JP4120852B2 - Resin material, lens, and manufacturing method thereof - Google Patents

Description

【００１８】
〔式〔ＩＩ〕中、Ａは、炭素数１〜２０のアルキレン基、
-(CH₂CH₂O)nCH₂CH₂-,-(CH₂CH(CH₃)O)n-CH₂C(CH₃)H-（但し、ｎは１〜８の整数）の群の中から選ばれる基である。
Ｂは、-(CH₂)m-（但し、ｍは１〜３の整数），-CH₂C(CH₃)H-,
-CH₂C(CH₃)₂CH₂- の群の中から選ばれる基である。
【００１９】
Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ （Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ は同じであっても、異なっていても良い）は、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はアリール基である。〕
一般式〔ＩＩＩ〕
【００２０】
【化５】

【００２１】
〔式〔ＩＩＩ〕中、Ｃは、炭素数１〜８のアルキレン基の群の中から選ばれる基である。
Ｄは、-CH₂C(CH₃)H-,-CH₂C(CH₃)₂CH₂-，-(CH₂)p-（但し、ｐは１〜３の整数）の群の中から選ばれる基である。
Ｒ₅ ，Ｒ₆ （Ｒ₅ ，Ｒ₆ は同じであっても、異なっていても良い）は、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はアリール基である。
【００２２】
Ｒ₇ は、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、又は式〔ＩＶ〕
【００２３】
【化６】

【００２４】
（但し、Ｒ₈ は、アルキレン基、又はフェニレン基。
Ｒ₉ ，Ｒ₁₀（Ｒ₉ とＲ₁₀は同じであっても、異なっていても良い) は、水素原子、又はアルキル基。）である。〕
すなわち、上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用いて重合した重合体は、保湿性に優れ、かつ、汚れが付き難く、しかも付着した汚れは落ち易い。
【００２５】
そして、この材料で構成したレンズは、目に装着している場合に表面が乾燥し難く、この結果、異物感を感じさせ難い。かつ、曇掛かることも起きない。更には、汚れが付き難い。かつ、付着した汚れは落ち易い。又、機械的強度に富み、耐久性に優れていた。更には、親水性（水濡れ性）、透明性、酸素透過性、及び形状安定性にも優れたものであった。
【００２６】
尚、一般式〔Ｉ〕で表される化合物Ａと共重合可能な化合物Ｂを用いて共重合させる場合、Ａの量：Ｂの量＝１〜９９：９９〜１（重合比）であることが好ましい。より一層望ましくは、Ａの量：Ｂの量＝５〜９５：９５〜５（重合比）である。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明になる樹脂材料は、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物が用いられて重合されたものである。特に、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、該化合物と共重合可能な化合物とが用いられて共重合されたものである。
本発明になるレンズ、特にコンタクトレンズや眼内レンズ等のレンズは、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物が用いられて重合された材料を用いて構成されたものである。特に、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、該化合物と共重合可能な化合物とが用いられて共重合された材料を用いて構成されたものである。
【００２８】
本発明になるレンズの製造方法、特にコンタクトレンズや眼内レンズ等のレンズの製造方法は、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物を用いて重合し、レンズ形状に加工する製造方法である。特に、上記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、該化合物と共重合可能な化合物とを用いて重合し、レンズ形状に加工する製造方法である。
【００２９】
一般式〔Ｉ〕で表される化合物Ａと共重合可能な化合物Ｂを用いて共重合させる場合、Ａの量：Ｂの量＝１〜９９：９９〜１（重合比）である。特に、Ａの量：Ｂの量＝５〜９５：９５〜５（重合比）である。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において、必須成分としての化合物は上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物である。
【００３０】
式〔Ｉ〕中、Ｘは、−ＣＯＲ₁ で表される基、又はＲ₁ （但し、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、又はハロゲン化アリール基）である。
上記Ｒ₁ がアルキル基の場合、このアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜４の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。すなわち、Ｒ₁ の炭素数が８以下、特に、４以下の場合には、親水性、機械的強度や重合性の面で好ましい特長を奏するからである。尚、このことは、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ がアルキル基やヒドロキシアルキル基の場合、同様な傾向が認められた。
【００３１】
上記Ｒ₁ がハロゲン化アルキル基の場合、このハロゲン化アルキル基は、例えばパ−フルオロメチル基、パ−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、パ−フルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パ−フルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル基、パ−フルオロ−３−メチルブチル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、３，３，３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−メチルプロピル基、２−（パ−フルオロブチル）エチル基、２−（パ−フルオロ−３−メチルブチル）エチル基、パ−フルオロオクチル基、６−（パ−フルオロエチル）ヘキシル基、２−（パ−フルオロヘキシル）エチル基と言った直鎖状および分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜８のハロゲン化アルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、直鎖状および分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。すなわち、炭素数が８以下、特に、４以下のハロゲン化アルキル基の場合には、親水性、機械的強度や重合性の面で好ましい特長を奏するからである。
【００３２】
上記Ｒ₁ がアリール基の場合、このアリール基は、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基と言った遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリ−ル基、及び、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリ−ル基の群の中から選ばれた基である。
【００３３】
上記Ｒ₁ がハロゲン化アリール基の場合、このハロゲン化アリール基は、例えばパ−フルオロフェニル基、モノフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、パ−フルオロトリル基、モノフルオロトリル基、テトラフルオロトリル基、パ−フルオロキシリル基と言った遊離原子が炭素環にあるアリ−ル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数６〜３０のハロゲン化アリ−ル基、及び、例えばモノフルオロベンジル基、トリフルオロベンジル基、ペンタフルオロベンジル基、モノフルオロフェネチル基、ジフルオロフェネチル基、トリフルオロフェネチル基、ペンタフルオロフェンネチル基、パ−フルオロジフェニルメチル基、パ−フルオロトリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にあるアリ−ル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数７〜３０のハロゲン化アリ−ル基の群の中から選ばれた基である。
【００３４】
式〔Ｉ〕中、Ｙは、上記一般式〔ＩＩ〕又は一般式〔ＩＩＩ〕で表される基である。
一般式〔ＩＩ〕におけるＡは炭素数１〜２０のアルキレン基，-(CH₂CH₂O)nCH₂CH₂-,-(CH₂CH(CH₃)O)n-CH₂C(CH₃)H-（但し、ｎは１〜８の整数）の群の中から選ばれる基、Ｂは、-(CH₂)m-（但し、ｍは１〜３の整数），-CH₂C(CH₃)H-, -CH₂C(CH₃)₂CH₂- の群の中から選ばれる基、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ （Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ は同じであっても、異なっていても良い）は、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリール基の群の中から選ばれる基である。
【００３５】
Ａがアルキレン基の場合、このアルキレン基は、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ドデカメチレン基、オクタデカメチレン基、イコサメチレン基と言った炭素数１〜２０の直鎖状および分岐鎖状のアルキレン基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜１２の直鎖状および分岐鎖状のアルキレン基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００３６】
Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ がアルキル基である場合、このアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜４の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００３７】
Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ がヒドロキシアルキル基である場合、このヒドロキシアルキル基は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−２−メチル−プロピル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のヒドロキシアルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のヒドロキシアルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００３８】
Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ がアリール基である場合、このアリール基は、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基と言った遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリ−ル基、及び、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリ−ル基の群の中から選ばれた基である。
【００３９】
一般式〔ＩＩＩ〕におけるＣは、炭素数１〜８のアルキレン基、Ｄは、-CH₂C(CH₃)H-,-CH₂C(CH₃)₂CH₂-，-(CH₂)p-（但し、ｐは１〜３の整数）の群の中から選ばれる基、Ｒ₅ ，Ｒ₆ （Ｒ₅ ，Ｒ₆ は同じであっても、異なっていても良い）は、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はアリール基、Ｒ₇ は、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、又は式〔ＩＶ〕（但し、Ｒ₈ は、アルキレン基、又はフェニレン基。Ｒ₉ ，Ｒ₁₀（Ｒ₉ とＲ₁₀は同じであっても、異なっていても良い) は、水素原子、又はアルキル基。）で表される基である。
【００４０】
Ｃはアルキレン基であり、このアルキレン基は、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基と言った炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のアルキレン基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜４の直鎖状および分岐鎖状のアルキレン基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００４１】
Ｒ₅ ，Ｒ₆ がアルキル基の場合、このアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜４の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００４２】
Ｒ₅ ，Ｒ₆ がヒドロキシアルキル基の場合、このヒドロキシアルキル基は、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−２−メチル−プロピル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシオクチル基と言った炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のヒドロキシアルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜４の直鎖状および分岐鎖状のヒドロキシアルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００４３】
Ｒ₅ ，Ｒ₆ がアリール基の場合、このアリール基は、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基と言った遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリ−ル基、及び、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリ−ル基の群の中から選ばれた基である。
【００４４】
Ｒ₇ がアルキル基の場合、このアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコサニル基と言った炭素数１〜２０の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜１２の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００４５】
Ｒ₇ がハロゲン化アルキル基の場合、このハロゲン化アルキル基は、例えば２−モノフルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、３，３，３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−メチルプロピル基、２−（パ−フルオロブチル）エチル基、２−（パ−フルオロ−３−メチルブチル）エチル基、６−（パ−フルオロエチル）ヘキシル基、２−（パ−フルオロヘキシル）エチル基、３−（パ−フルオロヘキシル）プロピル基、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノリル基、２−（パ−フルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基、６−（パ−フルオロブチル）ヘキシル基、２−（パ−フルオロオクチル）エチル基、２−（パ−フルオロデシル）エチル基、６−（パ−フルオロオクチル）ヘキシル基、２−（パ−フルオロ−１１−メチルドデシル）エチル基と言った直鎖状および分岐鎖状のアルキル基における水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数１〜１５のハロゲン化アルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜８の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００４６】
Ｒ₇ がアリール基の場合、このアリール基は、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基と言った遊離原子価が炭素環にある炭素数６〜３０のアリ−ル基、及び、例えばベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にある炭素数７〜３０のアリ−ル基の群の中から選ばれた基である。
【００４７】
Ｒ₇ がハロゲン化アリール基の場合、このハロゲン化アリール基は、例えばパ−フルオロフェニル基、モノフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、パ−フルオロトリル基、モノフルオロトリル基、テトラフルオロトリル基、パ−フルオロキシリル基と言った遊離原子が炭素環にあるアリ−ル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数６〜３０のハロゲン化アリ−ル基、及び、例えばモノフルオロベンジル基、トリフルオロベンジル基、ペンタフルオロベンジル基、モノフルオロフェネチル基、ジフルオロフェネチル基、トリフルオロフェネチル基、ペンタフルオロフェネチル基、パ−フルオロジフェニルメチル基、パ−フルオロトリフェニルメチル基と言った遊離原子価が側鎖にあるアリ−ル基の水素原子の一部あるいは全部がハロゲン原子で置換された炭素数７〜３０のハロゲン化アリ−ル基の群の中から選ばれた基である。
【００４８】
Ｒ₈ がアルキレン基の場合、このアルキレン基は、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ドデカメチレン基、オクタデカメチレン基と言った炭素数１〜１８の直鎖状および分岐鎖状のアルキレン基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜１２の直鎖状および分岐鎖状のアルキレン基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００４９】
Ｒ₉ ，Ｒ₁₀がアルキル基の場合、このアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基と言った炭素数１〜１８の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基である。特に、炭素数１〜１２の直鎖状および分岐鎖状のアルキル基の群の中から選ばれた基が好ましい。
【００５０】
本発明において一般式〔Ｉ〕で表される化合物と共に重合に用いられる化合物としては、例えば炭素数が１〜１１の一価又は多価アルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類（アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステル等も含む）、１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のフルオロアルキルアルコ−ル、又はフルオロアルキルベンジルアルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類、シリコン含有モノマ−類、Ｎ−ビニル複素環式モノマ−類、架橋性多官能モノマ−類などが挙げられる。又、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン酸エステルの一部を、類似のモノマ−で代用することが出来る。
【００５１】
炭素数が１〜１１の一価又は多価アルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えばメチルアクリレ−ト、メチルメタクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、ｎ−プロピルアクリレ−ト、ｎ−プロピルメタクリレ−ト、ｉｓｏ−プロピルアクリレ−ト、ｉｓｏ−プロピルメタクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、ｎ−ブチルメタクリレ−ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレ−ト、ｉｓｏ−ブチルメタクリレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレ−ト、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ−ト、ペンチルアクリレ−ト、ペンチルメタクリレ−ト、ネオペンチルアクリレ−ト、ネオペンチルメタクリレ−ト、ヘキシルアクリレ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、シクロヘキシルアクリレ−ト、シクロヘキシルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシメタクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレ−ト、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシブチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシブチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシ−１−フェニルエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシ−１−フェニルエチルメタクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルモノアクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルモノメタクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルモノアクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルモノメタクリレ−ト等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸モノｎ−プロピル、イタコン酸ジイソプロピル、イタコン酸モノイソプロピル、イタコン酸ジｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、イタコン酸ジペンチル、イタコン酸モノペンチル、イタコン酸ジネオペンチル、イタコン酸モノネオペンチル、イタコン酸ジｎ−ヘキシル、イタコン酸モノｎ−ヘキシル、イタコン酸ジシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘキシル、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、イタコン酸モノ２−エチルヘキシル等のイタコン酸ジエステルやイタコン酸モノエステルが挙げられる。
【００５２】
アクリル酸アルコキシアルキルエステルやメタクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば２−メトキシエチルアクリレ−ト、２−メトキシエチルメタクリレ−ト、２−エトキシエチルアクリレ−ト、２−エトキシエチルメタクリレ−ト、２−ブトキシエチルアクリレ−ト、２−ブトキシエチルメタクリレ−ト、３−メトキシプロピルアクリレ−ト、３−メトキシプロピルメタクリレ−ト、３−エトキシプロピルアクリレ−ト、３−エトキシプロピルメタクリレ−ト、２−メトキシプロピルアクリレ−ト、２−メトキシプロピルメタクリレ−ト、２−エトキシプロピルアクリレ−ト、２−エトキシプロピルメタクリレ−ト、フェノキシエチルアクリレ−ト、フェノキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ−ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレ−ト等が挙げられる。
【００５３】
勿論、これらのエステルは一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
又、上記エステルの一部あるいは全部を、これらに類似のモノマ−で代用しても良い。例えば、フェニルアクリレ−ト、フェニルメタクリレ−ト、ベンジルアクリレ−ト、ベンジルメタクリレ−ト、グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−ト、テトラヒドロフルフリルアクリレ−ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレ−ト、２−アクリロキシエチルアシッドホスフェ−ト、２−メタクリロキシエチルアシッドホスフェ−ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド類、Ｎ−アルキルメタクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド類、モルホリノアクリレ−ト、モルホリノメタクリレ−ト、モルホリノエチルアクリレ−ト、モルホリノエチルメタクリレ−ト、アミノアルキルアクリレ−ト類、アミノアルキルメタクリレ−ト類、Ｎ−アルキルアミノアルキルアクリレ−ト類、Ｎ−アルキルアミノアルキルメタクリレ−ト類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレ−ト類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレ−ト類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル類、フマル酸ジエステル類、マレイン酸モノエステル類、マレイン酸ジエステル類などで代用することが出来る。
【００５４】
１〜２０のフッ素原子を有する直鎖状あるいは分岐鎖状のフルオロアルキルアルコ−ル又はフルオロアルキルベンジルアルコ−ルとアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸とのエステル類としては、例えば２，２，２−トリフルオロエチルアクリレ−ト、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレ−ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレ−ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレ−ト、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルアクリレ−ト、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルメタクリレ−ト、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルアクリレ−ト、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレ−ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルアクリレ−ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレ−ト、３，３，４，４，５，６，６，６−オクタフルオロ−５−トリフルオロメチルヘキシルアクリレ−ト、３，３，４，４，５，６，６，６−オクタフルオロ−５−トリフルオロメチルヘキシルメタクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルアクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルメタクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレ−ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレ−ト、３−パ−フルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、３−パ−フルオロブチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、３−（パ−フルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、ｏ−トリフルオロメチルベンジルアクリレ−ト、ｏ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレ−ト、ｐ−トリフルオロメチルベンジルアクリレ−ト、ｐ−トリフルオロメチルベンジルメタクリレ−トなどのアクリル酸フルオロエステルやメタクリル酸フルオロエステル、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタコネ−ト、２，２，２−トリフルオロエチルイタコネ−ト、ビス−２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイタコネ−ト、ビス−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルイタコネ−ト、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，−ヘプタデカフルオロデシルイタコネ−ト、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネ−ト、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロピルイタコネ−ト、ビスヘキサフルオロイソプロピルイタコネ−ト、ヘキサフルオロイソプロピルイタコネ−ト、ビス−１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチルイタコネ−ト、ビス−ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−ト、ｏ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−ト、ビス−ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−ト、ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネ−トなどのイタコン酸ジフルオロエステルやイタコン酸モノフルオロエステルが挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００５５】
シリコン含有モノマ−としては、オルガノシロキサン等が用いられる。例えば、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルトリベンジルジエチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルフェニルオクタメチルテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチルジシロキシビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルテトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（アセトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（アセトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、アクリロキシエトキシプロピル−トリス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）シラン、アクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシエトキシプロピル−トリス（カルボキシエチルジメチルシロキシ）シラン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（メトキシエトキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（メトキシエトキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−アセトキシエトキシプロピル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−アセトキシエトキシプロピル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（アセトキシプロピルオキシカルボニル）エチル〕−３，７−ジプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）テトラシクロシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（アセトキシプロピルオキシカルボニル）エチル〕−３，７−ジプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）テトラシクロシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，５，７−トリ（アセトキシエチル）テトラシクロシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，５，７−トリ（アセトキシエチル）テトラシクロシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（ヒドロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オ−ル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３，１６−ペンタオキシオクタデシル−１８−オ−ル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（１２−アセトキシ−４，７，１０−トリオキシドデシル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（１２−アセトキシ−４，７，１０−トリオキシドデシル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３−テトラオキシヘキサデシル−１，１，３，３−（テトラペンチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−（４，７，１０，１３−テトラオキシヘキサデシル−１，１，３，３−（テトラペンチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−１９−（アセトキシプロピル）イコサメチルデカシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−１９−（アセトキシプロピル）イコサメチルデカシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オ−ル−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（３，６−ジオキシオクチル−８−オ−ル−１−オキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−３−〔（ヒドロキシエチルカルボニル）プロピル〕−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキシデシルオキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキシデシルオキシカルボニル）エチル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−９−〔（アセトキシイソプロピルオキシカルボニル）エチル〕デカメチルペンタシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−９−〔（アセトキシイソプロピルオキシカルボニル）エチル〕デカメチルペンタシロキサン、１−アクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１−メタクリロキシエトキシプロピル−５−〔（ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル〕−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−フェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１−ジエチル−３，３，３−トリベンジルジシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−３−ペンチルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、メタクリロキシプロピル−３，３，５，５，５−ペンタメチル−１，１−ジプロピルトリシロキサン、アクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチル−７−フェニルテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メタクリロキシプロピル−３−イソブチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、アクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピル（ペンタメチルジシロキシ）ビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、アクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、メタクリロキシプロピル−１，３，５，７−テトラメチル−３，５，７−トリプロピルシクロテトラシロキサン、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルアクリレ−ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルメタクリレ−ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルアクリレ−ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルメタクリレ−ト、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルアクリレ−ト、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ−ルメタクリレ−ト、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，７−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）−テトラシロキサン、１，７−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）−テトラシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔（ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラメチル）ジシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，７−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）テトラシロキサン、１，７−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，７，７−テトラキス（トリメチルシロキシ）−３，３，５，５−（テトラメチル）テトラシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−（テトラフェニル）ジシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５−（トリメチル）−１，３，５−（トリプロピル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５−（トリメチル）−１，３，５−（トリプロピル）トリシロキサン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，７−（ジプロピル）シクロテトラシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−３，７−（ジプロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５−トリス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５−トリス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラキス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）シクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラキス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）シクロテトラシロキサン、〔トリス（アクリロキシエトキシプロピル）ジメチルシロキシ〕−メチルシラン、〔トリス（メタクリロキシエトキシプロピル）ジメチルシロキシ〕−メチルシラン、１，５−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，５−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３，５，５−（ヘキサメチル）トリシロキサン、１，３，５−トリス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３，５−トリス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，３，５，７−（テトラメチル）−７−（プロピル）シクロテトラシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシエチルジメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシプロピルテトラメチルジシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（アセトキシプロピルテトラメチルジシロキシ）ジシロキサン等のシリコン含有単官能及び多官能アクリレ−トやシリコン含有単官能及び多官能メタクリレ−ト、例えば（メチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（エチル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（ブチル＝３−（３−（１−エチル−３・３・３−トリメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（イソプロピル＝３−（３−（３・３−トリメチル−１・１−ジフェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−フェネチルオキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−メトキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（プロピル＝３−（３−（３・３・５・５・５−ペンタメチル−１・１−ジフェニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（３・３・３−トリメチル−１・１−ビス（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル＝３−（３−１・３・３・３−テトラメチル−１−（（トリメチルシリル）オキシ）ジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト、（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−（フェニルジシロキサニル）プロピル＝３−（３−（１・１・３・３−テトラメチル−３−フェニルジシロキサニル）プロピル）オキシカルボニル−３−ブテナ−ト等のシリコン含有イタコネ−ト、例えばトリス（トリメチルシロキシ）シリルエチルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルエチルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルエチルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルエチルスチレン、〔ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ〕ジメチルシリルエチルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルエチルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルエチルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルエチルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルエチルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルエチルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルエチルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルエチルスチレン、（トリストリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルエチルスチレン、トリス〔メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ〕シリルエチルスチレン、トリメチルシロキシビス〔トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ〕シリルエチルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルエチルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルエチルスチレン、トリス〔トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ〕シリルエチルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）ヘキサメチルテトラシロキシ（トリストリメチルシロキシ）シロキシトリメチルシロキシシリルエチルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシロキサニルエチルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルエチルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルエチルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルエチルスチレン等のシリコン含有スチレンが挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００５６】
Ｎ−ビニル複素環式化合物としては、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，４，５−トリメチル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム、その他Ｎ−ビニルイミダゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルジグリコリルイミド、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−５−メチル−３−モルホリノン等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００５７】
架橋性多官能モノマ−としては、例えばエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、ジエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジアクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ジプロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、ジプロピレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリプロピレングリコ−ルジアクリレ−ト、トリプロピレングリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチレングリコ−ルジアクリレ−ト、トリメチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、グリセロ−ルジアクリレ−ト、グリセロ−ルジメタクリレ−ト、１，３−ブタンジオ−ルジアクリレ−ト、１，３−ブタンジオ−ルジメタクリレ−ト、１，４−ブタンジオ−ルジアクリレ−ト、１，４−ブタンジオ−ルジメタクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラメタクリレ−ト等の多官能アクリル酸エステルや多官能メタクリル酸エステル、ビニルアクリレ−ト、ビニルメタクリレ−ト、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジビニルビスラクタム等の多官能ビニル化合物、アリルアクリレ−ト、アリルメタクリレ−ト、ジアリルイタコネ−ト、モノアリルイタコネ−ト、ジアリルスクシネ−ト、ジアリルアジピネ−ト、ジアリルフタレ−ト、ジアリルイソフタレ−ト、ジアリルテレフタレ−ト、トリアリルシアヌレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−ト、トリアリルフォスフェ−ト、トリメリト酸トリアリル等の多官能アリル化合物、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド等のＮ，Ｎ’−アルキレンビスアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスメタクリルアミド等のＮ，Ｎ’−アルキレンビスメタクリルアミド類、アリロキシエチルアクリレ−ト、アリロキシエチルメタクリレ−ト、ジアリロキシエチルイタコネ−ト、モノアリロキシエチルイタコネ−ト、３−ブテノイックアシッドアクリロイルオキシエチルエステル、３−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル２−ブテノイックアシッドアクリロイルオキシエチルエステル、２−ブテノイックアシッドメタクリロイルオキシエチルエステル、ペンタエリスリト−ルテトラ（３−ブテネ−ト）、ペンタエリスリト−ルテトラ（クロトネ−ト）、１，３，５−トリ（３−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、１，３，５−トリ（２−ブテノイックアシッド）フェニルエステル、トリ（３−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレ−ト、トリ（２−ブテノイルオキシエチル）イソシアヌレ−ト、〔２−（１’−アクリロイルオキシエチル）−４−アリル〕−Ｎ，Ｎ−トリレンカルバマ−ト、〔２−（１’−メタクリロイルオキシエチル）−４−アリル〕−Ｎ，Ｎ−トリレンカルバマ−ト、４−アリル−２−（Ｎ−アクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、４−アリル−２−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、２，４−ジアリル−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマ−ト、〔２−アリル−４−（１’−アクリロイルオキシエチル）〕−Ｎ，Ｎ’−トリレンカルバマ−ト、〔２−アリル−４−（１’−メタクリロイルオキシエチル）〕−Ｎ，Ｎ’−トリレンカルバマ−ト、２−アリル−４−（Ｎ−アクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、２−アリル−４−（Ｎ−メタクリロイルアミノトリイル）−Ｎ’−カルバマ−ト、２，４−（１’，１”−ジアクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマ−ト、２，４−（１’，１”−ジメタクリロイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−トリレンビスカルバマ−ト、１，３，５−トリアリル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−ベンゼントリスカルバマ−ト等が挙げられる。勿論、一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。
【００５８】
本発明の材料は、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の重合、特に一般式〔Ｉ〕で表される化合物と上記した共重合可能な化合物とを共重合せしめることによって得られる。特に、コンタクトレンズとしての光学的特性、酸素透過性、水濡れ性、装用感、耐抗酸化性、耐久性、耐汚染性、機械的特性、形状安定性などの特性バランスを良くする為、共重合可能な化合物を適宜組み合わせた共重合物を用いることが出来る。
【００５９】
例えば、含水性ソフトコンタクトレンズの場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステルの群の中から選ばれるエステル類、或いは類似のモノマ−類：シリコン含有モノマ−類：Ｎ−ビニル複素環式化合物類：架橋性多官能モノマ−類＝９５〜５：５〜９５：０〜７０：０〜８０：０. ０１〜２０の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、６０〜１０：２０〜８０：０〜５０：０〜７０：０. ０１〜１０の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。尚、これらの割合は全部の総和が１００となるよう調整される。
【００６０】
ハ−ドコンタクトレンズの場合には、一般式〔Ｉ〕で表される化合物類：シリコン含有モノマ−類：アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びイタコン酸エステルの群の中から選ばれるエステル類、或いは類似のモノマ−類：Ｎ−ビニル複素環式化合物類：架橋性多官能モノマ−類＝２０〜１：５〜８０：５〜９５：０〜２０：０. １〜２５の割合（重合比）で構成されてなる共重合体であることが好ましい。より一層望ましくは、１５〜３：２０〜７０：１０〜７０：０〜１０：１〜２０で構成されてなる共重合体であることが好ましい。尚、これらの割合は全部の総和が１００となるよう調整される。
【００６１】
そして、前記のような化合物を所定の割合で配合し、ラジカル重合開始剤の存在下で通常のラジカル重合法によって重合がなされる。重合方法は熱重合、光重合、放射線重合などが採用され得る。又、必要に応じて熱重合と光重合或いは熱重合と放射線重合とを併用して行う方法なども挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、例えばジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ−オキサイド、ジイソプロピルパ−オキシジカ−ボネ−ト、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド等の熱重合開始剤、例えばベンゾインメチルエ−テル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンゾインイソプロピルエ−テル、ベンゾインイソブチルエ−テル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−クロロチオキサンソン等の光重合開始剤が挙げられる。勿論、これらのラジカル重合開始剤は一種類であっても、二種類以上が用いられても良い。かかる重合開始剤の使用量は、全重合成分モノマ−１００重量部に対して０. ００１〜５重量部が好ましく、より一層望ましくは０. ０１〜２重量部である。
【００６２】
このようにしてえられた重合体のブロックを、例えばコンタクトレンズや眼内レンズの形状に機械的加工（例えば、切削加工）したり、あるいはスピンキャスト法やキャストモ−ルド法などを用いることによりコンタクトレンズや眼内レンズを得た。
尚、紫外線吸収剤を付与したり、着色したり、可視光線の一部の波長領域の光線をカットしたりする目的で、紫外線吸収剤（重合性タイプのものも含まれる）、色素（重合性タイプのものも含まれる）、紫外線吸収性色素（重合性タイプのものも含まれる）等が用いられることもある。
【００６３】
又、場合によっては、含水性コンタクトレンズ材料中に、熱や薬品等に起因する劣化（酸化劣化等）を防止する目的で、ヒンダ−ドアミン誘導体等のような酸化防止剤、例えば４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−ピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−ピペリジン、４−アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−Ｎ−メチルピペリジン、ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネ−ト、ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イタコネ−ト、イタコン酸ジ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド、イタコン酸ジ（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミド等を含ませておいても良い。
【００６４】
以下、具体的な実施例を挙げて本発明を説明する。
【００６５】
【実施例１】
２−（Ｎ−エチル−Ｎ−ビニル）アミノエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェ−ト（以下、ＶＥＡＰ）４０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト（以下、２−ＨＥＭＡ）５５重量部、メチルメタクリレ−ト（以下、ＭＭＡ）４重量部、ビニルメタクリレ−ト（以下、ＶＭＡ）１重量部の混合物に、Ｖ−６５（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））０. ０５重量部を加えて良く混合し、この混合液を円筒状のテフロン製またはガラス製重合管に流し込み、系内を窒素置換した後、３０〜１００℃まで７０時間かけて昇温し、重合を完結させた。
【００６６】
このようにして得られたブロックに対して通常の機械的加工を施し、コンタクトレンズを作製した。
このコンタクトレンズを生理食塩水中に４８時間浸漬すると、含水ソフトコンタクトレンズとなった。
このソフトコンタクトレンズは、含水率が６８. ２％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００６７】
【実施例２】
２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ビニル）アミノエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェ−ト（以下、ＶＡＡＰ）３０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト（以下、２−ＨＥＭＡ）５０重量部、ＭＭＡ１９重量部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド（以下、ＢｉｓＭＡｍ）１重量部の混合物にＶ−６５を０. ０５重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００６８】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が７０. １％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００６９】
【実施例３】
３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ビニル）アミノプロピル−２’−（トリエタノ−ルアンモニオ）エチルホスフェ−ト（以下、ＶＡＰＡＥｔＰ）３５重量部、２−ＨＥＭＡ４５重量部、ＭＭＡ１９重量部、ＢｉｓＭＡｍ１重量部の混合物にＶ−６５を０. ０５重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００７０】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が７１. ８％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００７１】
【実施例４】
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ビニル）アミノエトキシエチル−２’−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェ−ト（以下、ＶＥＥｏＡＥＰ）２５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（以下、ＤＭＡｍ）５０重量部、ＭＭＡ２４重量部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（以下、ＢｉｓＡｍ）０. ５重量部、ＶＭＡ０. ５重量部の混合物にＶ−６５を０. ０５重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００７２】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が７２. ９％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００７３】
【実施例５】
ＶＡＰＡＥｔＰ２０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（以下、ＮＶＰ）５０重量部、ＭＭＡ２８. ５重量部、アリルメタクリレ−ト（以下、ＡＭＡ）１重量部、ＶＭＡ０. ５重量部の混合物にＶ−６５を０. ０５重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００７４】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が７１. ０％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００７５】
【実施例６】
ＶＡＡＰ３５重量部、２−ＨＥＭＡ４９重量部、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルメタクリレ−ト（以下、ＨＦＩＰＭ）１５重量部、ＢｉｓＭＡｍ０. ５重量部、ＡＭＡ０. ５重量部の混合物にＶ−６５を０．０５重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００７６】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が５５. ８％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００７７】
【実施例７】
２−｛（２−( Ｎ−アセチル−Ｎ−ビニル) アミノエチル）ジメチルアンモニオ｝エチルメチルホスフェ−ト（以下、ＶＡＡＥＭＰ）３０部、２−ＨＥＭＡ６０部、ＭＭＡ９部、ＢｉｓＭＡｍ１重量部の混合物にＶ−６５を０. ０５重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００７８】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が６７. ４％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００７９】
【実施例８】
２−｛（２−( Ｎ−アセチル−Ｎ−ビニル) アミノエチル）ジメチルアンモニウム｝エチルヘキサフルオロイソプロピルホスフェ−ト（以下、ＶＡＡＥＦＰ）４０重量部、ＤＭＡｍ３０重量部、ＭＭＡ２９重量部、ＢｉｓＡｍ０. ５重量部、ＶＭＡ０. ５重量部の混合物にＶ−６５を０. ０５重量部用いて実施例１と同様に行い、含水性ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８０】
このソフトコンタクトレンズは、含水率が６６. ８％であり、柔軟性に優れ、しかも高含水性にもかかわらず機械的強度、形状安定性及び耐久性に優れていた。
【００８１】
【比較例１】
実施例１において、ＶＥＡＰの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８２】
【比較例２】
実施例２において、ＶＡＥＡＰの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８３】
【比較例３】
実施例３において、ＶＡＰＡＥｔＰの代わりに２−ＨＥＭＡを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８４】
【比較例４】
実施例４において、ＶＥＯＡＥＰの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８５】
【比較例５】
実施例５において、ＶＡＰＡＥｔＰの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８６】
【比較例６】
実施例６において、ＶＡＥＡＰの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８７】
【比較例７】
実施例７において、ＶＡＡＥＭＰの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８８】
【比較例８】
実施例８において、ＶＡＡＥＦＰの代わりにＤＭＡｍを用いて同様に行い、含水ソフトコンタクトレンズを得た。
【００８９】
【実施例９】
メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（以下、ＭＥＴＳ）４５重量部、ＨＦＩＰＭＡ２５重量部、ＭＭＡ１９重量部、ＶＡＡＰ５重量部、トリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト（以下、ＴＧＤ）５重量部、ＢｉｓＭＡｍ１重量部の混合物にＶ−６５を０. ２重量部用いて、実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
【００９０】
このコンタクトレンズは、ハ−ドコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
【００９１】
【実施例１０】
ＭＥＴＳ２５重量部、ＨＦＩＰＭＡ５０重量部、ＭＭＡ１０重量部、ＶＡＰＡＥｔＰ６重量部、ＴＧＤ８重量部、ＢｉｓＭＡｍ１重量部の混合物にＶ−６５を０. ２重量部用いて、実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
このコンタクトレンズは、ハ−ドコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
【００９２】
【実施例１１】
ＭＥＴＳ２０重量部、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト６５重量部、ＭＭＡ４重量部、５−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ビニル）アミノエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェ−ト（以下、ＶＡＥｏＡＰ）５重量部、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト５重量部、ＢｉｓＭＡｍ１重量部の混合物にＶ−６５を０. ２重量部用いて、実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
【００９３】
このコンタクトレンズは、ハ−ドコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
【００９４】
【実施例１２】
ＭＥＴＳ３０重量部、ＨＦＩＰＭ３５重量部、ＭＭＡ１５重量部、ＶＡＡＥＦＰ１０重量部、メタクリル酸（以下、ＭＡ）２重量部、ＴＧＤ６重量部、ＡＭＡ２重量部の混合物にＶ−６５を０. ２重量部用いて、実施例１と同様に行い、コンタクトレンズを得た。
【００９５】
このコンタクトレンズは、ハ−ドコンタクトレンズであり、機械的加工性に富んだ硬質なものであった。
【００９６】
【比較例９】
実施例９において、ＶＡＥＡＰの代わりにＭＡを用いて同様に行い、ハ−ドコンタクトレンズを得た。
【００９７】
【比較例１０】
実施例１０において、ＶＡＰＡＥｔＰの代わりにＮＶＰを用いて同様に行い、ハ−ドコンタクトレンズを得た。
【００９８】
【比較例１１】
実施例１１において、ＶＡＥＯＡＰの代わりにＭＡを用いて同様に行い、ハ−ドコンタクトレンズを得た。
【００９９】
【比較例１２】
実施例12において、ＶＡＡＥＦＰの代わりにＭＡを用いて同様に行い、ハ−ドコンタクトレンズを得た。
【０１００】
【特性】
上記各例で得たソフトコンタクトレンズの破断強度、破断伸度、含水率、透明性、汚れ付着性、汚れ離脱性、保湿性を調べたので、その結果を表−１に示す。

【０１０１】
又、上記各例で得たハ−ドコンタクトレンズの親水性接触角、透明性、酸素透過係数、汚れ付着性、汚れ離脱性、保湿性を調べたので、その結果を表−２に示す。

【０１０２】
〔汚れ付着性〕 濃度２ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、洗浄液と浸漬液とを合わせて残存蛋白質を定量し、コンタクトレンズに付着した蛋白質量を求めた。１枚のコンタクトレンズに付着した蛋白質量が０．１μｇ未満のものを◎印で、０．１μｇ以上で０．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、１．０μｇ以上のものを×印で表示した。
【０１０３】
〔汚れ離脱性〕 濃度２０ｐｐｍの蛋白質水溶液中にコンタクトレンズを３７℃で２４時間浸漬し、この後取り出して所定量の精製水で洗浄し、汚れを付着させたコンタクトレンズを用意した。このコンタクトレンズを０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液中に４０℃で２４時間浸漬し、コンタクトレンズから蛋白質を抽出した。この後コンタクトレンズを取り出し、表面を所定量の０．７５％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、抽出液と合わせて中の蛋白質量を求め、その値を汚れ離脱性とした。１枚のコンタクトレンズにおける蛋白質量が１．５μｇ以上のものを◎印で、１．０μｇ以上で１．５μｇ未満のものを○印で、０．５μｇ以上で１．０μｇ未満のものを△印で、０．５μｇ未満のものを×印で表示した。
【０１０４】
〔保湿性〕 コンタクトレンズを１日あたり１２時間以上装着し、経過観察期間２週間中に被験者１０人に対して自覚症状（乾燥による異物感や曇りによる装着感の悪化）を基に評価した。異物感や曇り感の自覚症状有りが１名以下の場合を◎印で、２〜３名の場合を○印で、４〜５名の場合を△印で、６名以上の場合を×印で表示した。
【０１０５】
上記の表−１及び表−２から判る通り、本発明のレンズは、保湿性に優れ、装着している場合において表面が乾燥し難く、この結果、異物感を感じ難く、かつ、曇りが掛かったようになることが無い。又、汚れが付き難い。そして、汚れが付着しても、この汚れは除去され易い。更には、機械的強度に富み、破れ難く、耐久性に富む。又、形状安定性に優れている。かつ、水濡れ性に優れ、装着性に優れている。又、酸素透過性に優れ、装着性に優れている。更には、透明性に優れている。
【０１０６】
【発明の効果】
保湿性に優れ、装着している場合において表面が乾燥し難く、この結果、異物感を感じ難く、かつ、曇りが掛かったようになることが無い。
又、汚れが付き難い。そして、汚れが付着しても、この汚れは除去され易い。又、機械的強度に富み、破れ難く、耐久性に富む。かつ、形状安定性に優れている。
【０１０７】
又、水濡れ性に優れ、装着性に優れている。
又、酸素透過性に優れ、装着性に優れている。
更には、透明性に優れている。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a resin material, a lens, and a manufacturing method thereof. In particular, the present invention relates to a resin material that is excellent in moisture retention and is less likely to be soiled, and that easily adheres dirt, a lens made of the material, and a manufacturing method thereof.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
As is well known, medical devices such as artificial organs, hemodialysis membranes, various catheters, intraocular lenses, and contact lenses are made of a polymer material (resin material).
For example, intraocular lenses and contact lenses are produced using polymers of polymethyl methacrylate (PMMA) and various methacrylic acid ester monomers. This methacrylic ester polymer such as PMMA is excellent in optical properties (transparency) and has excellent durability, but has poor water wettability and low oxygen permeability. The combined contact lens has a poor wearing feeling and is particularly difficult to wear for a long time.
[0003]
In order to improve the oxygen permeability of the methacrylate polymer such as PMMA, a silicone methacrylate polymer (Japanese Patent Publication No. 52-33502) in which a siloxane bond is introduced into the methacrylate molecule, cellulose acetate butyrate Contact lenses using oxygen-permeable polymers mainly composed of carbon and fluorine-containing methacrylate polymers (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-51705 and 61-11308) have been proposed. .
[0004]
However, these polymers have improved oxygen permeability compared with methacrylic ester polymers such as PMMA, but are not yet satisfactory, and are not satisfactory in terms of water wettability and wearing feeling. .
Therefore, addition polymerization of a small amount of hydrophilic monomer is considered.
However, in this case, there is a problem that the obtained polymer is white turbid due to phase separation depending on the ratio of the hydrophilic monomer. Furthermore, performances such as contamination resistance are not satisfactory.
[0005]
On the other hand, contact lenses are produced using a hydrous material mainly composed of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA).
Although this water-containing material is rich in water wettability and has a good wearing feeling, it is not satisfactory in oxygen permeability, and is therefore not sufficient for long-term continuous wearing.
It has also been proposed to produce contact lenses with a highly hydrous material copolymerized with N-vinyl lactam and alkyl methacrylate (Japanese Patent Publication No. 57-42850, Japanese Patent Publication No. 57-42851). Yes.
[0006]
This material is excellent in water wettability and oxygen permeability. Therefore, contact lenses made from this material can be worn continuously for a long time, but they are highly water-containing, but they are not in the lens during wearing. Evaporation of water occurs, subjective feelings due to dryness appear, and a feeling of wear (foreign body feeling) is felt. Also, if the surface is dry, this may cause it to become hazy.
[0007]
Furthermore, when boiling sterilization is performed, deformation and discoloration occur, resulting in poor durability.
In addition, there is a drawback that it is easily contaminated by proteins, lipids, mucins, bacteria and fungi contained in the tear fluid component.
As means for solving these drawbacks, copolymerization with a fluorine-containing monomer has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-2111119 and 63-30820). The disadvantage of reduction and copolymer turbidity occurs. Moreover, the effect as expected also in the performance of stain resistance is not acquired.
[0008]
Therefore, the first problem to be solved by the present invention is to provide a material whose surface is difficult to dry, that is, excellent in moisture retention.
The second problem to be solved by the present invention is to provide a material that is difficult to get dirty.
The third problem to be solved by the present invention is to provide a material that easily removes attached dirt.
[0009]
The fourth problem to be solved by the present invention is to provide a lens whose surface is difficult to dry when worn, that is, excellent in moisture retention, difficult to feel a foreign object, and free from fogging. It is.
The fifth problem to be solved by the present invention is to provide a lens that is difficult to get dirty.
[0010]
A sixth problem to be solved by the present invention is to provide a lens that easily removes attached dirt.
The seventh problem to be solved by the present invention is to provide a lens having high mechanical strength and excellent durability.
The eighth problem to be solved by the present invention is to provide a lens excellent in hydrophilicity (water wettability).
[0011]
A ninth problem to be solved by the present invention is to provide a lens having excellent transparency.
The tenth problem to be solved by the present invention is to provide a lens having excellent oxygen permeability.
The eleventh problem to be solved by the present invention is to provide a lens having excellent shape stability.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The first to third problems are solved by a resin material obtained by polymerization using a compound represented by the following general formula [I].
In particular, the problem is solved by a material obtained by copolymerizing a compound represented by the following general formula [I] and a compound copolymerizable with the compound.
[0013]
The fourth to eleventh problems are solved by a lens comprising a material obtained by polymerizing a compound represented by the following general formula [I].
In particular, the invention is solved by a lens comprising a material obtained by copolymerizing a compound represented by the following general formula [I] and a compound copolymerizable with the compound. The
[0014]
Moreover, it is polymerized using the compound represented by the following general formula [I], and is solved by a lens manufacturing method characterized by processing into a lens shape.
In particular, the invention is solved by a method for producing a lens, characterized in that a compound represented by the following general formula [I] and a compound copolymerizable with the compound are polymerized and processed into a lens shape.
[0015]
Formula [I]
CH ₂ = CH-NX-Y
[In the formula [I], X represents —COR ₁ Or a group represented by R ₁ (However, R ₁ Is a hydrogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group, or a halogenated aryl group.
[0016]
Y is a group represented by general formula [II] or general formula [III].
Formula [II]
[0017]
[Formula 4]

[0018]
[In the formula [II], A represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,
-(CH ₂ CH ₂ O) nCH ₂ CH ₂ -,-(CH ₂ CH (CH _Three ) O) n-CH ₂ C (CH _Three ) H— (where n is an integer of 1 to 8).
B is-(CH ₂ ) m- (where m is an integer from 1 to 3), -CH ₂ C (CH _Three ) H-,
-CH ₂ C (CH _Three ) ₂ CH ₂ -A group selected from the group of
[0019]
R ₂ , R _Three , R _Four (R ₂ , R _Three , R _Four May be the same or different) is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an aryl group. ]
General formula [III]
[0020]
[Chemical formula 5]

[0021]
[In the formula [III], C represents a group selected from the group of alkylene groups having 1 to 8 carbon atoms.
D is -CH ₂ C (CH _Three ) H-,-CH ₂ C (CH _Three ) ₂ CH ₂ -,-(CH ₂ ) p- (where p is an integer of 1 to 3).
R _Five , R ₆ (R _Five , R ₆ May be the same or different) is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an aryl group.
[0022]
R ₇ Is an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group, a halogenated aryl group, or formula [IV]
[0023]
[Chemical 6]

[0024]
(However, R ₈ Is an alkylene group or a phenylene group.
R ₉ , R _Ten (R ₉ And R _Ten May be the same or different) is a hydrogen atom or an alkyl group. ). ]
That is, the polymer polymerized using the compound represented by the above general formula [I] is excellent in moisture retention, is hardly soiled, and easily adheres dirt.
[0025]
And when the lens comprised with this material is mounted | worn with eyes, the surface is hard to dry, As a result, it is hard to feel a foreign material feeling. And it doesn't get cloudy. Furthermore, it is difficult to get dirt. And the attached dirt is easy to remove. Moreover, it was rich in mechanical strength and excellent in durability. Furthermore, it was excellent in hydrophilicity (water wettability), transparency, oxygen permeability, and shape stability.
[0026]
In addition, when copolymerizing using the compound B copolymerizable with the compound A represented by the general formula [I], the amount of A: the amount of B = 1 to 99:99 to 1 (polymerization ratio) Is preferred. More desirably, the amount of A: the amount of B = 5 to 95:95 to 5 (polymerization ratio).
[0027]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The resin material according to the present invention is polymerized using the compound represented by the above general formula [I]. In particular, the compound represented by the above general formula [I] and a compound copolymerizable with the compound are used for copolymerization.
The lens according to the present invention, particularly a lens such as a contact lens or an intraocular lens, is constructed using a material obtained by polymerization using the compound represented by the above general formula [I]. In particular, it is composed of a material obtained by copolymerizing a compound represented by the above general formula [I] and a compound copolymerizable with the compound.
[0028]
The method for producing a lens according to the present invention, particularly a method for producing a lens such as a contact lens or an intraocular lens, is a production method in which a compound represented by the above general formula [I] is polymerized and processed into a lens shape. is there. In particular, it is a production method in which a compound represented by the above general formula [I] and a compound copolymerizable with the compound are polymerized and processed into a lens shape.
[0029]
When copolymerizing using the compound B copolymerizable with the compound A represented by the general formula [I], the amount of A: the amount of B = 1 to 99:99 to 1 (polymerization ratio). In particular, the amount of A: the amount of B = 5 to 95:95 to 5 (polymerization ratio).
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In the present invention, the compound as an essential component is a compound represented by the above general formula [I].
[0030]
In the formula [I], X represents —COR ₁ Or a group represented by R ₁ (However, R ₁ Is a hydrogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group, or a halogenated aryl group.
R above ₁ When is an alkyl group, the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, or an isopentyl group. Group, neopentyl group, tert-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2 , 3-dimethylbutyl, n-heptyl, 2-methylhexyl, 5-methylhexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 2,2,4-trimethylpentyl These are groups selected from the group of linear and branched alkyl groups. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms is preferable. That is, R ₁ This is because when the number of carbon atoms is 8 or less, particularly 4 or less, preferable characteristics are obtained in terms of hydrophilicity, mechanical strength and polymerizability. Note that this is R ₂ , R _Three , R _Four , R _Five , R ₆ The same tendency was observed when is an alkyl group or a hydroxyalkyl group.
[0031]
R above ₁ When is a halogenated alkyl group, the halogenated alkyl group is, for example, a perfluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 1,1,2,2-tetrafluoroethyl, or the like. Group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, perfluoropropyl group, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl group, perfluorobutyl group, 1H, 1H, 3H- Hexafluorobutyl group, 1H, 1H-heptafluorobutyl group, perfluoro-3-methylbutyl group, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl group, 2,2-bis (trifluoromethyl) propyl group, 3,3 , 3-trifluoro-2-trifluoromethyl-2-methylpropyl group, 2- (perfluorobutyl) ethyl group, 2- (perfluoro-3-methyl) One of hydrogen atoms in linear and branched alkyl groups such as butyl) ethyl group, perfluorooctyl group, 6- (perfluoroethyl) hexyl group, and 2- (perfluorohexyl) ethyl group It is a group selected from the group of halogenated alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, part or all of which are substituted with halogen atoms. In particular, a group selected from the group of halogenated alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms in the linear and branched alkyl groups are substituted with halogen atoms is preferable. That is, in the case of a halogenated alkyl group having 8 or less carbon atoms, particularly 4 or less, preferable characteristics are exhibited in terms of hydrophilicity, mechanical strength, and polymerizability.
[0032]
R above ₁ Is an aryl group, the aryl group is a carbon having a free valence such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, biphenylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group in the carbocyclic ring. A group of aryl groups having 6 to 30 carbon atoms and an aryl group having 7 to 30 carbon atoms having a free valence in the side chain such as benzyl group, phenethyl group, diphenylmethyl group, and triphenylmethyl group. Is a group selected from
[0033]
R above ₁ Is a halogenated aryl group, for example, a perfluorophenyl group, a monofluorophenyl group, a trifluorophenyl group, a pentafluorophenyl group, a perfluorotolyl group, a monofluorotolyl group, a tetrafluoro group, A halogenated aryl group having 6 to 30 carbon atoms in which a part or all of the hydrogen atoms of the aryl group in which the free atom is a carbocyclic ring such as a tolyl group or a perfluoroxylyl group is substituted with a halogen atom And, for example, monofluorobenzyl group, trifluorobenzyl group, pentafluorobenzyl group, monofluorophenethyl group, difluorophenethyl group, trifluorophenethyl group, pentafluorophenethyl group, perfluorodiphenylmethyl group, perfluoro A free valence such as a triphenylmethyl group is added to the side chain. That Ari - halogenation of part or all of the hydrogen atoms of the Le group 7 to 30 carbon atoms substituted with a halogen atom ant - a group selected from the group Le group.
[0034]
In formula [I], Y is a group represented by the above general formula [II] or general formula [III].
A in the general formula [II] is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,-(CH ₂ CH ₂ O) nCH ₂ CH ₂ -,-(CH ₂ CH (CH _Three ) O) n-CH ₂ C (CH _Three ) H— (where n is an integer from 1 to 8), B is — (CH ₂ ) m- (where m is an integer from 1 to 3), -CH ₂ C (CH _Three ) H-, -CH ₂ C (CH _Three ) ₂ CH ₂ A group selected from the group of R ₂ , R _Three , R _Four (R ₂ , R _Three , R _Four Can be the same or different) is a group selected from the group of alkyl groups, hydroxyalkyl groups, and aryl groups.
[0035]
When A is an alkylene group, the alkylene group is, for example, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a butylene group, an isobutylene group, a 1,2-butylene group, a 1,3-butylene group, a hexamethylene group, an octane group, It is a group selected from the group of linear and branched alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms, such as a methylene group, a dodecamethylene group, an octadecamethylene group, and an icosamethylene group. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
[0036]
R ₂ , R _Three , R _Four When is an alkyl group, the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, Isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1,3 carbon atoms such as 2,3-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group It is a group selected from the group of -8 linear and branched alkyl groups. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
[0037]
R ₂ , R _Three , R _Four Is a hydroxyalkyl group, this hydroxyalkyl group is, for example, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 4-hydroxybutyl group, 3 A group selected from the group of linear and branched hydroxyalkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, such as -hydroxy-2-methyl-propyl group, 2-hydroxyhexyl group, and 2-hydroxyoctyl group It is. In particular, a group selected from the group of linear and branched hydroxyalkyl groups having 1 to 8 carbon atoms is preferable.
[0038]
R ₂ , R _Three , R _Four Is an aryl group, the aryl group has a free valence such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, biphenylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group in the carbocycle. An aryl group having 6 to 30 carbon atoms and an aryl group having 7 to 30 carbon atoms in which a free valence such as a benzyl group, a phenethyl group, a diphenylmethyl group, or a triphenylmethyl group is present in the side chain. A group selected from the group.
[0039]
In the general formula [III], C is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and D is —CH. ₂ C (CH _Three ) H-,-CH ₂ C (CH _Three ) ₂ CH ₂ -,-(CH ₂ ) a group selected from the group of p- (where p is an integer of 1 to 3), R _Five , R ₆ (R _Five , R ₆ May be the same or different) is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an aryl group, R ₇ Is an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group, a halogenated aryl group, or a formula [IV] (where R ₈ Is an alkylene group or a phenylene group. R ₉ , R _Ten (R ₉ And R _Ten May be the same or different) is a hydrogen atom or an alkyl group. ).
[0040]
C is an alkylene group, and this alkylene group is, for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, butylene group, isobutylene group, 1,2-butylene group, 1,3-butylene group, hexamethylene group, octamethylene group. It is a group selected from the group of straight-chain and branched alkylene groups having 1 to 8 carbon atoms such as methylene group. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
[0041]
R _Five , R ₆ When is an alkyl group, the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, or an isopentyl group. Group, neopentyl group, tert-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2 , 3-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group 8 is a group selected from the group of 8 linear and branched alkyl groups. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
[0042]
R _Five , R ₆ Is a hydroxyalkyl group, this hydroxyalkyl group is, for example, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 4-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, A group selected from the group of linear and branched hydroxyalkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, such as hydroxy-2-methyl-propyl group, 2-hydroxyhexyl group, and 2-hydroxyoctyl group; is there. In particular, a group selected from the group of linear and branched hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
[0043]
R _Five , R ₆ Is an aryl group, the aryl group is a carbon having a free valence such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, biphenylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group in the carbocyclic ring. A group of aryl groups having 6 to 30 carbon atoms and an aryl group having 7 to 30 carbon atoms having a free valence in the side chain such as benzyl group, phenethyl group, diphenylmethyl group, and triphenylmethyl group. Is a group selected from
[0044]
R ₇ When is an alkyl group, the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, or an isopentyl group. Group, neopentyl group, tert-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2 , 3-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-decyl group, n A straight chain having 1 to 20 carbon atoms such as -dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group, n-icosanyl group It is a group selected from the group of Jo and branched chain alkyl groups. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
[0045]
R ₇ Is a halogenated alkyl group, this halogenated alkyl group is, for example, a 2-monofluoroethyl group, a 2,2-difluoroethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2,2,3,3- Tetrafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl group, 1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl group, 1H, 1H-heptafluorobutyl group, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl group, 2,2-bis (trifluoromethyl) propyl group, 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethyl-2-methylpropyl Group, 2- (perfluorobutyl) ethyl group, 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl group, 6- (perfluoroethyl) hexyl group, 2- ( -Fluorohexyl) ethyl group, 3- (perfluorohexyl) propyl group, 1H, 1H, 9H-hexadecafluoronolyl group, 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl group, 6- (par Fluorobutyl) hexyl group, 2- (perfluorooctyl) ethyl group, 2- (perfluorodecyl) ethyl group, 6- (perfluorooctyl) hexyl group, 2- (perfluoro-11-methyldodecyl) ) A group selected from the group consisting of halogenated alkyl groups having 1 to 15 carbon atoms in which some or all of the hydrogen atoms in the linear and branched alkyl groups referred to as ethyl groups are substituted with halogen atoms. It is. In particular, a group selected from the group of halogenated alkyl groups in which some or all of the hydrogen atoms of a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are substituted with a halogen atom is preferable.
[0046]
R ₇ Is an aryl group, the aryl group is a carbon having a free valence such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, mesityl group, biphenylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group in the carbocyclic ring. A group of aryl groups having 6 to 30 carbon atoms and an aryl group having 7 to 30 carbon atoms having a free valence in the side chain such as benzyl group, phenethyl group, diphenylmethyl group, and triphenylmethyl group. Is a group selected from
[0047]
R ₇ Is a halogenated aryl group, for example, a perfluorophenyl group, a monofluorophenyl group, a trifluorophenyl group, a pentafluorophenyl group, a perfluorotolyl group, a monofluorotolyl group, a tetrafluoro group, A halogenated aryl group having 6 to 30 carbon atoms in which a part or all of the hydrogen atoms of the aryl group in which the free atom is a carbocyclic ring such as a tolyl group or a perfluoroxylyl group is substituted with a halogen atom And, for example, monofluorobenzyl group, trifluorobenzyl group, pentafluorobenzyl group, monofluorophenethyl group, difluorophenethyl group, trifluorophenethyl group, pentafluorophenethyl group, perfluorodiphenylmethyl group, perfluorotriphenyl A free valence such as a methyl group is present in the side chain. Ali - halogenation of part or all of the hydrogen atoms of the Le group 7 to 30 carbon atoms substituted with a halogen atom ant - a group selected from the group Le group.
[0048]
R ₈ Is an alkylene group, for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, butylene group, isobutylene group, 1,2-butylene group, 1,3-butylene group, hexamethylene group, octamethylene group. A group selected from the group of straight-chain and branched-chain alkylene groups having 1 to 18 carbon atoms such as a group, dodecamethylene group and octadecamethylene group. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
[0049]
R ₉ , R _Ten When is an alkyl group, the alkyl group is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, or an isopentyl group. Group, neopentyl group, tert-pentyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2 , 3-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-decyl group, n -C1-C18 linear and branched chain such as -dodecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group Is a group selected from the group of alkyl groups. In particular, a group selected from the group of linear and branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
[0050]
Examples of the compound used for polymerization together with the compound represented by the general formula [I] in the present invention include esters of monovalent or polyhydric alcohols having 1 to 11 carbon atoms and acrylic acid, methacrylic acid or itaconic acid. (Including alkoxyalkyl esters of acrylic acid and alkoxyalkyl methacrylates), linear or branched fluoroalkyl alcohols having 1 to 20 fluorine atoms, or fluoroalkylbenzyl alcohol and acrylic acid , Esters with methacrylic acid or itaconic acid, silicon-containing monomers, N-vinyl heterocyclic monomers, crosslinkable polyfunctional monomers, and the like. A part of acrylic acid ester, methacrylic acid ester and itaconic acid ester can be substituted with similar monomers.
[0051]
Examples of esters of mono- or polyhydric alcohols having 1 to 11 carbon atoms with acrylic acid, methacrylic acid or itaconic acid include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate. N-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl acrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, iso- Butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, neopentyl acrylate, neopentyl methacrylate Hexyl acrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl Rumethacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxymethacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl Methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxy-1 -Phenylethyl acrylate, 2-hydroxy-1-phenylethyl methacrylate, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, triethylene glycol monoacrylate, triethylene glycol monomethacrylate -Acrylic acid esters such as Oxalate, dimethyl itaconate, monomethyl itaconate, diethyl itaconate, monoethyl itaconate, di-n-propyl itaconate, mono-n-propyl itaconate, diisopropyl itaconate, monoisopropyl itaconate, di-n-butyl itaconate, Mono-n-butyl itaconate, dipentyl itaconate, monopentyl itaconate, dineopentyl itaconate, mononeopenyl itaconate, di-n-hexyl itaconate, mono-n-hexyl itaconate, dicyclohexyl itaconate, monocyclohexyl itaconate, itacon Examples include itaconic acid diesters and itaconic acid monoesters such as di-2-ethylhexyl acid and mono-2-ethylhexyl itaconic acid.
[0052]
Examples of acrylic acid alkoxyalkyl esters and methacrylic acid alkoxyalkyl esters include 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, and 2-ethoxyethyl methacrylate. 2-butoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 3-methoxypropyl acrylate, 3-methoxypropyl methacrylate, 3-ethoxypropyl acrylate, 3-ethoxypropyl Methacrylate, 2-methoxypropyl acrylate, 2-methoxypropyl methacrylate, 2-ethoxypropyl acrylate, 2-ethoxypropyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl Methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypro Ruakurire - DOO, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate - DOO and the like.
[0053]
Of course, these esters may be used alone or in combination of two or more.
A part or all of the ester may be substituted with a monomer similar to these. For example, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate. Rate, 2-acryloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloxyethyl acid phosphate, acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-alkyl acrylamide , N-alkylmethacrylamides, N, N-dialkylacrylamides, N, N-dialkylmethacrylamides, morpholinoacrylates, morpholinomethacrylates, morpholinoethylacrylates, morpholinoethylmethacrylates Aminoa Kill acrylates, aminoalkyl methacrylates, N-alkylaminoalkyl acrylates, N-alkylaminoalkyl methacrylates, N, N-dialkylaminoalkyl acrylates, N, N-dialkylaminoalkyl methacrylates, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, fumaric acid monoesters, fumaric acid diesters, maleic acid monoesters, maleic acid diesters, etc. I can do it.
[0054]
Examples of esters of a linear or branched fluoroalkyl alcohol or fluoroalkylbenzyl alcohol having 1 to 20 fluorine atoms with acrylic acid, methacrylic acid or itaconic acid include 2,2,2 -Trifluoroethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl Methacrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate, 2,2,2-trifluoro 1-trifluoromethyl ethyl acrylate, 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethyl ethyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexa Fluorobutyl acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl acrylate 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate, 3,3,4,4,5,6,6,6-octafluoro-5-trifluoromethylhexyl Acrylate, 3,3,4,4,5,6,6,6-octafluoro-5-trifluoromethylhexyl methacrylate, 1H, 1H-pentadecafluorooctyl acrylate, 1H, 1H Pentadecafluorooctyl methacrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl methacrylate, 3-par-fluorobutyl 2-hydroxypropyl acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl methacrylate, 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 3- (par -Fluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3- (perfluoro-5-methylhexyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 3- (perfluoro-5-methylhexyl) ) -2-hydroxypropyl methacrylate, o-trifluoromethylbenzyl acrylate, o-trifluoromethylbenzyl methacrylate, p-trifluoromethylbenzyl acrylate, p-trifluoromethylbenzyl Acrylic acid fluoroester such as methacrylate, methacrylic acid fluoroester, bis-2,2, 2-trifluoroethyl italyate, 2,2,2-trifluoroethyl italyate, bis-2,2,3,3-tetrafluoropropyl italyate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl Itaconate, bis-2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl italyate, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl itaconate Bis-1H, 1H, 2H, 2H, -heptadecafluorodecyl italyate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl italyate, bis-1H, 1H-pentadecafluorooctyl italyte 1H, 1H-pentadecafluorooctyl italyate, bis-1H, 1H-pentafluoropropyl italyate, 1H, 1H-pentafluoropropyl italyte Net, bishexafluoroisopropyl italyte, hexafluoroisopropyl italyate, bis-1H, 1H-heptafluorobutyl italyate, bis-o-trifluoromethylbenzyl italyate, o-trifluoromethylbenzyl Itaconic acid difluoroesters such as itaconate, bis-p-trifluoromethylbenzyl itaconate, and p-trifluoromethylbenzyl itaconate, and itaconic acid monofluoroester can be mentioned. Of course, one kind or two or more kinds may be used.
[0055]
An organosiloxane or the like is used as the silicon-containing monomer. For example, acryloxyethoxypropylpentamethyldisiloxane, methacryloxyethoxypropylpentamethyldisiloxane, acryloxyethoxypropylheptamethyltrisiloxane, methacryloxyethoxypropylheptamethyltrisiloxane, acryloxyethoxypropyltris (trimethylsiloxy) silane, methacrylic Loxyethoxypropyltris (trimethylsiloxy) silane, acryloxyethoxypropylphenyltetramethyldisiloxane, methacryloxyethoxypropyltribenzyldiethyldisiloxane, acryloxyethoxypropyl n-pentylhexamethyltrisiloxane, methacryloxyethoxypropyl n-pentylhexa Methyltrisiloxane, acryloxyethoxypropyldi-n-propi Pentamethyltrisiloxane, methacryloxyethoxypropyldi-n-propylpentamethyltrisiloxane, acryloxyethoxypropylphenyloctamethyltetrasiloxane, methacryloxyethoxypropylphenyloctamethyltetrasiloxane, acryloxyethoxypropylisobutyltetramethyldisiloxane, methacryloxy Ethoxypropylisobutyltetramethyldisiloxane, acryloxyethoxypropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane, methacryloxyethoxypropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane, acryloxyethoxypropyltris (dimethylcyclohexylsiloxy) silane, methacryloxyethoxypropyltris ( Dimethylcyclohexylsiloxy) silane, acrylo Cyethoxypropylpentamethyldisiloxybis (trimethylsiloxy) silane, methacryloxyethoxypropylpentamethyldisiloxybis (trimethylsiloxy) silane, acryloxyethoxypropylheptamethylcyclotetrasiloxane, methacryloxyethoxypropylheptamethylcyclotetrasiloxane, acrylic Loxyethoxypropyltetramethyltripropylcyclotetrasiloxane, methacryloxyethoxypropyltetramethyltripropylcyclotetrasiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-3- (acetoxypropyl) -1,1,3,3- (tetramethyl) di Siloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-3- (acetoxypropyl) -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, Lilooxyethoxypropyl-tris (acetoxyethyldimethylsiloxy) silane, methacryloxyethoxypropyl-tris (acetoxyethyldimethylsiloxy) silane, acryloxyethoxypropyl-tris (carboxyethyldimethylsiloxy) silane, methacryloxyethoxypropyl-tris (carboxy Ethyldimethylsiloxy) silane, 1-acryloxyethoxypropyl-5-[(methoxyethoxycarbonyl) ethyl] -1,1,3,3,5,5-hexamethyldisiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-5 [(Methoxyethoxycarbonyl) ethyl] -1,1,3,3,5,5-hexamethyldisiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-3-acetoxyethoxypropyl-1,1,3,3-te Lamethyldisiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-3-acetoxyethoxypropyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-5-[(acetoxypropyloxycarbonyl) ethyl]- 3,7-dipropyl-1,3,5,7- (tetramethyl) tetracyclosiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-5-[(acetoxypropyloxycarbonyl) ethyl] -3,7-dipropyl-1,3 , 5,7- (tetramethyl) tetracyclosiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-1,3,5,7- (tetramethyl) -3,5,7-tri (acetoxyethyl) tetracyclosiloxane, 1- Methacryloxyethoxypropyl-1,3,5,7- (tetramethyl) -3, , 7-tri (acetoxyethyl) tetracyclosiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-3- (hydroxyethoxypropyl) -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-3 -(Hydroxyethoxypropyl) -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-3- (4,7,10,13,16-pentaoxyoctadecyl-18-o- ) -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-3- (4,7,10,13,16-pentaoxyoctadecyl-18-ol) -1 , 1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-3- (12-acetoxy-4,7,1 0-trioxidedecyl) -1,1,3,3- (tetraphenyl) disiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-3- (12-acetoxy-4,7,10-trioxidedecyl) -1,1 , 3,3- (tetraphenyl) disiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-3- (4,7,10,13-tetraoxyhexadecyl-1,1,3,3- (tetrapentyl) disiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-3- (4,7,10,13-tetraoxyhexadecyl-1,1,3,3- (tetrapentyl) disiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-19- (acetoxypropyl) ) Icosamethyldecasiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-19- (acetoxypropyl) icosamethyldecacyloxa 1-acryloxyethoxypropyl-3-[(3,6-dioxyoctyl-8-ol-1-oxycarbonyl) ethyl] -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, -Methacryloxyethoxypropyl-3-[(3,6-dioxyoctyl-8-ol-1-oxycarbonyl) ethyl] -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1-acrylic Loxyethoxypropyl-3-[(hydroxyethylcarbonyl) propyl] -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-3-[(hydroxyethylcarbonyl) propyl] -1, 1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-5-[(1,4,7-trimethyl-3,6,9-trioxy Decyloxycarbonyl) ethyl] -1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) trisiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-5-[(1,4,7-trimethyl-3,6,9- Trioxydecyloxycarbonyl) ethyl] -1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) trisiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-9-[(acetoxyisopropyloxycarbonyl) ethyl] decamethylpentasiloxane, 1-methacryloxyethoxypropyl-9-[(acetoxyisopropyloxycarbonyl) ethyl] decamethylpentasiloxane, 1-acryloxyethoxypropyl-5-[(dihydroxypropyloxy) propyl] -1,1,3,3,5 , 5- (Hexamethyl) trisiloxane, 1-methacryloxye Toxipropyl-5-[(dihydroxypropyloxy) propyl] -1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) trisiloxane, acryloxypropyl-1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxane , Methacryloxypropyl-1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxane, acryloxypropyl-1,1,3,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, methacryloxypropyl-1,1 , 3,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, acryloxypropyl-tris (trimethylsiloxy) silane, methacryloxypropyl-tris (trimethylsiloxy) silane, acryloxypropyl-3-phenyl-1,1, 3,3-tetramethyldisiloxane, methacryloxypropyl-3-phenyl-1,1,3,3- Tramethyldisiloxane, acryloxypropyl-1,1-diethyl-3,3,3-tribenzyldisiloxane, methacryloxypropyl-1,1-diethyl-3,3,3-tribenzyldisiloxane, acryloxypropyl -1,1,3,3,5,5-hexamethyl-3-pentyltrisiloxane, methacryloxypropyl-1,1,3,3,5,5-hexamethyl-3-pentyltrisiloxane, acryloxypropyl-3 , 3,5,5,5-pentamethyl-1,1-dipropyltrisiloxane, methacryloxypropyl-3,3,5,5,5-pentamethyl-1,1-dipropyltrisiloxane, acryloxypropyl-1 , 1,3,3,5,5,7,7-octamethyl-7-phenyltetrasiloxane, methacryloxypropyl- , 1,3,3,5,5,7,7-octamethyl-7-phenyltetrasiloxane, acryloxypropyl-3-isobutyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, methacryloxypropyl-3- Isobutyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, acryloxypropyl-3-isobutyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, methacryloxypropyl-3-isobutyl-1,1,3 3-tetramethyldisiloxane, acryloxypropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane, methacryloxypropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane, acryloxypropyltris (dimethylcyclohexylsiloxy) silane, methacryloxypropyltris (dimethylcyclohexylsiloxy) silane , Acrylo Xylpropyl (pentamethyldisiloxy) bis (trimethylsiloxy) silane, methacryloxypropyl (pentamethyldisiloxy) bis (trimethylsiloxy) silane, acryloxypropylheptamethylcyclotetrasiloxane, methacryloxypropylheptamethylcyclotetrasiloxane, acryloxy Propyl-1,3,5,7-tetramethyl-3,5,7-tripropylcyclotetrasiloxane, methacryloxypropyl-1,3,5,7-tetramethyl-3,5,7-tripropylcyclotetra Siloxane, methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl acrylate, methyl bis (trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl methacrylate, tris (trimethylsiloxy) silylpropyl glycero Ruacrylate, tris (trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl methacrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] bis (trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] bis ( Trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl methacrylate, 1,3-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1,3-bis (methacryloxyethoxypropyl)- 1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1,5-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) trisiloxane, 1,5-bis (Methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3 , 5,5- (hexamethyl) trisiloxane, 1,7-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,7,7-tetrakis (trimethylsiloxy) -3,3,5,5- (tetramethyl)- Tetrasiloxane, 1,7-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,7,7-tetrakis (trimethylsiloxy) -3,3,5,5- (tetramethyl) -tetrasiloxane, 1,3-bis (Acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3-tetrakis [(bis (trimethylsiloxy) methylsiloxy] disiloxane, 1,3-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3-tetrakis [Bis (trimethylsiloxy) methylsiloxy] disiloxane, 1,3-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3- (Tetraphenyl) disiloxane, 1,3-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3- (tetraphenyl) disiloxane, 1,3-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1, 3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1,3-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3- (tetramethyl) disiloxane, 1,5-bis (acryloxyethoxypropyl)- 1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) trisiloxane, 1,5-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) trisiloxane, 7-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,7,7-tetrakis (trimethylsiloxy) -3,3,5,5- (tetramethyl) tetrasiloxane, , 7-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,7,7-tetrakis (trimethylsiloxy) -3,3,5,5- (tetramethyl) tetrasiloxane, 1,3-bis (acryloxyethoxypropyl) ) -1,1,3,3-tetrakis [bis (trimethylsiloxy) methylsiloxy] disiloxane, 1,3-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3-tetrakis [bis (trimethylsiloxy) Methylsiloxy] disiloxane, 1,3-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3- (tetraphenyl) disiloxane, 1,3-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3 , 3- (Tetraphenyl) disiloxane, 1,5-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,3,5- (trime L) -1,3,5- (tripropyl) trisiloxane, 1,5-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,3,5- (trimethyl) -1,3,5- (tripropyl) trisiloxane 1,5-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,3,5,7- (tetramethyl) -3,7- (dipropyl) cyclotetrasiloxane, 1,5-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1 , 3,5,7- (tetramethyl) -3,7- (dipropyl) cyclotetrasiloxane, 1,3,5-tris (acryloxyethoxypropyl) -1,3,5,7- (tetramethyl)- 7- (propyl) cyclotetrasiloxane, 1,3,5-tris (methacryloxyethoxypropyl) -1,3,5,7- (tetramethyl) -7- (propyl) cyclotetra Siloxane, 1,3,5,7-tetrakis (acryloxyethoxypropyl) -1,3,5,7- (tetramethyl) cyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetrakis (methacryloxyethoxypropyl)- 1,3,5,7- (tetramethyl) cyclotetrasiloxane, [tris (acryloxyethoxypropyl) dimethylsiloxy] -methylsilane, [tris (methacryloxyethoxypropyl) dimethylsiloxy] -methylsilane, 1,5-bis ( Acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) trisiloxane, 1,5-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3,5,5- (hexamethyl) ) Trisiloxane, 1,3,5-tris (acryloxyethoxypropyl) -1,3,5 -(Tetramethyl) -7- (propyl) cyclotetrasiloxane, 1,3,5-tris (methacryloxyethoxypropyl) -1,3,5,7- (tetramethyl) -7- (propyl) cyclotetrasiloxane 1,3-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3-tetrakis (acetoxyethyldimethylsiloxy) disiloxane, 1,3-bis (methacryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3 -Tetrakis (acetoxyethyldimethylsiloxy) disiloxane, 1,3-bis (acryloxyethoxypropyl) -1,1,3,3-tetrakis (acetoxypropyltetramethyldisiloxy) disiloxane, 1,3-bis (methacrylic) Roxyethoxypropyl) -1,1,3,3-tetrakis (acetoxypropyltetra Silicon-containing monofunctional and polyfunctional acrylates such as tildisiloxy) disiloxane and silicon-containing monofunctional and polyfunctional methacrylates such as (methyl = 3- (3- (3.3.3-trimethyl-1 · 1- Bis ((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl) oxycarbonyl-3-butenate, (ethyl = 3- (3- (3.3.3-trimethyl-1 · 1-bis ((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) Propyl) oxycarbonyl-3-butenate, (butyl = 3- (3- (1-ethyl-3 · 3 · 3-trimethyl-1-((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl) oxycarbonyl-3-butena -To, (isopropyl = 3- (3- (3,3-trimethyl-1,1-diphenyldisiloxanyl) propyl) o Xoxycarbonyl-3-butenate, (3- (3.3.3-trimethyl-1 · 1-bis ((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl = 3-phenethyloxycarbonyl-3-butenate, (3 -(3,3,3-trimethyl-1,1-bis ((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl = 3-methoxycarbonyl-3-butenate, (propyl = 3- (3- (3,3,5 .5.5-Pentamethyl-1,1-diphenyl) propyl) oxycarbonyl-3-butenate, (3- (3,3,3-trimethyl-1,1-bis ((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl = 3- (3- (3,3,3-trimethyl-1, 1-bis ((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl) oxycarbonyl-3 Butenato, (3- (1,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl = 3- (3-1,3,3,3-tetramethyl-1- ( (Trimethylsilyl) oxy) disiloxanyl) propyl) oxycarbonyl-3-butenate, (3- (1 · 1 · 3 · 3-tetramethyl-3- (phenyldisiloxanyl) propyl = 3- (3- ( Silicone-containing silicates such as 1,1,3,3-tetramethyl-3-phenyldisiloxanyl) propyl) oxycarbonyl-3-butenate such as tris (trimethylsiloxy) silylethylstyrene, bis (trimethyl) Siloxy) methylsilylethylstyrene, (trimethylsiloxy) dimethylsilylethylstyrene, tris (trimethylsiloxy) siloxydi Tylsilylethylstyrene, [bis (trimethylsiloxy) methylsiloxy] dimethylsilylethylstyrene, heptamethyltrisiloxanylethylstyrene, nonamethyltetrasiloxanylethylstyrene, pentadecamethylheptacyloxanylethylstyrene, heptacosamethyl Tridecacyloxanyl ethyl styrene, Hentria Contamethyl pentadecacyloxanyl ethyl styrene, Trimethylsiloxy pentamethyldisiloxymethylsilylethyl styrene, Tris (pentamethyldisiloxy) silylethyl styrene, (Tristrimethylsiloxy) siloxybis (trimethyl) Siloxy) silylethylstyrene, bis (heptamethyltrisiloxy) methylsilylethylstyrene, tris [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] Silylethylstyrene, trimethylsiloxybis [tris (trimethylsiloxy) siloxy] silylethylstyrene, heptakis (trimethylsiloxy) trisiloxanylethylstyrene, nonamethyltetrasiloxyundecylmethylpentasiloxymethylsilylethylstyrene, tris [tris (trimethyl Siloxy) siloxy] silylethylstyrene, tris (trimethylsiloxy) hexamethyltetrasiloxy (tristrimethylsiloxy) siloxytrimethylsiloxysilylethylstyrene, nonakis (trimethylsiloxy) tetrasiloxanylethylstyrene, bis (tridecamethylhexasiloxy) methyl Silylethylstyrene, heptamethylcyclotetrasiloxanylethylstyrene, heptamethylcyclotetrasiloxybis Trimethylsiloxy) silyl ethylstyrene, include silicon-containing styrene such as tripropylamine tetramethylcyclotetrasiloxane siloxanyl ethylstyrene. Of course, one kind or two or more kinds may be used.
[0056]
Examples of N-vinyl heterocyclic compounds include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-3-methyl-2-pyrrolidone, and N-vinyl. -3-methyl-2-piperidone, N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-5-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-methyl-2-piperidone, N-vinyl-3 -Ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-4,5-dimethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5,5-dimethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-trimethyl-2-pyrrolidone N-vinyl-5-methyl-5-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3,4,5-trimethyl-3-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-6-methyl-2-piperidone N-vinyl-6-ethyl-2-piperidone, N-vinyl-3,5-dimethyl-2-piperidone, N-vinyl-4,4-dimethyl-2-piperidone, N-vinyl-7-methyl- 2-caprolactam, N-vinyl-7-ethyl-2-caprolactam, N-vinyl-3,5-dimethyl-2-caprolactam, N-vinyl-4,6-dimethyl-2-caprolactam, N-vinyl-3, N-vinyllactam such as 5,7-trimethyl-2-caprolactam, other N-vinylimidazolidone, N-vinylsuccinimide, N-vinyldiglycolylimide, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-5 And methyl-3-morpholinone. Of course, one kind or two or more kinds may be used.
[0057]
Examples of the crosslinkable polyfunctional monomer include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate. Tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene Glycol diacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, trimethylene glycol diacrylate, trimethylene glycol dimethacrylate, glycerol Acrylate, glycerol dimethacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, Neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetra Multifunctional acrylic acid ester such as methacrylate, polyfunctional methacrylate ester, vinyl acrylate, vinyl methacrylate, divinylbenzene, N, N-divinyl bislactam and other polyfunctional vinyl compounds, allyl acrylate, allyl Methacrylate, diallyl octopus , Monoallyl acrylate, diallyl succinate, diallyl adipate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tri Polyfunctional allyl compounds such as allyl phosphate and triallyl trimellate, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N′-alkylenebisacrylamides such as N, N′-ethylenebisacrylamide, N, N′— N, N′-alkylenebismethacrylamides such as methylenebismethacrylamide, N, N′-ethylenebismethacrylamide, allyloxyethyl acrylate, allyloxyethyl methacrylate, diallyloxyethyl itaconate , Monoallyloxyethyl italyate, 3-butenoic acid acrylic 2-butenoic acid methacryloyloxyethyl ester 2-butenoic acid acryloyloxyethyl ester, 2-butenoic acid methacryloyloxyethyl ester, pentaerythritol tetra (3-butenate), Pentaerythritol tetra (crotonate), 1,3,5-tri (3-butenoic acid) phenyl ester, 1,3,5-tri (2-butenoic acid) phenyl ester, tri (3 -Butenoyloxyethyl) isocyanurate, tri (2-butenoyloxyethyl) isocyanurate, [2- (1'-acryloyloxyethyl) -4-allyl] -N, N-tolylenecarbamate, [2- (1′-methacryloyloxyethyl) -4-allyl] -N, N Tolylenecarbamate, 4-allyl-2- (N-acryloylaminotriyl) -N′-carbamate, 4-allyl-2- (N-methacryloylaminotriyl) -N′-carbamate, 2, 4-diallyl-N, N′-tolylenebiscarbamate, [2-allyl-4- (1′-acryloyloxyethyl)]-N, N′-tolylenecarbamate, [2-allyl-4- ( 1'-methacryloyloxyethyl)]-N, N'-tolylenecarbamate, 2-allyl-4- (N-acryloylaminotriyl) -N'-carbamate, 2-allyl-4- (N-methacryloyl) Aminotriyl) -N′-carbamate, 2,4- (1 ′, 1 ″ -diacryloyloxyethyl) -N, N′-tolylenebiscarbamate, 2,4- (1 ′, 1 -Dimethacryloyloxyethyl ) -N, N′-tolylenebiscarbamate, 1,3,5-triallyl-N, N ′, N ″ -benzenetriscarbamate and the like. Of course, one kind or two or more kinds may be used.
[0058]
The material of the present invention can be obtained by polymerization of the compound represented by the general formula [I], particularly by copolymerizing the compound represented by the general formula [I] and the above-mentioned copolymerizable compound. In particular, in order to improve the balance of characteristics such as optical characteristics, oxygen permeability, water wettability, wearing feeling, anti-oxidation resistance, durability, contamination resistance, mechanical characteristics, and shape stability as a contact lens. A copolymer obtained by appropriately combining polymerizable compounds can be used.
[0059]
For example, in the case of a hydrous soft contact lens, the compounds represented by the general formula [I]: esters selected from the group of acrylic acid esters, methacrylic acid esters and itaconic acid esters, or similar monomers Class: Silicon-containing monomers: N-vinyl heterocyclic compounds: Crosslinkable polyfunctional monomers = 95-5: 5-95: 0-70: 0-80: 0.01-20 (polymerization) It is preferable that the copolymer is composed of More desirably, the copolymer is preferably composed of 60 to 10:20 to 80: 0 to 50: 0 to 70: 0.01 to 10 (polymerization ratio). These ratios are adjusted so that the total sum is 100.
[0060]
In the case of hard contact lenses, compounds represented by the general formula [I]: silicon-containing monomers: esters selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters and itaconic acid esters, or Similar monomers: N-vinyl heterocyclic compounds: Crosslinkable polyfunctional monomers = 20 to 1: 5 to 80: 5 to 95: 0 to 20: 0.1 to 25 (polymerization ratio) It is preferable that it is a copolymer comprised by these. More desirably, the copolymer is preferably composed of 15 to 3:20 to 70:10 to 70: 0 to 10: 1 to 20. These ratios are adjusted so that the total sum is 100.
[0061]
And the above compounds are mix | blended in a predetermined ratio, and superposition | polymerization is made | formed by the normal radical polymerization method in presence of a radical polymerization initiator. As the polymerization method, thermal polymerization, photopolymerization, radiation polymerization, or the like can be employed. Moreover, the method etc. which carry out combining heat polymerization and photopolymerization or heat polymerization and radiation polymerization as needed are also mentioned.
Examples of the radical polymerization initiator include dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2′-azobis. Thermal polymerization initiators such as (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl hydroperoxide, for example Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, p-tert-butyltrichloroacetophenone, 1 -Photopolymerization of hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-chlorothioxanthone, etc. Initiators are mentioned. Of course, these radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used is preferably from 0.001 to 5 parts by weight, more preferably from 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of all the polymerization component monomers.
[0062]
The polymer block thus obtained is contacted by, for example, mechanical processing (for example, cutting) into the shape of a contact lens or an intraocular lens, or by using a spin cast method or a cast mold method. Lenses and intraocular lenses were obtained.
In addition, for the purpose of adding an ultraviolet absorber, coloring, or cutting off light in a part of the visible light wavelength range, an ultraviolet absorber (including a polymerizable type), a dye (polymerizable) Types are also included), UV-absorbing dyes (including polymerizable types) and the like may be used.
[0063]
In some cases, an antioxidant such as a hindered amine derivative, for example 4-acryloyloxy, is used in the hydrous contact lens material for the purpose of preventing deterioration (oxidation deterioration, etc.) due to heat or chemicals. -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-N-piperidine, 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-N-piperidine, 4-acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methacryloylamino-2,2,6,6- Tetramethylpiperidine, 4-acryloylamino-2,2,6,6-tetramethyl-N-methylpiperidine, 4-methacryloylamino-2, , 6,6-tetramethyl-N-methylpiperidine, di (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) itaconate, di (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidyl) itaconate, itaconic acid di (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amide, itaconic acid di (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4) -Piperidyl) amide etc. may be included.
[0064]
Hereinafter, the present invention will be described with specific examples.
[0065]
[Example 1]
2- (N-ethyl-N-vinyl) aminoethyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate (hereinafter VEAP) 40 parts by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter 2-HEMA) 55 To a mixture of parts by weight, 4 parts by weight of methyl methacrylate (hereinafter referred to as MMA) and 1 part by weight of vinyl methacrylate (hereinafter referred to as VMA), V-65 (2,2′-azobis (2,4-dimethyl) was added. Valeronitrile)) 0.05 parts by weight was added and mixed well. The mixture was poured into a cylindrical Teflon or glass polymerization tube, the inside of the system was purged with nitrogen, and then heated to 30 to 100 ° C. over 70 hours. The temperature was raised to complete the polymerization.
[0066]
The block obtained in this manner was subjected to normal mechanical processing to produce a contact lens.
When this contact lens was immersed in physiological saline for 48 hours, it became a hydrous soft contact lens.
This soft contact lens had a moisture content of 68.2%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0067]
[Example 2]
2- (N-acetyl-N-vinyl) aminoethyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate (hereinafter VAAP) 30 parts by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter 2-HEMA) 50 A mixture containing 1 part by weight, 19 parts by weight of MMA, and 1 part by weight of N, N′-methylenebismethacrylamide (hereinafter referred to as BisMAm) was used in the same manner as in Example 1 except that 0.05 part by weight of V-65 was used. I got a lens.
[0068]
This soft contact lens had a water content of 70.1%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0069]
[Example 3]
To a mixture of 35 parts by weight of 3- (N-acetyl-N-vinyl) aminopropyl-2 ′-(triethanol-ammonio) ethyl phosphate (hereinafter VAPAEtP), 45 parts by weight of 2-HEMA, 19 parts by weight of MMA, and 1 part by weight of BisMAm A water-containing soft contact lens was obtained in the same manner as Example 1 using 0.05 part by weight of V-65.
[0070]
This soft contact lens had a moisture content of 71.8%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0071]
[Example 4]
5- (N-ethyl-N-vinyl) aminoethoxyethyl-2 ′-(triethylammonio) ethyl phosphate (hereinafter VEEoAEP) 25 parts by weight, N, N-dimethylacrylamide (hereinafter DMAm) 50 parts by weight, The same procedure as in Example 1 was carried out, except that V-65 was added to 0.05 part by weight of a mixture of 24 parts by weight of MMA, 0.5 part by weight of N, N′-methylenebisacrylamide (hereinafter referred to as BisAm) and 0.5 part by weight of VMA. A hydrous soft contact lens was obtained.
[0072]
This soft contact lens had a water content of 72.9%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0073]
[Example 5]
V-APAEtP 20 parts by weight, N-vinyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NVP) 50 parts by weight, MMA 28.5 parts by weight, allyl methacrylate (hereinafter referred to as AMA) 1 part by weight, VMA 0.5 part by weight The same procedure as in Example 1 was carried out using 0.05 part by weight of 65 to obtain a hydrous soft contact lens.
[0074]
This soft contact lens had a water content of 71.0%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0075]
[Example 6]
35 parts by weight of VAAP, 49 parts by weight of 2-HEMA, 15 parts by weight of 2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethyl methacrylate (hereinafter referred to as HFIPM), 0.5 parts by weight of BisMAm, 0.5 parts by weight of AMA The mixture was treated in the same manner as in Example 1 using 0.05 part by weight of V-65 to obtain a hydrous soft contact lens.
[0076]
This soft contact lens had a moisture content of 55.8%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0077]
[Example 7]
2-{(2- (N-acetyl-N-vinyl) aminoethyl) dimethylammonio} ethyl methyl phosphate (hereinafter referred to as VAAEMP) 30 parts, 2-HEMA 60 parts, MMA 9 parts, BisMAm 1 part by weight A water-containing soft contact lens was obtained in the same manner as Example 1 using 0.05 part by weight of V-65.
[0078]
This soft contact lens had a moisture content of 67.4%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0079]
[Example 8]
2-{(2- (N-acetyl-N-vinyl) aminoethyl) dimethylammonium} ethyl hexafluoroisopropyl phosphate (hereinafter referred to as VAAEFP) 40 parts by weight, DMAm 30 parts by weight, MMA 29 parts by weight, BisAm 0.5 weights A mixture of 0.5 part by weight of VMA and 0.05 part by weight of VMA was used in the same manner as in Example 1 using 0.05 part by weight of V-65 to obtain a hydrous soft contact lens.
[0080]
This soft contact lens had a water content of 66.8%, was excellent in flexibility, and was excellent in mechanical strength, shape stability and durability despite high water content.
[0081]
[Comparative Example 1]
In Example 1, it carried out similarly using NVP instead of VEAP, and obtained the hydrous soft contact lens.
[0082]
[Comparative Example 2]
In Example 2, it carried out similarly using NVP instead of VAEAP, and obtained the hydrous soft contact lens.
[0083]
[Comparative Example 3]
In Example 3, it carried out similarly using 2-HEMA instead of VAPAEtP, and obtained the hydrous soft contact lens.
[0084]
[Comparative Example 4]
In Example 4, it carried out similarly using NVP instead of VEOAEEP, and obtained the hydrous soft contact lens.
[0085]
[Comparative Example 5]
In Example 5, it carried out similarly using NVP instead of VAPAEtP, and obtained the water-containing soft contact lens.
[0086]
[Comparative Example 6]
In Example 6, it carried out similarly using NVP instead of VAEAP, and obtained the hydrous soft contact lens.
[0087]
[Comparative Example 7]
In Example 7, it carried out similarly using NVP instead of VAAEMP, and obtained the hydrous soft contact lens.
[0088]
[Comparative Example 8]
In Example 8, it carried out similarly using DMAm instead of VAAEFP, and obtained the hydrous soft contact lens.
[0089]
[Example 9]
Methacryloxyethoxypropyltris (trimethylsiloxy) silane (hereinafter referred to as METS) 45 parts by weight, HFIPMA 25 parts by weight, MMA 19 parts by weight, VAAP 5 parts by weight, triethylene glycol dimethacrylate (hereinafter TGD) 5 parts by weight, BisMAm 1 part by weight A contact lens was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.2 part by weight of V-65 was used for the mixture.
[0090]
This contact lens was a hard contact lens, and was a hard one rich in mechanical workability.
[0091]
[Example 10]
A contact lens was obtained in the same manner as in Example 1 using 0.2 parts by weight of V-65 in a mixture of 25 parts by weight of METS, 50 parts by weight of HFIPMA, 10 parts by weight of MMA, 6 parts by weight of VAPAEtP, 8 parts by weight of TGD, and 1 part by weight of BisMAm. It was.
This contact lens was a hard contact lens, and was a hard one rich in mechanical workability.
[0092]
Example 11
20 parts by weight of METS, 65 parts by weight of 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 4 parts by weight of MMA, 5- (N-acetyl-N-vinyl) aminoethoxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate A contact lens was obtained in the same manner as in Example 1 using 0.2 parts by weight of V-65 in a mixture of 5 parts by weight (hereinafter referred to as VAEoAP), 5 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate, and 1 part by weight of BisMAm. It was.
[0093]
This contact lens was a hard contact lens, and was a hard one rich in mechanical workability.
[0094]
Example 12
A mixture of 30 parts by weight of METS, 35 parts by weight of HFIPM, 15 parts by weight of MMA, 10 parts by weight of VAAEFP, 2 parts by weight of methacrylic acid (hereinafter referred to as MA), 6 parts by weight of TGD, and 2 parts by weight of AMA was used. A contact lens was obtained in the same manner as in Example 1.
[0095]
This contact lens was a hard contact lens, and was a hard one rich in mechanical workability.
[0096]
[Comparative Example 9]
In Example 9, a hard contact lens was obtained in the same manner using MA instead of VAEAP.
[0097]
[Comparative Example 10]
In Example 10, a hard contact lens was obtained in the same manner using NVP instead of VAPAEtP.
[0098]
[Comparative Example 11]
In Example 11, a hard contact lens was obtained in the same manner using MA instead of VAEOAP.
[0099]
[Comparative Example 12]
In Example 12, a hard contact lens was obtained in the same manner using MA instead of VAAEFP.
[0100]
【Characteristic】
The soft contact lenses obtained in the above examples were examined for breaking strength, breaking elongation, moisture content, transparency, dirt adhesion, dirt release, and moisture retention, and the results are shown in Table 1.

[0101]
The hard contact lenses obtained in the above examples were examined for hydrophilic contact angle, transparency, oxygen transmission coefficient, dirt adhesion, dirt release, and moisture retention, and the results are shown in Table 2.

[0102]
[Stain Adhesion] A contact lens is immersed in an aqueous protein solution having a concentration of 2 ppm at 37 ° C. for 24 hours, then taken out and washed with a predetermined amount of purified water, and the remaining protein is quantified by combining the washing solution and the immersion solution. The amount of protein attached to the contact lens was determined. Those with less than 0.1 μg protein attached to one contact lens are marked with ◎, those with 0.1 μg or more and less than 0.5 μg are marked with ◯, and those with a protein weight of 0.5 μg or more and less than 1.0 μg Those marked with Δ are 1.0 μg or more.
[0103]
[Stain Removal] A contact lens was immersed in an aqueous protein solution having a concentration of 20 ppm at 37 ° C. for 24 hours, and then taken out and washed with a predetermined amount of purified water to prepare a contact lens to which dirt was attached. This contact lens was immersed in an aqueous solution of 0.75% sodium dodecyl sulfate at 40 ° C. for 24 hours to extract protein from the contact lens. Thereafter, the contact lens was taken out, the surface was washed with a predetermined amount of a 0.75% sodium dodecyl sulfate aqueous solution, and the amount of protein in the extract was determined together with that value as the soil release property. One contact lens with a protein mass of 1.5 μg or more is marked with ◎, 1.0 μg or more and less than 1.5 μg is marked with ◯, and 0.5 μg or more and less than 1.0 μg is marked with △. And those of less than 0.5 μg are indicated by a cross.
[0104]
[Moisturizing property] A contact lens was worn for 12 hours or more per day, and 10 subjects were evaluated during a follow-up period of 2 weeks based on subjective symptoms (foreign feeling due to dryness or deterioration of wearing feeling due to cloudiness). If there is less than 1 subject who has a subjective sensation of foreign body or cloudiness, it is marked with ◎, if it is 2-3, it is marked with ○, if it is 4-5, it is marked with △, and if it is 6 or more, it is marked with ×. Displayed.
[0105]
As can be seen from Tables 1 and 2 above, the lens of the present invention is excellent in moisture retention, and the surface is difficult to dry when worn. As a result, it is difficult to feel a foreign object and cloudy. There is no such thing as Moreover, it is hard to get dirt. And even if dirt adheres, this dirt is easy to be removed. Furthermore, it is rich in mechanical strength, hardly broken, and rich in durability. In addition, the shape stability is excellent. In addition, it is excellent in wettability and wearability. In addition, it has excellent oxygen permeability and wearability. Furthermore, it is excellent in transparency.
[0106]
【The invention's effect】
It has excellent moisture retention and the surface is difficult to dry when worn. As a result, it is difficult to feel a foreign object and it does not appear cloudy.
Moreover, it is hard to get dirt. And even if dirt adheres, this dirt is easy to be removed. In addition, it has high mechanical strength, is difficult to break, and has high durability. In addition, it has excellent shape stability.
[0107]
Moreover, it is excellent in water wettability and is excellent in wearability.
In addition, it has excellent oxygen permeability and wearability.
Furthermore, it is excellent in transparency.

Claims (4)

It is a resin material that excels in moisture retention, is difficult to get dirty, and the attached dirt is easy to remove,
A resin material obtained by polymerization using a compound represented by the following general formula [I].
Formula [I]
CH ₂ = CH-NX-Y
[In the formula [I], X is a group represented by —COR ₁ , or R ₁ (where R ₁ is a hydrogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group, or a halogenated aryl group). .
Y is a group represented by general formula [II] or general formula [III].
Formula [II]

[In the formula [II], A represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms,
-(CH ₂ CH ₂ O) nCH ₂ CH ₂ -,-(CH ₂ CH (CH ₃ ) O) n-CH ₂ C (CH ₃ ) H- (where n is an integer from 1 to 8) It is a group selected from the inside.
B is, - (CH ₂₎ m- (where, m is an integer of 1 to _{3), - CH 2 C (CH} 3) H-, -CH 2 C (CH 3) 2 CH 2 - from the group of The group to be selected.
R ₂ , R ₃ , R ₄ (R ₂ , R ₃ , R ₄ may be the same or different) are an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an aryl group. ]
General formula [III]

[In the formula [III], C represents a group selected from the group of alkylene groups having 1 to 8 carbon atoms.
D is from the group of —CH ₂ C (CH ₃ ) H—, —CH ₂ C (CH ₃ ) ₂ CH ₂ —, — (CH ₂ ) p— (where p is an integer of 1 to 3). The group to be selected.
R ₅ and R ₆ (R ₅ and R ₆ may be the same or different)
Is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or an aryl group.
R ₇ represents an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group, a halogenated aryl group, or a formula [IV]

(However, R ₈ is an alkylene group or a phenylene group.
R ₉ and R ₁₀ (R ₉ and R ₁₀ may be the same or different) are a hydrogen atom or an alkyl group. ). ] The resin material according to claim 1, wherein a copolymerizable compound is further used and copolymerized. A lens comprising the material according to claim 1 or 2. A method for producing a lens, comprising polymerizing the compound according to claim 1 or 2 and processing into a lens shape.