JP4122618B2 - Engine exhaust purification system - Google Patents
Engine exhaust purification system Download PDFInfo
- Publication number
- JP4122618B2 JP4122618B2 JP06274999A JP6274999A JP4122618B2 JP 4122618 B2 JP4122618 B2 JP 4122618B2 JP 06274999 A JP06274999 A JP 06274999A JP 6274999 A JP6274999 A JP 6274999A JP 4122618 B2 JP4122618 B2 JP 4122618B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nox
- oxygen
- engine
- catalyst
- exhaust gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/40—Engine management systems
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Electrical Control Of Air Or Fuel Supplied To Internal-Combustion Engine (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エンジンの排気通路に酸素過剰雰囲気で窒素酸化物(NOx)を吸収するNOx吸収触媒を配設して、該エンジンを空燃比がリーンな状態で運転するときにも、排気中のNOxを除去できるようにした排気浄化装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、この種のエンジンの排気浄化装置として、エンジンの排気通路に、排気中の酸素濃度が高い酸素過剰雰囲気でNOxを吸収する一方、酸素濃度が低下するとNOxを放出するNOx吸収材を設けるとともに、その下流側に隣接するように三元触媒を配設して、放出されるNOxを還元浄化するようにしたものが知られている(例えば、特開平10−274085号公報参照)。
【0003】
前記のようなNOx吸収材は、一般に、排気中の酸素濃度が高いときにNOxを酸化させて硝酸塩として吸収する一方、酸素濃度が低下すると、吸収した硝酸塩を排気中の一酸化炭素(CO)と置換反応させて、このCOを炭酸塩として吸収しつつ、NOxを放出するという特性を有している。このため、前記従来例のものでは、前記NOx吸収材からNOxを放出させて還元浄化するときには、エンジンの燃焼室の空燃比を理論空燃比近傍に制御して、排気中の酸素濃度を低下させるとともに、気筒の膨張行程や排気行程で追加の燃料を噴射して再燃焼させることにより、排気中のCO濃度を高めて、NOxの放出及び還元浄化を促進するようにしている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、前記従来例のようなNOx吸収材には、通常、例えば白金PtやロジウムRh等の貴金属が活性種として担持されており、酸素過剰雰囲気では貴金属の触媒作用により排気中の一酸化窒素(NO)が酸化されて、前記NOx吸収材への吸収が促進されるようになっている。
【0005】
しかし、このようなNOx吸収材では、排気中の酸素濃度を低下させてNOx吸収材からNOxを放出させるときに、前記従来例のように排気中のCO濃度を高めるとすると、多量に供給されるCOの一部がNOx吸収材の貴金属表面に付着して、触媒の反応場が塞がれるので、その後、再び酸素過剰雰囲気にしたときに、COが付着している間は触媒活性が失われてしまい(触媒の失活)、一時的にNOx吸収性能が著しく低下するという不具合がある。
【0006】
本発明は斯かる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、エンジンの排気通路にNOx吸収材を配設し、排気中の酸素濃度を低下させて前記NOx吸収材からNOxを放出させるときに、排気中のCO濃度を高めてNOxの放出を促進するようにした排気浄化装置において、その後、再び排気を酸素過剰雰囲気に切替えたときのNOx吸収性能の低下を防止することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
前記の目的を達成すべく、この発明では、排気を酸素過剰雰囲気に切替える直前に、NOx吸収触媒に吸着されているCOを脱離させて、COの付着による触媒の失活を解消するようにした。
【0008】
具体的に、請求項1の発明では、図1に示すように、エンジン1の排気通路22に配設され、排気中の酸素濃度が高い酸素過剰雰囲気でNOxを吸収する一方、酸素濃度の低下により前記吸収したNOxを放出する、貴金属含有のNOx吸収触媒25と、少なくとも該NOx吸収触媒25の周囲の雰囲気を、酸素過剰雰囲気かそれよりも酸素濃度の低い酸素低減雰囲気かのいずれかに切替える酸素濃度調整手段aと、この酸素濃度調整手段aによりNOx吸収触媒25の周囲の雰囲気を酸素過剰雰囲気から酸素低減雰囲気に切替えたとき、少なくとも前記NOx吸収触媒25の周囲のCO濃度を増大させるCO濃度増大手段bと、前記酸素濃度調整手段aによりNOx吸収触媒25の周囲の雰囲気を酸素低減雰囲気から酸素過剰雰囲気に切替えるとき、その直前に前記NOx吸収触媒25に吸着しているCOを脱離させるCO脱離手段cとを備える構成とする。
【0009】
前記の構成により、エンジン1の運転中に、NOx吸収触媒25の周囲の雰囲気が酸素濃度調整手段aにより酸素過剰雰囲気に切替えられると、排気中のNOxがNOx吸収触媒25に吸収される。一方、その酸素過剰雰囲気から酸素低減過剰雰囲気に切替えられると、前記吸収されたNOxが放出されるが、このときにCO濃度増大手段bにより少なくとも前記NOx吸収触媒25の周囲のCO濃度が増大されて、このCOがNOx吸収触媒25に吸収されているNOと置換反応することで、NOxの放出が促進される。また、還元性のあるCOの濃度が高くなれば、放出されたNOxの還元分解も促進される。
【0010】
続いて、前記酸素濃度調整手段aによりNOx吸収触媒25の周囲の雰囲気が再び酸素過剰雰囲気に切替えられるときには、その切替えの直前に、CO脱離手段cによりNOx吸収触媒25に吸着されているCOが脱離される。具体的には、切替えの直前に所定期間、排気中の酸素濃度を酸素低減雰囲気と酸素過剰雰囲気との中間の略一定濃度に維持することによって、NOx吸収触媒の貴金属表面に付着しているCOと排気中の酸素との反応が進行し、このCOをNOx吸収触媒から脱離させることができる。こうして、COの付着による触媒の失活を解消することができるので、酸素過剰雰囲気へ切替えられたときには直ちに排気中のNOxが吸収されるようになり、NOx吸収性能の低下を防止できる。
【0011】
一例として、酸素濃度調整手段は、エンジンの気筒内燃焼室の空燃比を略理論空燃比近傍の値かそれよりもリーンな値かのいずれか一方になるように切替えるものとし、CO脱離手段は、前記燃焼室の空燃比を前記理論空燃比近傍の値とリーンな値との中間値になるように変更するものとすればよい。
【0012】
すなわち、エンジンの運転中に燃焼室の空燃比が理論空燃比よりもリーンな値になると、排気が酸素過剰雰囲気に切替えられる一方、空燃比が理論空燃比近傍の値になると、排気が酸素低減雰囲気に切替えられる。そして、その酸素低減雰囲気でNOx吸収触媒の貴金属表面に付着したCOは、CO脱離手段により燃焼室の空燃比が前記理論空燃比近傍の値とリーンな値との中間値に変更されると、これに伴う排気中の酸素濃度の増大により、NOx吸収触媒から燃焼除去される。よって、NOx吸収触媒からCOを脱離できる。
【0013】
請求項2の発明では、排気の一部をエンジンの吸気系へ還流させる排気還流手段を設けて、CO脱離手段により排気中の酸素濃度を酸素低減雰囲気と酸素過剰雰囲気との中間の濃度に維持する期間は、酸素低減雰囲気でNOx吸収触媒からNOxが放出されるときよりも排気の還流量を多くするものとする。すなわち、一般に、エンジンの燃焼室の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態にすると、燃焼に伴うNOxの生成量はかなり多くなる傾向があり、好ましくない。そこで、この発明では、排気還流手段によって排気の一部をエンジンの吸気系へ還流させ、このことにより、NOxの生成を抑制できる。
【0014】
請求項3の発明では、エンジンの気筒内燃焼室に燃料を直接、噴射する燃料噴射弁が設けられ、CO濃度増大手段は、前記燃料噴射弁により燃料を、気筒の吸気行程から圧縮行程の間で少なくとも2回に分割して噴射させるものとする。
【0015】
このことで、燃料噴射弁により燃料が少なくとも2回に分割して噴射されると、最初に噴射された燃料が燃焼室に均一に拡散して希薄な混合気を形成する一方、その後で噴射された燃料噴霧が過濃混合気を形成し、この過濃混合気部分では酸素が不足しているので、局所的な不完全燃焼によりCOが生成しやすい状態になる。また、その周囲の希薄混合気部分における燃焼は緩慢になるので、ここでもCOが生成しやすくなる。さらに、分割噴射によって開弁初期に噴射される粒の粗い燃料液滴の割合が増えることで、燃料噴霧の気化・霧化状態が悪くなり、このことによってもCOが生成しやすくなる。つまり、燃料噴射の分割により排気中のCO濃度を高めることができる。
【0016】
請求項4の発明では、請求項3の発明において、NOx吸収触媒よりも排気上流側で排気中の酸素濃度を検出するセンサを設けるとともに、酸素濃度調整手段は、燃料噴射弁に よる燃料の噴射量を調整して、エンジンの気筒内燃焼室の空燃比を略理論空燃比近傍の値かそれよりもリーンな値かのいずれか一方になるように切替えるものであって、且つ、前記略理論空燃比近傍の値に切替えたときには燃料を、気筒の吸気行程及び圧縮行程でそれぞれ噴射させるとともに、前記センサからの信号に基づいて前記吸気行程での燃料噴射量のみをフィードバック補正するものとする。
【0017】
請求項5の発明では、NOx吸収触媒よりも上流側の排気通路に、HCの除去率がCOの除去率よりも高く設定された酸化触媒を配置する構成とする。
【0018】
この構成によれば、エンジンの燃焼室からの排気は上流側の酸化触媒を流通してから、NOx吸収触媒に供給される。そして、その酸化触媒のHC除去率がCO除去率よりも高く設定されているので、NOx吸収触媒への排気中のCO濃度はあまり低下しないのに対し、HC濃度は大幅に低下する。このことで、排気中のHC濃度が低下すれば、その分、NOx吸収触媒に対しその周囲のCOが作用しやすくなるので、CO濃度を過度に高くしなくてもNOxの放出を促進できるようになる。従って、NOx吸収触媒の貴金属表面に付着する余剰のCOを減らすことができ、このことにより、COの付着に起因する不具合を軽減できる。
【0019】
請求項6の発明では、NOx吸収触媒の貴金属は白金とする。このことで、白金は特にCOとの親和性が高く、COの付着によって触媒活性が低下しやすいので、請求項1の発明のようにCOを脱離して触媒活性を回復できることが極めて有効である。
【0020】
【発明の実施の形態】
(エンジン全体構成)
図2は本発明の実施形態に係る排気浄化装置Aを搭載したエンジンの全体構成を示し、1は例えば車両に搭載された多気筒エンジンである。このエンジン1は複数の気筒2,2,…(1つのみ図示する)を有し、各気筒2内にピストン3が往復動可能に嵌挿されていて、そのピストン3により気筒2内に燃焼室4が区画されている。この燃焼室4の上壁における気筒軸心上の位置には、点火回路5に接続された点火プラグ6が燃焼室4に臨むように取り付けられている。また、前記燃焼室4の周縁部には、この燃焼室4に燃料を直接噴射供給するようにインジェクタ(燃料噴射弁)7が取り付けられている。
【0021】
前記インジェクタ7には、図示しないが、高圧燃料ポンプ、プレッシャレギュレータ等を有する燃料供給回路が接続されており、この燃料供給回路によって燃料タンクからの燃料を適正な圧力に調整しながら、前記インジェクタ7に供給するようになっている。また、その燃料圧力を検出する燃圧センサ8が設けられている。そして、前記インジェクタ7により燃料が気筒2の圧縮行程後期に噴射されると、その燃料噴霧はピストン3の頂面に凹設したキャビティ(図示せず)にトラップされて、前記点火プラグ6の近傍に比較的濃い混合気の層が形成される。一方、前記インジェクタ7により燃料が気筒2の吸気行程で噴射されると、その燃料噴霧は燃焼室4に拡散して吸気(空気)と混合されて、燃焼室4に均一な混合気が形成される。
【0022】
前記燃焼室4は、図示しない吸気ポートにより吸気弁9を介して吸気通路10に連通されている。この吸気通路10は、エンジン1の燃焼室4に対しエアクリーナ11で濾過した吸気を供給するものであり、上流側から下流側に向かって順に、エンジン1に吸入される吸入空気量を検出するホットワイヤ式エアフローセンサ12と、吸気通路10を絞る電気式スロットル弁13と、サージタンク14とがそれぞれ配設されている。前記電気式スロットル弁13は、図外のアクセルペダルに対し機械的には連結されておらず、モータ15により駆動されて開閉するようになっている。さらに、前記スロットル弁13の開度を検出するスロットル開度センサ16と、サージタンク14内の吸気圧を検出する吸気圧センサ17とがそれぞれ設けられている。
【0023】
前記サージタンク14よりも下流側の吸気通路10は、気筒2毎に分岐する独立通路とされていて、その各独立通路の下流端部がさらに2つに分岐してそれぞれ吸気ポートに連通しており、その分岐路のうちの一方にスワール制御弁18が設けられている。このスワール制御弁18はアクチュエータ19により駆動されて開閉するものであり、スワール制御弁18が閉弁すると、吸気は他方の分岐路のみから燃焼室4に供給されて、その燃焼室4に強い吸気スワールが生成される一方、スワール制御弁18が開くに連れて、吸気スワールは弱められるようになっている。また、そのスワール制御弁18の開度を検出するスワール制御弁開度センサ20が設けられている。
【0024】
図2において22は燃焼室4から燃焼ガスを排出する排気通路で、この排気通路22の上流端は気筒2毎に分岐して、図示しない排気ポートにより排気弁23を介して燃焼室4に連通されている。この排気通路22には上流側から下流側に向かって順に、排気中の酸素濃度を検出するO2センサ24と、排気中の酸素濃度が高い雰囲気(酸素過剰雰囲気)でNOxを吸収して除去するリーンNOx触媒(NOx吸収触媒)25とがそれぞれ配設されている。前記O2センサ24の出力(起電力)は、図3に示すように、排気中の酸素濃度が略理論空燃比に対応する濃度(約0.5%)になっているときに基準値E1になるが、それよりも濃い場合(リッチ側)には急増する一方、それよりも薄い場合(リーン側)には急減するようになっている。つまり、O2センサ24は、その出力が理論空燃比を境にステップ状に反転するいわゆるラムダO2センサからなるものである。
【0025】
また、前記リーンNOx触媒25は、酸素過剰雰囲気で排気中のNOxを吸収する一方、酸素濃度の低下によって、前記吸収したNOxを放出しかつ還元浄化するNOx吸収還元タイプのものである。ここで、前記酸素過剰雰囲気とは、排気中の酸素濃度が所定値(例えば4〜5%)以上の雰囲気で、エンジン1の燃焼室4の空燃比がかなりリーンな状態に相当する。また、前記の「酸素濃度の減少によって」とは、排気中の酸素濃度が例えば3〜4%未満(好ましくは1〜2%未満)になればよく、燃焼室4の空燃比が理論空燃比近傍にあるか或いは理論空燃比よりもリッチな状態に相当する。
【0026】
具体的に、前記リーンNOx触媒25は、図4に示すように、コージェライト製のハニカム構造の担体25aを有し、その担体25aに形成された各貫通孔の壁面に内側触媒層25bと、その上の外側触媒層25cとを形成した2層コートのものである。そして、前記内側触媒層25bには、白金Pt等の貴金属とNOx吸収材としてのバリウムBaとが、多孔質材料であるアルミナやセリアをサポート材として担持されている。一方、外側触媒層25cには、白金Pt及びロジウムRhとBaとが多孔質材料であるゼオライトをサポート材として担持されている。
【0027】
尚、不純物は1%以下であることが好ましい。また、前記バリウムBaに代えてそれ以外のアルカリ土類金属やナトリウムNa等のアルカリ金属、又は希土類金属のうちの少なくとも一種を用いるようにしてもよい。また、前記内側触媒層25bのサポート材としてゼオライトを用いてもよく、その場合には前記外側触媒層25cのサポート材として、アルミナ又はセリアを用いてもよい。さらに、前記リーンNOx触媒25として、図示しないが、担体の壁表面にアルミナやセリアがサポート材として担持された触媒層を形成し、このサポート材に、白金Pt、ロジウムRh、パラジウムPd等の貴金属と、カリウムK等のアルカリ金属やバリウムBa等のアルカリ土類金属とを担持した1層コートタイプのものを用いてもよい。
【0028】
前記O2センサ24よりも上流側の排気通路22には、EGR通路26の上流端が分岐接続され、このEGR通路26の下流端は前記スロットル弁13とサージタンク14との間の吸気通路10に接続されていて、排気の一部を吸気系に還流させるようになっている。このEGR通路26の下流端寄りには開度調整可能な電気式のEGR弁27が配設されており、EGR通路26による排気の還流量(EGR量)を調整するようになっている。また、そのEGR弁27のリフト量を検出するリフトセンサ28が設けられている。
【0029】
前記点火プラグ6の点火回路5、インジェクタ7、電気式スロットル弁13の駆動モータ15、スワール制御弁18のアクチュエータ19、電気式EGR弁27等はコントロールユニット40(以下、ECUという)によって作動制御されるようになっている。一方、このECU40には、前記エアフローセンサ12、スロットル開度センサ16、吸気圧センサ17、スワール制御弁開度センサ20、O2センサ24及びEGR弁27のリフトセンサ28の各出力信号が入力されており、加えて、エンジン1の冷却水温度(エンジン水温)を検出する水温センサ30、吸気温度を検出する吸気温センサ31、大気圧を検出する大気圧センサ32、エンジン回転数を検出する回転数センサ33、及びアクセルペダルの開度(アクセル操作量)を検出するアクセル開度センサ34の各出力信号が入力されている。
【0030】
(エンジン制御の概要)
この実施形態に係るエンジン1は、その運転状態に応じてインジェクタ7による燃料噴射の形態(燃料噴射時期及び空燃比等)が切替えられて、異なる燃焼状態で運転されるようになっている。すなわち、エンジン1の温間時には、例えば図5に示すように、低負荷低回転側の所定領域が成層燃焼領域とされ、図6に示すように、インジェクタ7により圧縮行程後期に燃料を一括して噴射させて、点火プラグ6の近傍に混合気が偏在する成層状態で燃焼させる燃焼モードになる。この成層燃焼モードでは、エンジン1のポンプ損失を低減するためにスロットル弁13の開度を大きくしており、このことで、燃焼室4の平均空燃比は大幅にリーンな状態(例えばA/F=30くらい)になり、また、排気は酸素過剰雰囲気になる。
【0031】
一方、それ以外の運転領域は均一燃焼領域とされており、低負荷側のλ=1分割領域では、インジェクタ7により燃料を吸気行程と圧縮行程とでそれぞれ1回ずつ合計2回に分割して噴射させるとともに、燃焼室4における混合気の空燃比が略理論空燃比(A/F=14.7)になるように、燃料噴射量やスロットル開度等を制御する(以下、λ=1分割モードという)。このとき、排気は酸素濃度が略0.5%以下の酸素低減雰囲気になる。また、均一燃焼領域における高負荷ないし高回転側のエンリッチ領域では、インジェクタ7により燃料を吸気行程前期に一括して噴射させるとともに、空燃比は理論空燃比よりもリッチな状態(例えばA/F=13〜14)にさせる(以下、エンリッチモードという)。
【0032】
また、前記図5の制御マップに斜線を入れて示す領域では、EGR弁27を開弁させて、EGR通路26により排気の一部を吸気通路10に還流させるようにしている。尚、図示しないが、エンジン冷間時には燃焼安定性の向上のためにエンジン1の全ての運転領域を均一燃焼領域としている。
【0033】
より詳しくは、前記ECU40はエンジン出力に関係する各種制御パラメータとして、例えば、インジェクタ7による燃料噴射量及び噴射時期、スロットル弁13により調整される吸入空気量、スワール制御弁18により調整される吸気スワール強さ、EGR弁27により調整されるEGR量等をエンジン1の運転状態に応じて決定するようになっている。
【0034】
具体的に、まず、アクセル開度accel及びエンジン回転数neに基づいて、エンジン1の目標トルクtrqが演算される。この目標トルクtrqは予めベンチテスト等により、要求される出力性能が得られるようにアクセル開度accel及びエンジン回転数neとの対応関係が求められ、この対応関係がマップとしてECU40のメモリに記憶されていて、このマップから、実際のアクセル開度accel及びエンジン回転数neに対応する値が読み込まれる。前記アクセル開度accel及びエンジン回転数neと目標トルクtrqとの対応関係は、例えば、図7(a)に示すようになり、目標トルクtrqはアクセル開度accelが大きくなるに連れて増加し、かつエンジン回転数neが高いほど大きくなる。
【0035】
続いて、前記のように求めた目標トルクtrqとエンジン回転数neとに基づいて、運転モードが設定される。すなわち、例えばエンジン温間時には、前記図5に示すように、目標トルクtrqが所定の低負荷側しきい値trq*よりも低く、かつエンジン回転数neが低いときには成層燃焼モードとする一方、それ以外の運転状態では均一燃焼モードとし、さらにこの場合は、目標トルクtrq及びエンジン回転数neに応じてλ=1分割モードかエンリッチモードかを選択する。
【0036】
続いて、前記運転モード別に目標空燃比afwが設定される。すなわち、成層燃焼モードやエンリッチモードでは目標トルクtrqとエンジン回転数neとに応じて、予め作成されているマップから目標空燃比afwを求め、また、λ=1分割モードでは目標空燃比afwを理論空燃比とする。そして、この目標空燃比afw、エンジン回転数ne及び前記目標トルクtrqに基づいて目標充填効率ceを演算し、さらに、この目標充填効率ceとエンジン回転数neとに応じて、予め作成されているマップ(図7(b)参照)からスロットル開度tvoを求める。尚、エンジン回転数とスロットル開度との対応関係はEGRの有無によって異なり、スロットル開度 tvoはEGR量が零でない場合のほうが零の場合よりも大きめにされる。
【0037】
また、エアフローセンサ12からの出力信号に基づいて、エンジン1の実充填効率ceが演算され、この実充填効率ceと前記目標空燃比afwとに基づいて、基本的な燃料噴射量qbaseが演算される。
【0038】
qbase = KGKF×ce/afw (但し、KGKFは換算用の係数)
これとともに、運転モード別に吸気行程噴射と圧縮行程噴射との燃料の分割比が設定され、成層燃焼モードでは吸気行程噴射割合が0%となる一方、エンリッチモードでは吸気行程噴射割合が100%となり、また、λ=1分割モードでは目標空燃比afw及びエンジン回転数neに応じて分割比が設定される。
【0039】
さらに、燃料噴射時期が前記運転モード別に設定され、図示しないが、成層燃焼モードでは目標トルクtrqとエンジン回転数neとに応じて予め作成されているマップから圧縮行程噴射用の噴射時期Inj_TTが求められる一方、均一燃焼モードではエンジン回転数neに応じて予め設定されているテーブルから吸気行程噴射用の噴射時期Inj_TLが求められる。また、分割噴射の場合には圧縮行程噴射用の噴射時期Inj_TTとして成層燃焼モードにおけるデータが流用されるとともに、目標空燃比afw及びエンジン回転数neに応じて予め作成されているマップから吸気行程噴射用の噴射時期Inj_TLが求められる。
【0040】
その他、エンジン1の点火時期も運転モード別に設定されており、成層燃焼モードでは、主に目標トルクtrqとエンジン回転数neとに基づいて基本点火時期が求められる一方、λ=1分割モードやエンリッチモードでは、基本点火時期は充填効率ceとエンジン回転数neとに基づいて求められ、この基本点火時期がエンジン水温等に基づいて補正される。さらに、前記スワール制御弁18も運転モード別に制御されるようになっており、成層燃焼モードでは、スワール制御弁18の開度は目標トルクtrqが大きいほど、またエンジン回転数neが高いほど大きくされる一方、λ=1分割モードやエンリッチモードでは、スワール制御弁18の開度は目標トルクtrqが大きいほど、またエンジン回転数neが高いほど小さくされる。尚、EGR量もエンジン1の運転状態に応じて、運転モード別に制御されるようになっている。
【0041】
(燃料噴射制御)
この実施形態では、上述の如く、エンジン1を成層燃焼モードで運転して、燃費の大幅な改善を図るとともに、その成層燃焼モードにおいて、酸素過剰雰囲気になっている排気中のNOxを除去できるように、いわゆる吸収還元タイプのリーンNOx触媒25を採用している。そして、このリーンNOx触媒25の浄化性能を安定して発揮させるために、NOxの吸収量がある程度多くなれば、エンジン1を強制的にλ=1分割モードに切替えて、前記吸収したNOxを放出させて還元浄化するようにしている(以下、NOx放出制御という)。
【0042】
また、排気に含まれる微量のSOxがリーンNOx触媒25に吸着されて、時間の経過とともに徐々にNOxの吸収性能が低下するいわゆる硫黄被毒の問題に対し、前記SOxの吸着量が所定以上に多くなったときには、前記NOx放出制御と同様にしてSOxを強制的に脱離させるSOx脱離制御を行うようにしている。
【0043】
さらに、本発明の特徴として、前記のNOx放出制御やSOx脱離制御の実行後に、再び成層燃焼モードに切替えるときには、その切替えの直前に、短時間だけ燃焼室4の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態になるように制御して、排気中の酸素濃度を増大させ、リーンNOx触媒25の白金粒子表面に付着しているCOを脱離させるようにしている。
【0044】
次に、燃料噴射制御の処理手順を、図8〜図11に示すフローチャート図に沿って具体的に説明すると、まず、前記図8に示すように、スタート後のステップSA1において、エアフローセンサ12、O2センサ24,水温センサ30、回転数センサ33、アクセル開度センサ34等の各種センサ信号を受け入れるとともに、ECU40のメモリから各種データを入力する。続いて、ステップSA2において、上述の如く充填効率ceや目標空燃比afw等に基づいて基本燃料噴射量qbaseを演算して設定する。
【0045】
続いて、ステップSA3〜SA9の各ステップにおいて、吸気行程噴射及び圧縮行程噴射のそれぞれの噴射パルス幅τL,τTと、それぞれの噴射時期Inj_TL,Inj_TTとを運転モード別に求める。すなわち、まずステップSA3ではλ=1分割モードかどうか判定する。この判定がNOならばステップSA6に進む一方、判定がYESならばステップSA4に進んで、前記基本燃料噴射量qbaseを分割比に応じて吸気行程と圧縮行程とに分け、その各噴射量に対応する噴射パルス幅τをインジェクタ7の流量特性に基づいて、それぞれ吸気行程噴射パルス幅τL=τL1、及び圧縮行程噴射パルス幅τT=τT2として設定する。続いて、ステップSA5において、吸気行程噴射及び圧縮行程噴射のそれぞれの噴射時期を設定する(Inj_TL=Inj_TL1、Inj_TT=Inj_TT1)。
【0046】
また、前記ステップSA3でλ=1分割モードではないNOと判定されて進んだステップSA6では、成層燃焼モードかどうか判定し、この判定がNOならばステップSA9に進む一方、判定がYESならばステップSA7に進んで、吸気行程噴射パルス幅τL=0とするとともに、圧縮行程噴射パルス幅τTを前記基本燃料噴射量qbaseに対応する値τT1とする。続いて、ステップSA8では、圧縮行程噴射の噴射時期を設定する(Inj_TT=Inj_TT2)。一方、前記ステップSA6で成層燃焼モードではないNOと判定されて進んだステップSA9では、フーエルカット制御を行うかどうか判定し、この判定がYESならばリターンする一方、判定がNOならばステップSA10に進んで、吸気行程噴射パルス幅τLを前記基本燃料噴射量qbaseに対応する値τL1とするとともに、圧縮行程噴射パルス幅τT=0とし、続くステップSA11で、吸気行程噴射の噴射時期を設定する(Inj_TL=Inj_TL3)。
【0047】
前記図8のステップSA5,SA8,SA11に続いて、図9に示すステップSB1では、リーンNOx触媒25におけるNOx吸収量を推定する。この推定は例えば、最後にNOxの放出を促してからの走行距離とその間に消費した燃料の総量とに基づいて行い、その推定結果に基づいて、続くステップSB2において、NOx吸収量が予め設定した所定値以上になったかどうか、即ち、NOxの吸収過剰状態か否か判定する。この判定がNOであればステップSB13に進む一方、判定がYESであればステップSB3に進み、NOx放出制御を行う期間であることを示すフラグF1をオンにする(F1=1)。尚、前記ステップSB2において、エンジン1の加速運転時にはNOx吸収量に拘わらずYESと判定して、後述の如くNOx放出制御を行うようにしてもよい。
【0048】
続いて、ステップSB4では、初期値0の第1タイマ値T1をインクリメントし、続くステップSB5において、この第1タイマ値T1が予め設定した1番目のしきい値T10以上になったか否か判別する。この判別がYESであれば、NOx放出制御を行う期間は終了したと判定してステップSB10に進む一方、判定がNOであればステップSB6に進み、このステップSB6〜SB9の各ステップにおいて、O2センサ24からの信号に基づくフィードバック制御演算を行う。
【0049】
具体的に、まず前記ステップSB6では、O2センサ24からの出力Eを理論空燃比に対応する基準値E1と比較し、出力Eが基準値E1よりも大きいYESであればステップSB7に進んで、フィードバック補正値τCL,τCTを演算する。すなわち、フィードバック補正値τCL,τCTの前回値からそれぞれ定数α、βを減算して今回値とする。一方、前記ステップSB6でO2センサ24からの出力Eが基準値E1以下でNOであれば、ステップSB8に進み、フィードバック補正値τCL,τCTの前回値に定数α、βを加算して、今回値を求める。
【0050】
続いて、ステップSB9では、燃焼室4の空燃比が理論空燃比になるように実充填効率ceに応じて求めた噴射パルス幅τL4,τT4と、前記ステップSB7,SB8で求めたフィードバック補正値τCL,τCTとに基づいて、NOx放出制御時の吸気行程及び圧縮行程噴射パルス幅τL,τTをそれぞれ演算するとともに、それらの噴射時期を改めて設定する。
【0051】
τL = τL4+τCL、 Inj_TL = Inj_TL4
τT = τT4+τCT、 Inj_TT = Inj_TT4
つまり、O2センサ24からの出力Eが基準値E1よりも大きい間は、空燃比は理論空燃比よりもリッチなので、制御のサイクル毎に吸気及び圧縮行程での燃料噴射量を一定量α,βずつ徐々に減少させて、空燃比をリーン側に変化させる。一方、前記出力Eが基準値E1よりも小さくなれば、今度は空燃比がリーンになったので、燃料噴射量を徐々に増大させて、空燃比をリッチ側に変化させるようにしている。尚、前記ステップSB7〜SB9では、吸気行程及び圧縮行程噴射量を両方共にフィードバック補正するようにしているが、これに限らず、吸気行程噴射量だけをフィードバック補正するようにしてもよい。これは、吸気行程での燃料噴射量を変更しても、燃焼状態や排気への悪影響は少ないからである。
【0052】
また、前記ステップSB5でYESと判定されて進んだステップSB10では、今度は第1タイマ値T1が予め設定した2番目のしきい値T11(T11>T10)以上になったか否か判別し、この判別がNOであれば、続くステップSB11において、吸気行程及び圧縮行程噴射パルス幅τL,τTをそれぞれ、燃焼室4の空燃比が理論空燃比よりもややリーンな設定値(例えば、A/F=約15〜16)になるように実充填効率ceに応じて求めた値τL5,τT5とし、これに対応するように噴射時期を設定する。
【0053】
τL = τL5、 Inj_TL = Inj_TL5
τT = τT5、 Inj_TT = Inj_TT5
そして、図10のステップSC1に進む。一方、前記ステップSB10の判別がYESであれば、続くステップSB12でフラグF1をクリアして(F1=0)、図10のステップSC1に進む。
【0054】
つまり、NOx放出制御を行う期間が終了した後の所定期間(第1タイマ値T1がT10からT11まで変化する間)は、直ちにエンジン1を成層燃焼モードに切替えずに、燃焼室4の空燃比が理論空燃比よりもややリーンな状態になるように、インジェクタ7による燃料噴射量を制御する。
【0055】
さらに、前記ステップSB2でNOと判定されて進んだステップSB13では、フラグF1の状態を判別して、フラグがオンであれば(F1=1)前記ステップSB4に進む一方、フラグがオフであれば(F1=0)、続くステップSB14で第1タイマをリセットして(T1=0)、前記ステップSB12に進む。
【0056】
前記図9のステップSB9,SB11、SB12に続いて、図10に示すステップSC1では、今度は、リーンNOx触媒25の硫黄被毒の度合い、即ちSOx吸収量を推定する。この推定も前記ステップSB1におけるNOx吸収量の推定と同様に、最後にSOxの脱離を促してからの走行距離とその間に消費した燃料の総量とに基づいて、その間の触媒の温度状態を加味して行う。そして、その推定結果に基づいて、続くステップSC2において、SOx吸収量が予め設定した所定値以上になったかどうか、即ち、SOxの吸収過剰状態か否か判定する。ここで、排気中の硫黄成分は僅かなので、通常、SOx吸収過剰状態になるまでの走行距離は、NOx吸収過剰状態になるまでの走行距離よりもはるかに長い。
【0057】
前記ステップSC2における判定がNOであればステップSC15に進む一方、判定がYESであればステップSC3に進み、SOx脱離制御を行う期間であることを示すフラグF2をオンにする(F2=1)。そして、ステップSC4では排気温度thg、即ちリーンNOx触媒25の温度状態を推定する。この推定は、主に推定時の実充填効率ceとエンジン回転数neとに基づいて、そこに推定前の所定時間内における成層燃焼モードでの運転時間や、分割噴射を行った時間を加味して行うが、排気温度thgは、充填効率やエンジン回転数が高いほど高くなるとともに、分割噴射によっても高くなる傾向がある。一方、成層燃焼モードでは排気温度thgがかなり低くなるので、成層燃焼モードでの運転時間が長いほどリーンNOx触媒25の温度状態は低くなる。
【0058】
続いて、ステップSC5では、排気温度thgが設定温度thg0(例えば450°C)以上か否か判別し、この判別がNOならば図11のステップSD1に進む一方、判別がYESならばステップSC6に進んで、SOx脱離制御を実行する。このように排気温度がある程度高いときにのみSOx脱離制御を行うようにするのは、リーンNOx触媒25の温度状態がある程度以上に高くならないと、リーンNOx触媒25からSOxを脱離させることはできないからである。
【0059】
前記ステップSC5に続くステップSC6では、初期値0の第2タイマ値T2をインクリメントし、続くステップSC7において、この第2タイマ値T2が予め設定した1番目のしきい値T20以上になったか否か判別する。そして、この判定がNOである間は、ステップSC8に進んで、このステップSC8〜SC11の各ステップにおいて、O2センサ24からの信号に基づくフィードバック制御演算を行う。このフィードバック制御演算の具体的な手順は前記図9のステップSB6〜SB9と同じなので、説明は省略する。
【0060】
また、前記1番目のしきい値T20に対応する時間が経過して、リーンNOx触媒25からSOxが十分に脱離すれば、前記ステップSC7の判定がYESになるのでステップSC12に進み、このステップSC12において、今度は第2タイマ値T2が予め設定した2番目のしきい値T21(T21>T20)以上か否か判別する。この判別がNOであれば、続くステップSC13において前記図9のステップSB11と同様に、燃焼室4の空燃比が理論空燃比よりもややリーンな設定値になるような吸気行程及び圧縮行程噴射パルス幅τL5,τT5と、これに対応する噴射時期Inj_TL5、Inj_TT5とを設定する。一方、前記ステップSC12の判別がYESであれば、続くステップSC14でフラグF2をクリアして(F2=0)、図11のステップSD1に進む。
【0061】
つまり、SOx放出制御の終了後にも、エンジン1を成層燃焼モードに切替える前に第2タイマ値T2がT20からT21まで変化する間、燃焼室4の空燃比が理論空燃比よりもややリーンな状態になるように燃料噴射量を制御する。
【0062】
さらに、前記ステップSC2で、NOと判定されて進んだステップSC15では、フラグF2の状態を判別して、フラグがオンであれば(F2=1)前記ステップSC4に進む一方、フラグがオフであれば(F2=0)、ステップSC16に進んで、第2タイマをリセットして(T2=0)、図11のステップSD1に進む。
【0063】
前記ステップSC11,SC13,SC14,SC16に続いて、図11のステップSD1では、まず吸気行程噴射パルス幅τLが零であるか否か判別して、パルス幅が零でYESあれば(τL=0)ステップSD4に進む一方、パルス幅が零でないNOであればステップSD2に進んで、吸気行程噴射時期Inj_TLのタイミングになったか否か判別する。そして、噴射タイミングになるまで待機して、噴射タイミングになれば(ステップSD2でYES)、ステップSD3に進んでインジェクタ7により吸気行程噴射を実行する。続いて、ステップSD4〜SD6の各ステップにおいて、前記と同様に圧縮行程噴射を実行して、しかる後にリターンする。
【0064】
前記図8に示すフローの各ステップと図9に示すフローのステップSB6〜SB9の各ステップとによって、エンジン1の気筒内燃焼室4の空燃比を略理論空燃比近傍の値かそれよりもリーンな値かのいずれか一方になるように切替えることで、少なくともリーンNOx触媒25の周囲の雰囲気を酸素過剰雰囲気かそれよりも酸素濃度の低い酸素低減雰囲気かのいずれかに切替える酸素濃度調整手段40aが構成されている。
【0065】
また、前記ステップSB9において、インジェクタ7により燃料を気筒の吸気行程及び圧縮行程でそれぞれ1回ずつ2分割して噴射させるようにしており、この分割噴射の制御手順によって、少なくともリーンNOx触媒25の周囲のCO濃度を増大させるCO濃度増大手段40bが構成されている。
【0066】
そして、前記図9のステップSB10,SB11の各ステップによって、酸素濃度調整手段40aによりリーンNOx触媒25の周囲の雰囲気を酸素低減雰囲気から酸素過剰雰囲気に切替えるとき、その切替えの直前に、燃焼室4の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態になるように制御して、排気中の酸素濃度を増大させることで、リーンNOx触媒25に吸着されているCOを脱離させるCO脱離手段40cが構成されている。
【0067】
(EGR制御)
次に、EGR制御の処理手順を図12に示すフローチャート図に沿って具体的に説明すると、まず、スタート後のステップSE1において、エアフローセンサ12、回転数センサ33等の各種センサ信号を受け入れるとともに、ECU40のメモリから各種データを入力する。続いて、ステップSE2において、実充填効率ce及びエンジン回転数neに基づいて目標EGR率を演算し、この目標EGR率になるようなEGR量を基本EGR量EGRbとして設定する。尚、前記目標EGR率は、予めベンチテスト等により充填効率ce及びエンジン回転数neとの対応関係が求められ、この対応関係がマップとしてECU40のメモリに記憶されている。
【0068】
続いて、ステップSE3では、第1フラグF1がオンになっているか否かを判別し、この判別がYESであればステップSE5に進む一方、判別がNOであればステップSE4に進んで、今度は第2フラグF2がオンになっているか否かを判別する。この判別がNOであればステップSE9に進む一方、判別がYESであればステップSE5に進む。
【0069】
このステップSE5では、第1タイマ値T1が1番目のしきい値T10以上かどうか判定し、この判定がYESであればステップSE8に進む一方、判定がNOであればステップSE6に進んで、今度は第2タイマ値T2が1番目のしきい値T21以上かどうか判定する。この判定がYESであればステップSE8に進む一方、判定がNOであればステップSE7に進んで、EGR量を増減補正する補正値EGRcの値を所定値γ(γ<0)とする。
【0070】
また、前記ステップSE5又はステップSE6で、YESと判定されて進んだステップSE8では、同様にEGR量の補正値EGRdの値を所定値δ(δ>0)とする。さらに、前記ステップSE4でNOと判定されて進んだステップSE9では、前記補正値EGRc,EGRdの値を両方共に零とする(EGRc=EGRd=0)。
【0071】
そして、前記ステップSE7,SE8,SE9に続くステップSE10では、前記基本EGR量EGRbに補正値EGRc,EGRdを加算して、最終的なEGR量EGRtを演算する。続いて、ステップSE8においてEGR弁27に制御信号を出力して、前記最終的なEGR量EGRtに対応する開度になるように駆動し、しかる後にリターンする。
【0072】
つまり、NOx放出制御又はSOx脱離制御のいずれか一方が行われている間は、EGR量がやや少なくなるようにEGR弁27の開度を補正し、その後、成層燃焼モードに切替える直前に、燃焼室4の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態に制御するときには、反対にEGR量がやや多くなるようにEGR弁27の開度を補正するようにしている。
【0073】
前記図12に示すフローのステップSE3〜SE6、及びステップSE8の制御手順が、CO脱離手段40cにより燃焼室4の空燃比を変更するときに、EGR通路26によりEGR弁27を介して、排気の一部を吸気通路10へ還流させる排気還流手段40dに対応している。
【0074】
(作用効果)
次に、前記実施形態の作用効果を説明する。
【0075】
この実施形態の排気浄化装置Aによれば、例えばエンジン1が成層燃焼モードで運転されていて、燃焼室4の空燃比がリーンな状態になり、排気が酸素過剰雰囲気になっているときには、排気通路22のリーンNOx触媒25により、排気中のCO及びHCが酸化されて浄化されるとともに、NOxが吸収されて除去される。また、例えばエンジン1の加速運転時等には、燃焼室4の空燃比は略理論空燃比かそれよりもリッチ側に制御されるので、前記リーンNOx触媒25からNOxが放出されて、還元浄化される。
【0076】
続いて、エンジン1がしばらくの間、成層燃焼モードで運転されると、リーンNOx触媒25へのNOxの吸収量の増大に伴い、図13に示すように。リーンNOx触媒25のNOx吸収性能(NOx除去率)が徐々に低下する。そして、図9のフローに示すように、リーンNOx触媒25のNOx吸収量が過剰になったことが判定されると(フラグF1=1)、NOx放出制御が行われて、エンジン1は強制的にλ=1分割モードで運転される。すなわち、O2センサ24からの信号に基づいて、燃焼室4の空燃比が理論空燃比(λ=1)になるように燃料噴射量がフィードバック制御される。
【0077】
また、インジェクタ7により燃料が2分割して噴射され、そのうちの吸気行程で噴射された一部の燃料が燃焼室4に均一に拡散して希薄な混合気を形成する一方、圧縮行程で噴射された残りの燃料が点火プラグ6の近傍に過濃混合気を形成する。この過濃混合気部分では着火直後の初期燃焼速度は速いものの、酸素が不足しているので、局所的な不完全燃焼によりCOが生成しやすい状態になる。また、インジェクタ7の開弁回数が増えることで、開弁初期に噴射される粒の粗い燃料液滴の割合が増えるので、このことによってもCOは生成しやすくなる。さらに、希薄混合気の燃焼は緩慢になるので、燃料の一部が燃焼し切らないで排出されるようになり、このことで、排気中のCO濃度はますます高くなる。
【0078】
つまり、燃焼室の4の空燃比が略理論空燃比になるように制御されることで、排気中の酸素濃度が低下するとともにCO濃度が高まり、その燃料の噴射が、各気筒2の吸気及び圧縮行程で2分割して行われることによって、排気中のCO濃度がさらに大幅に高くなり、その排気がリーンNOx触媒25に供給されて、この排気中のCOの作用により、リーンNOx触媒25からのNOxの放出が促進される。
【0079】
このようなリーンNOx触媒25に対するNOxの吸収及び放出のメカニズムは、おおよそ以下のような反応によるものと考えられている。すなわち、まず、酸素過剰雰囲気中では図14(a)に示すように、排ガス中のNOと酸素O2とが活性種である白金Pt上で反応して二酸化窒素NO2になり、このNO2の一部が白金Pt上でさらに酸化されつつ、吸収材であるバリウムBaに硝酸塩の形態で吸着される。
【0080】
BaCO3 +NO2 → Ba(NO3)2 +CO2 (係数省略)
一方、排気中の酸素濃度が低下すると、前記のリーンな状態とは逆の方向に反応が進むので、同図(b)に示すように、バリウム粒子に吸着されている硝酸バリウムBa(NO3)2がCOの供給により置換されて、炭酸バリウムBaCO3と二酸化窒素NO2とが生成する。
【0081】
Ba(NO3)2+CO → BaCO3+NO2 (係数省略)
そして、白金Pt上でNO2が還元分解される。
【0082】
NO2 +HC+CO → N2 +H2O+CO2 (係数省略)
また、排気中のCO濃度が高くなると、このCOと排気中の水分H2Oとの間でいわゆる水性ガスシフト反応が進行し、これにより、白金Pt上で水素H2が生成される。
【0083】
CO+H2O → H2+CO2 (係数省略)
そして、この水素H2によりNOxがアンモニアNH3として放出されるので、このことによっても、NOxの放出が促進されると考えられる。
【0084】
以上、述べたように、リーンNOx触媒25の周囲のCO濃度を高めることで、NOxの放出及びその還元浄化を促進することができるものの、その一方で、白金PtとCOとの親和性が高いことから、前記の反応に寄与しない余剰のCOは白金Ptの表面に付着する。そして、リーンNOx触媒25から殆どのNOxが放出された頃、即ち、NOx放出制御の時間経過を計測する第1タイマ値T1が1番目のしきい値T10を越えた頃には、リーンNOx触媒25における白金Ptの表面の反応場は付着したCOにより塞がれて、白金Ptの触媒活性が失われることになる。このため、NOx放出制御の終了後に直ちにエンジン1が成層燃焼モードに切替えられると、前記図13に仮想線で示すように、酸素過剰雰囲気の排気中でリーンNOx触媒25のNOx吸収性能が一時的に著しく低下するという不具合があった。
【0085】
これに対し、この実施形態では、前記図9のフローに示す如く、NOx放出制御を終えて再び成層燃焼モードに切替えるとき、前記第1タイマ値T1が1番目のしきい値T10を越えてから2番目のしきい値T11を越えるまでの間は(SB5,10)、エンジン1を成層燃焼モードに切替えずに、燃焼室4の空燃比が理論空燃比よりもややリーンな状態になるようにインジェクタ7による燃料噴射量を制御するようにしている(SB11)。
【0086】
この燃料噴射量の制御により、前記図13に示すように、NOx放出制御の終了後に短時間だけ、エンジン1の燃焼室4の空燃比が理論空燃比よりもややリーンな状態に維持され、排気中の酸素濃度の増大によって白金Ptの表面に付着しているCOと排気中の酸素との反応が進行する。つまり、COが燃焼除去されて、白金Ptの触媒活性が回復する。
【0087】
このことで、その後、第1タイマ値T1が2番目のしきい値T11を越えると、エンジン1は成層燃焼モードに切替えられるが、このときには既に白金Ptの表面からCOが除去されて触媒活性が回復しているので、酸素過剰雰囲気の排気中でリーンNOx触媒25により直ちにNOxを吸収して除去することができる。
【0088】
したがって、この実施形態の排気浄化装置Aによれば、リーンNOx触媒25におけるNOxの吸収量が多くなって、そのNOx吸収性能が低下したときには、NO放出制御によって、排気中の酸素濃度を低下させるとともに、CO濃度を大幅に増大させて、それらの相乗的な作用効果によって、リーンNOx触媒25からのNOxの放出と還元浄化とを促進することができる。
【0089】
また、これに伴いリーンNOx触媒25の白金表面にCOが付着して、触媒の活性が失われても、前記NOx放出制御の終了後に成層燃焼モードに切替えるときには、その切替えの直前に、エンジン1の燃焼室4の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態に維持することで、白金Ptの表面に付着したCOを燃焼除去し、触媒活性を回復させることができるので、その後の成層燃焼モードでのNOx吸収性能の低下を解消して、大気中へのNOx放出量の増大を回避できる。
【0090】
しかも、この実施形態では、前記のようにエンジン1の燃焼室4の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態に制御するときに、EGR量を増大させるようにしており、このことで、理論空燃比よりもややリーンな状態では燃焼に伴うNOxの生成量がかなり多くなる傾向があるものの、EGRガスにより燃焼温度の上昇を抑制して、NOxの生成を抑えることができる。
【0091】
さらにまた、この実施形態では、リーンNOx触媒25の硫黄被毒によるNOx除去性能の低下も防止できる。すなわち、図10のフローに示すように、エンジン1の運転中にリーンNOx触媒25における硫黄成分の吸収過剰状態が判定されて、フラグF2がオンになると(F2=1)、このときにリーンNOx触媒25が高温状態(例えば450°C以上)になっていて、SOxを脱離可能な状態であれば、前記のNOx放出制御と同様のSOx放出制御が行われて、排気中のCO濃度が大幅に高められることにより、リーンNOx触媒25からのSOxの脱離が促進される。
【0092】
そして、前記SOx放出制御の終了後にエンジン1を成層燃焼モードに切替えるときにも、前記のNOx放出制御の終了時と同様に、切替えの前にエンジン1の燃焼室4の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態に維持することで、SOx放出制御中にリーンNOx触媒25の白金Pt表面に付着したCOを燃焼除去することができる。このことで、COの付着による触媒の失活を解消して、リーンNOx触媒25によるNOx吸収性能の一時的な低下を防止することができる。
【0093】
(実施形態2)
図15には、本発明の実施形態2に係るエンジンの排気浄化装置Aを示す。この排気浄化装置Aの全体構成は実施形態1のものと同じなので、実施形態1と同じ構成要素については同一符号を付して、その説明は省略する。そして、この実施形態2の特徴は、リーンNOx触媒25よりも上流側の排気通路22に三元触媒29を配置したことにあり、この三元触媒29はHC除去率がCO除去率よりも高く設定された酸化触媒としての機能を有するものである。
【0094】
具体的には、前記上流側の三元触媒29は、図16に示すように、例えばコージェライトからなるハニカム状担体29a上に内側触媒層29b(ベースコート)と外側触媒層29c(オーバーコート)との2層がコートされている。前記内側触媒層29bには、例えばアルミナ及びセリアをサポート材としてパラジウムPdが担持されており、一方、外側触媒層29cには、貴金属である白金及びロジウムがセリアをサポート材として担持されている。
【0095】
前記外側触媒層29cにおける白金及びロジウムの重量比はPt/Rh<3(3よりも小)であり、Pt/Rh=3/2〜1/5であることが望ましい。すなわち、白金及びロジウムの重量比をPt/Rh≧3(3以上)とすると、後述の如くCO浄化率を下げる効果が得られないので、Pt/Rh<3とする。また、Pt/Rh=0、つまり白金が担持されていなくてロジウムRhのみの場合、三元触媒29の製造時に触媒層6,7の焼成の段階で劣化が始まるので、好ましくない。また、前記内外触媒層6,7全体に耐熱性向上のために3g/L程度のバリウムBaを加えてもよい。
【0096】
そして、前記の外側触媒層29cでセリアにより白金及びロジウムを担持していること、並びに白金及びロジウムの重量比をPt/Rh<3にしたことにより、図17に示すように、空燃比のリーン側への増大に伴って三元触媒29のCO浄化率が所定値(例えば80%)以上に増加する空燃比A1は、HC浄化率が前記所定値(同80%)以上に増加する空燃比A2よりもリーン側(A1>A2)に設定されており、このことで三元触媒29の理論空燃比近傍でのCO浄化率がHC浄化率よりも低く設定されている。
【0097】
具体的に、例えばHCの浄化率が80%以上になる空燃比がA/F=14.6(=A2)であると、COの浄化率が80%以上となる空燃比は前記A/F=14.6よりも大きいA/F=14.62(=A1)となるように、HCの80%浄化率に対しCOの80%浄化率が空燃比でA/F=0.02以上リーン側に設定されている。また、前記の空燃比A2ではCOの浄化率は約40%になっているので、排気中のCO濃度をあまり低下させないようにしつつ、HC濃度を十分に低下させることができる。尚、前記CO浄化率が所定値以上となる空燃比の上限値は、NOx浄化率が大きく低下しないように設定されるが、A/F=14.75以上になることはない。
【0098】
このような三元触媒29が設けられている実施形態2の排気浄化装置Aによれば、2つの触媒25,29により、エンジン1を成層燃焼モードで運転するときには、排気中のHC及びCOを略完全に酸化して浄化するとともに、排気中のNOxを吸収して除去することができる。一方、エンジン1をλ=1分割モードで運転するとき(例えばNOx放出制御を行うとき)には、上流側の三元触媒29により排気中のHC及びNOxを十分に浄化するとともに、COはあまり浄化せずに下流側のリーンNOx触媒25に供給し、このリーンNOx触媒25からのNOxの放出及び還元浄化を促進することができる。
【0099】
ここで、リーンNOx触媒25からNOxの放出を促すために、その周囲の排気中のCO濃度を高めるときには、CO濃度を十分に高められるとすれば、このCOによるリーンNOx触媒25からのCO放出促進作用は、HC濃度が低い方がむしろ強くなる。従って、この実施形態2のように三元触媒29により排気中のHC濃度を低下させれば、リーンNOs触媒25に対するCOの作用を最大限に高めることができる。
【0100】
したがって、この実施形態2によれば、実施形態1と同様の作用効果が得られる上に、三元触媒29により排気中のHC濃度を低下させて、リーンNOx触媒25に対するCOの作用を最大限に強めることができる。言い換えると、排気中のCO濃度を過度に高めなくてもNOxの放出を十分に促進することができ、また、排気中のHC濃度が低下すれば、排気中の酸素はHCとではなく余剰のCOと反応するようになるので、結果として、排気中の余剰のCOがリーンNOx触媒25の白金Pt表面に付着することを抑制して、白金Ptの触媒活性の低下を軽減できる。
【0101】
(他の実施形態)
尚、本発明は前記各実施形態に限定されるものではなく、その他の種々の実施形態を包含するものである。すなわち、前記各実施形態では、CO濃度増大手段40bとして、インジェクタ7により燃料を、2回に分割して各気筒の吸気行程と圧縮行程とでそれぞれ噴射させるようにしているが、これに限らず、例えば3回以上に分割させるようにしてもよい。また、例えば各気筒の膨張行程や排気行程でも燃料を噴射することにより、排気中のCO濃度を増大させるようにしてもよく、さらには、排気通路22に直接、COを供給する手段を設けることも可能である。
【0102】
また、前記各実施形態では、リーンNOx触媒25に吸着されているCOを脱離させるために、エンジン1の燃焼室4の空燃比を制御して、排気中の酸素濃度を高めるようにしているが、これに限らず、例えば、排気通路22に新気を供給するいわゆる2次エア供給装置を配設して、この2次エア供給装置によって排気中の酸素濃度を調整するようにしてもよい。
【0103】
その他、NOx放出制御の終了後にエンジン1を成層燃焼モードに切替えるとき、エンジン1の複数の気筒2,2,…のうちの所定気筒をλ=1分割モードとしたままで、残りの気筒のみを先に成層燃焼モードに切替えるようにしてもよい。
【0104】
【発明の効果】
以上説明した如く、請求項1の発明に係るエンジンの排気浄化装置によれば、エンジンの運転中に、NOx吸収触媒の周囲の雰囲気を酸素濃度調整手段により酸素低減過剰雰囲気に切替えるとともに、CO濃度増大手段により少なくともNOx吸収触媒の周囲のCO濃度を増大させて、NOxの放出及び還元分解を促進できる。そして、その後、前記酸素濃度調整手段によりNOx吸収触媒の周囲の雰囲気を再び酸素過剰雰囲気に切替えるときに、その切替えの直前に所定期間、CO脱離手段により排気中の酸素濃度を酸素低減雰囲気と酸素過剰雰囲気との中間の略一定濃度に維持することによって、NOx吸収触媒に吸着されているCOを脱離させることができる。これにより、COの付着による触媒の失活を解消することができ、このことで、酸素過剰雰囲気へ切替えたときのNOx吸収性能の低下を防止できる。
【0105】
請求項2の発明によると、エンジンの燃焼室の空燃比を理論空燃比よりもややリーンな状態にしていても、排気の一部をエンジンの吸気系へ還流させることにより、燃焼に伴うNOxの生成を抑制できる。
【0106】
請求項3の発明によると、燃料噴射弁により燃料を、気筒の吸気行程から圧縮行程の間で少なくとも2回に分割して噴射させることで、排気中のCO濃度を高めることができる。
【0107】
請求項5の発明によると、NOx吸収触媒への排気中のHC濃度を低下させることで、CO濃度を過度に高くしなくてもNOxの放出を十分に促進できるようになるので、余剰のCOを減らして、NOx吸収触媒へのCOの付着を軽減できる。
【0108】
請求項6の発明によると、NOx吸収触媒はCOとの親和性の高い白金Ptを含有するものなので、請求項1の発明による効果が極めて有効になる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の構成を示す説明図である。
【図2】 本発明の実施形態に係る排気浄化装置の概略構成図である。
【図3】 空燃比の変化に対するO2センサの出力特性を示す図である。
【図4】 リーンNOx触媒の概略構成を示す断面図である。
【図5】 エンジンの成層燃焼モード、λ=1分割モード及びエンリチモードの各運転領域を設定したマップの一例を示す図である。
【図6】 エンジンの各運転領域における燃料噴射時期を示すタイムチャート図である。
【図7】 エンジン回転数及びアクセル開度に対応するエンジンの目標トルクを設定したマップ(a)と、エンジン回転数及び目標トルクに対応するスロットル弁の開度を設定したマップ(b)とをそれぞれ例示する説明図である。
【図8】 基本的な燃料噴射量及び燃料噴射時期の設定手順を示すフローチャート図である。
【図9】 NOx放出制御の処理手順を示すフローチャート図である。
【図10】 SOx脱離制御の処理手順を示すフローチャート図である。
【図11】 吸気行程噴射及び圧縮行程噴射の実行手順を示すフローチャート図である。
【図12】 EGR制御の処理手順を示すフローチャート図である。
【図13】 NOx放出制御の後で成層燃焼モードに切り替えるときの、燃焼室の空燃比や触媒のNOx除去率の変化等を対応づけて示すタイムチャート図である。
【図14】 リーンNOx触媒における酸素過剰雰囲気でのNOxの吸収(a)と、酸素低減雰囲気でのNOxの放出及び還元浄化(b)のメカニズムを示す説明図である。
【図15】 本発明の実施形態2に係る図2相当図である。
【図16】 三元触媒の概略構成を示す断面図である。
【図17】 理論空燃比近傍での三元触媒によるHC、CO及びNOxの浄化特性を示す図である。
【符号の説明】
A エンジンの排気浄化装置
1 エンジン
2 気筒
4 燃焼室
7 インジェクタ(燃料噴射弁)
22 排気通路
25 リーンNOx触媒(NOx吸収触媒)
26 EGR通路(排気還流手段)
27 EGR弁(排気還流手段)
29 三元触媒(酸化触媒)
40 コントロールユニット(ECU)
40a 酸素濃度調整手段
40b CO濃度増大手段
40c CO脱離手段
40d 排気還流手段[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a NOx absorption catalyst that absorbs nitrogen oxide (NOx) in an oxygen-excess atmosphere in the exhaust passage of the engine, and the engine is operated even when the air-fuel ratio is lean. The present invention relates to an exhaust emission control device capable of removing NOx.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an exhaust emission control device of this type of engine, a NOx absorbent that absorbs NOx in an oxygen-excess atmosphere with high oxygen concentration in the exhaust gas and releases NOx when the oxygen concentration decreases is provided in the exhaust passage of the engine. In addition, a catalyst is known in which a three-way catalyst is disposed adjacent to the downstream side to reduce and purify released NOx (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 10-274085).
[0003]
The NOx absorbent as described above generally oxidizes NOx and absorbs it as nitrate when the oxygen concentration in the exhaust gas is high. On the other hand, when the oxygen concentration decreases, the absorbed nitrate is carbon monoxide (CO) in the exhaust gas. It has a characteristic of releasing NOx while absorbing this CO as a carbonate through a substitution reaction. Therefore, in the conventional example, when reducing NOx by releasing NOx from the NOx absorbent, the air-fuel ratio of the combustion chamber of the engine is controlled to be close to the theoretical air-fuel ratio to reduce the oxygen concentration in the exhaust gas. At the same time, additional fuel is injected and recombusted in the expansion stroke and exhaust stroke of the cylinder to increase the CO concentration in the exhaust gas, thereby promoting NOx release and reduction purification.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, the NOx absorbent as in the above-mentioned conventional example usually carries a noble metal such as platinum Pt or rhodium Rh as an active species, and in an oxygen-excess atmosphere, nitric oxide ( NO) is oxidized, and absorption into the NOx absorbent is promoted.
[0005]
However, in such a NOx absorbent, when reducing the oxygen concentration in the exhaust and releasing NOx from the NOx absorbent, if the CO concentration in the exhaust is increased as in the conventional example, a large amount is supplied. Part of the CO adhering to the surface of the noble metal of the NOx absorbent is blocked and the reaction field of the catalyst is blocked. There is a problem that the NOx absorption performance is remarkably lowered temporarily (deactivation of the catalyst).
[0006]
The present invention has been made in view of such a point, and an object of the present invention is to provide a NOx absorbent in an exhaust passage of an engine and reduce the oxygen concentration in the exhaust to reduce the NOx from the NOx absorbent. When exhaust gas is released, the exhaust gas purification apparatus in which the CO concentration in the exhaust gas is increased to promote the release of NOx, and thereafter the NOx absorption performance is prevented from being lowered when the exhaust gas is again switched to an oxygen-excess atmosphere. It is in.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, in the present invention, immediately before switching the exhaust gas to an oxygen-excess atmosphere, CO adsorbed on the NOx absorption catalyst is desorbed to eliminate the deactivation of the catalyst due to the adhesion of CO. did.
[0008]
Specifically, in the first aspect of the present invention, as shown in FIG. 1, the NOx is absorbed in an oxygen-excess atmosphere having a high oxygen concentration in the exhaust gas, while being reduced in the oxygen concentration. The noble metal-containing
[0009]
With the above configuration, when the atmosphere around the
[0010]
Subsequently, when the atmosphere around the
[0011]
As an example,The oxygen concentration adjusting means switches the air-fuel ratio of the combustion chamber in the cylinder of the engine so that it is either a value near the stoichiometric air-fuel ratio or a leaner value than that. The CO desorption means The air-fuel ratio of the combustion chamber shall be changed to an intermediate value between the value near the stoichiometric air-fuel ratio and a lean value.Just do.
[0012]
That is, the combustion chamber air-fuel ratio is leaner than the stoichiometric air-fuel ratio during engine operation.In valueThe exhaust is switched to an oxygen-excess atmosphere, while the air-fuel ratio is close to the stoichiometric air-fuel ratio.In valueThen, the exhaust is switched to the oxygen reduction atmosphere. The CO adhering to the noble metal surface of the NOx absorption catalyst in the oxygen-reduced atmosphere has an air-fuel ratio in the combustion chamber intermediate between a value near the stoichiometric air-fuel ratio and a lean value by the CO desorption meansIn valueIf changed, the increase in oxygen concentration in the exhaust, NCombusted and removed from the Ox absorption catalyst. Therefore, CO can be desorbed from the NOx absorption catalyst.
[0013]
Claim2In the invention of, ExhaustExhaust gas recirculation means is provided to recirculate part of the air to the intake system of the engineThus, the period during which the oxygen concentration in the exhaust gas is maintained at an intermediate concentration between the oxygen-reduced atmosphere and the oxygen-excess atmosphere by the CO desorption means is greater than that when NOx is released from the NOx absorption catalyst in the oxygen-reduced atmosphere. Increase flow rateShall. That is, generally, if the air-fuel ratio of the combustion chamber of the engine is made slightly leaner than the stoichiometric air-fuel ratio, the amount of NOx generated due to combustion tends to be considerably increased, which is not preferable. Therefore, in the present invention, a part of the exhaust gas is recirculated to the intake system of the engine by the exhaust gas recirculation means, thereby suppressing the generation of NOx.
[0014]
Claim3In this invention, a fuel injection valve for directly injecting fuel into the in-cylinder combustion chamber of the engine is provided, and the CO concentrationIncreaseThe means is configured to inject fuel by the fuel injection valve by dividing the fuel into at least two times between an intake stroke and a compression stroke of the cylinder.
[0015]
As a result, when the fuel is divided and injected at least twice by the fuel injection valve, the initially injected fuel is uniformly diffused into the combustion chamber to form a lean mixture, and then injected. The fuel spray forms a rich mixture, and oxygen is insufficient in the rich mixture portion, so that CO is likely to be generated due to local incomplete combustion. Further, since the combustion in the surrounding lean mixture portion becomes slow, CO is easily generated here. Further, the ratio of coarse fuel droplets injected at the initial stage of valve opening by split injection increases, so that the vaporization / atomization state of fuel spray deteriorates, and this also facilitates the generation of CO. That is, the CO concentration in the exhaust gas can be increased by dividing the fuel injection.
[0016]
According to the invention of
[0017]
Claim5In the invention, an oxidation catalyst having an HC removal rate higher than a CO removal rate is disposed in the exhaust passage upstream of the NOx absorption catalyst.
[0018]
According to this configuration, the exhaust from the combustion chamber of the engine is supplied to the NOx absorption catalyst after flowing through the upstream oxidation catalyst. And since the HC removal rate of the oxidation catalyst is set higher than the CO removal rate, the CO concentration in the exhaust to the NOx absorption catalyst does not decrease so much, whereas the HC concentration greatly decreases. As a result, if the HC concentration in the exhaust gas decreases, the surrounding CO easily acts on the NOx absorption catalyst, so that the release of NOx can be promoted without increasing the CO concentration excessively. become. Therefore, excess CO adhering to the noble metal surface of the NOx absorption catalyst can be reduced, and this can reduce problems caused by CO adhesion.
[0019]
Claim6In the present invention, the noble metal of the NOx absorption catalyst is platinum. Thus, platinum has a particularly high affinity with CO, and the catalytic activity is likely to be reduced due to the adhesion of CO. Therefore, it is extremely effective that the catalytic activity can be recovered by desorbing CO as in the first aspect of the invention. .
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(Entire engine configuration)
FIG. 2 shows the overall configuration of an engine equipped with an exhaust emission control device A according to an embodiment of the present invention.
[0021]
Although not shown, the injector 7 is connected to a fuel supply circuit having a high-pressure fuel pump, a pressure regulator, and the like, and the fuel from the fuel tank is adjusted to an appropriate pressure by the fuel supply circuit. To supply. Further, a
[0022]
The
[0023]
The intake passage 10 on the downstream side of the
[0024]
In FIG. 2, reference numeral 22 denotes an exhaust passage for discharging combustion gas from the
[0025]
The
[0026]
Specifically, as shown in FIG. 4, the
[0027]
In addition, it is preferable that an impurity is 1% or less. Further, instead of the barium Ba, at least one of other alkaline earth metals, alkali metals such as sodium Na, and rare earth metals may be used. Further, zeolite may be used as the support material for the
[0028]
An upstream end of an
[0029]
The
[0030]
(Outline of engine control)
The
[0031]
On the other hand, the other operation region is a uniform combustion region, and in the low load side λ = 1 division region, the fuel is divided into two times by the injector 7 in the intake stroke and the compression stroke, respectively. The fuel injection amount and the throttle opening are controlled so that the air-fuel ratio of the air-fuel mixture in the
[0032]
In the region indicated by hatching in the control map of FIG. 5, the
[0033]
More specifically, the
[0034]
Specifically, first, the target torque trq of the
[0035]
Subsequently, the operation mode is set based on the target torque trq and the engine speed ne obtained as described above. That is, for example, when the engine is warm, as shown in FIG. 5, the stratified combustion mode is set when the target torque trq is lower than a predetermined low load side threshold value trq * and the engine speed ne is low. In the other operating states, the uniform combustion mode is selected. In this case, the λ = 1 split mode or the enrich mode is selected according to the target torque trq and the engine speed ne.
[0036]
Subsequently, a target air-fuel ratio afw is set for each operation mode. That is, in the stratified combustion mode and the enrich mode, the target air-fuel ratio afw is obtained from a map prepared in advance according to the target torque trq and the engine speed ne, and in the λ = 1 split mode, the target air-fuel ratio afw is theoretically calculated. Let the air-fuel ratio. Then, a target charging efficiency ce is calculated based on the target air-fuel ratio afw, the engine speed ne and the target torque trq, and is created in advance according to the target charging efficiency ce and the engine speed ne. The throttle opening tvo is obtained from the map (see FIG. 7B). The correspondence relationship between the engine speed and the throttle opening differs depending on the presence or absence of EGR, and the throttle opening tvo is made larger when the EGR amount is not zero than when it is zero.
[0037]
An actual charging efficiency ce of the
[0038]
qbase = KGKF x ce / afw (where KGKF is a conversion factor)
At the same time, the fuel split ratio between the intake stroke injection and the compression stroke injection is set for each operation mode. In the stratified combustion mode, the intake stroke injection ratio becomes 0%, while in the enrich mode, the intake stroke injection ratio becomes 100%. In the λ = 1 split mode, the split ratio is set according to the target air-fuel ratio afw and the engine speed ne.
[0039]
Further, although the fuel injection timing is set for each operation mode and not shown, in the stratified combustion mode, the injection timing Inj_TT for the compression stroke injection is obtained from a map prepared in advance according to the target torque trq and the engine speed ne. On the other hand, in the uniform combustion mode, the injection timing Inj_TL for intake stroke injection is obtained from a table set in advance according to the engine speed ne. In the case of split injection, the data in the stratified combustion mode is diverted as the injection timing Inj_TT for compression stroke injection, and intake stroke injection is performed from a map prepared in advance according to the target air-fuel ratio afw and the engine speed ne. Injection timing Inj_TL is obtained.
[0040]
In addition, the ignition timing of the
[0041]
(Fuel injection control)
In this embodiment, as described above, the
[0042]
In addition, the SOx adsorption amount exceeds a predetermined value for the problem of so-called sulfur poisoning, in which a small amount of SOx contained in the exhaust is adsorbed by the
[0043]
Furthermore, as a feature of the present invention, when switching to the stratified combustion mode again after the execution of the NOx release control or SOx desorption control, the air-fuel ratio of the
[0044]
Next, the processing procedure of the fuel injection control will be described in detail with reference to the flowcharts shown in FIGS. 8 to 11. First, as shown in FIG. 8, the
[0045]
Subsequently, in steps SA3 to SA9, the injection pulse widths τL and τT of the intake stroke injection and the compression stroke injection and the injection timings Inj_TL and Inj_TT are obtained for each operation mode. That is, first, in step SA3, it is determined whether or not λ = 1 division mode. If this determination is NO, the process proceeds to step SA6, while if the determination is YES, the process proceeds to step SA4, and the basic fuel injection amount qbase is divided into an intake stroke and a compression stroke according to a division ratio, and each injection amount is handled. The injection pulse width τ to be set is set as the intake stroke injection pulse width τL = τL1 and the compression stroke injection pulse width τT = τT2, respectively, based on the flow rate characteristics of the injector 7. Subsequently, in step SA5, the injection timings of the intake stroke injection and the compression stroke injection are set (Inj_TL = Inj_TL1, Inj_TT = Inj_TT1).
[0046]
In step SA6, which is determined to be NO that is not the λ = 1 split mode in step SA3, it is determined whether or not it is the stratified combustion mode. If this determination is NO, the process proceeds to step SA9. Proceeding to SA7, the intake stroke injection pulse width τL = 0 is set, and the compression stroke injection pulse width τT is set to a value τT1 corresponding to the basic fuel injection amount qbase. Subsequently, in step SA8, the injection timing of the compression stroke injection is set (Inj_TT = Inj_TT2). On the other hand, in step SA9, which is determined to be NO that is not the stratified combustion mode in step SA6, it is determined whether or not the fuel cut control is performed. If this determination is YES, the process returns. If the determination is NO, step SA10 is performed. Then, the intake stroke injection pulse width τL is set to a value τL1 corresponding to the basic fuel injection amount qbase, the compression stroke injection pulse width τT is set to 0, and the injection timing of the intake stroke injection is set in the subsequent step SA11. (Inj_TL = Inj_TL3).
[0047]
Subsequent to steps SA5, SA8, and SA11 in FIG. 8, in step SB1 shown in FIG. 9, the NOx absorption amount in the
[0048]
Subsequently, in step SB4, the first timer value T1 having an initial value of 0 is incremented, and in the subsequent step SB5, it is determined whether or not the first timer value T1 is equal to or greater than a preset first threshold value T10. . If this determination is YES, it is determined that the period for performing NOx release control has ended, and the process proceeds to step SB10. If the determination is NO, the process proceeds to step SB6, and in each step of steps SB6 to SB9, the O2 sensor The feedback control calculation based on the signal from 24 is performed.
[0049]
Specifically, first, in step SB6, the output E from the
[0050]
Subsequently, at step SB9, the injection pulse widths τL4, τT4 obtained according to the actual charging efficiency ce so that the air-fuel ratio of the
[0051]
τL = τL4 + τCL, Inj_TL = Inj_TL4
τT = τT4 + τCT, Inj_TT = Inj_TT4
That is, while the output E from the
[0052]
Further, in step SB10, which proceeds after the determination of YES in step SB5, it is determined whether or not the first timer value T1 has become equal to or greater than a second threshold value T11 (T11> T10) set in advance. If the determination is NO, in the subsequent step SB11, the intake stroke and compression stroke injection pulse widths τL and τT are set to values that make the air-fuel ratio of the
[0053]
τL = τL5, Inj_TL = Inj_TL5
τT = τT5, Inj_TT = Inj_TT5
Then, the process proceeds to step SC1 in FIG. On the other hand, if the determination in step SB10 is YES, the flag F1 is cleared in the following step SB12 (F1 = 0), and the process proceeds to step SC1 in FIG.
[0054]
That is, the air-fuel ratio of the
[0055]
Further, in step SB13, which is determined to be NO in step SB2, the state of flag F1 is determined. If the flag is on (F1 = 1), the process proceeds to step SB4 while if the flag is off. (F1 = 0), the first timer is reset in the subsequent step SB14 (T1 = 0), and the process proceeds to step SB12.
[0056]
Subsequent to steps SB9, SB11, and SB12 of FIG. 9, in step SC1 shown in FIG. 10, the degree of sulfur poisoning of the
[0057]
If the determination in step SC2 is NO, the process proceeds to step SC15. If the determination is YES, the process proceeds to step SC3, and a flag F2 indicating that it is a period for performing SOx desorption control is turned on (F2 = 1). . In step SC4, the exhaust gas temperature thg, that is, the temperature state of the
[0058]
Subsequently, in step SC5, it is determined whether or not the exhaust gas temperature thg is equal to or higher than a set temperature thg0 (for example, 450 ° C.). If this determination is NO, the process proceeds to step SD1 in FIG. Then, the SOx desorption control is executed. As described above, the SOx desorption control is performed only when the exhaust gas temperature is high to some extent. If the temperature state of the
[0059]
In step SC6 following step SC5, the second timer value T2 having an initial value of 0 is incremented. In subsequent step SC7, whether or not the second timer value T2 has become equal to or greater than a preset first threshold value T20. Determine. While this determination is NO, the process proceeds to step SC8, and feedback control calculation based on the signal from the
[0060]
If the time corresponding to the first threshold value T20 has elapsed and SOx is sufficiently desorbed from the
[0061]
That is, even after the end of the SOx release control, the air-fuel ratio of the
[0062]
Further, in step SC15, which has been determined to be NO in step SC2, and proceeds to step SC15, the state of flag F2 is determined. If the flag is on (F2 = 1), the process proceeds to step SC4 while the flag is off. If (F2 = 0), the process proceeds to step SC16, the second timer is reset (T2 = 0), and the process proceeds to step SD1 in FIG.
[0063]
Subsequent to steps SC11, SC13, SC14, and SC16, in step SD1 in FIG. 11, it is first determined whether or not the intake stroke injection pulse width τL is zero, and if the pulse width is zero and YES (τL = 0). ) While the process proceeds to step SD4, if the pulse width is not zero, the process proceeds to step SD2, and it is determined whether or not the intake stroke injection timing Inj_TL has been reached. And it waits until it becomes an injection timing, and if it becomes an injection timing (it is YES at step SD2), it will progress to step SD3 and will perform intake stroke injection by the injector 7. FIG. Subsequently, in each of steps SD4 to SD6, the compression stroke injection is executed in the same manner as described above, and then the process returns.
[0064]
8 and steps SB6 to SB9 of the flow shown in FIG. 9, the air-fuel ratio of the in-
[0065]
In step SB9, the fuel is injected by the injector 7 into two parts each in the intake stroke and the compression stroke of the cylinder, and at least around the
[0066]
When the atmosphere around the
[0067]
(EGR control)
Next, the processing procedure of EGR control will be described in detail with reference to the flowchart shown in FIG. 12. First, in step SE1 after the start, various sensor signals such as the
[0068]
Subsequently, in step SE3, it is determined whether or not the first flag F1 is turned on. If this determination is YES, the process proceeds to step SE5. If the determination is NO, the process proceeds to step SE4. It is determined whether or not the second flag F2 is on. If this determination is NO, the process proceeds to step SE9, while if the determination is YES, the process proceeds to step SE5.
[0069]
In step SE5, it is determined whether or not the first timer value T1 is equal to or greater than the first threshold value T10. If this determination is YES, the process proceeds to step SE8. If the determination is NO, the process proceeds to step SE6. Determines whether the second timer value T2 is greater than or equal to the first threshold value T21. If this determination is YES, the process proceeds to step SE8. If the determination is NO, the process proceeds to step SE7, and the correction value EGRc for increasing or decreasing the EGR amount is set to a predetermined value γ (γ <0).
[0070]
Further, in step SE8 which has been determined as YES in step SE5 or step SE6 and advanced, the value of the EGR correction value EGRd is similarly set to a predetermined value δ (δ> 0). Further, in step SE9, which has been determined as NO in step SE4, the correction values EGRc and EGRd are both zero (EGRc = EGRd = 0).
[0071]
In step SE10 following steps SE7, SE8, SE9, correction values EGRc, EGRd are added to the basic EGR amount EGRb to calculate a final EGR amount EGRt. Subsequently, in step SE8, a control signal is output to the
[0072]
That is, while either NOx release control or SOx desorption control is performed, the opening degree of the
[0073]
When the control procedure of steps SE3 to SE6 and step SE8 of the flow shown in FIG. 12 changes the air-fuel ratio of the
[0074]
(Function and effect)
Next, the function and effect of the embodiment will be described.
[0075]
According to the exhaust purification apparatus A of this embodiment, for example, when the
[0076]
Subsequently, when the
[0077]
Further, the fuel is divided into two parts and injected by the injector 7, and a part of the fuel injected in the intake stroke is uniformly diffused into the
[0078]
That is, by controlling the air-fuel ratio of the
[0079]
Such a mechanism of absorption and release of NOx with respect to the
[0080]
BaCO3 + NO2 → Ba (NO3) 2 + CO2 (coefficient omitted)
On the other hand, when the oxygen concentration in the exhaust gas decreases, the reaction proceeds in the direction opposite to the lean state, so that barium nitrate Ba (NO3) adsorbed on the barium particles as shown in FIG. 2 is replaced by the supply of CO to produce barium carbonate BaCO3 and nitrogen dioxide NO2.
[0081]
Ba (NO3) 2 + CO → BaCO3 + NO2 (coefficient omitted)
Then, NO2 is reduced and decomposed on platinum Pt.
[0082]
NO2 + HC + CO → N2 + H2O + CO2 (coefficient omitted)
Further, when the CO concentration in the exhaust gas becomes high, a so-called water gas shift reaction proceeds between this CO and the moisture H 2 O in the exhaust gas, thereby generating hydrogen H 2 on platinum Pt.
[0083]
CO + H2O → H2 + CO2 (coefficient omitted)
Since this hydrogen H2 releases NOx as ammonia NH3, it is considered that this also promotes the release of NOx.
[0084]
As described above, by increasing the CO concentration around the
[0085]
In contrast, in this embodiment, as shown in the flow of FIG. 9, when the NOx release control is finished and the stratified charge combustion mode is switched again, the first timer value T1 exceeds the first threshold value T10. Until the second threshold value T11 is exceeded (SB5, 10), the air-fuel ratio of the
[0086]
By controlling the fuel injection amount, as shown in FIG. 13, the air-fuel ratio of the
[0087]
Thus, after that, when the first timer value T1 exceeds the second threshold value T11, the
[0088]
Therefore, according to the exhaust purification apparatus A of this embodiment, when the amount of NOx absorbed in the
[0089]
As a result, even if CO adheres to the platinum surface of the
[0090]
Moreover, in this embodiment, when the air-fuel ratio of the
[0091]
Furthermore, in this embodiment, it is possible to prevent the NOx removal performance from being deteriorated due to sulfur poisoning of the
[0092]
When the
[0093]
(Embodiment 2)
FIG. 15 shows an exhaust purification device A for an engine according to Embodiment 2 of the present invention. Since the overall configuration of the exhaust purification apparatus A is the same as that of the first embodiment, the same components as those of the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted. The feature of the second embodiment is that a three-
[0094]
Specifically, as shown in FIG. 16, the upstream three-
[0095]
The weight ratio of platinum and rhodium in the
[0096]
Then, the platinum and rhodium are supported by ceria in the
[0097]
Specifically, for example, if the air-fuel ratio at which the HC purification rate is 80% or more is A / F = 14.6 (= A2), the air-fuel ratio at which the CO purification rate is 80% or more is = 1.4.6 (= A1), which is greater than = 14.6, the 80% purification rate for CO is 80% purification rate for CO and the air / fuel ratio is A / F = 0.02 or more lean Is set to the side. Further, since the CO purification rate is about 40% at the air-fuel ratio A2, the HC concentration can be sufficiently lowered while the CO concentration in the exhaust gas is not lowered so much. The upper limit value of the air-fuel ratio at which the CO purification rate is equal to or higher than a predetermined value is set so that the NOx purification rate is not greatly reduced, but does not become A / F = 14.75 or higher.
[0098]
According to the exhaust gas purification apparatus A of Embodiment 2 in which such a three-
[0099]
Here, in order to promote the release of NOx from the
[0100]
Therefore, according to the second embodiment, the same effects as those of the first embodiment can be obtained, and the HC concentration in the exhaust gas can be reduced by the three-
[0101]
(Other embodiments)
The present invention is not limited to the above-described embodiments, but includes other various embodiments. That is, in each of the above embodiments, as the CO
[0102]
In each of the above embodiments, in order to desorb CO adsorbed on the
[0103]
In addition, when the
[0104]
【The invention's effect】
As described above, according to the engine exhaust gas purification apparatus of the first aspect of the present invention, during operation of the engine, the atmosphere around the NOx absorption catalyst is switched to the oxygen-reduced excess atmosphere by the oxygen concentration adjusting means, and the CO concentration The increase means can increase at least the CO concentration around the NOx absorption catalyst to promote NOx release and reductive decomposition. After that, when the atmosphere around the NOx absorption catalyst is switched again to the oxygen-excess atmosphere by the oxygen concentration adjusting means, immediately before the switching.For a certain period,By CO desorption meansBy maintaining the oxygen concentration in the exhaust at a substantially constant concentration between the oxygen-reduced atmosphere and the oxygen-excess atmosphere,Desorbing the CO adsorbed on the NOx absorption catalystCan do. ThisThe deactivation of the catalyst due to the adhesion of CO can be eliminated, and this can prevent the NOx absorption performance from deteriorating when switching to an oxygen-excess atmosphere..
[0105]
Claim2According to this invention, even if the air-fuel ratio of the combustion chamber of the engine is slightly leaner than the stoichiometric air-fuel ratio, the generation of NOx accompanying combustion is suppressed by returning a part of the exhaust gas to the engine intake system. it can.
[0106]
Claim3According to the present invention, the fuel concentration can be increased by dividing the fuel by at least two injections between the intake stroke and the compression stroke of the cylinder by the fuel injection valve..
[0107]
Claim5According to the present invention, by reducing the HC concentration in the exhaust gas to the NOx absorption catalyst, it becomes possible to sufficiently promote the release of NOx without excessively increasing the CO concentration. , CO adhesion to the NOx absorption catalyst can be reduced.
[0108]
Claim6According to the present invention, since the NOx absorption catalyst contains platinum Pt having a high affinity for CO, the effect of the invention of
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a configuration of the present invention.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of an exhaust purification device according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing output characteristics of an O 2 sensor with respect to changes in the air-fuel ratio.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a lean NOx catalyst.
FIG. 5 is a diagram showing an example of a map in which operating regions of an engine stratified combustion mode, λ = 1 split mode, and enriched mode are set.
FIG. 6 is a time chart showing fuel injection timing in each operation region of the engine.
FIG. 7 is a map (a) in which target engine torque corresponding to engine speed and accelerator opening is set, and a map (b) in which throttle valve opening corresponding to engine speed and target torque is set. It is explanatory drawing which illustrates each.
FIG. 8 is a flowchart showing a procedure for setting a basic fuel injection amount and fuel injection timing.
FIG. 9 is a flowchart showing a processing procedure for NOx release control.
FIG. 10 is a flowchart showing a processing procedure for SOx desorption control.
FIG. 11 is a flowchart showing an execution procedure of intake stroke injection and compression stroke injection.
FIG. 12 is a flowchart showing a processing procedure of EGR control.
FIG. 13 is a time chart showing the change in the air-fuel ratio of the combustion chamber, the NOx removal rate of the catalyst, and the like when switching to the stratified combustion mode after the NOx release control.
FIG. 14 is an explanatory diagram showing the mechanism of NOx absorption (a) in an oxygen-excess atmosphere in a lean NOx catalyst, and release and reduction purification (b) of NOx in an oxygen-reduced atmosphere.
FIG. 15 is a view corresponding to FIG. 2 according to Embodiment 2 of the present invention.
FIG. 16 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a three-way catalyst.
FIG. 17 is a diagram showing the purification characteristics of HC, CO, and NOx by a three-way catalyst in the vicinity of the theoretical air-fuel ratio.
[Explanation of symbols]
A Engine exhaust purification system
1 engine
2-cylinder
4 Combustion chamber
7 Injector (fuel injection valve)
22 Exhaust passage
25 Lean NOx catalyst (NOx absorption catalyst)
26 EGR passage (exhaust gas recirculation means)
27 EGR valve (exhaust gas recirculation means)
29 Three-way catalyst (oxidation catalyst)
40 Control unit (ECU)
40a Oxygen concentration adjusting means
40b CO concentration increasing means
40c CO desorption means
40d Exhaust gas recirculation means
Claims (6)
少なくとも前記NOx吸収触媒の周囲の雰囲気を、酸素過剰雰囲気かそれよりも酸素濃度の低い酸素低減雰囲気かのいずれかに切替える酸素濃度調整手段と、
前記酸素濃度調整手段によりNOx吸収触媒の周囲の雰囲気を酸素過剰雰囲気から酸素低減雰囲気に切替えたとき、少なくとも前記NOx吸収触媒の周囲のCO濃度を増大させるCO濃度増大手段と、
前記酸素濃度調整手段によりNOx吸収触媒の周囲の雰囲気を酸素低減雰囲気から酸素過剰雰囲気に切替えるとき、その直前に前記NOx吸収触媒に吸着されているCOを脱離させるCO脱離手段とを備え、
前記CO脱離手段は、排気中の酸素濃度を酸素低減雰囲気と酸素過剰雰囲気との中間の略一定濃度に所定期間、維持するものであることを特徴とするエンジンの排気浄化装置。A noble metal-containing NOx absorption catalyst that is disposed in the exhaust passage of the engine and absorbs NOx in an oxygen-excess atmosphere with a high oxygen concentration in the exhaust, while releasing the absorbed NOx by a decrease in oxygen concentration;
Oxygen concentration adjusting means for switching at least the atmosphere around the NOx absorption catalyst to either an oxygen-excess atmosphere or an oxygen-reduced atmosphere having a lower oxygen concentration;
CO concentration increasing means for increasing at least the CO concentration around the NOx absorption catalyst when the atmosphere around the NOx absorption catalyst is switched from the oxygen excess atmosphere to the oxygen reduction atmosphere by the oxygen concentration adjusting means;
CO desorption means for desorbing CO adsorbed to the NOx absorption catalyst immediately before switching the atmosphere around the NOx absorption catalyst from the oxygen reduction atmosphere to the oxygen excess atmosphere by the oxygen concentration adjusting means ,
The exhaust gas purifying apparatus for an engine, characterized in that the CO desorption means maintains an oxygen concentration in the exhaust gas at a substantially constant concentration intermediate between an oxygen reducing atmosphere and an oxygen excess atmosphere for a predetermined period .
排気の一部をエンジンの吸気系へ還流させる排気還流手段が設けられ、
前記排気還流手段は、CO脱離手段により排気中の酸素濃度を酸素低減雰囲気と酸素過剰雰囲気との中間の濃度に維持する期間は、酸素低減雰囲気でNOx吸収触媒からNOxが放出されるときよりも排気の還流量を多くするものであることを特徴とするエンジンの排気浄化装置。In claim 1,
Exhaust gas recirculation means for recirculating part of the exhaust gas to the intake system of the engine is provided,
In the exhaust gas recirculation means, the period during which the oxygen concentration in the exhaust gas is maintained at an intermediate concentration between the oxygen reduction atmosphere and the oxygen excess atmosphere by the CO desorption means is greater than when NOx is released from the NOx absorption catalyst in the oxygen reduction atmosphere. An exhaust purification device for an engine characterized in that the exhaust gas recirculation amount is also increased .
エンジンの気筒内燃焼室に燃料を直接、噴射する燃料噴射弁が設けられ、
CO濃度増大手段は、前記燃料噴射弁により燃料を、気筒の吸気行程から圧縮行程の間で少なくとも2回に分割して噴射させるものであることを特徴とするエンジンの排気浄化装置。In either claim 1 or 2 ,
A fuel injection valve that directly injects fuel into the cylinder combustion chamber of the engine is provided,
The CO concentration increasing means is an engine exhaust gas purification device that injects fuel by the fuel injection valve by dividing it into at least two times from the intake stroke to the compression stroke of the cylinder .
NOx吸収触媒よりも排気上流側で排気中の酸素濃度を検出するセンサが設けられ、
酸素濃度調整手段は、燃料噴射弁による燃料の噴射量を調整して、エンジンの気筒内燃焼室の空燃比を略理論空燃比近傍の値かそれよりもリーンな値かのいずれか一方になるように切替えるものであり、且つ、前記略理論空燃比近傍の値に切替えたときには燃料を、気筒の吸気行程及び圧縮行程でそれぞれ噴射させるとともに、前記センサからの信号に基づいて前記吸気行程での燃料噴射量のみをフィードバック補正するものである
ことを特徴とするエンジンの排気浄化装置。In claim 3,
A sensor for detecting the oxygen concentration in the exhaust gas upstream of the NOx absorption catalyst is provided;
The oxygen concentration adjusting means adjusts the amount of fuel injected by the fuel injection valve so that the air-fuel ratio in the cylinder combustion chamber of the engine is either a value near the stoichiometric air-fuel ratio or a leaner value. In addition, when the value is switched to a value in the vicinity of the substantially stoichiometric air-fuel ratio, the fuel is injected in the intake stroke and the compression stroke of the cylinder, and in the intake stroke based on the signal from the sensor. An exhaust emission control device for an engine, wherein only the fuel injection amount is feedback-corrected .
NOx吸収触媒よりも上流側の排気通路に、HCの除去率がCOの除去率よりも高く設定された酸化触媒が配置されていることを特徴とするエンジンの排気浄化装置。Oite to claim 1,
An exhaust emission control device for an engine, wherein an oxidation catalyst having an HC removal rate set higher than a CO removal rate is disposed in an exhaust passage upstream of the NOx absorption catalyst .
NOx吸収触媒の貴金属は白金であることを特徴とするエンジンの排気浄化装置。 In claim 1 ,
An exhaust emission control device for an engine, wherein the precious metal of the NOx absorption catalyst is platinum .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06274999A JP4122618B2 (en) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | Engine exhaust purification system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06274999A JP4122618B2 (en) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | Engine exhaust purification system |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000257471A JP2000257471A (en) | 2000-09-19 |
| JP4122618B2 true JP4122618B2 (en) | 2008-07-23 |
Family
ID=13209374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06274999A Expired - Fee Related JP4122618B2 (en) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | Engine exhaust purification system |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4122618B2 (en) |
-
1999
- 1999-03-10 JP JP06274999A patent/JP4122618B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000257471A (en) | 2000-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1127603B1 (en) | Catalyst for purifying exhaust gas and method for purifying exhaust gas with the catalyst | |
| JP3772567B2 (en) | Engine exhaust purification system | |
| JP3817961B2 (en) | Control device for spark ignition direct injection engine | |
| US6502391B1 (en) | Exhaust emission control device of internal combustion engine | |
| JP3702924B2 (en) | Exhaust purification device | |
| KR100202995B1 (en) | Method and apparatus for purifying exhaust gas | |
| JP3617450B2 (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| EP1201302B1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and production method for exhaust gas purifying catalyst | |
| JP2005030380A (en) | Exhaust gas purification device and exhaust gas purification method for internal combustion engine | |
| US6823657B1 (en) | Regeneration of a NOx storage catalytic converter of an internal combustion engine | |
| JPWO2003069137A1 (en) | Exhaust gas purification system and exhaust gas purification method | |
| KR20050013996A (en) | Spark ignition engine including three-way catalyst with nox storage component | |
| JP2004263577A (en) | Exhaust purification method and exhaust purification device for internal combustion engine | |
| JP4122617B2 (en) | Engine exhaust purification system | |
| JP4465799B2 (en) | Exhaust gas purification device, exhaust gas purification method, and exhaust gas purification catalyst | |
| JP4122618B2 (en) | Engine exhaust purification system | |
| JP4357918B2 (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| JP2001227335A (en) | Exhaust emission control device for internal combustion engine | |
| JP4019891B2 (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| JP2004144072A (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| JP2000080954A (en) | Compression ignition internal combustion engine | |
| JP2000352308A (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| JP3539268B2 (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| JP2005133609A (en) | Exhaust gas purification device for internal combustion engine | |
| JP2002089332A (en) | Engine exhaust purification device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051228 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080122 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080212 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080408 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080421 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110516 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120516 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130516 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140516 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |