JP4092435B2

JP4092435B2 - Thermal transfer recording medium

Info

Publication number: JP4092435B2
Application number: JP17690997A
Authority: JP
Inventors: 拓人福井; 敏之山根; 一之石岡
Original assignee: Fujicopian Co Ltd
Current assignee: Fujicopian Co Ltd
Priority date: 1997-07-02
Filing date: 1997-07-02
Publication date: 2008-05-28
Anticipated expiration: 2017-07-02
Also published as: JPH1120319A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱転写記録媒体に関する。さらに詳しくは、えられる印像の耐摩耗性、耐溶剤性などを損なわずに、転写性の向上された感熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、感熱転写記録媒体を使用してえられる印像に耐摩耗性、耐溶剤性を付与するために、感熱転写性インク層のビヒクルの主成分として、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂を用いることが知られている。
【０００３】
このような感熱転写記録媒体では、耐摩耗性、耐溶剤性の良好な印像がえられるものの、転写の際に大きなエネルギーが必要であるため、とくに印字速度が大きいばあいに、１ドット転写性が低下し、ドットにボイドや欠けなどが生じ、高精細な印像がえられがたいという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の点に鑑みて、えられる印像の耐摩耗性、耐溶剤性などを損なわずに、転写性、とくに高速印字の際の１ドット転写性の向上された感熱転写記録媒体を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）基材上に、１層または２層以上の感熱転写性層を有する感熱転写記録媒体において、前記感熱転写性層の少なくとも１層のビヒクルが、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とすることを特徴とする感熱転写記録媒体に関する。
【０００６】
さらに本発明は、（２）（１）の感熱転写記録媒体が基材上に離型層および着色インク層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が着色インク層または離型層であることを特徴とする（１）記載の感熱転写記録媒体に関する。
【０００７】
さらに本発明は、（３）（１）の感熱転写記録媒体が基材上に離型層、樹脂保護層および着色インク層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が樹脂保護層であることを特徴とする（１）記載の感熱転写記録媒体に関する。
【０００８】
さらに本発明は、（４）（１）の感熱転写記録媒体が基材上に離型層、着色インク層および接着層をこの順に積層したものであって、請求項１で指定する少なくとも１層が接着層であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録媒体に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる感熱転写性層は、そのビヒクル（熱可塑性材料）がアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするものである。
【００１６】
このアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂は、式（Ｉ）で示される重合体から主としてなる重縮合体である。
【００１７】
【化１】

【００１８】
式（Ｉ）中におけるｎは整数であり、本発明で使用するアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂には、ｎの値が異なる重合体の混合物が含まれる。本発明で使用するアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂は、転写性、耐摩耗性、耐溶剤性などの点から軟化点が４０〜１２０℃の範囲のものが好ましく、ｎ（重合度）の値は軟化点がこの範囲になるよう選ばれる。
【００１９】
本発明においては、感熱転写性層のビヒクルの主成分として、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を使用することにより、従来技術に比して、えられる印像の耐摩耗性、耐溶剤性などを損なわずに、転写性、とくに高速印字の際の１ドット転写性を向上でき、高速印字においても高精細な印像がえられる。
【００２０】
本発明においては、感熱転写性層のビヒクル中にアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を４０重量％以上、なかんづく６０重量％以上含有すれば、所期の効果が奏される。
【００２１】
前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と併用しうるビヒクルとしては、この種の感熱転写性インク層のビヒクルとして従来より使用されている熱可塑性樹脂類などが使用できる。
【００２２】
本発明においては、他のビヒクル成分として、とくに、ポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂を使用するのが好ましい。これら樹脂を併用することにより、耐摩耗性などがより向上される。アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂とポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂を併用するときは、ビヒクル中におけるアセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂の含有量が前記範囲内において、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂とポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂との配合比を、９０：１０〜４０：６０（重量比、以下同様）、なかんづく９０：１０〜７０：３０とするのがよい。アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂の割合が前記範囲より少ないと、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂による前記効果が充分に奏されがたく、一方アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂の割合が前記範囲より多いと、耐摩耗性などの向上効果が充分に奏されがたい傾向にある。
【００２３】
前記ポリエステル樹脂としては、通常の二塩基酸を主成分とする酸成分とジオールを主成分とするアルコール成分との重縮合によりえられる線状飽和ポリエステル樹脂がとくに制限されず使用できる。前記二塩基酸としては、たとえばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、ヘット酸などの１種または２種以上が使用でき、前記ジオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ジブロモネオペンチルグリコールなどの１種または２種以上が使用できる。本発明で使用するポリエステル樹脂は、転写感度、記録媒体の保存性などの点から、ガラス転移点が５０〜７５℃のものが好ましい。
【００２４】
前記エポキシ樹脂としては通常のエポキシ樹脂がとくに制限されず使用可能であるが、転写感度などを考慮して、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルおよびフルオレン系ポリグリシジルエーテルなどが好ましく使用できる。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて使用できる。
【００２５】
本発明の感熱転写記録媒体は、基材上に、ビヒクルが前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とする感熱転写性層を少なくとも１層有する構成であればよく、その他の構成はとくに制限されず、種々の構成を採りうる。たとえばつぎの構成の感熱転写記録媒体があげられる。
【００２６】
（１）感熱転写記録媒体Ａ
基材上に要すれば離型層を設け、そのうえに着色インク層を設けた構成のものであり、該着色インク層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００２７】
（２）感熱転写記録媒体Ｂ
基材上に離型層および着色インク層をこの順に積層した構成のものであり、少なくとも該離型層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００２８】
（３）感熱転写記録媒体Ｃ
基材上に離型層、保護樹脂層および着色インク層をこの順に積層した構成のものであり、少なくとも該保護樹脂層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００２９】
（４）感熱転写記録媒体Ｄ
基材上に要すれば離型層を設け、そのうえに着色インク層および接着層をこの順に積層した構成のものであり、少なくとも該接着層が前記特定の感熱転写性層であるもの。
【００３０】
まず、感熱転写記録媒体Ａについて説明する。
【００３１】
着色インク層は、着色剤と、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルとからなるものである。
【００３２】
前記ビヒクルの着色インク層中における含有量は、転写性などを考慮して、４０〜９５重量％、なかんづく６０〜９５重量％程度が適当である。
【００３３】
前記着色剤としては、カーボンブラックを代表例として従来から感熱転写性インクの着色剤として用いられている無機、有機の各種顔料や染料、あるいは磁性粉体、金属粉末、蛍光性の顔料や染料などが適宜使用できる。着色剤の着色インク層中の含有量は５〜６０重量％、なかんづく５〜４０重量％程度が適当である。
【００３４】
着色インク層には、必要に応じて、さらに体質顔料、その他分散剤、帯電防止剤などの添加剤を適宜配合することができる。着色インク層の塗布量は０．５〜３ｇ／ｍ²程度が適当である。
【００３５】
基材としては、ポリエチレンテレフターレートフィルムを代表例とする、この種のインクリボンの基材用フィルムとして一般に使用されている各種のプラスチックフィルムがいずれも使用できる。基材の厚さは通常１〜１０μｍ程度である。基材の背面には、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂など各種の耐熱性樹脂、あるいはこれら耐熱性樹脂に滑剤を混合したものなどからなる耐熱性背面層（スティック防止層）を設けてもよい。
【００３６】
前記着色インク層と基材との間には離型層を設けてもよい。離型層としては、たとえばカルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス類を主成分とするものが適当である。離型層には、必要に応じて熱可塑性樹脂、油類、体質顔料、その他の添加剤を適宜配合することができる。離型層の塗布量は０．２〜１ｇ／ｍ²程度が適当である。
【００３７】
つぎに感熱転写記録媒体Ｂについて説明する。
【００３８】
感熱転写記録媒体Ｂの離型層は、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルからなるものである。
【００３９】
離型層は前記ビヒクルのみで構成してもよいが、体質顔料、その他の添加剤などを適宜配合することができる。離型層の塗布量は０．２〜１ｇ／ｍ²程度が適当である。
【００４０】
着色インク層は、感熱転写記録媒体Ａにおける着色インク層と同様な特定のビヒクルからなるものであってもよく、あるいは熱可塑性樹脂（本発明の特定の樹脂を除く、以下同様）および／またはワックス類をビヒクルする従来の着色インク層であってもよい。
【００４１】
基材としては、感熱転写記録媒体Ａにおけるものと同様なものが使用できる。
【００４２】
つぎに感熱転写記録媒体Ｃについて説明する。
【００４３】
感熱転写記録媒体Ｃの保護樹脂層は、転写後に着色インク層を保護する機能を有するものであり、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルからなるものである。
【００４４】
保護樹脂層は前記ビヒクルのみで構成してもよいが、体質顔料、その他の添加剤などを適宜配合してもよい。
【００４５】
保護樹脂層の塗布量は０．５〜１．５ｇ／ｍ²程度が適当である。
【００４６】
離型層としては、感熱転写記録媒体Ａにおける従来の離型層と同様なものが使用できる。なお、感熱転写記録媒体Ｂにおける離型層と同様な特定のビヒクルからなるものも使用できる。
【００４７】
着色インク層は、感熱転写記録媒体Ａにおける着色インク層と同様な特定のビヒクルからなるものであってもよく、あるいは熱可塑性樹脂および／またはワックス類をビヒクルする従来の着色インク層であってもよい。
【００４８】
基材としては、感熱転写記録媒体Ａにおけるものと同様なものが使用できる。
【００４９】
つぎに感熱転写記録媒体Ｄについて説明する。
【００５０】
感熱転写記録媒体Ｄの接着層は熱転写時に受像体への接着性を向上させる機能を有するものであり、前記アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするか、アセトフェノン−ホルムアルデヒド樹脂と、エポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂を主成分とするビヒクルからなるものである。
【００５１】
接着層は前記ビヒクルのみで構成してもよいが、体質顔料、その他の添加剤などを適宜配合することができる。
【００５２】
接着層の塗布量は０．２〜１．５ｇ／ｍ²程度が適当である。
【００５３】
着色インク層は、感熱転写記録媒体Ａにおける着色インク層と同様な特定のビヒクルからなるものであってもよく、あるいは熱可塑性樹脂および／またはワックス類をビヒクルする従来の着色インク層であってもよい。
【００５４】
基材としては、感熱転写記録媒体Ａにおけるものと同様なものが使用できる。
【００５５】
基材と着色インク層との間には離型層を設けてもよい。離型層としては、感熱転写記録媒体Ａにおける従来の離型層と同様なものが使用できる。なお、感熱転写記録媒体Ｂにおける離型層と同様な特定のビヒクルからなるものも使用できる。
【００５６】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５７】
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフターレートフィルムの片面に変性シリコーン樹脂からなる乾燥塗布量０．２５ｇ／ｍ²の耐熱性背面層を形成し、反対側の面に表１に示される処方のインク層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ²の感熱転写性インク層を形成した。
【００５８】
実施例Ｉ−３〜Ｉ−５および比較例Ｉ−１〜Ｉ−３
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に下記の処方の離型層用塗工液（Ａ）を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ²の離型層を形成した。
【００５９】

【００６０】
前記離型層の上に表１に示される処方の着色インク層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ²の着色インク層を形成した。
【００６１】
前記各感熱転写記録媒体を用いて印字を行い、えられた印像について転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性をつぎの方法で評価した。結果を表１に示す。印字は感熱転写記録方式バーコードプリンター（（株）テック製Ｂ−４７４）で、下記条件下に行なった。
【００６２】
印字速度：５インチ／秒
印字パターン：ＡＮＫ、バーコード、グラフィック、ベタ印字
受像体：厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
【００６３】
＜転写性（１ドット再現性）＞
前記受像体上にえられた印像をつぎの基準にしたがって評価した。
【００６４】
Ａ：ＡＮＫ、バーコード、グラフィック、ベタ印字共に良好な印像がえられる。
Ｂ：ＡＮＫ、バーコード、ベタ印字では良好な印像がえられるが、グラフィックでは欠けなどが生じる。
Ｃ：ＡＮＫの判読はできるが、バーコードの読取りは不可能である。
Ｄ：ＡＮＫ、バーコード共に読取り不可能である。
【００６５】
評価値Ａ、Ｂが実用域内である。
【００６６】
＜耐スクラッチ性＞
前記受像体上にえられたバーコード（パラレルバーコード）に下記スクラッチ試験を施し、試験後の印像について、つぎの基準で評価した。
【００６７】
スクラッチ試験
試験機：（株）安田精機製作所製ラブテスター
摩擦材：砂消しゴム
圧力：２５０ｇｆ／ｃｍ²
往復回数：１０回
【００６８】
Ａ：印像に全く変化なし。
Ｂ：印像にほとんど変化なし。
Ｃ：印像がごくわずかとれる。
Ｄ：印像がかなりとれる。
Ｅ：印像がとれて消失する。
【００６９】
評価値Ａ、Ｂ、Ｃが実用域である。
【００７０】
＜耐溶剤性＞
表１に示す各溶剤を滲み込ませた綿棒で前記バーコード（パラレルバーコード）の同一箇所を１０回擦ったのち、つぎの基準で評価した。
【００７１】
Ａ：印像が全くとれない。
Ｂ：印像がほとんどとれない。
Ｃ：印像が少しとれる。
Ｄ：印像がかなりとれる。
【００７２】
評価値Ａ、Ｂ、Ｃが実用域である。
【００７３】
【表１】
表１

＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
【００７４】
実施例II−２〜II−３および比較例II−１〜II−２
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に表２に示される処方の離型層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ²の離型層を形成し、さらに下記の処方の着色インク層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ²の着色インク層を形成した。
【００７５】
着色インク層用塗工液（Ｂ）
成分重量部
ポリエステル樹脂（Ｔｇ６５℃）１４
カーボンブラック６
メチルエチルケトン８０
【００７６】
えられた各感熱転写記録媒体について、実施例Ｉ−３〜Ｉ−５のばあいと同様にして、転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性を評価した。結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
表２

＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
※：印像形成不良のため、評価不能
【００７８】
実施例III−２〜III−３および比較例III−１〜III−２
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に前記離型層用塗工液（Ａ）を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ²の離型層を形成し、そのうえに表３に示される処方の保護樹脂層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ²の保護樹脂層を形成し、そのうえに前記着色インク層用塗工液（Ｂ）を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ²の着色インク層を形成した。
【００７９】
えられた各感熱転写記録媒体について、実施例Ｉ−３〜Ｉ−５のばあいと同様にして、転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性を評価した。結果を表３に示す。
【００８０】
【表３】
表３

＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
※：印像形成不良のため、評価不能
【００８１】
実施例IV−２〜IV−３および比較例IV−１〜IV−２
前記耐熱性背面層を形成した基材フィルムの反対側の面に前記離型層用塗工液（Ａ）を塗布し、乾燥して塗布量０．５ｇ／ｍ²の離型層を形成し、そのうえに前記着色インク層用塗工液（Ｂ）を塗布し、乾燥して塗布量１．０ｇ／ｍ²の着色インク層を形成し、さらにそのうえに表４に示される処方の接着層用塗工液を塗布し、乾燥して塗布量０．６ｇ／ｍ²の接着層を形成した。
【００８２】
えられた各感熱転写記録媒体について、実施例Ｉ−３〜Ｉ−５のばあいと同様にして、転写性（１ドット再現性）、耐スクラッチ性、耐溶剤性を評価した。結果を表４に示す。
【００８３】
【表４】
表４

＊１：軟化点８９℃
＊２：軟化点９２℃
＊３：Ｔｇ６５℃
＊４：Ｔｇ１０５℃
※：印像形成不良のため、評価不能
【００８４】
【発明の効果】
本発明の感熱転写記録媒体を用いると、従来技術のものに比べ、耐摩耗性、耐溶剤性などを損なうことなく、転写性、とくに高速印字においても１ドット転写性を向上でき、高精細な印像がえられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer recording medium. More specifically, the present invention relates to a thermal transfer recording medium having improved transferability without impairing the wear resistance, solvent resistance, etc. of the obtained print image.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, it has been known to use a polyester resin or an epoxy resin as a main component of a vehicle of a thermal transfer ink layer in order to impart abrasion resistance and solvent resistance to an image obtained using a thermal transfer recording medium. It has been.
[0003]
Although such a thermal transfer recording medium can provide a printed image with good wear resistance and solvent resistance, it requires a large amount of energy during transfer. However, there is a problem that voids and chips are generated in the dots and it is difficult to obtain a high-definition image.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above points, the present invention provides a thermal transfer recording medium having improved transferability, particularly one-dot transferability in high-speed printing, without impairing the wear resistance, solvent resistance, etc. of the obtained image. It is an issue to provide.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (1) a thermal transfer recording medium having one or more thermal transfer layers on a substrate, wherein at least one vehicle of the thermal transfer layer is an acetophenone-formaldehyde resin ; The present invention relates to a thermal transfer recording medium comprising an epoxy resin and / or a polyester resin as a main component.
[0006]
Further, the present invention provides (2) the thermal transfer recording medium of (1), wherein a release layer and a colored ink layer are laminated in this order on a substrate, and at least one layer specified in claim 1 is a colored ink The heat-sensitive transfer recording medium according to (1), which is a layer or a release layer .
[0007]
Further, according to the present invention, (3) the thermal transfer recording medium of ( 1) is obtained by laminating a release layer, a resin protective layer and a colored ink layer in this order on a substrate, and at least one specified in claim 1 The thermal transfer recording medium according to (1), wherein the layer is a resin protective layer .
[0008]
Furthermore, the present invention provides the thermal transfer recording medium of (4) ( 1), wherein a release layer, a colored ink layer and an adhesive layer are laminated in this order on a substrate, and at least one layer specified in claim 1 2. The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein is an adhesive layer .
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The heat-sensitive transfer layer used in the present invention has a vehicle (thermoplastic material) mainly composed of acetophenone-formaldehyde resin.
[0016]
This acetophenone-formaldehyde resin is a polycondensate mainly composed of a polymer represented by the formula (I).
[0017]
[Chemical 1]

[0018]
N in the formula (I) is an integer, and the acetophenone-formaldehyde resin used in the present invention includes a mixture of polymers having different values of n. The acetophenone-formaldehyde resin used in the present invention preferably has a softening point in the range of 40 to 120 ° C. from the viewpoint of transferability, abrasion resistance, solvent resistance, etc., and the value of n (degree of polymerization) has a softening point. It is chosen to be in this range.
[0019]
In the present invention, by using the acetophenone-formaldehyde resin as the main component of the vehicle of the heat-sensitive transfer layer, the wear resistance, solvent resistance, etc. of the obtained image are not impaired as compared with the prior art. In addition, the transfer property, particularly the one-dot transfer property during high-speed printing, can be improved, and a high-definition image can be obtained even in high-speed printing.
[0020]
In the present invention, if the acetophenone-formaldehyde resin is contained in the vehicle of the heat-sensitive transferable layer in an amount of 40% by weight or more, especially 60% by weight or more, the desired effect can be obtained.
[0021]
As the vehicle that can be used in combination with the acetophenone-formaldehyde resin, thermoplastic resins conventionally used as a vehicle for this type of thermal transfer ink layer can be used.
[0022]
In the present invention, it is particularly preferable to use a polyester resin and / or an epoxy resin as the other vehicle component. By using these resins in combination, the wear resistance and the like are further improved. When the acetophenone-formaldehyde resin and the polyester resin and / or epoxy resin are used in combination, the mixing ratio of the acetophenone-formaldehyde resin to the polyester resin and / or epoxy resin is within the above-mentioned range of the content of the acetophenone-formaldehyde resin in the vehicle. Is preferably 90:10 to 40:60 (weight ratio, the same applies hereinafter), especially 90:10 to 70:30. If the ratio of acetophenone-formaldehyde resin is less than the above range, the above-mentioned effect due to acetophenone-formaldehyde resin is not sufficiently exerted. It tends to be hard to play.
[0023]
As the polyester resin, a linear saturated polyester resin obtained by polycondensation of an ordinary acid component mainly composed of a dibasic acid and an alcohol component mainly composed of a diol can be used without any particular limitation. As said dibasic acid, 1 type (s) or 2 or more types, such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, and a het acid, can be used, for example, As said diol compound, ethylene glycol, propylene glycol, 1, 4 is used, for example. One or two or more of butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, dibromoneopentyl glycol and the like can be used. The polyester resin used in the present invention preferably has a glass transition point of 50 to 75 ° C. from the viewpoint of transfer sensitivity, storage stability of the recording medium, and the like.
[0024]
As the epoxy resin, an ordinary epoxy resin is not particularly limited and can be used. However, in consideration of transfer sensitivity, tetraphenol ethane tetraglycidyl ether, cresol novolac polyglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diester. Glycidyl ether and fluorene-based polyglycidyl ether can be preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
[0025]
The heat-sensitive transfer recording medium of the present invention is a heat-sensitive transfer layer having a vehicle mainly composed of the acetophenone-formaldehyde resin or an acetophenone-formaldehyde resin and an epoxy resin and / or a polyester resin as a main component. As long as the configuration has at least one layer, other configurations are not particularly limited, and various configurations can be adopted. For example, a thermal transfer recording medium having the following configuration can be mentioned.
[0026]
(1) Thermal transfer recording medium A
If necessary, a release layer is provided on the substrate, and a colored ink layer is provided thereon, and the colored ink layer is the specific heat-sensitive transfer layer.
[0027]
(2) Thermal transfer recording medium B
A structure in which a release layer and a colored ink layer are laminated in this order on a substrate, and at least the release layer is the specific heat-sensitive transfer layer.
[0028]
(3) Thermal transfer recording medium C
A structure in which a release layer, a protective resin layer, and a colored ink layer are laminated in this order on a substrate, and at least the protective resin layer is the specific heat-sensitive transfer layer.
[0029]
(4) Thermal transfer recording medium D
If necessary, a release layer is provided on the substrate, and a colored ink layer and an adhesive layer are laminated in this order, and at least the adhesive layer is the specific heat-sensitive transfer layer.
[0030]
First, the thermal transfer recording medium A will be described.
[0031]
The colored ink layer is composed of a colorant and the acetophenone-formaldehyde resin as a main component, or an acetophenone-formaldehyde resin and a vehicle mainly composed of an epoxy resin and / or a polyester resin.
[0032]
The content of the vehicle in the colored ink layer is suitably about 40 to 95% by weight, especially about 60 to 95% by weight in consideration of transferability and the like.
[0033]
As the colorant, carbon black is a representative example, and various inorganic and organic pigments and dyes conventionally used as colorants for heat-sensitive transfer inks, or magnetic powders, metal powders, fluorescent pigments and dyes, etc. Can be used as appropriate. The content of the colorant in the colored ink layer is suitably 5 to 60% by weight, especially 5 to 40% by weight.
[0034]
In the colored ink layer, additives such as extender pigments, other dispersants, and antistatic agents can be appropriately blended as necessary. The coating amount of the color ink layer is suitably about 0.5 to 3 g / m ^2.
[0035]
As the substrate, any of various plastic films generally used as a substrate film for this type of ink ribbon, such as a polyethylene terephthalate film, can be used. The thickness of the substrate is usually about 1 to 10 μm. A heat-resistant back layer (stick prevention layer) made of various heat-resistant resins such as silicone-modified urethane resin and silicone-modified acrylic resin, or a mixture of these heat-resistant resins with a lubricant, may be provided on the back surface of the base material. Good.
[0036]
A release layer may be provided between the colored ink layer and the substrate. As the release layer, for example, those mainly composed of waxes such as carnauba wax, paraffin wax and polyethylene wax are suitable. In the release layer, a thermoplastic resin, oils, extender pigments, and other additives can be appropriately blended as necessary. The coating amount of the release layer is suitably about 0.2~1g / m ^2.
[0037]
Next, the thermal transfer recording medium B will be described.
[0038]
The release layer of the thermal transfer recording medium B is composed of the above-mentioned acetophenone-formaldehyde resin as a main component or a vehicle mainly composed of an acetophenone-formaldehyde resin and an epoxy resin and / or a polyester resin.
[0039]
The release layer may be composed of only the vehicle, but an extender pigment, other additives, and the like can be appropriately blended. The coating amount of the release layer is suitably about 0.2~1g / m ^2.
[0040]
The colored ink layer may be composed of a specific vehicle similar to the colored ink layer in the thermal transfer recording medium A, or may be a thermoplastic resin (except for the specific resin of the present invention, the same shall apply hereinafter) and / or wax. It may be a conventional colored ink layer that vehicles.
[0041]
As the substrate, those similar to those in the thermal transfer recording medium A can be used.
[0042]
Next, the thermal transfer recording medium C will be described.
[0043]
The protective resin layer of the thermal transfer recording medium C has a function of protecting the colored ink layer after transfer, and is mainly composed of the acetophenone-formaldehyde resin, or the acetophenone-formaldehyde resin, epoxy resin and / or polyester. It consists of a vehicle whose main component is resin.
[0044]
The protective resin layer may be composed of only the vehicle, but an extender pigment, other additives, and the like may be appropriately blended.
[0045]
The coating amount of the protective resin layer is suitably about 0.5 to 1.5 g / m ^2.
[0046]
As the release layer, the same release layer as that in the conventional thermal transfer recording medium A can be used. It is also possible to use a specific vehicle similar to the release layer in the thermal transfer recording medium B.
[0047]
The colored ink layer may be composed of a specific vehicle similar to the colored ink layer in the thermal transfer recording medium A, or may be a conventional colored ink layer in which a thermoplastic resin and / or waxes are vehicled. Good.
[0048]
As the substrate, those similar to those in the thermal transfer recording medium A can be used.
[0049]
Next, the thermal transfer recording medium D will be described.
[0050]
The adhesive layer of the thermal transfer recording medium D has a function of improving the adhesiveness to the image receptor during thermal transfer, and is mainly composed of the acetophenone-formaldehyde resin, or the acetophenone-formaldehyde resin and the epoxy resin and / or It consists of a vehicle mainly composed of a polyester resin.
[0051]
The adhesive layer may be composed of only the vehicle, but an extender pigment, other additives, and the like can be appropriately blended.
[0052]
The coating amount of the adhesive layer is suitably about 0.2 to 1.5 g / m ^2.
[0053]
The colored ink layer may be composed of a specific vehicle similar to the colored ink layer in the thermal transfer recording medium A, or may be a conventional colored ink layer in which a thermoplastic resin and / or waxes are vehicled. Good.
[0054]
As the substrate, those similar to those in the thermal transfer recording medium A can be used.
[0055]
A release layer may be provided between the substrate and the colored ink layer. As the release layer, the same release layer as that in the conventional thermal transfer recording medium A can be used. It is also possible to use a specific vehicle similar to the release layer in the thermal transfer recording medium B.
[0056]
【Example】
EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0057]
A heat-resistant back layer having a dry coating amount of 0.25 g / m ^{2 made} of a modified silicone resin is formed on one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm, and the ink having the formulation shown in Table 1 is formed on the opposite surface. A layer coating solution was applied and dried to form a thermal transferable ink layer having a coating amount of 1.0 g / m ² .
[0058]
Examples I- 3 to I-5 and Comparative Examples I-1 to I-3
A release layer having a coating amount of 0.5 g / m ² is applied to the opposite surface of the base film on which the heat-resistant back layer has been formed by applying a release layer coating liquid (A) having the following formulation and drying. Formed.
[0059]

[0060]
A colored ink layer coating liquid having a formulation shown in Table 1 was applied onto the release layer and dried to form a colored ink layer having a coating amount of 1.0 g / m ² .
[0061]
Printing was performed using each of the thermal transfer recording media, and the obtained printed images were evaluated for transferability (1-dot reproducibility), scratch resistance, and solvent resistance by the following methods. The results are shown in Table 1. Printing was performed with a thermal transfer recording barcode printer (B-474, manufactured by Tech Co., Ltd.) under the following conditions.
[0062]
Printing speed: 5 inches / second Printing pattern: ANK, barcode, graphic, solid printing image receptor: polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm
<Transferability (1 dot reproducibility)>
The printed image obtained on the receiver was evaluated according to the following criteria.
[0064]
A: A good image can be obtained for ANK, barcode, graphic and solid printing.
B: A good image can be obtained with ANK, barcode, and solid printing, but chipping or the like occurs with graphics.
C: ANK can be read, but barcode cannot be read.
D: Both ANK and barcode cannot be read.
[0065]
Evaluation values A and B are within the practical range.
[0066]
<Scratch resistance>
The bar code (parallel bar code) obtained on the image receiver was subjected to the following scratch test, and the image after the test was evaluated according to the following criteria.
[0067]
Scratch testing machine: Love tester friction material manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd .: Sand eraser pressure: 250 gf / cm ²
Number of round trips: 10 times [0068]
A: No change in the print image.
B: Almost no change in image.
C: Very little image can be taken.
D: The image can be taken considerably.
E: The image is removed and disappears.
[0069]
Evaluation values A, B, and C are practical ranges.
[0070]
<Solvent resistance>
The same part of the barcode (parallel barcode) was rubbed 10 times with a cotton swab soaked with each solvent shown in Table 1, and then evaluated according to the following criteria.
[0071]
A: The image cannot be taken at all.
B: Almost no image can be taken.
C: A little image can be taken.
D: The image can be taken considerably.
[0072]
Evaluation values A, B, and C are practical ranges.
[0073]
[Table 1]
Table 1

* 1: Softening point 89 ° C
* 2: Softening point 92 ° C
* 3: Tg65 ° C
* 4: Tg 105 ° C
[0074]
Examples II- 2 to II-3 and Comparative Examples II-1 to II-2
A release layer having a coating amount of 0.5 g / m ² is applied to the opposite surface of the base film on which the heat-resistant back layer is formed by applying a coating solution for a release layer having the formulation shown in Table 2 and drying. Further, a colored ink layer coating liquid having the following formulation was applied and dried to form a colored ink layer having a coating amount of 1.0 g / m ² .
[0075]
Colored ink layer coating solution (B)
Component Weight parts Polyester resin (Tg65 ° C) 14
Carbon black 6
Methyl ethyl ketone 80
[0076]
Each of the obtained thermal transfer recording media was evaluated for transferability (1-dot reproducibility), scratch resistance and solvent resistance in the same manner as in Examples I- 3 to I-5. The results are shown in Table 2.
[0077]
[Table 2]
Table 2

* 1: Softening point 89 ° C
* 2: Softening point 92 ° C
* 3: Tg65 ° C
* 4: Tg 105 ° C
*: Cannot be evaluated due to poor image formation.
Example III- 2 ~III- 3 and Comparative Examples III-1 to III-2
The release layer coating liquid (A) is applied to the opposite surface of the base film on which the heat-resistant back layer is formed, and dried to form a release layer having a coating amount of 0.5 g / m ^2. Then, a protective resin layer coating solution having the formulation shown in Table 3 is applied and dried to form a protective resin layer having a coating amount of 0.5 g / m ² , and the colored ink layer coating solution (B ) And dried to form a colored ink layer having a coating amount of 1.0 g / m ² .
[0079]
Each of the obtained thermal transfer recording media was evaluated for transferability (1-dot reproducibility), scratch resistance and solvent resistance in the same manner as in Examples I- 3 to I-5. The results are shown in Table 3.
[0080]
[Table 3]
Table 3

* 1: Softening point 89 ° C
* 2: Softening point 92 ° C
* 3: Tg65 ° C
* 4: Tg 105 ° C
*: Cannot be evaluated due to poor image formation.
Examples IV- 2 to IV-3 and Comparative Examples IV-1 to IV-2
The release layer coating liquid (A) is applied to the opposite surface of the base film on which the heat-resistant back layer is formed, and dried to form a release layer having a coating amount of 0.5 g / m ^2. Then, the above colored ink layer coating solution (B) is applied and dried to form a colored ink layer having a coating amount of 1.0 g / m ² , and the adhesive layer coating having the formulation shown in Table 4 is further formed thereon. The liquid was applied and dried to form an adhesive layer having a coating amount of 0.6 g / m ² .
[0082]
Each of the obtained thermal transfer recording media was evaluated for transferability (1-dot reproducibility), scratch resistance and solvent resistance in the same manner as in Examples I- 3 to I-5. The results are shown in Table 4.
[0083]
[Table 4]
Table 4

* 1: Softening point 89 ° C
* 2: Softening point 92 ° C
* 3: Tg65 ° C
* 4: Tg 105 ° C
*: Cannot be evaluated due to poor image formation [0084]
【The invention's effect】
When the thermal transfer recording medium of the present invention is used, it is possible to improve transfer performance, particularly 1 dot transfer performance even in high-speed printing, without impairing wear resistance, solvent resistance, etc., compared with the prior art. An image is obtained.

Claims

In a thermal transfer recording medium having one or two or more thermal transfer layers on a substrate, at least one vehicle of the thermal transfer layer is composed of an acetophenone-formaldehyde resin, an epoxy resin and / or a polyester resin. A heat-sensitive transfer recording medium characterized by comprising:

The thermal transfer recording medium according to claim 1 is a substrate in which a release layer and a colored ink layer are laminated in this order, and at least one layer specified in claim 1 is a colored ink layer or a release layer. The thermal transfer recording medium according to claim 1.

The heat-sensitive transfer recording medium according to claim 1 is obtained by laminating a release layer, a resin protective layer and a colored ink layer in this order on a substrate, and at least one layer specified in claim 1 is a resin protective layer. The thermal transfer recording medium according to claim 1.

The heat-sensitive transfer recording medium according to claim 1 is obtained by laminating a release layer, a colored ink layer and an adhesive layer in this order on a substrate, and at least one layer specified in claim 1 is an adhesive layer. The thermal transfer recording medium according to claim 1.