JP4116136B2 - Polishing liquid composition - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、研磨液組成物に関する。更に詳しくは、磁気記録媒体基板等の精密部品用基板に代表される被研磨基板の表面粗さを低減し得る精密部品用該研磨液組成物、並びにそれを用いた精密部品用被研磨基板の研磨方法及び精密部品用基板の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、ハードディスクの高密度化が進み、磁気ヘッドの浮上量がますます小さくなってきている。その結果、ハードディスク基板の研磨工程では、表面粗さの低減が求められている。また、半導体関連の分野においても、高集積化及び高速化が進むに伴って半導体装置のデザインルールの微細化が年々進み、デバイス製造プロセスでの焦点深度が浅くなり、パターン形成面の平坦性がより一層求められている。
【0003】
従って、被研磨物の表面にスクラッチやピット等の欠陥を生じさせずに、表面粗さを低減させ得る精密部品用研磨液組成物の開発が待ち望まれている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、被研磨物の表面にピットやスクラッチ等の欠陥を生じさせずに、表面粗さを低減させ得る精密部品用研磨液組成物並びにそれを用いた研磨方法及び精密部品用基板の製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、
〔1〕 (A)ピラノース骨格及び/又はフラノース骨格を有する環状化合物、(B)研磨材、並びに(C)水を含有することを特徴とする精密部品用研磨液組成物、
〔2〕 前記研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨することを特徴とする精密部品用被研磨基板の研磨方法、並びに
〔3〕 前記研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を有することを特徴とする精密部品用基板の製造方法
に関する。
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明の研磨液組成物は、(A)ピラノース骨格及び/又はフラノース骨格を有する環状化合物、(B)研磨材、並びに(C)水を含有するものである。
【0007】
ピラノース骨格及び/又はフラノース骨格を有する環状化合物において、ピラノース骨格及び/又はフラノース骨格の数は、水への溶解性を向上させ、研磨粉の排出性を向上させる観点から、30以下、好ましくは20以下、さらに好ましくは15以下、特に好ましくは10以下であることが望ましく、また研磨材の分散性を向上させ、研磨後の表面粗さを低減させる観点から、2以上であることが好ましい。なお、環状化合物は、ピラノース骨格のみ又はフラノース骨格のみを有していてもよく、ピラノース骨格及びフラノース骨格の双方を有していてもよい。
【0008】
好ましいピラノース骨格及び/又はフラノース骨格を有する環状化合物の例としては、(a)ピラノース骨格又はフラノース骨格を有する多価アルコール〔以下、多価アルコール(a)という〕、(b)前記多価アルコールの誘導体〔以下、多価アルコール誘導体(b)という〕、(c)前記多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物〔以下、多価アルコールアルキレンオキサイド付加物(c)という〕及び(d)多価アルコールの誘導体のアルキレンオキサイド付加物〔以下、多価アルコール誘導体アルキレンオキサイド付加物(d)という〕からなる群より選ばれた1種以上の多価アルコール化合物の部分エステル化物及び/又は部分エーテル化物があげられる。
【0009】
多価アルコール(a)の代表例としては、D−リボース、D−アラビノース、D−キシロース、D−リキソース、D−アロース、D−アルトロース、D−グルコース、D−マンノース、D−グロース、D−イドース、D−ガラクトース、D−タロース等のピラノース環化合物やイノシトール、ソルビタン等のピラノース骨格を1つ有する多価アルコール;D−フルクトース、D−エリトロース、D−トレオース、D−リボース、D−アラビノースD−キシロース、D−リキソース、D−アロース、D−アルトロース、D−グルコース、D−マンノース、D−グロース、D−イドース、D−ガラクトース、D−タロース等のフラノース骨格を1つ有する多価アルコール;トレハロース、サッカロース、マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース等のピラノース骨格及び/又はフラノース骨格を2つ有する多価アルコール;ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース、マルトトリオース、セロトリオース、マンニノトリオース、澱粉、セルロース、マンナン、スタキオースイヌリン等のピラノース骨格及び/又はフラノース骨格を3つ以上有する多価アルコール等があげられる。
【0010】
多価アルコール誘導体(b)の代表例としては、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エーテル基等の官能基を有するピラノース骨格及び/又はフラノース骨格を有する多価アルコール誘導体があげられる。多価アルコール誘導体(b)の具体例としては、D−グルクロン酸、D−ガラクツロン酸、D−マンヌロン酸、L−イズロン酸、L−グルロン酸、D−グルコサミン、D−ガラクトサミンペクチン酸、アルギン酸、キトサン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシルエチルセルロース、カチオン化澱粉等があげられる。
【0011】
多価アルコール(a)及び多価アルコール誘導体(b)の分子量は、それぞれ、環状化合物の水への溶解性を向上させ、研磨粉の排出性を向上させる観点から、8000以下、好ましくは5000以下であることが望ましく、研磨後の表面粗さの低減及び研磨材の分散性の向上の観点から、200 以上、好ましくは400 以上であることが望ましい。なお、セルロースのように種類によっては数十万程度の分子量を有するものもあるが、これらは水溶性及び研磨粉の排出性に問題があるため、これらに加水分解等の処理を施し、目的とする分子量の多価アルコール又は多価アルコール誘導体とすることが好ましい。
【0012】
多価アルコールアルキレンオキサイド付加物(c)及び多価アルコール誘導体アルキレンオキサイド付加物(d)のアルキレンオキサイドの炭素数は、環状化合物の水への溶解性を向上させる観点から、2〜4であることが好ましい。好適なアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等があげられ、これらは単独で又は併用することができる。これらの中では、エチレンオキサイドは特に好ましい。なお、2種以上のアルキレンオキサイドを用いる場合、該アルキレンオキサイドはランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。多価アルコールアルキレンオキサイド付加物(c)及び多価アルコール誘導体アルキレンオキサイド付加物(d)におけるアルキレンオキサイドの付加モル数は、研磨粉の排出性を向上させる観点から、多価アルコール又は多価アルコール誘導体の水酸基1モルあたり、50モル以下、好ましくは30モル以下であることが望ましい。
【0013】
多価アルコール化合物の部分エステル化物及び部分エーテル化物は、これらの多価アルコール化合物を通常のエステル化反応やエーテル化反応に供することによって得られる。例えば、多価アルコール化合物の部分エステル化物は、多価アルコール化合物をカルボン酸やカルボン酸誘導体と反応させることによって得られる。多価アルコール誘導体(b)がカルボキシル基を有する場合、アルコラート等を使用してカルボキシル部分をエステル化してもよい。また、多価アルコール化合物の部分エーテル化物は、多価アルコール化合物の水酸基をアルカリ金属等によりアルコキサイドにかえ、アルキルハライド等と反応させることにより得られる。
【0014】
部分エステル化又は部分エーテル化により多価アルコール化合物に付加された、アシル基又は炭化水素基の炭素数は、研磨材の分散性の向上、研磨粉の排出性の向上及び研磨後の表面粗さの低減の観点から、1以上、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、特に好ましくは4以上であることが望ましく、また水への溶解性の向上及び研磨粉の排出性の向上の観点から、24以下、好ましくは22以下、より好ましくは18以下であることが望ましい。これらのアシル基及び炭化水素基は、脂肪族であっても芳香族であってもよいが、研磨後の表面粗さを低減させる観点から脂肪族であることが好ましい。なお、脂肪族である場合、該脂肪族は飽和及び不飽和のいずれの基であってもよく、また直鎖及び分岐鎖のいずれを有していてもよい。
【0015】
多価アルコール化合物の部分エステル化物及び/又は部分エーテル化物は、1分子中に2種以上のアシル基を有していてもよく、2種以上の炭化水素基を有していてもよく、また1種以上のアシル基と1種以上の炭化水素基とを同時に有していてもよい。これらの多価アルコール化合物の部分エステル化物及び部分エーテル化物は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
【0016】
多価アルコール化合物の部分エステル化物及び/又は部分エーテル化物のエステル化率及びエーテル化率〔多価アルコール化合物の全水酸基及び全カルボキシル基の総数に対する割合、以下同様〕は、水への溶解性を向上させる観点から、平均して95%以下、好ましくは75%以下であることが望ましく、研磨後の表面粗さの低減、研磨材の分散性の向上及び研磨粉の排出性の向上の観点から、1%以上、好ましくは3%以上、より好ましくは5%以上であることが好ましい。但し、これらの部分エステル化物や部分エーテル化物を2種以上混合して用いる場合には、その混合物におけるエステル化率及びエーテル化率は、水への溶解性を向上させる観点から、平均して95%以下、好ましくは75%以下が好ましく、また研磨後の表面粗さの低減、研磨材の分散性の向上及び研磨粉の排出性の向上の観点から、1%以上、好ましくは3%以上、より好ましくは5%以上が望ましい。
【0017】
本発明の研磨液組成物における環状化合物の含有量は、研磨後の表面粗さの低減及び研磨材の分散性の向上の観点から、0.01重量%以上、好ましくは0.05重量%以上、さらに好ましくは0.1 重量%以上であることが望ましく、また研磨粉の排出性の向上及び経済性の観点から、30重量%以下、好ましくは20重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下であることが望ましい。
【0018】
研磨材としては、一般に研磨の際に使用されている砥粒を用いることができる。かかる砥粒の例としては、金属、金属又は半金属の炭化物、金属又は半金属の窒化物、金属又は半金属の酸化物、金属又は半金属のホウ化物、ダイヤモンド等があげられる。金属又は半金属としては、周期律表の3A、4A、5A、3B、4B、5B、6B、7B又は8B族に属するものがあげられる。砥粒の具体例としては、アルミナ粒子、SiC粒子、ダイヤモンド粒子、MgO粒子、酸化セリウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、コロイダルシリカ粒子、ヒュームドシリカ粒子等があげられ、これらは単独で又は混合して用いることができる。これらの砥粒は、研磨速度を向上させる性質を有するので、好適に使用しうるものである。なかでも、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、コロイダルシリカ粒子及びヒュームドシリカ粒子は半導体ウェハや半導体素子、磁気記録媒体用基板等の精密部品の研磨に適しており、特にアルミナ粒子は磁気記録媒体用基板の研磨に適している。また、アルミナ粒子の中では、中間アルミナ粒子は、被研磨物の表面粗さを極めて低くすることができるので好ましい。なお、本明細書にいう中間アルミナ粒子とは、α―アルミナ粒子以外のアルミナ粒子の総称であり、具体的には、γ―アルミナ粒子、δ―アルミナ粒子、θ―アルミナ粒子、η―アルミナ粒子及び無定型アルミナ粒子があげられる。また、アルミナ粒子として、本発明の研磨液組成物を機械的に攪拌したり、研磨する際に、二次粒子が一次粒子に再分散するアルミナ系粒子を好適に用いることができる。
【0019】
研磨材の一次粒子の平均粒径は、研磨効率(研磨速度)を向上させる観点から、好ましくは0.002 μm以上、より好ましくは0.01μm以上、さらに好ましくは0.02μm以上、特に好ましくは0.05μm以上である。また、被研磨物の表面粗さを低減させる観点から、好ましくは3μm以下、より好ましくは1μm以下、さらに好ましくは0.8 μm以下、特に好ましくは0.5 μm以下、最も好ましくは0.3 μm以下である。特に研磨材としてアルミナ系粒子を用いる場合には、その一次粒子の平均粒径が0.01〜0.5 μm、特に0.02〜0.3 μmであることが好ましく、とりわけこの平均粒径を有する一次粒子が凝集した二次粒子の平均粒径が0.1 〜1.5 μmがであることが好ましく、0.3 〜1.2 μmであることがさらに好ましい。研磨材の一次粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡(SEM)で観察して画像解析を行ない、二軸平均径を測定することによって求めることができる。また、二次粒子の平均粒径はレーザー光回折法を用いて屈折率を考慮することにより測定することができる。
【0020】
研磨材のヌープ硬度(JIS Z 2251)は、充分な研磨速度を得るという観点と被研磨物の表面に加工ダメージ層(マイクロクラックやピッチングの層)を発生させないという観点から、700 〜9000であることが好ましく、1000〜5000であることがさらに好ましく、1500〜3000であることがより一層好ましい。
【0021】
研磨材の比重は、分散性及び研磨装置への供給性や回収再利用性の観点から、2〜6であることが好ましく、2〜4であることがより好ましい。
【0022】
本発明の研磨液組成物を磁気記録媒体用被研磨基板の研磨に用いる場合、環状化合物の添加効果を高め、表面粗さを低減する観点から、特に好ましく用いられる研磨材は、ヌープ硬度が1500〜3000、純度が98重量%以上、好ましくは99重量%以上、特に好ましくは99.9重量%以上のα−A12 O3 粒子又はγ−A12 O3 粒子である。この研磨材は、高純度アルミニウム塩を用いた結晶成長法(ベルヌーイ法等)によって製造することができる。なお、この研磨材の純度は、研磨材1〜3gを酸又はアルカリ水溶液に溶かし、ICP(プラズマ発光分析)法によってアルミニウムイオンを定量することによって測定することができる。
【0023】
研磨材は、水を媒体としたスラリー状態で使用される。研磨液組成物中における研磨材の含有量は、研磨液組成物の粘度や被研磨物の要求品質等に応じて適宜決定することが好ましい。研磨材の研磨液組成物における含有量は、表面粗さを小さくする観点から、30重量%以下、好ましくは20重量%以下、さらに好ましくは10重量%以下とすることが望ましく、また効率よく研磨することができるようにするために、0.01重量%以上、好ましくは0.02重量%以上、さらに好ましくは0.05重量%以上であることが望ましい。なお、研磨速度をより向上させる場合には、研磨材の研磨液組成物における含有量は、1重量%以上、好ましくは2重量%以上、さらに好ましくは5重量%以上とすることが望ましい。
【0024】
また、研磨除去効率(設定取り代に対する実際の取り代の比)を低下させずに、環状化合物を配合した効果を十分に発現させる観点から、研磨材と環状化合物との濃度比〔研磨材の濃度(重量%)/環状化合物の濃度(重量%)〕は、0.001 以上、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1 以上、特に好ましくは1以上とすることが望ましく、また200 以下、好ましくは100 以下、より好ましくは50以下、さらに好ましくは25以下、特に好ましくは10以下とすることが望ましい。
【0025】
本発明の研磨液組成物中の水は媒体として用いられるものであり、その含有量は、被研磨物を効率よく研磨することができるようにする観点から、60重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上であることが望ましく、また99.8重量%以下、好ましくは99.4重量%以下、より好ましくは99.0重量%以下であることが望ましい。
【0026】
本発明の研磨液組成物には、必要に応じて他の成分を含有させることができる。該他の成分としては、例えば、単量体型の酸化合物の金属塩・アンモニウム塩や過酸化物、増粘剤、分散剤、防錆剤、キレート剤、塩基性物質、本発明に用いられる環状化合物以外の界面活性剤等があげられる。単量体型の酸化合物の金属塩・アンモニウム塩や過酸化物の具体例としては、特開昭62-25187号公報2頁右上欄3〜11行、特開平1-205973号公報3頁左上欄4行〜右上欄2行、特開平3-115383号公報2頁右下欄16行〜3頁左上欄11行、特開平4-275387号公報2頁右欄27行〜3頁左欄12行、特開平5-59351 号公報2頁右欄23〜37行に記載されているものがあげられる。これらの成分の本発明の研磨液組成物における含有量は、通常、それぞれ0.1 〜5重量%程度であることが好ましい。
【0027】
本発明の研磨液組成物のpHは、基板の洗浄性、加工機械の腐食防止性及び人体への安全性の観点から、1〜13であることが好ましく、2〜11であることがより好ましく、2〜10であることが特に好ましい。研磨液組成物のpHは、必要により、例えば、前記単量体型の酸化合物の金属塩・アンモニウム塩、過酸化物、、KOH、NaOH、アミン等の塩基性物質を所定量配合することにより、調整することができる。
【0028】
また、本発明の精密部品基板の製造方法は、本発明の研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を有する。
【0029】
被研磨基板の材質は、例えば、シリコン、アルミニウム、タングステン、銅等の半金属又は金属、ガラス、ガラス状カーボン、アモルファスカーボンのようなガラス状物質、A12 O3 ・TiC、二酸化ケイ素のようなセラミック材料、ポリイミド樹脂のような樹脂等があげられる。これらの中では、シリコン、アルミニウム等の延性材料からなる被研磨基板、特にNi−Pメッキされたアルミニウム合金からなる基板を研磨する際に、本発明の研磨液組成物を用いた場合、スクラッチやピット等の表面欠陥の発生が抑制され、表面粗さを従来よりも低減させながら高速で研磨できるので好ましい。
【0030】
被研磨基板の形状には特に制限がなく、例えば、ディスク状、プレート状、スラブ状、プリズム状等の平面部を有する形状、レンズ等の曲面部を有する形状等があげられる。これらの形状の中では、ディスク状は研磨に特に優れている。
【0031】
本発明の研磨液組成物は、精密部品基板、例えば、ハードディスク、光ディスク、光磁気ディスク等の磁気記録媒体の基板や半導体ウェハや半導体素子等の半導体基板、光学レンズ、光学ミラー、ハーフミラー及び光学プリズム等の被研磨基板の研磨に適している。これらの中でも、本発明の研磨液組成物は、磁気記録媒体基板や半導体基板の研磨に適しており、特にハードディスク基板の研磨に適している。なお、半導体素子の研磨には、例えば、層間絶縁膜の平坦化工程、埋め込み金属配線の形成工程、埋め込み素子分離膜の形成工程、埋め込みキャパシタ形成工程等において行われる研磨がある。
【0032】
以上のようにして研磨を行うことにより、精密部品用基板を製造することができる。
【0033】
本発明の研磨液組成物は、ポリッシング工程において特に好適に用いられるが、これ以外の研磨工程、例えば、ラッピング工程等にも適用し得る。
【0034】
【実施例】
実施例及び比較例(但し、実施例17、18は参考例である)
研磨材としてヌープ硬度約2000のα−A12 O3 10重量%と、表2に示す環状化合物と、残部水とを混合、攪拌し、表1に示す組成からなる研磨液組成物を得た。
【0035】
得られた研磨液組成物を用い、下記の方法に従って測定した中心線平均粗さRaを0.1 μmとした直径2.5 インチのNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板の表面を両面加工機により、以下の両面加工機の設定条件でポリッシングした。
【0036】
<両面加工機の設定条件>
使用両面加工機:共立精機(株)製、6B型両面加工機
加工圧力:100gf/cm2
研磨パッド:ポリテックスDG(ロデールニッタ社製)
定盤回転数:40rpm
研磨液組成物の供給流量:30cc/min
研磨時間:7分間
【0037】
研磨後、各基板の表面の中心線平均粗さRa及びスクラッチを以下の方法に従って測定した。なお、中心線平均粗さRaは、実施例1〜2及び比較例2〜3においては比較例1を基準とし、また実施例3〜18及び比較例5〜6においては比較例4を基準として相対値(相対粗さ)を求めた。その結果を表1に示す。
【0038】
〔中心線平均粗さRa〕
ランク・テーラーホブソン社製のタリーステップを用いて測定した。
【0039】
〔スクラッチ〕
光学顕微鏡観察(微分干渉顕微鏡)を用いて倍率×50倍で各基板の表面状態を60度おきに6ヵ所観察した。スクラッチの深さはZygo(Zygo社製)により測定した。評価基準は以下のとおりである。
【0040】
〔評価基準〕
S:深さ500 Åを越えるスクラッチが0本/1視野
A:深さ500 Åを越えるスクラッチが平均0.5 本未満/1視野
B:深さ500 Åを越えるスクラッチが平均0.5 本以上1本未満/1視野
C:深さ500 Åを越えるスクラッチが平均1本以上/1視野
【0041】
【表1】
【0042】
【表2】
【0043】
表1に示された結果から、実施例で得られた研磨液組成物を用いた場合には、比較例で得られたものを用いた場合と対比して、表面粗さが小さく、スクラッチも少なく、良好な研磨表面を有する被研磨基板を得ることができることがわかる。
【0044】
【発明の効果】
本発明によれば、被研磨物の表面にスクラッチやピット等の欠陥を生じさせずに、表面粗さを低減させることができるという効果が奏される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polishing liquid composition. More specifically, the polishing composition for precision parts that can reduce the surface roughness of a substrate to be polished typified by a substrate for precision parts such as a magnetic recording medium substrate, and a polishing substrate for precision parts using the same. The present invention relates to a polishing method and a method for manufacturing a precision component substrate.
[0002]
[Prior art]
In recent years, as the density of hard disks has increased, the flying height of magnetic heads has become smaller. As a result, a reduction in surface roughness is required in the polishing process of the hard disk substrate. Also in the semiconductor-related field, as the integration and speed increase, semiconductor device design rules have been miniaturized year by year, the depth of focus in the device manufacturing process has become shallower, and the flatness of the pattern formation surface has increased. There is more demand.
[0003]
Therefore, development of a polishing composition for precision parts that can reduce the surface roughness without causing defects such as scratches and pits on the surface of the object to be polished is awaited.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the prior art, and provides a polishing liquid composition for precision parts that can reduce surface roughness without causing defects such as pits and scratches on the surface of the object to be polished, and the same. An object of the present invention is to provide a polishing method and a manufacturing method of a substrate for precision parts.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The gist of the present invention is as follows:
[1] A polishing composition for precision parts, comprising (A) a cyclic compound having a pyranose skeleton and / or a furanose skeleton, (B) an abrasive, and (C) water,
[2] A method for polishing a substrate to be polished for precision parts, comprising polishing the substrate to be polished using the polishing composition, and [3] polishing the substrate to be polished using the polishing composition. The present invention relates to a method for manufacturing a substrate for precision parts, comprising a step.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polishing liquid composition of the present invention contains (A) a cyclic compound having a pyranose skeleton and / or a furanose skeleton, (B) an abrasive, and (C) water.
[0007]
In the cyclic compound having a pyranose skeleton and / or a furanose skeleton, the number of the pyranose skeleton and / or the furanose skeleton is 30 or less, preferably 20 from the viewpoint of improving the solubility in water and improving the discharge of the abrasive powder. Hereinafter, it is more preferably 15 or less, particularly preferably 10 or less, and from the viewpoint of improving the dispersibility of the abrasive and reducing the surface roughness after polishing, it is preferably 2 or more. The cyclic compound may have only a pyranose skeleton or only a furanose skeleton, or may have both a pyranose skeleton and a furanose skeleton.
[0008]
Examples of preferable cyclic compounds having a pyranose skeleton and / or furanose skeleton include (a) a polyhydric alcohol having a pyranose skeleton or a furanose skeleton (hereinafter referred to as a polyhydric alcohol (a)), (b) Derivatives (hereinafter referred to as polyhydric alcohol derivatives (b)), (c) alkylene oxide adducts of the polyhydric alcohols (hereinafter referred to as polyhydric alcohol alkylene oxide adducts (c)), and (d) polyhydric alcohol derivatives. A partially esterified product and / or a partially etherified product of one or more polyhydric alcohol compounds selected from the group consisting of the following alkylene oxide adducts [hereinafter referred to as polyhydric alcohol derivative alkylene oxide adduct (d)].
[0009]
Representative examples of the polyhydric alcohol (a) include D-ribose, D-arabinose, D-xylose, D-lyxose, D-allose, D-altrose, D-glucose, D-mannose, D-gulose, D A polyhydric alcohol having one pyranose skeleton such as inositol and sorbitan; D-fructose, D-erythrose, D-treose, D-ribose, D-arabinose Multivalent having one furanose skeleton such as D-xylose, D-lyxose, D-allose, D-altrose, D-glucose, D-mannose, D-gulose, D-idose, D-galactose, D-talose Alcohol: trehalose, saccharose, maltose, cellobiose, gentibio Raffinose, gentianose, melezitose, maltotriose, cellotriose, Man Nino triose, starch, cellulose, mannan, pyranose such as scan Taki Orth inulin; scan, polyhydric alcohols having two pyranose backbone and / or furanose backbone of lactose Examples thereof include polyhydric alcohols having three or more skeletons and / or furanose skeletons.
[0010]
Representative examples of the polyhydric alcohol derivative (b) include polyhydric alcohol derivatives having a pyranose skeleton and / or a furanose skeleton having a functional group such as an amino group, a carboxyl group, a carbonyl group, and an ether group. Specific examples of the polyhydric alcohol derivative (b) include D-glucuronic acid, D-galacturonic acid, D-mannuronic acid, L-iduronic acid, L-guluronic acid, D-glucosamine, D-galactosamine pectinic acid, alginic acid, Chitosan, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, cationized starch and the like can be mentioned.
[0011]
The molecular weights of the polyhydric alcohol (a) and the polyhydric alcohol derivative (b) are respectively 8000 or less, preferably 5000 or less, from the viewpoint of improving the solubility of the cyclic compound in water and improving the discharge of the abrasive powder. From the viewpoint of reducing the surface roughness after polishing and improving the dispersibility of the abrasive, it is desirable that it be 200 or more, preferably 400 or more. Some types of cellulose, such as cellulose, have molecular weights of the order of several hundreds of thousands, but these have problems with water solubility and abrasive powder discharge. It is preferable to use a polyhydric alcohol or a polyhydric alcohol derivative having a molecular weight.
[0012]
Carbon number of the alkylene oxide of the polyhydric alcohol alkylene oxide adduct (c) and the polyhydric alcohol derivative alkylene oxide adduct (d) is 2 to 4 from the viewpoint of improving the solubility of the cyclic compound in water. Is preferred. Suitable alkylene oxides include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like, and these can be used alone or in combination. Among these, ethylene oxide is particularly preferable. In addition, when using 2 or more types of alkylene oxides, this alkylene oxide may be random addition and may be block addition. The number of moles of alkylene oxide added in the polyhydric alcohol alkylene oxide adduct (c) and the polyhydric alcohol derivative alkylene oxide adduct (d) is a polyhydric alcohol or polyhydric alcohol derivative from the viewpoint of improving the discharge of the abrasive powder. It is desirable that the amount be 50 mol or less, preferably 30 mol or less, per mol of the hydroxyl group.
[0013]
Partially esterified products and partially etherified products of polyhydric alcohol compounds can be obtained by subjecting these polyhydric alcohol compounds to ordinary esterification reactions and etherification reactions. For example, a partially esterified product of a polyhydric alcohol compound can be obtained by reacting a polyhydric alcohol compound with a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative. When the polyhydric alcohol derivative (b) has a carboxyl group, the carboxyl moiety may be esterified using an alcoholate or the like. The partially etherified product of the polyhydric alcohol compound can be obtained by changing the hydroxyl group of the polyhydric alcohol compound to an alkoxide with an alkali metal or the like and reacting with an alkyl halide or the like.
[0014]
The number of carbon atoms of the acyl group or hydrocarbon group added to the polyhydric alcohol compound by partial esterification or partial etherification is improved dispersibility of the abrasive, improved discharge of polishing powder, and surface roughness after polishing. From the viewpoint of reducing the resistance, it is desirable that the number is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and particularly preferably 4 or more. From the viewpoint of improving the solubility in water and improving the discharge of polishing powder. 24 or less, preferably 22 or less, more preferably 18 or less. These acyl groups and hydrocarbon groups may be aliphatic or aromatic, but are preferably aliphatic from the viewpoint of reducing the surface roughness after polishing. In addition, when it is aliphatic, this aliphatic may be either a saturated or unsaturated group, and may have either a straight chain or a branched chain.
[0015]
The partially esterified product and / or partially etherified product of the polyhydric alcohol compound may have two or more acyl groups in one molecule, may have two or more hydrocarbon groups, You may have 1 or more types of acyl groups and 1 or more types of hydrocarbon groups simultaneously. These partially esterified products and partially etherified products of these polyhydric alcohol compounds may be used alone or in admixture of two or more.
[0016]
The esterification rate and the etherification rate of the partially esterified product and / or partially etherified product of the polyhydric alcohol compound (ratio to the total number of all hydroxyl groups and all carboxyl groups of the polyhydric alcohol compound, the same shall apply hereinafter) indicate the solubility in water. From the viewpoint of improving, it is desirable that the average is 95% or less, preferably 75% or less, from the viewpoint of reducing the surface roughness after polishing, improving the dispersibility of the abrasive, and improving the discharge of the abrasive powder. It is preferably 1% or more, preferably 3% or more, more preferably 5% or more. However, in the case of using a mixture of two or more of these partially esterified products and partially etherified products, the esterification rate and etherification rate in the mixture are averaged from the viewpoint of improving the solubility in water. % Or less, preferably 75% or less, and 1% or more, preferably 3% or more, from the viewpoint of reducing the surface roughness after polishing, improving the dispersibility of the abrasive and improving the discharge of the abrasive powder, More preferably, 5% or more is desirable.
[0017]
The content of the cyclic compound in the polishing liquid composition of the present invention is 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more, more preferably from the viewpoint of reducing the surface roughness after polishing and improving the dispersibility of the abrasive. It is desirable that the content be 0.1% by weight or more, and from the viewpoint of improving the dischargeability of polishing powder and economic efficiency, it is 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less.
[0018]
As the abrasive, abrasive grains generally used in polishing can be used. Examples of such abrasive grains include metals, metal or metalloid carbides, metal or metalloid nitrides, metal or metalloid oxides, metal or metalloid borides, diamond, and the like. Examples of the metal or metalloid include those belonging to Group 3A, 4A, 5A, 3B, 4B, 5B, 6B, 7B or 8B of the periodic table. Specific examples of the abrasive grains include alumina particles, SiC particles, diamond particles, MgO particles, cerium oxide particles, zirconium oxide particles, colloidal silica particles, and fumed silica particles. These may be used alone or in combination. be able to. Since these abrasive grains have the property of improving the polishing rate, they can be suitably used. Of these, alumina particles, cerium oxide particles, zirconium oxide particles, colloidal silica particles, and fumed silica particles are suitable for polishing precision parts such as semiconductor wafers, semiconductor elements, and substrates for magnetic recording media. In particular, alumina particles are magnetic. Suitable for polishing a recording medium substrate. Among the alumina particles, intermediate alumina particles are preferable because the surface roughness of the object to be polished can be extremely reduced. The intermediate alumina particles referred to in this specification is a general term for alumina particles other than α-alumina particles, and specifically, γ-alumina particles, δ-alumina particles, θ-alumina particles, η-alumina particles. And amorphous alumina particles. As alumina particles, alumina particles in which secondary particles are redispersed into primary particles when the polishing composition of the present invention is mechanically stirred or polished can be suitably used.
[0019]
The average particle size of the primary particles of the abrasive is preferably 0.002 μm or more, more preferably 0.01 μm or more, even more preferably 0.02 μm or more, and particularly preferably 0.05 μm or more from the viewpoint of improving polishing efficiency (polishing rate). is there. Further, from the viewpoint of reducing the surface roughness of the object to be polished, it is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, further preferably 0.8 μm or less, particularly preferably 0.5 μm or less, and most preferably 0.3 μm or less. In particular, when alumina-based particles are used as the abrasive, the average particle size of the primary particles is preferably 0.01 to 0.5 μm, particularly 0.02 to 0.3 μm, and in particular, the primary particles having this average particle size are aggregated. The average particle size of the secondary particles is preferably 0.1 to 1.5 μm, and more preferably 0.3 to 1.2 μm. The average particle diameter of the primary particles of the abrasive can be determined by observing with a scanning electron microscope (SEM) and performing image analysis and measuring the biaxial average diameter. The average particle size of the secondary particles can be measured by considering the refractive index using a laser beam diffraction method.
[0020]
The Knoop hardness (JIS Z 2251) of the abrasive is 700 to 9000 from the viewpoint of obtaining a sufficient polishing rate and not generating a processing damage layer (microcrack or pitting layer) on the surface of the object to be polished. It is preferable that it is 1000-5000, and it is still more preferable that it is 1500-3000.
[0021]
The specific gravity of the abrasive is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, from the viewpoints of dispersibility, supply to a polishing apparatus, and recovery and reusability.
[0022]
When the polishing composition of the present invention is used for polishing a substrate to be polished for a magnetic recording medium, the abrasive used particularly preferably has a Knoop hardness of 1500 from the viewpoint of increasing the effect of adding a cyclic compound and reducing the surface roughness. Α-A1 2 O 3 particles or γ-A1 2 O 3 particles having a purity of ˜3000 and a purity of 98% by weight or more, preferably 99% by weight or more, particularly preferably 99.9% by weight or more. This abrasive can be produced by a crystal growth method (Bernoulli method or the like) using a high-purity aluminum salt. The purity of the abrasive can be measured by dissolving 1 to 3 g of the abrasive in an acid or alkaline aqueous solution and quantifying aluminum ions by an ICP (plasma emission analysis) method.
[0023]
The abrasive is used in a slurry state using water as a medium. The content of the abrasive in the polishing composition is preferably determined as appropriate according to the viscosity of the polishing composition and the required quality of the object to be polished. The content of the abrasive in the polishing liquid composition is preferably 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less from the viewpoint of reducing the surface roughness, and efficient polishing. Therefore, it is desirable that the content is 0.01% by weight or more, preferably 0.02% by weight or more, and more preferably 0.05% by weight or more. In order to further improve the polishing rate, the content of the abrasive in the polishing liquid composition is 1% by weight or more, preferably 2% by weight or more, and more preferably 5% by weight or more.
[0024]
In addition, from the viewpoint of sufficiently expressing the effect of blending the cyclic compound without reducing the polishing removal efficiency (ratio of the actual machining allowance to the set machining allowance), the concentration ratio of the abrasive to the cyclic compound [of the abrasive The concentration (% by weight) / the concentration of the cyclic compound (% by weight)] is 0.001 or more, preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, particularly preferably 1 or more, and 200 or less, preferably 100 or less. More preferably, it is 50 or less, more preferably 25 or less, and particularly preferably 10 or less.
[0025]
Water in the polishing composition of the present invention is used as a medium, and the content thereof is 60% by weight or more, preferably 70% from the viewpoint of enabling efficient polishing of an object to be polished. % Or more, more preferably 90% by weight or more, and 99.8% by weight or less, preferably 99.4% by weight or less, more preferably 99.0% by weight or less.
[0026]
The polishing liquid composition of the present invention can contain other components as necessary. Examples of such other components include metal salts and ammonium salts of monomeric acid compounds, peroxides, thickeners, dispersants, rust inhibitors, chelating agents, basic substances, and cyclics used in the present invention. Examples include surfactants other than compounds. Specific examples of the metal salt / ammonium salt and peroxide of the monomer type acid compound are disclosed in JP-A-62-25187, page 2, upper right column, lines 3 to 11, and JP-A-1-205973, page 3, upper left column. Line 4 to upper right column 2 lines, JP-A-3-115383, page 2, lower right column 16 lines to page 3 upper left column 11 lines, JP-A-4-275387 page 2, right column 27 lines to page 3 left column 12 lines JP-A-5-59351, page 2, right column, lines 23 to 37. The content of these components in the polishing composition of the present invention is usually preferably about 0.1 to 5% by weight.
[0027]
The pH of the polishing composition of the present invention is preferably from 1 to 13, more preferably from 2 to 11, from the viewpoint of substrate cleaning properties, corrosion resistance of processing machines, and safety to the human body. 2 to 10 is particularly preferable. The pH of the polishing composition is, for example, by blending a predetermined amount of a basic substance such as a metal salt / ammonium salt of a monomeric acid compound, a peroxide, KOH, NaOH, or amine, if necessary. Can be adjusted.
[0028]
Moreover, the manufacturing method of the precision component board | substrate of this invention has the process of grind | polishing a to-be-polished board | substrate using the polishing liquid composition of this invention.
[0029]
The material of the substrate to be polished is, for example, a semi-metal or metal such as silicon, aluminum, tungsten or copper, glassy material such as glass, glassy carbon or amorphous carbon, A1 2 O 3 .TiC, silicon dioxide or the like. Examples thereof include ceramic materials and resins such as polyimide resins. Among these, when polishing the substrate to be polished made of a ductile material such as silicon and aluminum, particularly a substrate made of an aluminum alloy plated with Ni-P, when the polishing composition of the present invention is used, Generation of surface defects such as pits is suppressed, and it is preferable because polishing can be performed at a high speed while reducing the surface roughness as compared with the prior art.
[0030]
The shape of the substrate to be polished is not particularly limited, and examples thereof include a shape having a flat portion such as a disk shape, a plate shape, a slab shape, and a prism shape, and a shape having a curved surface portion such as a lens. Among these shapes, the disk shape is particularly excellent for polishing.
[0031]
The polishing composition of the present invention is a precision component substrate, for example, a substrate of a magnetic recording medium such as a hard disk, an optical disk or a magneto-optical disk, a semiconductor substrate such as a semiconductor wafer or semiconductor element, an optical lens, an optical mirror, a half mirror, and an optical It is suitable for polishing a substrate to be polished such as a prism. Among these, the polishing composition of the present invention is suitable for polishing a magnetic recording medium substrate or a semiconductor substrate, and particularly suitable for polishing a hard disk substrate. The polishing of the semiconductor element includes, for example, polishing performed in an interlayer insulating film planarization process, a buried metal wiring formation process, a buried element isolation film formation process, a buried capacitor formation process, and the like.
[0032]
By polishing as described above, a precision component substrate can be manufactured.
[0033]
The polishing composition of the present invention is particularly preferably used in the polishing process, but can also be applied to other polishing processes such as a lapping process.
[0034]
【Example】
Examples and Comparative Examples (However, Examples 17 and 18 are reference examples)
As an abrasive, α-A1 2 O 3 10% by weight having a Knoop hardness of about 2000, a cyclic compound shown in Table 2, and the remaining water were mixed and stirred to obtain a polishing liquid composition having the composition shown in Table 1. .
[0035]
Using the obtained polishing liquid composition, the surface of a 2.5-inch diameter Ni-P plated aluminum alloy substrate with a center line average roughness Ra measured according to the following method of 0.1 μm was measured by a double-sided processing machine, using Polishing was performed under the setting conditions of the double-sided machine.
[0036]
<Setting conditions of double-sided machine>
Used double-sided machine: Kyoritsu Seiki Co., Ltd., 6B type double-sided machine Processing pressure: 100 gf / cm 2
Polishing pad: Polytex DG (Rodel Nitta)
Plate rotation speed: 40 rpm
Supply flow rate of polishing composition: 30 cc / min
Polishing time: 7 minutes [0037]
After polishing, the center line average roughness Ra and scratch of the surface of each substrate were measured according to the following methods. The centerline average roughness Ra is based on Comparative Example 1 in Examples 1-2 and Comparative Examples 2-3, and is based on Comparative Example 4 in Examples 3-18 and Comparative Examples 5-6. The relative value (relative roughness) was determined. The results are shown in Table 1.
[0038]
[Center line average roughness Ra]
The measurement was performed using a tally step manufactured by Rank Taylor Hobson.
[0039]
〔scratch〕
Using an optical microscope observation (differential interference microscope), the surface condition of each substrate was observed at 60 locations every 60 degrees at a magnification of 50 times. The depth of the scratch was measured by Zygo (manufactured by Zygo). The evaluation criteria are as follows.
[0040]
〔Evaluation criteria〕
S: 0 scratches with a depth exceeding 500 mm / field of view A: Less than 0.5 scratches with an average depth exceeding 500 mm / 1 field of view B: 0.5 or more scratches with an average depth of more than 500 mm 1 field of view C: Scratches exceeding a depth of 500 mm on average 1 line / field of view [0041]
[Table 1]
[0042]
[Table 2]
[0043]
From the results shown in Table 1, when the polishing liquid compositions obtained in the examples were used, the surface roughness was small compared to the case where the polishing liquid compositions obtained in the comparative examples were used, and scratches were also observed. It can be seen that a substrate to be polished having a small and excellent polishing surface can be obtained.
[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is an effect that the surface roughness can be reduced without causing defects such as scratches and pits on the surface of the object to be polished.
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