JP4100671B2 - 液中の白金とパラジウムの除去方法 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は貴金属類の分離回収技術に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
白金族の分離は古くから分析的方法で行なわれており、例えば（E.Wichers,Purification of the Six Platinum Metals, Technical Publication No.87,Mining and Metallurgy,(1928)（非特許文献１））によれば白金族を含む溶液にNH4Cｌ溶液を加え、白金を塩化白金酸アンモンで沈澱させ、さらにパラジウムをNH4CｌとHNO3を加えクロロパラジウム酸アンモンとして沈澱除去させる方法が記述されている。
【０００３】
また近年溶媒抽出法による分離も行なわれており、例えば文献（J.E.Barnes, Solvent extraction at Inco’s Acton precious metal refinery, Chem.and Industry,6March,1982（非特許文献２））によれば、白金族を含む液からRu,Osを蒸留で除いた後、Pt、Pd、Irをそれぞれ溶媒で抽出後、Rhを回収する方法が記述されている。
【０００４】
NH4Cｌで沈澱させる方法は白金、パラジウムの分離が十分でなく不純物除去法としては不満足な成果しか得られない。また溶媒抽出法は各元素をそれぞれ別個に回収する場合は有効であるが、白金族の一部だけを回収したい場合はかえって煩雑な操作になる。
【０００５】
【非特許文献１】
E.Wichers著,「Purification of the Six Platinum Metals, Technical Publication 」No.87,Mining and Metallurgy,1928
【非特許文献２】
J.E.Barnes著, 「Solvent extraction at Inco’s Acton precious metal refinery」, Chem.and Industry,6March,1982
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は白金族（Pt,Pd,Ru,Os,Rh,Ir）を含む溶液から第一白金族（Pt,Pd）と第二白金族（Ru,Os,Rh,Ir）を効率よく分離する方法を見出すことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
白金族を含む溶液について種々検討した結果、
（１）白金族溶液から第２白金族Ru,Rh,Ir、Osを回収する方法において
Pt,Pd,Ru,Rh,Ir,Osを含む溶液にSeを添加し、SeをSO2還元することにより、Pt、PdのみをSeと共沈除去する液中の白金とパラジウムの除去方法。
【０００８】
：
（２）上記（１）記載のＳｅの添加量をＰｔ及びＰｄの量に対して、５〜１０倍添加する液中の白金とパラジウムの除去方法。
（３）上記（１）〜（２）の何れかに記載の溶液が主として塩酸酸性の溶液で、全塩素濃度（以下 T-CL と称す。）が、３モル /L( 以下 N と称す。 )以下の溶液である液中の白金とパラジウムの除去方法。
（４）上記（１）〜（２）の何れかに記載の溶液が主として塩酸酸性の溶液で、全塩素濃度が、 2 モル /L以下の溶液である液中の白金とパラジウムの除去方法。
を開発することに成功した。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
白金族（第一白金族（Pt,Pd）と第二白金族（Ru,Os,Rh,Ir））は種々なところで生産されているが、銅製錬の副産物として産出される場合も有力な産出源の一つである。
銅製錬の場合、白金族を含む貴金属は、最終的に殿物（銅電解を行う際、銅アノードから溶け出さずに、銅電解槽の底にたまるもの）に濃縮される。
【００１０】
Au、Agを回収した後、白金族が回収されることになるが、白金族の原料は殿物処理の各工程から得られる。白金族を含む溶液には通常Seが含まれていないため、本発明においては、Se溶液を白金族の溶液に加える。ＳｅがＰｔ、Ｐｄを溶液から除去するための共沈剤になることを見出したからである。
【００１１】
Se溶液はSeを酸化剤と塩酸で溶解すれば容易に得られる。Seは、通常溶液から除去しようとするPt+Pdの５〜１０倍加える。
【００１２】
この溶液にSO2ガスあるいはNa2SO3を添加し、Seを還元析出させる。このときORPを監視し適当な値になったときSO2ガスあるいはNa2SO3の添加を停止し、対象処理液をろ過する。
この処理により、共沈剤となるＳｅを析出させ、Ｐｔ、ＰｄがＳｅと共に除去し易するのである。
【００１３】
反応の終点は、予めSe、Pt、Pd濃度を測定しておき（Se＋Pt+Pd）量に対し１.５〜２倍当量SO2ガスあるいはNa2SO3を添加して終点としても良い。
溶液の塩酸濃度は、３Ｎ以下が好ましい。３Ｎより高いとＰｔが特に除去し難いためである。より好ましくは、２Ｎ以下である。
Ｐｔ、Ｐｄ、Ｓｅともにろ液中の２ｍｇ／ｌ以下と極めて除去効率が良いからである。
処理液温度は、８０〜９０℃が望ましい。温度がこれより低いとSeがゴム状Ｓｅとなり、ろ過性が非常に悪くなるためである。
【００１４】
【実施例】
以下実施例を図１もとに具体的に説明する。
白金族を含む溶液にSeを溶解した溶液を加え、ＳｅをＰｔ，Ｐｄの合計量の約５倍加えた。
さらにHCｌでHCｌ濃度を調整した。
この溶液を８０〜９０℃に加熱後、Na2SO３を徐々に添加し所定量(Se+Pt+Pdの２当量)添加した。反応終了後溶液をろ過し、ろ液中の白金族濃度を分析した。
下記表１に示す実施例１はHCｌ濃度を１．５M／Ｌ（T-Clで２．０Ｎ）に、
比較例１は３．０M／Ｌ（T-Clで３．５Ｎ）に調整したものである。
【００１５】
【表１】
Ru,Rh,Irの分離は通常の方法、例えばRuは蒸留法、Irは溶媒抽出法、最後に残ったRhを回収する方法でできる。
以下この方法で分離した実施例を示す。
Se共沈後の液にNaOHとNaBrを加え、８０〜９０℃で３Hr蒸留した。
その液にHCｌを加え、ｐHを３.７Nに調整後、TBPで２段抽出した。
表２に、それぞれの工程における後液の成分値を示す。
【００１７】
【表２】
【発明の効果】
実施例を見て分かるように、本発明により
（１）白金族溶液から第１白金族のPtとPdのみを簡便にかつ効率的に除くことができる。
（２）塩酸濃度をT-Clで２Ｎ以下にすると、処理液中のＰｔ、Ｐｄ、Ｓｅが２ｍｇ／ｌ以下と極めて低い値とすることができる。
【００１９】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一態様である処理フローシトを示す。
Claims (4)
- 白金族溶液から第２白金族Ｒｕ，Ｒｈ，Ｉｒ、Ｏｓを回収する方法において
Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｏｓを含む溶液にＳｅを添加し、ＳｅをＳＯ２還元することにより、Ｐｔ、ＰｄのみをＳｅと共沈除去することを特徴とする液中の白金とパラジウムの除去方法。 - 請求項１のＳｅの添加量をＰｔ及びＰｄの量に対して、５〜１０倍添加することを特徴とする液中の白金とパラジウムの除去方法。
- 請求項１〜２の何れかに記載の溶液が主として塩酸酸性の溶液で、全塩素濃度が、３モル /L以下の溶液であることを特徴とする液中の白金とパラジウムの除去方法。
- 請求項１〜２の何れかに記載の溶液が主として塩酸酸性の溶液で、全塩素濃度が、 2 モル /L以下の溶液であることを特徴とする液中の白金とパラジウムの除去方法。
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