JP4092866B2 - 不乾性シーラ組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な不乾性シーラ組成物及びその調製方法に関する。特に、自動車のウェザストリップのトリム部の内側に装填して、板金フランジ部とトリム部内側の隙間をシールするのに好適な不乾性シーラ組成物に関する発明である。
【０００２】
ここではトランクリッドウェザストリップを例に採り説明するが、他の、リフトゲート等のウェザストリップ、更には、板金相互又は板金／ゴム部材間の隙間用にも本発明の不乾性シーラは適用できる。
【０００３】
【背景技術】
一般的な、不乾性シーラの装着態様を、トランクリッドウェザストリップに適用する場合を例に採り説明をする（図１〜２参照）。
【０００４】
図２は図１の２−２線部位における装着断面図である。ウェザストリップ１２は、トリム部１４と中空シール部１６、シールリップ部１８とを備えた構成である。トリム部１４は、内側に二対の挟持リップ部２０、２２を備えているとともに、形態保持・挟持力維持のための板金インサート２４が埋設されている。
【０００５】
そして、該トリム部１４の溝底部にシーラＳを装填した後、該トリム部１４を介して、ウェザストリップ１２をトランク部の板金フランジ部２６に組み付ける。このとき、シーラＳに板金フランジ部２６が挿入される結果となる。なお、図例中、２７（二点鎖線）はトランクリッドである。
【０００６】
シーラは、板金フランジ部の防錆性及びウェザストリップトリム部内のシール性の向上を担うものである。
【０００７】
従来のこのような部位に使用するシーラとして、例えば、表１の参照例に示すような組成のものがあった。
【０００８】
しかし、表１の参照例に示すようなタイプのシーラは、ブチルゴムを溶解させて適度な粘度に調整をするために、有機溶剤（例えばケロシン）を必須とした。
【０００９】
有機溶剤は一般に有毒であり揮発性も高いため下記のような問題点を有した。
【００１０】
▲１▼シーラの製造、塗布工程の作業環境の保全に注意が要求され、更に、地球環境保全の見地から外部への排出（揮散）を可及的に抑制することが要求される。
【００１１】
▲２▼シーラ装填に際して、シーラ調製直後においては、糸曳き性が大きくて他部に付着し易くてシーラ装填作業性が良好でなく、かつ、垂れ流れ性が高くて装填後、反転させて連続的に板金フランジ部に対するウェザストリップの組み付け作業ができない。逆に、装填後時間をおきすぎると、有機溶剤が揮発して粘度が増大して、板金の挿入荷重が増大してウェザストリップの組み付け作業性に悪影響を与える。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、先に有機溶剤レスで従来と同等以上のシーラ特性が得ることができる不乾性シーラ組成物を提案した（特開２０００−８０３４７号公報参照）。
【００１３】
「液状ゴムをシーラ基材とし、粘着性付与剤（タッキファイア）及びチキソトロピー性付与剤を副資材とし不揮発性可塑剤又はプロセスオイルを分散媒とすることを特徴とする不乾性シーラ組成物。」
しかし、上記構成の不乾性シーラ組成物に含まれる液状ゴム、分散媒はエチレンプロピレン系ゴム加硫物（ＥＰＤＭゴム加硫物）等の非極性ゴム加硫物を膨潤させる。このため、当該不乾性シーラ組成物をＥＰＤＭゴム加硫物からなるウェザストリップに適用した場合、ウェザストリップが形状変化したり強度低下したりしてウェザストリップ自体のシール性能が低下するおそれがある。特に、ウェザストリップのトリム部をインサートレスとしたときこの傾向は顕著に現れ易い。
【００１４】
本発明は、上記にかんがみて、非極性ゴム加硫物を実質的に膨潤ないし収縮させない不乾性シーラ組成物を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明のシーラ組成物は、上記課題を下記構成により解決するものである。
【００１６】
液状ゴムをシーラ基材とし、粘着性付与剤及びチキソトロピー性付与剤を副資材とし、不揮発性軟化剤（可塑剤を含む。）を分散媒とする構成で、非極性ゴム加硫物製品に適用する不乾性シーラ組成物において、不揮発性軟化剤として収縮化作用成分を単独使用又は膨潤化作用成分と併用することにより、シーラ組成物による非極性ゴム加硫物に対する膨潤化作用をゴム膨潤率で約±５％以内（望ましくは約０％）とすることを特徴とする。
【００１７】
不乾性シーラ組成物を当該構成とすることにより、適用製品に対し膨潤ないし収縮が発生せず、適用製品の形状変形や強度低下が発生し難い。したがって、ウェザストリップ等の非極性ゴム加硫物からなるシール製品に適用した場合、製品膨潤ないし収縮に基づくシール性能も低下し難い。
【００１８】
上記収縮化作用成分としては、ポリエーテルポリオールが望ましい。官能基数（ＯＨ価）及び分子量において多様であり最適なものを入手し易いためである。
【００１９】
特に、収縮化作用成分が三官能ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）であることが望ましい。二官能のものに比して、収縮化作用が大きく、且つ、粘度や分子量において広い幅の内から選択可能である。
【００２０】
上記構成において、液状ゴムが液状ＮＢＲであり、不揮発性軟化剤における膨潤化作用成分としてフタル酸ジエステル系可塑剤及び／又はプロセスオイルを使用させる構成とすることが望ましい。フタル酸ジエステル系可塑剤やプロセスオイルは、膨潤作用成分であり、収縮化作用成分であるＰＰＧ等のポリエーテルポリオールと組み合わせることにより、シーラ組成物による非極性ゴムに対する膨潤化作用を実質的に零とすることが容易となる。
【００２１】
そして、チキソトロピー性付与剤としては、通常、炭酸カルシウム粉末を用いる。炭酸カルシウム粉末は、他のチキソトロピー付与剤に比して、入手し易いとともに、装填性に適した粘度を得易いためである。
【００２２】
【構成の詳細な説明】
次に、上記手段の各構成について詳細な説明を行う。以下「シーラ組成物」を単に「シーラ」と称することがある。
【００２３】
Ａ．シーラ組成物の説明
(1) 液状ゴムをシーラ基材とする。
【００２４】
液状ゴムは、シーラのシール作用の主体となるもので、ゴム状弾性を担うものと推定される。液状ゴムとは、分子量２０００〜１００００程度の常温液状のものをいう。必然的ではないが、重合体鎖の両末端に、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ₂、−ＣＯＯＨ、−ＮＣＯ、−Ｂｒなどの官能基を付与して安定化させたものでもよい（神原周他３名編「増訂新版合成ゴムハンドブック」（昭４２−１１−３０）朝倉書店、ｐ２１参照）。
【００２５】
そして、ゴムの種類としては、従来からある汎用の液状の低分子量ブチルゴム、液状ポリイソプレン、ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、ポリクロロプレン等であってもよいが、分子量３０００〜１００００でニトリル量１５〜５０％（望ましくは２５〜３０％）の液状ＮＢＲを好適に使用できる。本発明のシーラは、自動車に使用されるため、耐油性が要求されるとともに、有機溶剤に変えて使用する非揮発性可塑剤（通常極性を有する）との混和性（compatibility)に優れているためである。
【００２６】
(2) 粘着性付与剤及びチキソトロピー性付与剤を副資材とし不揮発性可塑剤又はプロセスオイルを分散媒（マトリックス）とするものである。
【００２７】
ここで粘着性付与剤として、液状タッキファイア（常温液体）及び樹脂状タッキファイア（常温固体）との併用系とすることが望ましい。液状タッキファイアのみでは、シーラに十分な板金に対する粘着性を付与し難いとともに、シーラの流動性が高くなり過ぎてゲル化したときにシーラに必要な剛性を確保し難くなる。他方、樹脂状タッキファィアのみでは、樹脂状タッキファイアの配合量が相対的に多くなって、分散媒中に溶解させることが困難となるとともに、シーラのゴム状弾性が阻害されるおそれがある。
【００２８】
なお、液状タッキファイアと樹脂状タッキファイアとの配合比は、前者／後者（重量比）＝２／８〜７／３、望ましくは３／７〜６／４とする。
【００２９】
液状タッキファイアとしては、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン（分子量１０００〜４０００）、重合型特殊ポリエステル、液状ポリブタジエン、テレピン系粘着付与剤、その他市販されている特殊調合品を適宜使用することができる（ラバーダイジェスト社編・発行「ゴム・プラスチック配合薬品」昭４９−１０−１５、頁１３９、１４０、１４２、１４３等参照）。
【００３０】
これらの内で粘着付与能力と可塑剤に対する溶解性（相溶性）とのバランスから、更には、入手のし易さから液状ポリブテンが望ましい。より具体的には、平均分子量５００〜１５００のもの、望ましくは平均分子量９００〜１５００の液状ポリブテンを好適に使用できる。更に、具体的には、出光石油化学から「出光ポリブテン１００Ｒ（９４０）・３００Ｒ（１３３０）」の商品名で上市されているものを好適に使用できる（注：括弧内は平均分子量）。
【００３１】
樹脂状タッキファイアとしては、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド系樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ポリテルペン樹脂、ロジンエステル等を使用できる。これらの内で、石油樹脂が、好適である。ここで石油樹脂とは、石油類の分解油留分を混合物のまま、触媒を用いてカチオン的に重合させて得られる熱可塑性樹脂のことで、該石油樹脂は、比較的溶解粘度が低くて、加工し易いため、シーラ成分として好適である。
【００３２】
(3) 分散媒とする不揮発性軟化剤（可塑剤を含む。）は、シーラ組成物による非極性ゴム加硫物（ＥＰＤＭ等の）に対する膨潤化作用を膨潤率で約±５％以内となるような組成とする。通常、上記液状ゴム、液状粘着付与剤は、非極性ゴム加硫物に対し膨潤化作用を有するため、必然的に収縮化作用成分を含有させることになる。
【００３３】
なお、分散媒として収縮化作用成分が使用できること、及び、膨潤化作用成分と併用すれば、膨潤化率を約０％とすることができることは、公知ではなく、本発明者らが実験過程で知見したものである。
【００３４】
収縮化作用成分としては、不揮発性軟化剤の概念に属すれば特に限定されないが、通常、ポリエーテルポリオールが好適に使用できる。官能基数（具体的にはＯＨ価）（極性基数）及び分子量において多様であり最適なものを入手し易い。
【００３５】
具体的には、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、エチレンオキサイド（ＥＯ）／プロピレンオキサイド（ＰＯ）共重合体を挙げることができる。これらは、二官能体（本来のグリコール）ばかりでなく、三官能以上のものも含む。三官能以上のものは、三官能以上の多価アルコール（グリセリン、ペンタエリトリトール、ショ糖等）を基剤（ベース）としてアルキレンオキシド（Ｃ：２〜６、望ましくはＣ：２〜３）を付加重合させて得る。
【００３６】
具体的には下記の特性を有する各ポリエーテルポリオールを使用可能である。
【００３７】
▲１▼ＰＰＧ（二官能）：
粘度（mPa・s/25℃）１００ 〜６００、
分子量 ４００〜３０００、
ＯＨ価 ２８０ 〜４０、
▲２▼ＰＰＧ（三官能）：
粘度（mPa・s/25℃）１００ 〜６００、
分子量 ４００〜３０００、
ＯＨ価 ２８０ 〜４０、
▲３▼ＰＥＧ（二官能）：
粘度（mPa・s/25℃） ５０ 〜５００、
分子量 ２００ 〜６００、
ＯＨ価 ５６０〜 １９０、
▲４▼ＥＯ／ＰＯ共重合体（二官能）：
粘度（mPa・s/25℃）１００〜１０００、
分子量 ２４０〜３７５０、
ＯＨ価 ４７０〜 ３０、
こららの内で、三官能ＰＰＧが望ましい。二官能のものに比して、収縮化作用が大きく、且つ、粘度、分子量及びＯＨ価において広い幅の内から選択可能となる。
【００３８】
このことは、三官能・二官能のＰＰＧの単独組成について、粘度、分子量及びＯＨ価と収縮化作用（膨潤率）の関係について７０℃×２４ｈ浸漬して調べた実験結果を示す図３・４・５により支持される。
【００３９】
そして、上記ポリエーテルポリオールのみで、シーラ組成全体として膨潤化作用と収縮化作用が略平衡して、膨潤率約±５％以内、望ましくは約０％となれば問題はないが、通常、収縮作用が過剰となり易く、特に約０％とするためには、前述の公開公報で使用した分散媒をポリエーテルポリオールと組み合わせて使用することが望ましい。後述の如く、シーラ粘度の調整も容易になるためである。
【００４０】
不揮発性軟化剤（分散媒）における膨潤化作用成分としては、不揮発性で上記液状ゴム及び副資材と相溶性ないし混和性を有すれば、特に、限定されない。
【００４１】
例えば、芳香族ジカルボン酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、エポキシ系の可塑剤を使用可能である。これらの内で、通常、芳香族ジカルボン酸エステル系である、炭素数７〜１２の高級アルコールのフタル酸ジエステルを使用することが入手し易くて望ましく、該高級アルコールが分岐しているものがさらに望ましい。
【００４２】
炭素数が小さすぎると耐揮発性、耐寒性、耐水性等に欠けるおそれがあり、炭素数が大き過ぎると、液状ゴム等との混和性に欠けるおそれがある。フタル酸ジエステルに使用する高級アルコールは分岐している方が、耐油性、耐移行性に優れているためである。
【００４３】
具体的には、フタル酸ジ２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル等を好適に使用できる。
【００４４】
上記可塑剤（特にフタル酸ジエステル系）とともに又は代わりに使用可能な膨潤化作用成分としては、プロセスオイルを使用可能である。当該プロセスオイルは、上記可塑剤同様、上記液状ゴム及び副資材と相溶性ないし混和性を有すれば、特に限定されず、通常のゴム配合に使用するパラフィン系、ナフテン系、アロマ系のいずれでもよい。これらの内で、パラフィン系のものが、ウェザストリップ材料であるＥＰＤＭとの濡れ性（なじみ性）が良好で好ましい。
【００４５】
そして、上記各膨潤化作用成分に対する収縮化成分（三官能ＰＰＧ）の配合比率は、基本的な配合組成において例えば下記の通りとする。当然、各成分の膨潤化作用／収縮化作用の能力（力率）により異なる。
【００４６】
フタル酸ジエステル／ＰＰＧ＝１０／９０〜２０／８０（望ましくは１５／８５前後）
プロセスオイル／ＰＰＧ＝１５／８５〜２５／７５（望ましくは２０／８０）
(4) チキソトロピー性付与剤は、シーラのトリム部溝底部に対する装填作業性及びシーラ装填後の板金フランジの装填作業性を向上させるとともに、静置状態におけるシーラをゲル化させて非流動化させるためである。
【００４７】
通常、相互に凝集力による構造形成能があるものなら特に限定されず、有機微粒子、無機微粒子を問わないが、耐熱性及びゲル化強度の見地から、表面活性を有する無機微粒子が望ましい。無機微粒子としては、粒径０．０５〜３μｍの重質炭酸カルシウム、微粒子炭酸カルシウム、カーボンブラック、シリカ粉末（ホワイトカーボン）、タルク等を使用できる。特に、これらの内で、炭酸カルシウム系のものが望ましい。カーボンブラック、シリカ粉末等では、粘度が高くなり易くて、装填性に悪影響を与えるおそれがある。
【００４８】
(5) 上記各成分の配合割合は、シーラとしての必要な特性（板金に対する濡れ性・可塑性、必要なゴム状弾性、耐熱性、所定の形態保持剛性等）が得られる範囲内なら、特に限定されないが、通常、下記のような配合割合とする。
【００４９】
液状ゴム： ２〜８wt％（望ましくは４〜６wt％）
粘着性付与剤 １０〜３０wt％（望ましくは１５〜２５wt％）
液状／樹脂状＝３／７〜７／３（望ましくは４／６〜６／４）
分散剤（ポリエーテルポリオール、可塑剤又はプロセスオイル）
１０〜３０wt％（望ましくは１５〜２５wt％）
チキソトロピー性付与剤
４０〜７０wt％（望ましくは５０〜６０wt％）
Ｂ．シーラ組成物の調製
シーラ組成物の調製は、下記の如く行う（図６参照）。
【００５０】
(1) 樹脂状タッキファイア４２を粉砕して不揮発性可塑剤又はプロセスオイルに溶解分散させて分散媒マスターバッチ４４を調製する。樹脂状タッキファイアは、通常、粒径１cm以上の塊状であり、そのままでは、溶解分散が困難又は時間がかかり過ぎる。
【００５１】
ここで粉砕粒度は、３〜０．３mmとする。粉砕機としては、中間粉砕機を使用して行い、特に限定されないが、図例のようなロールクラッシャ４６を使用する。
【００５２】
また、溶解分散は、通常の攪拌機を用いて、樹脂タッキファイアの軟化温度（例えば７０℃）以上に可塑剤又はプロセスオイルを加熱して行う。
【００５３】
(2) 次に、チキソトロピー性付与剤に、液状である各成分を加えて、攪拌混合して、ゲル状シーラＳを調製する。
【００５４】
このときの攪拌混合は、自転・公転方式、いわゆるプラネタリー方式の攪拌羽根４８を備えた攪拌機（以下「プラネタリー方式攪拌機」と称する。）で行うことが望ましい。具体的には、「アイコー・ケミカル・ミキサー」の商品名で、（株）愛工舎から製造販売されている攪拌機で、図例のような高粘度用攪拌子４８を用いて調製可能である。
【００５５】
このとき攪拌時間は、例えば、２００ｋｇのバッチで、２０〜４０分とする。
【００５６】
Ｃ．シーラの使用態様
こうして調製したシーラは、従来と同様にして、ウェザストリップのトリム部の溝底部にシーラ用カートリッジガン等を用いて装填し、板金フランジ部を挿入して、ウェザストリップの組み付けを行う。
【００５７】
このときシーラは溶剤レスであるため、溶剤揮発に伴う環境汚染及び物性変化がなく、安定したシーラ効果を発揮する。更に、糸曳き性もほとんどなく、かつ、垂れ流れ性を低いため、シーラの装填作業性、更には、粘度変化率も小さいため、その後のウェザストリップの組み付け作業性（フランジ挿入作業性）にも優れている。
【００５８】
ここで、ウェザストリップの形成材料は、通常、エチレンαオレフィンジエン共重合体であるＥＰＤＭであり、非極性ゴムであり、従来の公開公報に係る組成のシーラでは、膨潤するが、本発明のシーラでは、実質的に膨潤／収縮せず、膨潤／収縮してもそれらの率は低い。したがって、膨潤／収縮に伴うウェザストリップの変形・強度変化が小さく、ウェザストリップ自体のシール特性が低下し難い。
【００５９】
なお、本発明を提供する加硫ゴム製品は、ＥＰＤＭに限らず、シーラ中の液状ゴムや液状粘着剤（タッキファイア）により膨潤する非極性ゴム加硫物からなるゴムシール製品にも適用可能である。ここで、適用可能な非極性ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＢＲ）等を挙げることができる。
【００６０】
なお、従来の技術では、シーラに対する膨潤率を実質的に０％とするためには、シーラの膨潤率はゴムの種類により異なるので、ゴムの種類に対応した数のシーラを用意する必要がある。しかし、本発明のシーラでは、基本配合（組成）を変えずに、分散媒における膨潤化作用成分と収縮化作用成分の比率を変えるのみで、対応可能となる。なお、分散媒を２種類以上とした方が、シーラ粘度調節が容易となる。すなわち、分散媒が１種類であると、膨潤率を０％とするための添加量が決定されるため、粘度が一定となってしまうためである。
【００６１】
【実施例】
以下、本発明の効果を確認するために従来例（参照例）、対照例とともに行った実施例について説明をする。
【００６２】
(1) シーラの調製
各従来例・対照例・実施例は、表１・２に示す各配合処方にしたがって下記の順序で調製をした。
【００６３】
【表１】

【００６４】
【表２】

【００６５】
バケット（２０Ｌ）に石油樹脂（平均粒径２mm粉砕物）及び可塑剤又はプロセスオイル（分散媒）を仕込み、８０℃に加熱しながら、攪拌を６０分行って、分散媒マスターバッチを調製した。
【００６６】
プラネタリー方式攪拌機（「アイコー・ケミカル・ミキサー」、容量５Ｌ）に表示の各チキソトロピー性付与剤を投入して、回転数９０ｒｐｍで５分間攪拌混合後、分散媒マスターバッチ、ポリブテン及び液状ＮＢＲを加えて回転数９０ｒｐｍで３０分間攪拌し、ゲル化させて、各実施例の不乾性シーラを調製した。
【００６７】
なお、参照例の不乾性シーラは、実施例と類似の方法で下記の如く調製した。バケット（２０Ｌ）に石油樹脂（平均粒径２mm粉砕物）及びケロシン（分散媒）を仕込み、常温で攪拌を１２０分行ってケロシンマスターバッチを調製した。 上記プラネタリー方式攪拌機（容量５Ｌ）に表示の各チキソトロピー性付与剤を投入して、回転数９０ｒｐｍで５分間攪拌混合後、ケロシンマスターバッチ、ポリブテン及びブチルゴムを加えて回転数９０ｒｐｍで２０時間攪拌し、ゲル化させて、各従来例・実施例の不乾性シーラを調製した。
【００６８】
(2) 各参照例・従来例・実施例の不乾性シーラについて、下記各項目の性能評価試験を行った。
【００６９】
▲１▼粘度
調製後の各資料を容器に採り、初期粘度を測定後、密封して、所定日数放置後取り出し、粘度を測定した。各測定条件は、下記の通りとした。
【００７０】
使用粘度計：ＢＨ型回転粘度計（ロータ ７号、回転数 ２rpm ）
初期粘度（Pa・s) ：測定温度 ２０℃
経時変化率（％）：４０℃×２０日経過後、測定温度 ２２℃
▲２▼シール性
図７に示す如く、ガラス板２８にシーラ（試料）Ｓを径約５mmの断面略円状となるように塗布後、３mm厚のスペーサ３０を挟んでガラス板を張り合せクリップ（図示せず）で固定して試験体を調製する。該試験体に、深さ６０mmとなるように水Ｗを入れ、垂直に立て、下記測定条件にて水漏れの有無を調べた。
【００７１】
初期：２２時間経過後の水漏れの有無により判定。
【００７２】
老化後：９０℃×１０日放置後におけるシーラを使用して、同様に判定。
【００７３】
▲３▼垂れ流れ性
図８に示す如く、塗装板金３２にシーラＳを断面半円状（幅約５mm×高さ約２．５mm）となるように塗布したのち、該塗装板金３２を溝付台３３を用いて立て、表示の各条件で放置後、シーラＳの最大垂れ量（mm）を測定した。
【００７４】
試験条件： ５０℃×５日放置後、９０℃×５日放置後
▲４▼挿入荷重
図９において、チャンネル（ａ＝１３mm、ｂ＝１７０mm、ｈ＝８mm）３４に４mm深さになるように装填したシーラＳに、塗装板金（Ｌ＝４０mm、ｔ＝２．４mm）３２Ａを２０mm／分の速度で、１mm挿入したときの荷重（単位Ｎ／１００mm）を測定した。
【００７５】
なお、直後試験は表示の各温度で、初期試験は４０℃×５日放置後のものについて常温で行った。
【００７６】
▲５▼付着性
図９において、チャンネル（ａ＝５．５mm、ｂ＝１５０mm、ｈ＝９mm）３４Ａに４mm深さになるように装填したシーラＳに、塗装板金（Ｌ＝１００mm、ｔ＝０．８mm）３２Ｂを中央部底まで差し込み、１０分間放置後、２００mm／分の速度で塗装板金３２Ｂを引き抜き、付着したシーラの質量（ｇ）を求めた。
【００７７】
なお、初期試験（４０℃×５日放置後）は表示の各温度で、老化後試験は、８０℃×１０日放置後のものについて常温で行った。
【００７８】
▲６▼防錆性
塗装板金（１５０mm×４０mm×０．８mmｔ）にカッタナイフで傷を付けた後、その上に各シーラを断面半円状（幅約５mm×高さ約２．５mm）となるように塗布して試験片を調製した。該試験片を、図１０に示すサイクルを３０回繰り返し後、シーラを取り除き、溶剤（ケロシン）で洗い流した後、傷部における錆の状態を調べた。
【００７９】
▲７▼糸引き性（曳糸性）
図１１に示す如く、鋼板３６にカートリッジガン３８にて、高さ５mmから断面半円状（幅約５mm×高さ約２．５mm）に約３ｇのシーラＳを塗布し、ノズル３８ａを１３cm／ｓの速度で垂直に引き上げて、試料（シーラ）の切れるまでのノズル３８ａの移動距離（mm）を測定した。
【００８０】
▲８▼ゴム膨潤性
ウェザストリップ形成材料と同じ下記処方ゴム配合物を幅２５mm×厚さ３mmで押出加硫したものを、２５mm長に裁断して、２５mm×２５mm×３mmｔの試験片を調製する。
【００８１】
配 合 処 方
ＥＰＤＭ＊ １００重量部
カーボンブラック １１３重量部
プロセスオイル（パラフィン系） ５８重量部
ステアリン酸 ０．８重量部
亜鉛華 １．５重量部
粘着付与剤 ３．８重量部
白色カーボン １５重量部
硫黄 １．２重量部
加硫促進剤 ３．４重量部
発泡剤 ０．８重量部
＊Ｃ２含量：４６〜５０％、ヨウ素価：１６〜１８
そして、該試験片をシーラを充填した容器（２００ｍＬ）の中心部に浸漬し、密閉して２４時間経過後に、試験片を取り出すとともに、浸漬前・後の空気中・水中質量をそれぞれ測定して下記式により膨潤率（体積変化率）を求めた。
【００８２】
膨潤率（％）＝｛Ｗ２＋Ｗ３−（Ｗ１＋Ｗ４）｝×１００／（Ｗ１−Ｗ２）
ただし、Ｗ１、Ｗ３：浸漬前・後の空気中の質量
Ｗ２、Ｗ４：浸漬前・後の水中（２０℃）の質量
(2) 上記評価試験の結果を表３・４に示す。
【００８３】
従来例と同様、シール性に優れているとともに、垂れ流れ性・糸曳き性（曳糸性）がほとんどなく、更には、挿入荷重も安定していて（特に、初期の）、シーラの装填作業性に優れていることが分かる。
【００８４】
またゴム基材の膨潤率において、従来例１（分散媒：プロセスオイルのみ）、従来例２（分散媒：可塑剤のみ）に比して、各実施例は、ゴム基材に対する膨潤率が格段に低い（膨潤率０％である。）。なお、分散媒がＰＰＧのみの対照例１・２は、膨潤率はそれぞれー２％及びー３％と、ＰＰＧのみでは、収縮に伴うシール性能の低下が発生するおそれがあることが分かる。
【００８５】
【表３】

【００８６】
【表４】

【００８７】
【発明の効果】
本発明の不乾性シーラは、上記の如く、溶剤レスであるため、溶剤の使用する場合の、問題点（環境汚染及び経時的な物性変化）が発生せず、また、シーラ装填作業性にも優れている。しかも、溶剤タイプと同等以上のシーラ特性を有している。
【００８８】
そして、分散媒としてポリエーテルポリオール等の収縮化作用成分を含ませることにより、従来の膨潤化作用成分のみの場合に比して、膨潤率を格段に低くすることができる。特に、ウェザストリップのトリム部をインサートレスとしたウェザストリップへの適用が容易となる。ゴム基材に対する膨潤化作用が小さく、トリム部の膨潤による強度低下が小さくなるためである。
【００８９】
分散媒として２種以上を使用して膨潤化作用成分と収縮化作用成分の配合比率を変えるだけで、ゴムの膨潤率を０％にする際の粘度調整も容易となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明をシーラを適用するウェザストリップの一例であるトランクリッドウェザストリップの装着部位を示す自動車の後部概略斜視図
【図２】図１の２−２線部位におけるウェザストリップのシーラ装填後の断面図
【図３】ＰＰＧの粘度とゴム加硫物の膨潤率の関係を示すグラフ図
【図４】ＰＰＧの分子量とゴム加硫物の膨潤率の関係を示すグラフ図
【図５】ＰＰＧのＯＨ価とゴム加硫物の膨潤率の関係を示すグラフ図
【図６】本発明のシーラの製造方法の一例を示す概略工程説明図
【図７】シーラシール性試験の説明図
【図８】シーラ垂れ流れ性試験の説明図
【図９】シーラに対するフランジ挿入荷重・付着性試験の説明図
【図１０】防錆性試験における防錆促進サイクル図
【図１１】糸ひき性試験の説明図
【符号の説明】
１２ ウェザストリップ
１４ トリム部
２６ 板金フランジ部
Ｓ シーラ

Claims (4)

1. 液状ＮＢＲをシーラ基材とし、粘着性付与剤及びチキソトロピー性付与剤を副資材とし、不揮発性軟化剤を分散媒とする構成で、非極性ゴム加硫物製品に適用する不乾性シーラ組成物において、
   前記不揮発性軟化剤としてフタル酸ジエステル系可塑剤と三官能ポリプロピレングリコール（以下「三官能ＰＰＧ」という。）とをフタル酸ジエステル系可塑剤／三官能ＰＰＧ＝１０／９０〜２０／８０の配合比率で併用して、シーラ組成物による非極性ゴム加硫物に対する膨潤化作用を膨潤率で±５％以内となるようにすることを特徴とする不乾性シーラ組成物。
2. 液状ＮＢＲをシーラ基材とし、粘着性付与剤及びチキソトロピー性付与剤を副資材とし、不揮発性軟化剤を分散媒とする構成で、非極性ゴム加硫物製品に適用する不乾性シーラ組成物において、
   前記不揮発性軟化剤としてプロセスオイルと三官能ＰＰＧとをプロセスオイル／三官能ＰＰＧ＝１５／８５〜２５／７５の配合比率で併用して、シーラ組成物による非極性ゴム加硫物に対する膨潤化作用を膨潤率で±５％以内となるようにすることを特徴とする不乾性シーラ組成物。
3. シーラ組成物による非極性ゴム加硫物に対する膨潤化作用を膨潤率で０％となるようにすることを特徴とする請求項１又は２記載の不乾性シーラ組成物。
4. 前記チキソトロピー性付与剤が炭酸カルシウム粉末であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の不乾性シーラ組成物。

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