but the treatment as the non-printing portion on the inner surface may be performed on the part, and therefore it is not necessary to dare to perform the treatment on the entire surface. However, since this partial corona discharge treatment is complicated in terms of process, it is preferable to perform the treatment on the entire surface. If a temporary adhesion force more than necessary appears on the entire surface, the corona discharge treatment is controlled so that the wetting index is lowered within the above range.
[0035]
The printing is generally performed by gravure printing, but a special printing method such as screen printing is not necessarily used. The ink may be aqueous or oily. The non-printing portion is not printed for forming the pseudo-adhesion layer, but the printing portion and the non-printing portion including the adhesive white are made into one pattern, and this is continuously printed in a multi-sided manner as one unit.
The printing pattern and the thickness of the printing layer are not limited.
[0036]
Next, a process for forming a heat-shrinkable cylindrical label in which the non-printed portion of the laminated film (C) is turned inside and both end faces thereof are polymerized and bonded to form a cylinder will be described.
The laminated film (roll-shaped continuous film) obtained by the above (B) has an inner surface or a surface as a printing surface so as to be in direct contact with the body of the PET bottle forming the pseudo adhesion layer, and both end surfaces are polymerized first. Then, it is folded inward and the superposed part is bonded. Thereby, it forms into the continuous cylindrical label. Here, the bending and the bonding are performed continuously. Examples of the bonding means include an organic solvent sealing method, an ultrasonic sealing method, and an adhesive sealing method. Among these, the specific laminated film is also a relatively easy organic solvent, and its surface layer portion is also endowed with the property of being quickly dissolved or swollen, and the means of rapid and active heating in the process is also deliberate. Since it is not necessary to take, it is preferable to use the organic solvent sealing method. In this case, the organic solvent is tetrahydrofuran, a saturated aliphatic hydrocarbon such as n-pentane, n-hexane, cyclohexane, or a mixed solvent thereof.
[0037]
The water adhesion process to the surface of the carbonated beverage-filled PET bottle for adhering moisture to the surface of the next carbonated beverage-filled PET bottle (D) will be described.
A PET bottle filled with a carbonated beverage and sealed with a cap needs to attach moisture to the surface of the bottle before inserting the cylindrical label obtained in the step (C).
This is because, as described above, it is necessary as a pre-process for forming a pseudo-adhesion layer on the non-printed portion subjected to the corona discharge treatment and imparting temporary adhesion.
Although it does not specifically limit as a moisture adhesion means, For example, the following means are taken as a preferable means.
[0038]
One of them uses natural condensation on the surface of the PET bottle.
That is, when a carbonated beverage is filled into a PET bottle at a very low temperature, for example, 5 ° C. or lower and an icing temperature or higher in a filling factory where temperature and humidity are controlled, the condensation naturally occurs, and this condensation becomes a pseudo-adhesion layer.
[0039]
Examples of other means include a means for showering cold water or hot water in a PET bottle filled with a carbonated beverage. Furthermore, instead of a cold water or hot water shower, mist-like water or water vapor may be sprayed.
[0040]
Next, the process of fitting the heat-shrinkable cylindrical label of (E), in which the heat-shrinkable tubular label according to (C) is fitted into the PET bottle filled with carbonated beverage and fixed by heat shrinkage will be described.
The water-attached carbonated beverage-filled PET bottle that has undergone the step (D) is sent to the label fitting step that is waiting as it is. In this fitting step, the roll formed into a cylindrical shape in the step (C) and rolled up in a flat shape by double folding and unwinding from the roll are cut into a predetermined size one by one, and this is sent. This is a so-called last step of fitting, in which the PET bottle is inserted into the body of the bottle with a gap (for example, about 2 to 5 mm), sent to a heat shrink tunnel, and heat-shrinked and fastened.
The tunnel is used for continuously tightening the inserted label (substantially without contracting in the vertical direction) and contracting it in the lateral direction so that it is firmly fixed to the body surface without a gap. is there. Therefore, it must be controlled to an appropriate heat shrink temperature of the cylindrical label, but the temperature is generally 70 to 95 ° C. The heating medium may be hot air, but is preferably performed with heated steam. This is because it is also effective for replenishing water necessary for forming the above-mentioned pseudo adhesion layer.
[0041]
A predetermined number of the bottles that have passed through the tunnel are packed and shipped as products, but as described above, since the heat history has passed, more of the dissolved carbon dioxide is vaporized, and the internal pressure is higher. Therefore, the bottle itself is in a bulging state.
Since the bottle is in such a state, sealing of the rotating cap is performed more securely. Therefore, if it is a stage which opens this, considerable force is required and it is not easy. Here, the provisional close contact of the present invention leads the opening to an extremely easy state, and it can be said that the effect is extremely large.
[0042]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to comparative examples.
The rotational torque (N · cm) in the text and in this example was measured by a method described in the text using a mechanical torque meter 2-TM60 manufactured by Tohnichi Corporation.
The wetting index (mN / m) was measured using a wetting test reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. according to JIS k 6768.
[0043]
(Reference Example 1) (Example of forming a specific laminated film)
First, the specific laminated film (base film) used in Example 1 and Comparative Example 1 was molded with the following contents. First, the following two blended resins were previously melt-kneaded to obtain pellets.
● Resin component for front and back layers
68 parts by weight of a random copolymer of cyclic olefin and ethylene (Appel 8009T manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), 32 parts by weight of LLDPE (Evolu SP2320 manufactured by Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd.), and an anti-blocking agent (EA210 manufactured by Mitsui Chemicals) 0.6 Blend resin (hereinafter referred to as front and back layer pellets) with weight% (vs. the total amount of the two components).
● Resin component to be an intermediate layer
A blend resin of 90 parts by weight of a random copolymer of propylene and ethylene (F239V manufactured by Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd.) and 10 parts by weight of a polyethylene-based elastomer (Tuffmer A4085 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (hereinafter referred to as an intermediate layer pellet).
[0044]
The front and back layer pellets are supplied to two extruders, and the intermediate layer pellets are supplied to one extruder and coextruded through a T-die for coextrusion at 210 ° C. And then cooled and solidified, and then stretched 1.2 times in the machine direction at 85 ° C., then stretched 5 times in the transverse direction at 95 to 80 ° C. over the tenter, and in the tenter Then, annealing was performed at 75 ° C. while relaxing 5% in the transverse direction, and then one side of the film was subjected to corona discharge treatment. This corona discharge treatment was continuously performed in-line, but the corona treatment strength at that time was 3.8 W · min / m. ² Met.
The thickness of the three-layer film thus obtained was 8.5 μm for the front and back layers and 50 μm for the total thickness of 33 μm for the intermediate layer, the wetting index on the corona discharge treatment surface was 44 to 45 mN / m, and the heat shrinkage rate was, for example, 80 When immersed in hot water at 0 ° C. for 10 seconds, it was 30% in the horizontal direction and 5% in the vertical direction.
[0045]
Then, on the corona discharge treated surface of the obtained three-layer film, the entire surface of the other layer is oil-based, leaving the

non-printed portions

4 and 5 and the adhesive white 6a in the layout of one label shown in the developed view (1C) of FIG. Gravure printing was performed with white ink and solid white. In this gravure printing, continuous printing was performed with a film width of three horizontal faces, and finally slit with a width of one face and wound around three rolls.
The size of one label is 95 mm in length and 230 mm in width (circumferential direction), and the width corresponding to the both ends overlapping adhesive portion 4 and the upper and lower end edges 5 which are non-printing portions is 3 mm, respectively, The width is 4 mm, so the printed part 6 is 89 × 223 mm.
[0046]
Then, both ends of the obtained three-layer film are polymerized with a width of 10 mm with the non-printing portion 4 as the inside, and cyclohexane is applied between them, and bonded at room temperature while being roll-bonded, and double-folded. It was wound up on a roll as a flat film. A long heat-shrinkable cylindrical film was obtained, and this was cut with a cut length of 95 mm so as to be a label for one sheet to obtain a cylindrical label having a diameter of 70 mm and a length (length) of 95 mm.
[0047]
On the other hand, a 500 ml circular PET bottle (a heat-resistant / pressure-resistant bottle having a barrel length of 66 mm and a barrel length of 100 mm) was filled with a cola drink cooled to 5 ° C. and tightly sealed with a rotating cap. Then we passed through the hot shower tunnel. The adhesion of water on the bottle surface was confirmed, and then the cylindrical label was fitted into the barrel portion, and heat-shrinked through a steam tunnel at 85 ° C. for 7 seconds, and firmly fitted. It was fitted neatly without the occurrence of wrinkles and the like, and the upper and lower inner edge portions (position 5 in FIG. 1), which was a non-printing portion, were transparent (not whitish). That is, it was confirmed that a pseudo-adhesion layer formed of water was formed and was in a temporary adhesion state (the non-printed portion 4 cannot be observed because it is covered with the printed portion).
[0048]
And while confirming the temporary adhesion of the obtained PET bottle, the temperature (storage) dependence of the adhesion was confirmed under the following temperature conditions (1) to (3). This confirmation was made by measuring the rotational torque, and the results are summarized in Table 1.
In addition, the measurement with respect to each temperature was performed about three said bottles, and was shown in the measurement range.
(1) 23 ° C. (room temperature), left for 24 hours (hereinafter referred to as 23 ° C.),
(2) left at 5 ° C. for 24 hours (hereinafter referred to as 5 ° C.),
(3) After standing at 40 ° C. for 24 hours, it is subsequently cooled to 5 ° C. and left for 24 hours (hereinafter referred to as 40 ° C./5° C.).
[0049]
On the other hand, after leaving the PET bottle obtained separately under the above temperature conditions, it is also possible to check the opening (turn the cap completely and remove it) by actually turning the rotating cap by hand. (Hereafter referred to as the actual opening situation).
○ When opening the cap, it is easy to open when the fitting label gripped by hand can be opened easily without any idle rotation with the bottle. Table 1 shows the level at which the cap can be rotated until opening, but the level at which it can be practically used is indicated by Δ, and the case where the cap is severely open and the cap is not open at all.
[0050]
(Table 1)

[0051]
(Comparative Example 1) (In the case of using the entire inner surface printing layer without the pseudo adhesion layer)
First, in Example 1, gravure printing is performed with white solid printing on the entire surface except for the adhesive white 6a. In addition, the solid printing part is attached to the lower surface when both ends are polymerized and bonded in the formation of a cylindrical film. A cola-filled PET bottle with a cylindrical label fitted with a white solid surface printed on the entire inner surface was obtained under the same conditions except that the white surface was overlaid.
The bottles were also checked for rotational torque measurement with respect to each temperature change and the actual opening status as in Example 1, and the results are summarized in Table 1.
[0052]
(Comparative Example 2) (In the case of polyester heat-shrinkable tubular film)
Instead of the specific laminated film of Example 1, a commercially available polyester-based heat-shrinkable film having a thickness of 50 μm (Gunze Co., Ltd., Fansealap TAS type, shrinkage is, for example, about 80 ° C. hot water in about 10 seconds in the transverse direction for 10 seconds. %, About −2% in the vertical direction) was first printed with the same printing pattern as in this example to obtain a printing film having a non-printing portion. Then, both ends are polymerized with the non-printed portion inside, and an organic solvent (a mixed solvent of 1,3-dioxolane and n-hexane) is applied between them, and bonded while pressure bonding to form a cylindrical film. did.
Then, after preparing a water-adhered cola-filled PET PET bottle in the same manner as in the above example, the tubular film was inserted into this, and it was firmly fitted by heat shrinking while passing through a 90 ° C. water vapor tunnel. . Like Example 1, it was mounted beautifully without wrinkles.
[0053]
For the cola-filled PET bottle with the label fitted, the temperature dependence at 23 ° C., 5 ° C., and 5/42 ° C. was confirmed by measuring the rotational torque as in Example 1. In response to this temperature, an actual opening was attempted. These results are shown in Table 1.
[0054]
(Comparative Example 3) (In the case of polystyrene-based heat-shrinkable cylindrical film)
In place of the specific laminated film of Example 1, a commercially available polystyrene heat-shrinkable film having a thickness of 50 μm (Gunze Co., Ltd., fan seal wrap GMG type, shrinkage rate is, for example, about 44 in the horizontal direction in 80 ° C. hot water for 10 seconds. %, About 1% in the vertical direction) was first printed with the same printing pattern as in this example to obtain a printing film having a non-printing portion. Then, both ends were polymerized with the non-printed portion inside, and an organic solvent (mixed solvent of tetrahydrofuran and n-hexane) was applied between them, and bonded while pressure bonding to form a cylindrical film.
Then, after preparing a water-adhered cola-filled PET PET bottle in the same manner as in this example, the tubular film was inserted into this, and it was firmly fitted by heat shrinking while passing through a 80 ° C. water vapor tunnel. . Like Example 1, it was mounted beautifully without wrinkles.
[0055]
For the cola-filled PET bottle with the label fitted, the temperature dependence at 23 ° C., 5 ° C., and 5/42 ° C. was confirmed by measuring the rotational torque as in Example 1. In response to this temperature, an actual opening was attempted. These results are shown in Table 1.
[0056]
【The invention's effect】
Since this invention is comprised as mentioned above, there exist the following effects.
[0057]
In a carbonated beverage filled PET bottle with a heat-shrinkable cylindrical label, especially when the label portion of the bottle is grasped by hand and the sealed cap is rotated to open the label portion, the label portion rotates idly. Now that it is gone, it can be opened easily.
[0058]
The easy-opening property can be obtained more easily by adopting a processing method that passes through the steps described in (A) to (E).
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a perspective view of the entire bottle.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the AA cross section of the bottle.
FIG. 3 shows a developed fitting label in a developed view.
FIG. 4 is a perspective view schematically showing a rotational torque measuring machine.
[Explanation of symbols]
1. PET bottle
2. Rotating cap
3..Tubular label
4, 5, ... Temporary adhesion part
6. Print part

Claims

A heat-shrinkable cylindrical label obtained from a heat-shrinkable laminated film comprising front and back layers mainly composed of a cyclic polyolefin-based resin and an intermediate layer mainly composed of a random copolymer of propylene and another α-olefin. A carbonated beverage-filled PET bottle (1) to which (3) is fitted, wherein the bottle and the label are formed of water over a part or the whole of the inner surface of the label (4, 5). ) , The pseudo-adhesion layer is formed in a non-printing portion, and the wet index of the non-printing portion is 35 mN / m or more and less than 50 mN / m, Beverage filled PET bottle.

The method for processing an easily-openable carbonated beverage-filled PET bottle according to claim 1 , wherein the steps described in the following (A) to (E) are sequentially performed.
(A) Corona for performing corona discharge treatment on a heat-shrinkable laminated film comprising front and back layers mainly composed of a cyclic polyolefin-based resin and an intermediate layer mainly composed of a random copolymer of propylene and another α-olefin. Discharge treatment process,
(B) a printing process for printing the other part of the laminated film that has been subjected to the corona discharge treatment as a non-printing part.
(C) The step of forming a heat-shrinkable cylindrical label in which the non-printed portion of the laminated film is inside, and both end surfaces thereof are polymerized and bonded into a cylindrical shape,
(D) Water adhering step to the surface of carbonated beverage-filled PET bottle to attach moisture to the surface of carbonated beverage-filled PET bottle,
(E) The heat shrinkable cylindrical label fitting step in which the heat shrinkable tubular label is inserted into the carbonated beverage-filled PET bottle and fixed by heat shrinkage.