JP4123664B2 - Stabilizers for thermoplastic polymers containing 3-phenylbenzofuranones as active ingredients - Google Patents

Description

（式中、Ｒ ₃ はヒドロキシ基あるいは炭素原子数１〜 18 のアルコキシ基を表し、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 及びＲ _４ は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜 25 のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもある炭素原子数７〜９のフェニルアルキル基、炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもあるフェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもある炭素原子数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ _５ 〜Ｒ ₉ は、水素原子を表す。）
で示される３−フェニルベンゾフラノン類を有効成分とする熱可塑性ポリマー用安定剤である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の式（Ｉ）で示される3-フェニルベンゾフラノン類における、置換基Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 及びＲ _４ は、、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜25のアルキル基、フェニル基に炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもある炭素原子数７〜９のフェニルアルキル基、炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもあるフェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもある炭素原子数５〜８のシクロアルキル基を表すが、Ｒ ₃ はヒドロキシ基あるいは炭素原子数１〜18のアルコキシ基を表し、Ｒ _５ 〜Ｒ ₉ は、水素原子を表す。
【０００８】
ここで、炭素原子数１〜２５のアルキル基の代表例としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、i-ペンチル、t-ペンチル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、１−メチルブチル、３−メチルヘプチル、ｎ-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、1,1,3,3-テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシルまたは、ドコシル基等が挙げられる。
【０００９】
フェニル基に炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもある炭素原子数７〜９のフェニルアルキル基の代表例としては、例えばベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、２−フェニルエチル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル、４−ｔ−ブチルベンジル基等が挙げられる。中でも、ベンジルおよびα、α−ジメチルベンジル基が好ましい。
炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもあるフェニル基の代表例としては、例えばフェニル、ｏ−,ｍ−，ｐ−メチルフェニル、２．３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２．６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−エチルフェニル、２．６−ジエチルフェニル基等が挙げられる。
【００１０】
炭素原子数１〜４のアルキル基が置換していることもある炭素原子数５〜８のシクロアルキル基の代表例としては、例えばシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。
炭素原子数１〜８のアルコキシ基の代表例としては、例えばアルキル部分が前記の炭素数１〜８のアルキルと同様のアルキルであるアルコキシ基が挙げられる。
本発明の3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）は、Ｒ ₃ がヒドロキシ基あるいは炭素原子数１〜18のアルコキシ基であることにより、有機材料の安定化に優れた効果を示す。
【００１１】
前記式（Ｉ）で示されるラクトン化合物は、例えば、酸触媒下、一般式（II）

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は前記と同じ意味を表す。）
で示されるフェノール類と一般式（III）
【００１２】

（式中、Ｒ₅〜Ｒ₉は前記と同じ意味を表す。）
で示されるマンデル酸類とを反応させる方法（例えば特公表55-501181号公報）、上記一般式（II）で示されるフェノールに、酸触媒下、グリオキシル酸を反応させて得られる３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンと一般式（IV）
【００１３】

（式中、Ｒ₅〜Ｒ₉は前記と同じ意味を表す。）
で示される芳香族化合物とを酸触媒下に反応させる方法（例えば特開平7-165745号公報、Synlett 863〜864（1999））等が挙げられる。
【００１４】
本発明により安定化することができる有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられる。それぞれ単独のもの、あるいは二種以上の混合物を安定化することができるが、これらの有機材料に限定されるものではない。
【００１５】
本発明における有機材料としては、例えば、以下のようなものである。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー。例えば、ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、シクロオレフィン例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー。
ポリエチレンは、架橋結合したものでもよい。また、これらのモノオレフィンのポリマーは、種々の方法、特に以下の方法により製造できるものである。
(1)ラジカル重合（通常、高圧および高温においての）
(2)通常周期表のIVb、Ｖb、VIbまたは、VII属の金属を１個以上含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、π配位またはσ配位のどちらか一方が可能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子の一つ以上を持つ。これらの金属錯体は遊離型であるか、例えば、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III）、酸化アルミニウムまたは、酸化珪素のような支持体に固定化していてもよい。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自体重合において活性化でき、または、例えば、金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン（該金属は周期表のＩa、IIaおよび／または、IIIa属の元素である。）のような別の活性剤が使用できる。活性剤は例えば、他のエステル、エーテル、アミンもしくは、シリルエーテル基により改良され得る。これらの触媒系は、通常フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディアナ（Standard Oil Indiana ）、チグラー（−ナッター）（Ziegler-Natta）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称されるものである。
【００１６】
２．１に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異なるタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００１７】
３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルポリマーとのコポリマー、例えば、直鎖低密度ポリエチレンおよびその低密度ポリエチレンとの混合物；エチレンと炭素数４以上のα−オレフィン、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等との共重合体；エチレンとエチレン系不飽和エステル、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル等との共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体；プロピレンと炭素数４以上のαオレフィンとの共重合体；およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー。
【００１８】
５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
【００１９】
６．スチレンまたは、α−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル酸誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物；およびスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、またはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００２０】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン／スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルにスチレンのようなもの；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリルニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ，ＭＢＳ、ＡＳＡおよびＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。
【００２１】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化ポリエチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは、塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００２２】
９．α、β−不飽和酸、およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートとの耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００２３】
１０．上記９に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。
【００２４】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；ならびにそれらと上記１に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００２５】
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００２６】
１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
【００２７】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリアミドとの混合物。
【００２８】
１５．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物質。
【００２９】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６および１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン、およびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えばポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；さらに前記アミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのコポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール。ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００３０】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【００３１】
１８．ジカルボン酸およびジオールから、および／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテル−エステル；およびまたはポリカーボネートまたはＭＢＳにより改良されたポリエステル。
【００３２】
１９．ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。
【００３３】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００３４】
２１．一方でアルデヒドから、および他方でフェノール、尿素またばメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００３５】
２２．乾性もしくは非乾性アルキッド樹脂。
【００３６】
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【００３７】
２４．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００３８】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００３９】
２６．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルから、または環状脂肪族ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。
【００４０】
２７．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；ならびにロジンおよびそれらの誘導体。
【００４１】
２８．前述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ，ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ，ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ，ＰＣ／ＰＢＴ，ＰＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ，ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００４２】
２９．純粋なモノマー化合物またはそれらの混合物からなる天然物および合成有機材料、例えば鉱油、動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）に基づいたオイル、脂肪およびワックス、ならびポリマー用可塑剤として、または紡糸製剤油として用いられているいかなる重量比での合成エステルと鉱油との混合物、ならびにそれらの材料の水性エマルジョン。
【００４３】
３０．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ラテックス、またはカルボキシル化スチレン−ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００４４】
好ましい有機材料は、合成ポリマー、最も好ましいのは、熱可塑性ポリマーである。特に好ましいポリマーは、とりわけポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系ポリマーなどに好ましく用いられる。
【００４５】
本発明の3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）を含有せしめて、有機材料を安定化する場合、3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）は、有機材料100 重量部に対し、通常、 0.01 〜５重量部程度、好ましくは0.01〜３重量部程度、より好ましくは0.01〜１重量部程度配合される。 使用量が 0.01 重量部未満では安定化効果が必ずしも十分ではなく、また５重量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果の向上が得られず、経済的に不利である。
【００４６】
本発明の3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）を有機材料に含有せしめるにあたっては、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシルアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、顔料、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤、更には9,10- ジヒドロ-9- オキサ-10-ホスホフェナンスレン-10-オキシド等の着色改良剤や、米国特許4,325,853 号、4,338,244 号、5,175,312 号、5,216,053 号、5,252,643 号、4,316,611 号明細書、DE-A-4,316,622号、4,316,876 号明細書、EP-A-589,839、591,102 号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤などを含有させることもできる。これらの添加剤はもちろん、3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）と同時に配合することもできるし、また3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）とは別の段階で配合することもできる。
【００４７】
ごこで、フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) アルキル化モノフェノールの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,6-ジ-t -ブチルフェノール、2-t-ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- エチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4-n- ブチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノール、2-( α−メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクダデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシメチルフェノール、2,6-ジ−ノニル-4- メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルウンデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルヘプタデシル-1'-イル）フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチルトリデシル-1'-イル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００４８】
(2) アルキルチオメチルフェノールの例
2,4-ジオクチルチオメチル-6-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- エチルフェノール、2,6-ジドデシルチオメチル-4- ノニルフェノールおよびそれらの混合物など。
(3) ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
2,6-ジ-t- ブチル-4- メトキシフェノール、2,5-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4- オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-t- ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル ステアレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル） アジペートおよびそれらの混合物など。
【００４９】
(4) トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物など。
(5) ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- チオビス(4- オクチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(2- メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3,6- ジ-t- アミルフェノール）、4,4'-(2,6-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００５０】
(6) アルキリデンビスフェノールおよびその誘導体の例
2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- ノニルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4- イソブチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[6-(α−メチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、2,2'- メチレンビス[6-(α，α−ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール］、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、2,6-ビス(3-t- ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[2-(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-6-t-ブチル-4- メチルフェニル］テレフタレート、1,1-ビス(3,5- ジメチル-2- ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ペンタン、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレートおよびそれらの混合物など。
【００５１】
(7) Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体の例
3,5,3',5'-テトラ-t- ブチル-4,4'-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4- ヒドロキシ-3,5- ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物など。
(8) ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-2,2- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）フェニル]-2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物など。
(9) 芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,4-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００５２】
(10) トリアジン誘導体の例
2,4-ビス(n- オクチルチオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6- ビス(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス (3,5-ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5- ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレートおよびそれらの混合物など。
【００５３】
(11) ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩およびそれらの混合物など。
(12) アシルアミノフェノール誘導体の例
4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）カルバネートおよびそれらの混合物など。
(13) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５４】
(14) β-(5-t-ブチル-4- ヒドロキシ-3- メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(15) β-(3,5-ジシクロヘキシル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
【００５５】
(16) 3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、N,N'- ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1- ホスファ−2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2] オクタンおよびそれらの混合物など。
(17) β-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミンおよびそれらの混合物など。
【００５６】
またイオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル 3,3'- チオジプロピオネート、トリデシル 3,3'- チオジプロピオネート、ジミリスチル 3,3'- チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル 3,3'- チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス (3- ラウリルチオプロピオネート）など。
またリン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） メチル ホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイトおよびそれらの混合物など。
【００５７】
また紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) サリシレート誘導体の例
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3', 5'- ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、ビス(4-t- ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6- ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物など。
(2) 2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例
2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物など。
【００５８】
(3) 2-(2'- ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの例
2-(2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3-t- ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-s-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾール、2-[(3'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、2-[2- ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、2-(3,5- ジ-t- ブチル-2- ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、2,2'- メチレンビス[6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール、2,2'- メチレンビス[4-t- ブチル-6-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル）フェノール］、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）と2-[3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11）（エチレングリコール）とメチル 3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、2-エチルヘキシル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル 3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、3-[3-t- ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-4-ヒドロキシフェニル］プロピオン酸およびそれらの混合物など。
【００５９】
光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
(1) ヒンダードアミン系光安定剤の例
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス（(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） スクシネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル) 2-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル デカンジオエート、 2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、
【００６０】
1,2,3,4-ブタンテトラボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3 、9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）イミノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、N,N'- ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合物、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10 ジアミン、N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N',4,7- テトラキス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、 N,N',4- トリス[4,6- ビス(N- ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジル）アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミンおよびそれらの混合物など。
【００６１】
(2) アクリレート系光安定剤の例
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびN-（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)-2-メチルインドリンおよびそれらの混合物など。
(3) ニッケル系光安定剤の例
2,2'- チオビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体およびそれらの混合物など。
【００６２】
(4) オキサミド系光安定剤の例
4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジエトキシオキサニリド、2,2'- ジオクチルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2,2'- ジドデシルオキシ-5,5'-ジ-t- ブチルアニリド、2-エトキシ-2'-エチルオキサニリド、N,N'- ビス(3- ジメチルアミノプロピル）オキサミド、2-エトキシ-5-t- ブチル-2'-エトキシアニリド、2-エトキシ-5,4'-ジ-t- ブチル-2'-エチルオキサニリドおよびそれらの混合物など。
(5) 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光安定剤の例
2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2,4- ジヒドロキシフェニル-4,6- ビス(2,4- ジメチルフェニル]-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニル)-6-(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4- メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2- [2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3- オクチルオキシプロポキシ）フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンおよびそれらの混合物など。
【００６３】
また金属不活性化剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
N,N'- ジフェニルオキサミド、N-サリチラル-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'- ビス（サリチロイル）ヒドラジン、N,N'- ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4- トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、N,N'- ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドおよびそれらの混合物など。
【００６４】
また過酸化物スカベンジャーとしては、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよびそれらの混合物等が挙げられる。
ポリアミド安定剤としては、例えばヨウ化物またはリン化合物の銅または２価のマンガン塩およびそれらの混合物等が挙げられる。
またヒドロキシアミンとしては、例えばN,N-ジベンジルヒドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N- オクタデシルヒドロキシアミンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
また中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード）、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタンおよびそれらの混合物等が挙げられる。
滑剤としては、例えばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜22の高級脂肪族酸、炭素数８〜22の高級脂肪族酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜22の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜22の高級脂肪酸と炭素数４〜18の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜22の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
【００６５】
また造核剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。 ナトリウム 2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸-2,2'-メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル）］ アルミニウム、ナトリウム ビス(4-t- ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、p-ｔ- ブチル安息香酸アルミニウム、1,3:2,4-ビス(O- ベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス(O- メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3:2,4-ビス（O-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O- ベンジリデンソルビトール、1,3-O-ベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-3,4- ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-O-p-クロロベンジリデン-2,4-O-3,4- ジメチルベンジリデンソルビトール、1,3-O-3,4-ジメチルベンジリデン-2,4-O-p- クロロベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(O-p- クロロベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの混合物など。
また充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライトおよびそれらの混合物等が挙げられる。
【００６６】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャーおよび中和剤である。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられ、これらは２種以使用し得る。
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6- メチルフェノール、2,2'- チオビス(6-t- ブチルフェノール）、4,4'- チオビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4- エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス[4- メチル-6-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6- シクロヘキシルフェノール）、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(6-t- ブチル-2- メチルフェノール）、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフェノール）、1,1-ビス(4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1,3-トリス(5-t- ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス[3,3- ビス-3'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、2-t-ブチル-6-(3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート、2,4-ジ-t- ペンチル-6-[1-(2- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、
【００６７】
2,4,6-トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t- ブチル-3- ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル) イソシアヌレート、トリス[2-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ-n- オクタデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、n-オクタデシル 3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール ビス(5-t- チル-4- ヒドロキシ-3- メチルシンナメート）、3,9-ビス[2-(3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、N,N'- ビス[3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００６８】
また特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'- ジフェニレンジホスホナイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） 2-エチルヘキシル ホスファイト、2,2'- エチリデンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(2,4- ジ-t- ブチル-6- メチルフェニル） エチルホスファイト、2-(2,4,6- トリ-t- ブチルフェニル)-5-エチル-5- ブチル-1,3,2- オキサホスホリナン、2,2',2''- ニトリロ［トリエチル−トリス(3,3',5,5'- テトラ-t- ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル） ホスファイトなど。
【００６９】
また特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル 3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、ビス(5- ベンゾイル-4- ヒドロキシ-2- メトキシフェニル）メタン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(5'-t-ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3-t- ブチル-2- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-ｓ−ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3',5'- ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-2H- ベンゾトリアゾールなど。
【００７０】
また特に好ましい光安定剤としては、以下のものが挙げられ、これらは２種以上使用し得る。
ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- オクトキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- ベンジルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(N- シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） セバケート、ビス(1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 2-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1- アクロイル-2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 2,2-ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） スクシネート、2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- −ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
【００７１】
テトラキス(1,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジル） 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジノールおよび3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ[5・5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと1-(2- ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] 、ポリ[(6-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)-1,3,5-トリアジン-2,4- ジイル）((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）イミノ）] など。
【００７２】
3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）、あるいは必要に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、また亜リン酸エステル化合物あるいはさらにその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料が液状ポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤の溶液または分散液の形で配合することもできる。一方、有機材料が油などの液体である場合は、3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、また3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の3-フェニルベンゾフラノン類（Ｉ）は、熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の安定剤として優れた性能を示し、この化合物を含有せしめた有機材料は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化および酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品となる。
【００７４】
【実施例】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００７５】
実施例１：５−メトキシ−3−フェニル−3H−ベンゾフラン−2−オンの製造（化合物１）
温度計、撹拌装置および冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に室温にて4−メトキシフェノール24.8g、マンデル酸30.4gを入れた後、１８０℃まで昇温し、生成する水を留去しつつ、１８０℃にて１８時間保温した。
室温まで冷却後、トルエン100 mlを加え、１０％炭酸ナトリウム溶液100mlで２回、更に水１００mlで洗浄した後溶媒を留去し、残さをヘキサン、酢酸エチル混合溶媒で再結晶することにより、白色結晶 19.4gを得た。
【００７６】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ＝２４０
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ：3.8(s,3H), 4.9(s,1H), 6.7〜7.5(m,8H)
【００７７】
実験例２：5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−（3,5−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−3H−ベンゾフラン−2−オン（化合物２）の製造
温度計、撹拌装置および冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下に室温にて5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−2−オン19.7g、2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール15.5g、シクロヘキサン１００ｍｌを入れた後、室温にて、四塩化スズ26.3ｇを滴下し、約７時間還流した。室温に冷却後、10％炭酸ナトリウム溶液100ｍｌで２回、更に水100ｍｌで洗浄した後、溶媒を留去し、カラムで精製することにより、白色結晶6.2g を得た。
【００７８】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ/ ｚ＝４５０
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ：1.2(s,9H), 1.3(s,9H), 1.4(s,9H), 1.5(s,9H),5.3(s,1H), 6.8(s,1H), 7.2(s,1H), 7.3(s,1H), 7.4(s,1H), 7.6(s,1H)
【００７９】
実施例３：５−メトキシ−７−ｔ−ブチル−3−フェニル−3H−ベンゾフラン−2−オン（化合物３）の製造
実施例１において、4−メトキシフェノール2の代わりに２−ｔ−ブチル−4-メトキシフェノール37.9gを用い、１６時間保温する以外は、実施例１に準拠して反応を実施した。室温まで冷却後、トルエン１５０ml、水１００mlを入れた後、分液し、更に水100mlで洗浄、分液を行った後、溶媒を留去した。残さをヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で晶析することにより、白色結晶31.3gを得た。
【００８０】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ/ ｚ＝２９６
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ：1.4(s,9H), 3.7(s,3H), 4.8(s,1H), 6.5(m,1H),6.8(m,1H), 7.2〜7.4(m,5H)
【００８１】
実験例４：５,７−ジ−ｔ−ブチル−３−（２，５−ジ−メトキシフェニル）−3−フェニル−3H−ベンゾフラン−2−オン（化合物４）の製造
実験例２において、2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノールの代わりに1,4-ジメトキシベンゼン10.4ｇ、四塩化スズ26.5ｇを用い、約４時間還流する以外は実施例２に準拠して反応をおおなった。室温に冷却後、水100ｍｌ、トルエン150ｍｌを入れた後、分液し、10％炭酸ナトリウム溶液100mlで２回洗浄後、更に水100ｍで洗浄、分液を行った後、溶媒を留去した。残さをヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で晶析することにより、白色結晶11.0gを得た。
【００８２】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ/ ｚ＝３８２
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ：1.２(s,9H),1.4(s,9H), 3.6(s,3H), 3.8(s,3H),4.8(s,1H), 6.8(m,3H), 7.2 (s,2H)
【００８３】
参考例１： 5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−（2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）−3H−ベンゾフラン−2−オン（Ａ−１）の製造
実施例２において、5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−2−オン26.2g、2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノールの代わりに2,4−キシレノール 12.2g、四塩化スズ26.5gを用いる以外は実施例２に準拠して反応を行った。
室温まで冷却後、水200 mlとトルエン300ml を加え、分液後、水200mlで有機層を洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥した。濾洗液を濃縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより白色結晶 5.2g得た。
【００８４】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ＝３６６
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ：1.3(s,9H), 1.4(s,9H), 2.15(s,3H), 2.25(s,3H),
5.1(s,1H), 6.1(s,1H), 6.7(s,1H), 6.9(s,1H), 7.1(s,1H), 7.3(s,1H)
【００８５】
参考例２：5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−（2−ヒドロキシ−3,5−ｔ−ブチルフェニル）−3H−ベンゾフラン−2−オン（Ａ−２）の製造
参考例１において、5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−２−オンを19.７ g、 2,4−キシレノール の代わりに2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール15.9 g を用い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製する代わりに、ヘキサンで晶析する以外は参考例１に準拠して実施することにより、白色結晶13.3 g を得た。
【００８６】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ＝４５０
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ：1.2(s,9H), 1.3(s,9H), 1.4(s,9H), 1.5(s,9H),
5.3(s,1H), 6.8(s,1H), 7.2(s,2H), 7.3(s,1H), 7.4(s,1H), 7.6(s,1H)
【００８７】
参考例３： 5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−（2−ヒドロキシ−3−ｔ−ブチル−5−メチルフェニル）−3H−ベンゾフラン−2−オンと5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−（2−メチル−４−ｔ−ブチル−5−ヒドロキシフェニル）−3H−ベンゾフラン−2−オンの混合物（重量比１：１）（Ａ−３）の製造
参考例１において、5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−ヒドロキシ−3H−ベンゾフラン−２−オンを23.9 g、 2,4−キシレノール の代わりに、2−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール14.9g を用いる以外は参考例１に準拠して実施することにより、白色結晶11.3 g を得た。1Ｈ−ＮＭＲより5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−（2−ヒドロキシ−3−ｔ−ブチル−5−メチルフェニル）−3H−ベンゾフラン−2−オンと5,7−ジ−ｔ−ブチル−3−（2−メチル−４−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシフェニル）−3H−ベンゾフラン−2−オンの重量比１：１の混合物であることを確認した。
【００８８】
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ＝４０８
1Ｈ−ＮＭＲ(CDCl3) ：1.2〜1.6(m,27H), 2.2(s,1.5H), 2.4(s,1.5H),
5.2(s,0.5H), 5.25(s,0.5H), 6.5〜7.4(m,4H)
【００８９】
実施例１５：スチレン−ブタジエン共重合体の熱安定性試験
〔配 合〕
スチレン−ブタジエン共重合体 １００重量部
供試安定剤 0.05重量部
化−１ ：化合物１（実施例１で製造）
化−２ ：化合物２（実験例２で製造）
化−３ ：化合物３（実施例３で製造）
化−４ ：化合物４（実験例４で製造）
Ａ−１ ：参考例１で製造
Ａ−２ ：参考例２で製造
Ａ−３ ：参考例３で製造
【００９０】
30mmΦ単軸押出機を用いて、上記配合物を200℃でペレット化し、得られたレットをメルトインデクサーを用いて、270℃、荷重2160ｇ、滞留時間15分でMFR（g/10min）を測定し、結果を表１に示した。MFRが大きいほど、加工安定性に優れることを意味する。
【００９１】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to novel 3-phenylbenzofuranones, and more particularly to 3-phenylbenzofuranones having a phenolic hydroxy group or alkoxy group at a specific position.
[0002]
[Prior art, problems to be solved by the invention]
  Organic materials such as thermoplastic polymers, thermosetting resins, natural or synthetic rubbers, mineral oils, lubricating oils, adhesives, paints, etc. are deteriorated by the action of heat, oxygen, etc. during production, processing, and use. It is known that the commercial value is remarkably impaired due to a decrease in strength physical properties, a change in flowability, coloring, a decrease in surface physical properties and the like due to phenomena such as cutting and molecular cross-linking. Conventionally, various additives have been used alone or in combination for the purpose of solving such problems as heat and oxidative degradation.
[0003]
  For example, for organic materials in which 3- (2-hydroxyphenyl) benzofuranones in which a hydroxy group is substituted at the o-position of the 3-position phenyl group are susceptible to oxidative, thermal, or photoinduced degradation, It is known to show a stabilizing effect (US Pat. No. 4,325,863). However, the stability effect of the 3- (2-hydroxyphenyl) benzofuranones was not satisfactory.
[0004]
  In order to find out more excellent 3-phenylbenzofuranones, the inventors of the present invention produced various 3-phenylbenzofuranones in which the substitution position of the hydroxy group was changed. -Phenylbenzofuranonesof Five- AndA group of compounds at a specific positionThermoplastic polymer stabilizer containing as an active ingredientBut especiallyThermoplastic polymerThe present invention was completed by finding that it has an excellent stabilizing effect against oxidative and thermal degradation.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the present invention relates to the general formula (I)
[0006]

(WhereR _Three Is a hydroxy group or 1 to 18 Represents an alkoxy group of R ₁ , R ₂ And R ₄ Are each independently a hydrogen atom or a carbon atom number of 1 to twenty five An alkyl group of 1 to 4 carbon atoms may be substituted, a phenylalkyl group of 7 to 9 carbon atoms, or an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms may be substituted A cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, which may be substituted by a group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ₅ ~ R ₉ Represents a hydrogen atom.)
The active ingredient is 3-phenylbenzofuranone represented byThermoplastic polymerStabilizer.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Hereinafter, the present invention will be described in detail.
  Substituents in 3-phenylbenzofuranones represented by formula (I) of the present inventionR ₁ , R ₂ And R ₄ Is, Each independently a hydrogen atom, CharcoalAlkyl group having 1 to 25 carbon atoms, phenyl alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be substituted on the phenyl group, phenyl alkyl group having 7 to 9 carbon atoms, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms Represents a phenyl group which may be substituted, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms which may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms., R _Three IsRepresents a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atomsAnd R ₅ ~ R ₉ Represents a hydrogen atom.
[0008]
  Here, typical examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, 2-ethylbutyl. N-pentyl, i-pentyl, t-pentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylbutyl, 3-methylheptyl, n-octyl, t-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1- Examples include methylundecyl, dodecyl, 1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, eicosyl, or docosyl group. .
[0009]
  Typical examples of the phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms in which the phenyl group may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include, for example, benzyl, α-methylbenzyl, α, α-dimethylbenzyl. 2-phenylethyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 2,4-dimethylbenzyl, 2,6-dimethylbenzyl, 4-t-butylbenzyl group and the like. Of these, benzyl and α, α-dimethylbenzyl groups are preferred.
  Representative examples of the phenyl group that may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include, for example, phenyl, o-, m-, p-methylphenyl, 2.3-dimethylphenyl, 2,4- Dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2.6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2-methyl-6-ethylphenyl, 4-t-butylphenyl, 2-ethyl Examples include phenyl and 2.6-diethylphenyl groups.
[0010]
  Representative examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms that may be substituted by the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include, for example, cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, Examples include trimethyl cyclohexyl, t-butyl cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl and the like.
  As a typical example of an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, for example, an alkoxy group in which the alkyl portion is the same alkyl as the alkyl having 1 to 8 carbon atoms can be given.
  The 3-phenylbenzofuranones (I) of the present invention are, R _Three ButBy being a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, it exhibits an excellent effect in stabilizing organic materials..
[0011]
  The lactone compound represented by the formula (I) is, for example, a compound represented by the general formula (II) under an acid catalyst.

(Wherein R₁~ R_FourRepresents the same meaning as described above. )
And the general formula (III)
[0012]

(Wherein R_Five~ R₉Represents the same meaning as described above. )
And 3-hydroxy-3H obtained by reacting glyoxylic acid with a phenol represented by the general formula (II) in the presence of an acid catalyst (for example, Japanese Patent Publication No. 55-501181). -Benzofuran-2-one and general formula (IV)
[0013]

(Wherein R_Five~ R₉Represents the same meaning as described above. )
And the like (for example, JP-A-7-165745, Synlett 863 to 864 (1999)) and the like.
[0014]
  Examples of organic materials that can be stabilized by the present invention include the following. Each of them can be stabilized alone or a mixture of two or more kinds, but is not limited to these organic materials.
[0015]
  Examples of the organic material in the present invention are as follows.
1. Monoolefin and diolefin polymers. For example, polyethylene, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), polypropylene, polybutene-1, polyisobutylene, poly-4-methylpentene -1, polymers of cycloolefins such as cyclopentene or norbornene.
  Polyethylene may be cross-linked. Further, these monoolefin polymers can be produced by various methods, particularly by the following methods.
(1) Radical polymerization (usually at high pressure and high temperature)
(2) Catalytic polymerization using a catalyst containing one or more metals of group IVb, Vb, VIb or VII of the normal periodic table. These metals are usually capable of either pi-coordinate or sigma-coordinate, eg ligands such as oxides, halides, alcoholates, esters, ethers, amines, alkyls, alkenyls and / or aryls. Have one or more. These metal complexes may be free or may be immobilized on a support such as activated magnesium chloride, titanium (III) chloride, aluminum oxide or silicon oxide. These catalysts may be soluble or insoluble in the polymerization medium. The catalyst can itself be activated in the polymerization or, for example, a metal alkyl, a metal hydride, a metal alkyl halide, a metal alkyl oxide or a metal alkyl oxane (where the metal is of group Ia, IIa and / or IIIa of the periodic table) Other activators can be used. The activator can be modified, for example, with other ester, ether, amine or silyl ether groups. These catalyst systems are commonly referred to as Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler-Natta, TNZ (DuPont), metallocene or single site catalysts (SSC). It is.
[0016]
Mixtures of the polymers described in 2.1, such as mixtures of polypropylene and polyisobutylene, mixtures of polypropylene and polyethylene (eg PP / HDPE, PP / LDPE) and mixtures of different types of polyethylene (eg LDPE / HDPE).
[0017]
3. Copolymers of monoolefins with diolefins or other vinyl polymers, such as linear low density polyethylene and mixtures thereof with low density polyethylene; ethylene and alpha-olefins having 4 or more carbon atoms, such as butene-1, pentene- 1, hexene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, vinylcyclohexane, vinylcyclohexene, styrene, norbornene, butadiene, isoprene, etc. A copolymer of ethylene with an ethylenically unsaturated ester such as vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethylene-vinyl alcohol copolymer; propylene And a copolymer of α-olefin having 4 or more carbon atoms; And terpolymers of ethylene, propylene and dienes such as hexadiene, dicyclopentadiene or ethylidene-norbornene.
[0018]
5. Polystyrene, poly- (p-methylstyrene), poly- (α-methylstyrene).
[0019]
6). Styrene or copolymers of α-methylstyrene and diene or acrylic acid derivatives, such as styrene / butadiene, styrene / acrylonitrile, styrene / alkyl methacrylate, styrene / butadiene / alkyl acrylate, styrene / butadiene / alkyl methacrylate, styrene / anhydrous maleic Acids, styrene / acrylonitrile / methyl acrylate; high impact strength mixtures of styrene copolymers with other polymers such as polyacrylates, diene polymers or ethylene / propylene / diene terpolymers; and block copolymers of styrene such as styrene / butadiene / styrene Styrene / isoprene / styrene, styrene / ethylene / butylene / styrene, or styrene / ethylene / propylene / styrene Ren.
[0020]
7. Styrene or α-methylstyrene graft copolymers, such as styrene for polybutadiene, styrene for polybutadiene / styrene or polybutadiene-acrylonitrile; styrene and acrylonitrile (or methacrylonitrile) for polybutadiene; styrene, acrylonitrile and methyl methacrylate for polybutadiene; Polybutadiene to styrene and maleic anhydride; polybutadiene to styrene, acrylonitrile and maleic anhydride or maleimide; polybutadiene to styrene and maleimide; polybutadiene to styrene and alkyl acrylate or methacrylate; ethylene / propylene / diene terpolymer to styrene and acrylonitrile to polymethacrylate Styrene and Acrylonitrile, styrene and acrylonitrile on acrylate / butadiene copolymers, as well as with these 6. Mixtures with the copolymers listed in 1., for example copolymer mixtures known as ABS, MBS, ASA and AES polymers.
[0021]
8). Halogen-containing polymers such as polychloroprene, chlorinated rubber, chlorinated or chlorosulfonated polyethylene, copolymers of ethylene and chlorinated polyethylene, epichlorohydrin homo and copolymers, in particular polymers from halogen-containing vinyl compounds, such as polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, polyvinyl fluoride, and polyvinylidene fluoride and copolymers thereof, such as vinyl chloride / vinyl chloride / vinylidene chloride, vinyl chloride / vinyl acetate or vinylidene chloride / vinyl acetate copolymers.
[0022]
9. Polymers derived from α, β-unsaturated acids and their derivatives, such as polyacrylates and polymethacrylates; impact modified polymethyl methacrylate, polyacrylamide and polyacrylonitrile with butyl acrylate.
[0023]
10. Copolymers of the monomers listed above with one another or with other unsaturated monomers, such as acrylonitrile / butadiene copolymers, acrylonitrile / alkyl acrylate copolymers, acrylonitrile / alkoxy acrylate or acrylonitrile / vinyl halide copolymers, or acrylonitrile-alkyl methacrylate-butadiene ters. polymer.
[0024]
11. Polymers derived from unsaturated alcohols and amines or their acyl derivatives or their acetals, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl stearate, polyvinyl benzoate, polyvinyl maleate, polyvinyl butyral, polyallyl phthalate or polyallyl melamine; And copolymers thereof with the olefins described in 1 above.
[0025]
12 Homopolymers and copolymers of cyclic ethers such as polyalkylene glycols, polyethylene oxide, polypropylene oxide or copolymers thereof with bisglycidyl ethers.
[0026]
13. Polyacetals such as polyoxymethylenes containing polyoxymethylene and ethylene oxide as comonomers; polyacetals modified with thermoplastic polyurethanes, acrylates or MBS.
[0027]
14 Polyphenylene oxide and sulfide, and mixtures of polyphenylene oxide and polystyrene or polyamide.
[0028]
15. Polyurethanes derived from polyethers, polyesters or polybutadienes containing hydroxy end groups as one component and aliphatic or aromatic polyisocyanates as the other component and precursors thereof.
[0029]
16. Polyamides and copolyamides derived from diamines and dicarboxylic acids and / or aminocarboxylic acids or the corresponding lactams. For example, obtained by condensation of polyamide 4, polyamide 6, polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 and 12/12, polyamide 11, polyamide 12, m-xylenediamine, and adipic acid Aromatic polyamides; polyamides made from hexamethylenediamine and isophthalic acid and / or terephthalic acid and optionally an elastomer as modifier, such as poly-2,4,4- (trimethylhexamethylene) terephthalamide or poly-m A phenylene isophthalamide; further a copolymer of said amide with a polyolefin, an olefin copolymer, an ionomer or a chemically bonded or grafted elastomer; or these with a polyether, for example polyethylene glycol. Polypropylene glycol or copolymers with polytetramethylene glycol; and polyamides or copolyamides modified with EPDM or ABS; polyamides condensed during processing (RIM-polyamide system).
[0030]
17. Polyureas, polyimides, polyamide-imides and polybenzimidazoles.
[0031]
18. Polyesters derived from dicarboxylic acids and diols and / or from hydroxycarboxylic acids or the corresponding lactones such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-dimethylol-cyclohexane terephthalate, and polyhydroxybenzoates and hydroxy end groups Block copolyether-esters derived from containing polyethers; and / or polyesters modified by polycarbonate or MBS.
[0032]
19. Polycarbonate and polyester-carbonate.
[0033]
20. Polysulfone, polyethersulfone and polyetherketone.
[0034]
21. Crosslinked polymers derived from aldehydes on the one hand and phenols, ureas or melamines on the other hand, such as phenol / formaldehyde resins, urea / formaldehyde resins and melamine / formaldehyde resins.
[0035]
22. Dry or non-dry alkyd resin.
[0036]
23. Unsaturated polyester resins derived from copolyesters of saturated and unsaturated dicarboxylic acids with polyhydric alcohols and vinyl compounds as crosslinkers and their halogen-containing modified products with low flammability.
[0037]
24. Crosslinkable acrylic resins derived from substituted acrylic esters, such as epoxy acrylate, urethane acrylate or polyester-acrylate.
[0038]
25. Alkyd resins, polyester resins and acrylate resins crosslinked with melamine resins, urea resins, polyisocyanates or epoxy resins.
[0039]
26. Crosslinked epoxy resins derived from polyepoxides such as bisglycidyl ether or from cycloaliphatic diepoxides.
[0040]
27. Natural polymers such as cellulose, gums, gelatin and their cognate derivatives, such as cellulose acetate, cellulose propionate and cellulose butyrate, and cellulose ethers such as methylcellulose; and rosin and derivatives thereof.
[0041]
28. Mixtures (polyblends) of the aforementioned polymers, such as PP / EPDM, polyamide / EPDM or ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT, PC / CPE, PVC / acrylate, POM / thermoplastic PUR, PC / thermoplastic PUR, POM / acrylate, POM / MBS, PPE / HIPS, PPE / PA6.6 and copolymers, PA / HDPE, PA / PP, PA / PPO .
[0042]
29. Natural products and synthetic organic materials consisting of pure monomeric compounds or mixtures thereof, such as oils, fats and waxes based on mineral oils, animal or vegetable fats, oils and waxes or synthetic esters such as phthalates, adipates, phosphates or trimellitates, Mixtures of synthetic esters and mineral oils in any weight ratio used as plasticizers for polymers and as spinning formulation oils, as well as aqueous emulsions of these materials.
[0043]
30. Aqueous emulsions of natural or synthetic rubber, such as natural latex or latex of carboxylated styrene-butadiene copolymer.
[0044]
  Preferred organic materials are synthetic polymers, most preferred are thermoplastic polymers. Particularly preferred polymers are particularly preferably used for polyethylene, for example, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, polyolefin such as polypropylene, conjugated diene polymer such as polybutadiene and isoprene.
[0045]
  When the organic material is stabilized by containing the 3-phenylbenzofuranone (I) of the present invention, the 3-phenylbenzofuranone (I) is usually 0.01 to 5% by weight with respect to 100 parts by weight of the organic material. About 0.1 part, preferably about 0.01 to 3 parts by weight, more preferably about 0.01 to 1 part by weight. If the amount used is less than 0.01 parts by weight, the stabilizing effect is not always sufficient, and even if the amount exceeds 5 parts by weight, the improvement of the effect corresponding to the effect cannot be obtained, which is economically disadvantageous.
[0046]
  In incorporating the 3-phenylbenzofuranones (I) of the present invention into an organic material, other additives such as phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, if necessary, UV absorber, light stabilizer, peroxide scavenger, polyamide stabilizer, hydroxylamine, lubricant, plasticizer, flame retardant, nucleating agent, metal deactivator, antistatic agent, pigment, filler, pigment, anti Blocking agents, surfactants, processing aids, foaming agents, emulsifiers, brighteners, neutralizing agents such as calcium stearate and hydrotalcite, and 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphophenanthrene- Color improvers such as 10-oxide, U.S. Pat.Nos. 4,325,853, 4,338,244, 5,175,312, 5,216,053, 5,252,643, 4,316,611, DE-A-4,316,622, 4,316,876, EP-A-589,839, 591,102 Auxiliary stabilizers such as benzofurans and indolines described in the booklet and the like can also be contained. Of course, these additives may be blended at the same time as the 3-phenylbenzofuranones (I), or may be blended at a stage different from the 3-phenylbenzofuranones (I).
[0047]
  Here, examples of phenolic antioxidants include the following.
(1) Examples of alkylated monophenols
  2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, 2-t-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-isobutylphenol, 2,6- Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6-diocudadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2,6-di -t-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methylundecyl-1'-yl) phenol, 2,4 -Dimethyl-6- (1'-methylheptadecyl-1'-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyltridecyl-1'-yl) phenol and mixtures thereof.
[0048]
(2) Examples of alkylthiomethylphenol
  2,4-dioctylthiomethyl-6-t-butylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4 -Nonylphenol and mixtures thereof.
(3) Examples of hydroquinone and alkylated hydroquinone
  2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amylhydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2 , 6-Di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl stearate, bis (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate and mixtures thereof.
[0049]
(4) Tocopherol example
  α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, δ-tocopherol and mixtures thereof.
(5) Examples of hydroxylated thiodiphenyl ether
  2,2'-thiobis (6-t-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-octylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3,6-di-t-amylphenol), 4 , 4 '-(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) disulfide.
[0050]
(6) Examples of alkylidene bisphenol and its derivatives
  2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6- ( α-methylcyclohexyl) phenol)], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2'-methylenebis (4 , 6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-isobutyl-6-t-butylphenol), 2, 2'-methylenebis [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylenebis [6- (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylenebis (6 -t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) Enol), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-bis (3-t-butyl) -5-Methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis (5-t -Butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane, ethylene glycol bis [3,3-bis-3'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis (3 -t-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis [2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-t-butyl-4- Methylphenyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 -Bis (5-t- Til-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercaptobutane, 1,1,5,5-tetra (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane, 2-t -Butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (2-hydroxy -3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl] phenyl acrylate and mixtures thereof.
[0051]
(7) Examples of O-, N- and S-benzyl derivatives
  3,5,3 ', 5'-tetra-t-butyl-4,4'-dihydroxydibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl mercaptoacetate, tris (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioterephthalate, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide , Isooctyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate and mixtures thereof.
(8) Examples of hydroxybenzylated malonate derivatives
  Dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, dioctadecyl-2- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, di Dodecyl mercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] -2,2 -Bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate and mixtures thereof.
(9) Examples of aromatic hydroxybenzyl derivatives
  1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,4-bis (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol and mixtures thereof.
[0052]
(10) Examples of triazine derivatives
  2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2-n-octylthio-4,6-bis (4 -Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2-n-octylthio-4,6-bis (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy)- 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-phenoxy) -1,3,5-triazine, tris (4-t-butyl-3-hydroxy -2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropyl) -1,3,5-triazine, tris (3 , 5-Dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tris [2- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxycinnamoy Oxy) ethyl] isocyanurate and mixtures thereof.
[0053]
(11) Examples of benzylphosphonate derivatives
  Dimethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, calcium salt of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoester and mixtures thereof, etc. .
(12) Examples of acylaminophenol derivatives
  Such as 4-hydroxylauric acid anilide, 4-hydroxystearic acid anilide, octyl-N- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) carbanate and mixtures thereof.
(13) Examples of esters of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with the following mono- or polyhydric alcohols
  Methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol , Spiroglycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, tri Such as methylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof.
[0054]
(14) Examples of esters of β- (5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid with the following mono- or polyhydric alcohols
  Methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol , Spiroglycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, tri Such as methylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof.
(15) Examples of esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with the following mono- or polyhydric alcohols
  Methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol , Spiroglycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, tri Such as methylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof.
[0055]
(16) Examples of esters of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with the following mono- or polyhydric alcohols
  Methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol , Spiroglycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, tri Such as methylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane and mixtures thereof.
(17) Examples of amides of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid
  N, N'-bis [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N'-bis [3- (3', 5'-di- t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] trimethylenediamine and A mixture of them.
[0056]
  Moreover, as a sulfur type antioxidant, the following are mentioned, for example.
  Dilauryl 3,3'-thiodipropionate, tridecyl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3 '-Thiodipropionate, neopentanetetrayltetrakis (3-laurylthiopropionate), etc.
  Examples of phosphorus antioxidants include the following.
  Triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl- 4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4, 4'-diphenylenediphosphonite, 2,2'-me Tylene bis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite, 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluoro phosphite, bis (2,4-di- t-Butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite, 2- (2,4,6-tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane, 2,2 ', 2' '-nitrilo [triethyl-tris (3,3', 5,5'-tetra-t-butyl- 1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphites and mixtures thereof.
[0057]
  Examples of the ultraviolet absorber include the following.
(1) Examples of salicylate derivatives
  Phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, bis (4 -t-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, hesisadecyl 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, octadecyl 3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 2 -Methyl-4,6-di-t-butylphenyl 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and mixtures thereof.
(2) Examples of 2-hydroxybenzophenone derivatives
  2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2- Methoxyphenyl) methane, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and mixtures thereof.
[0058]
(3) Example of 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole
  2- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-t-butyl-2 '-Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzo Triazole, 2- (3'-s-butyl-2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-t-amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole 2-[(3'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5 '-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2 -[3'-t-butyl-5 '-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-t-butyl-2' -Hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] benzo Triazole, 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'- [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylpheny B) A mixture of benzotriazole and 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole, 2,2'-methylenebis [6- (2H -Benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2,2'-methylenebis [4-tert-butyl-6- (2H-benzotriazol-2-yl) ) Phenol], poly (3-11) (ethylene glycol) and 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole condensate, poly (3-11) Condensation product of (ethylene glycol) and methyl 3- [3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-t-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate, 2-ethylhexyl 3- [ 3-t-Butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, octyl 3- [ 3-t-Butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, methyl 3- [3-t-butyl-5- (5-chloro-2H-benzo Triazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, 3- [3-tert-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionic acid and their Mixture etc.
[0059]
  Examples of the light stabilizer include the following.
(1) Examples of hindered amine light stabilizers
  Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6 -Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2,2-bis ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl decandioate, 2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl methak 4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1- [2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionyloxy) ethyl] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-N- (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl- Mixed esterified product of 4-piperidinol and 1-tridecanol,
[0060]
Mixed esterified product of 1,2,3,4-butanetetrabonic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 ・ 5] Mixed esterified product with undecane, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethyl) Ethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 · 5] undecane mixed ester, dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6- Polycondensate with tetramethylpiperidine, poly [(6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexa Methylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-pi Lysyl) imino)], poly [(6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl ((2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) polycondensate of hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, N, N ', 4,7-tetrakis [4,6-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10 diamine, N, N ', 4-tris [4,6-bis ( N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ', 4,7-tetrakis [4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazine -2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ', 4-tri [4,6-Bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7- Such as diazadecane-1,10-diamine and mixtures thereof.
[0061]
(2) Examples of acrylate light stabilizers
  Ethyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, isooctyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl α-carbomethoxycinnamate, methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, butyl α- Such as cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, methyl α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate and N- (β-carbomethoxy-β-cyanovinyl) -2-methylindoline and mixtures thereof.
(3) Example of nickel-based light stabilizer
  Nickel complex of 2,2'-thiobis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salt of monoalkyl ester, nickel complex of ketoxime and mixtures thereof, etc. .
[0062]
(4) Examples of oxamide light stabilizers
  4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-t-butylanilide, 2,2'-didodecyloxy -5,5'-di-t-butylanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2-ethoxy-5-t-butyl- Such as 2'-ethoxyanilide, 2-ethoxy-5,4'-di-t-butyl-2'-ethyloxanilide and mixtures thereof.
(5) Example of 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazine light stabilizer
  2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4 -Dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2,4-dihydroxyphenyl-4,6-bis (2,4-dimethylphenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-Hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-Methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2 -Hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenol Le) -1,3,5-triazine and mixtures thereof.
[0063]
  Examples of the metal deactivator include the following.
  N, N'-diphenyloxamide, N-salicyl-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidene) oxalyl dihydrazide, oxanilide, isophthaloyl dihydrazide, sebacoyl bisphenylhydrazide, N, N'-bis (salicyloyl) Oxalyl dihydrazide, N, N′-bis (salicyloyl) thiopropionyl dihydrazide and mixtures thereof.
[0064]
  Examples of the peroxide scavenger include β-thiodipropionic acid ester, mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of dibutyldithiocarbamic acid, dioctadecyl disulfide, pentaerythritol tetrakis (β-dodecyl mercapto). ) Propionate and a mixture thereof.
  Examples of polyamide stabilizers include iodide or phosphorus compound copper or divalent manganese salts and mixtures thereof.
  Examples of the hydroxyamine include N, N-dibenzylhydroxyamine, N, N-diethylhydroxyamine, N, N-dioctylhydroxyamine, N, N-dilaurylhydroxyamine, N, N-ditetradecylhydroxyamine. N, N-dihexadecylhydroxyamine, N, N-dioctadecylhydroxyamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyamine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxyamine, and mixtures thereof.
  Examples of the neutralizing agent include calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, hydrotalcite (basic magnesium, aluminum, hydroxy, carbonate, hydrate), melamine, amine, polyamide, polyurethane, and mixtures thereof. It is done.
  Examples of the lubricant include aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, higher aliphatic acids having 8 to 22 carbon atoms, higher aliphatic acid metal (Al, Ca, Mg, Zn) salts having 8 to 22 carbon atoms, carbon number 8-22 aliphatic alcohol, polyglycol, ester of higher fatty acid having 4-22 carbon atoms and aliphatic monohydric alcohol having 4-18 carbon atoms, higher aliphatic amide having 8-22 carbon atoms, silicone oil, rosin Derivatives and the like.
[0065]
  Examples of the nucleating agent include the following. Sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, [-2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] Dihydroxyaluminum, bis [ Phosphate-2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl)] Hydroxyaluminum, tris [Phosphate-2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl)] Aluminum, sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, benzoic acid metal salts such as sodium benzoate, aluminum p-t-butylbenzoate, 1,3: 2,4-bis (O-benzylidene) sorbitol, 1 , 3: 2,4-Bis (O-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (O-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-O-3,4-dimethylbenzylidene-2,4- O-benzylidene sorbitol, 1,3-O-benzylidene-2,4-O-3,4-dimethylbenzylidene sorbitol 1,3: 2,4-bis (O-3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-Op-chlorobenzylidene-2,4-O-3,4-dimethylbenzylidenesorbitol, 1,3- Such as O-3,4-dimethylbenzylidene-2,4-Op-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3: 2,4-bis (Op-chlorobenzylidene) sorbitol and mixtures thereof.
  Examples of the filler include calcium carbonate, silicate, glass fiber, asbestos, talc, kaolin, mica, barium sulfate, carbon black, carbon fiber, zeolite, and a mixture thereof.
[0066]
  Among these additives, phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, peroxide scavengers and neutralizers are preferably used.
  Particularly preferred phenolic antioxidants include the following compounds, and two or more of these can be used.
  2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,2'-thiobis (6-t -Butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl) -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol)], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2, 2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (6-t-butyl-2- Methylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1-bis (4-hydroxyphenol) Nyl) cyclohexane, 1,1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) Butane, ethylene glycol bis [3,3-bis-3'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl-2 '-Hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (2-hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl] phenyl acrylate,
[0067]
2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-phenoxy) -1,3,5-triazine, tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) Isocyanurate, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) Isocyanurate, tris [2- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxycinnamoyloxy) ethyl] Isocyanurate, diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, di-n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoester calcium salt, n-octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, neopentanetetrayltetrakis (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), thiodiethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), 1, 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,6-dioxaoctamethylenebis (3,5-di-t-butyl) -4-hydroxycinnamate), hexamethylene bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), triethylene glycol bis (5-t-til-4-hydroxy-3-methylcinnamate) 3,9-bis [2- (3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxa Spiro [5 · 5] undecane, N, N′-bis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N′-bis [3- ( 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hexamethylenediamine and the like.
[0068]
  Particularly preferred phosphorus antioxidants include the following, and two or more of them can be used.
  Tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2 , 4-Di-t-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butyl) Phenyl) -4,4'-diphenylenediphosphonite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite, 2,2'-ethylidenebis (4,6- Di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 2- (2,4,6-tri-t-butylphenyl) -5 -Ethyl-5-butyl-1,3,2-o Saphosphorinane, 2,2 ', 2' '-nitrilo [triethyl-tris (3,3', 5,5'-tetra-t-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite etc. .
[0069]
  Particularly preferable ultraviolet absorbers include the following, and two or more of them can be used.
  Phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, 2,4 -Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) Methane, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-t-butyl-2'-hydroxy Phenyl) benzotriazole, 2- (5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-t- (Butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5 -Chlorobenzotriazole, 2- (3'-s-butyl-2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2 -(3 ', 5'-di-t-amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H -Benzotriazole etc.
[0070]
  Particularly preferred light stabilizers include the following, and two or more of them can be used.
  Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6 , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butyl Malonate, bis (1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalo Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propio Ruoxy] -1- [2- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2-methyl- 2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate,
[0071]
Tetrakis (1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6, Mixed esterified product of 6-pentamethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid with 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol Mixed esterified product, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5 ・ 5] undecane mixed ester, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4- Mixed esterified product of piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 · 5] undecane, dimethyl succinate and 1- (2 -Hide Polycondensate with xylethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [(6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2 , 6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], poly [(6- (1,1,3,3 -Tetramethylbutyl) -1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) imino)] and the like.
[0072]
  In blending the 3-phenylbenzofuranones (I) or other additives used as necessary into the organic material, any known method and apparatus for obtaining a homogeneous mixture can be used. For example, when the organic material is a solid polymer, 3-phenylbenzofuranones (I) or other additives can be directly dry blended with the solid polymer, or a phosphite compound or other These additives can also be incorporated into the solid polymer in the form of a masterbatch. In the case where the organic material is a liquid polymer, it can be blended in the form of a solution or dispersion of 3-phenylbenzofuranones (I) or other additives into a polymer solution during or immediately after polymerization. On the other hand, when the organic material is a liquid such as oil, 3-phenylbenzofuranones (I) or other additives can be directly added and dissolved, or 3-phenylbenzofuranones (I ) Or other additives may be added in a state dissolved or suspended in a liquid medium.
[0073]
【The invention's effect】
  The 3-phenylbenzofuranones (I) of the present invention exhibit excellent performance as stabilizers for various organic materials including thermoplastic resins, and organic materials containing this compound can be used at the time of production, processing, Is stable against heat deterioration and oxidation deterioration during use, and becomes a high-quality product.
[0074]
【Example】
  The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0075]
Example 1: Preparation of 5-methoxy-3-phenyl-3H-benzofuran-2-one (compound 1)
  Into a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a cooling tube, 24.8 g of 4-methoxyphenol and 30.4 g of mandelic acid were added at room temperature under a nitrogen stream, and then the temperature was raised to 180 ° C. to distill off the generated water. However, it was kept at 180 ° C. for 18 hours.
  After cooling to room temperature, 100 ml of toluene was added, and after washing twice with 100 ml of 10% sodium carbonate solution and further with 100 ml of water, the solvent was distilled off, and the residue was recrystallized with a mixed solvent of hexane and ethyl acetate. 19.4 g of crystals were obtained.
[0076]
  Mass analysis value (FD-MS): m / z = 240
   1H-NMR (CDCl3): 3.8 (s, 3H), 4.9 (s, 1H), 6.7 to 7.5 (m, 8H)
[0077]
FruitExperimentExample 2: Preparation of 5,7-di-t-butyl-3- (3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -3H-benzofuran-2-one (compound 2)
  Into a flask equipped with a thermometer, a stirrer and a condenser, 5,7-di-t-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-one 19.7 g, 2,6-di-distill at room temperature under a nitrogen stream. After adding 15.5 g of t-butylphenol and 100 ml of cyclohexane, 26.3 g of tin tetrachloride was added dropwise at room temperature and refluxed for about 7 hours. After cooling to room temperature, the mixture was washed twice with 100 ml of 10% sodium carbonate solution and further with 100 ml of water, and then the solvent was distilled off, followed by purification with a column to obtain 6.2 g of white crystals.
[0078]
  Mass analysis value (FD-MS): m / z = 450
   1H-NMR (CDCl3): 1.2 (s, 9H), 1.3 (s, 9H), 1.4 (s, 9H), 1.5 (s, 9H), 5.3 (s, 1H), 6.8 (s, 1H), 7.2 (s, 1H), 7.3 (s, 1H), 7.4 (s, 1H), 7.6 (s, 1H)
[0079]
Example 3: Preparation of 5-methoxy-7-tert-butyl-3-phenyl-3H-benzofuran-2-one (compound 3)
  In Example 1, 37.9 g of 2-t-butyl-4-methoxyphenol was used instead of 4-methoxyphenol 2 and the reaction was carried out according to Example 1 except that the temperature was kept for 16 hours. After cooling to room temperature, 150 ml of toluene and 100 ml of water were added, followed by liquid separation, further washing with 100 ml of water and liquid separation, and then the solvent was distilled off. The residue was crystallized from a mixed solvent of hexane and ethyl acetate to obtain 31.3 g of white crystals.
[0080]
  Mass analysis value (FD-MS): m / z = 296
   1H-NMR (CDCl3): 1.4 (s, 9H), 3.7 (s, 3H), 4.8 (s, 1H), 6.5 (m, 1H), 6.8 (m, 1H), 7.2 to 7.4 (m, 5H)
[0081]
FruitExperimentExample 4: Preparation of 5,7-di-t-butyl-3- (2,5-di-methoxyphenyl) -3-phenyl-3H-benzofuran-2-one (compound 4)
  FruitExperimentIn Example 2, 10.4 g of 1,4-dimethoxybenzene and 26.5 g of tin tetrachloride were used in place of 2,6-di-t-butylphenol, and the reaction was carried out in accordance with Example 2 except that the mixture was refluxed for about 4 hours. became. After cooling to room temperature, 100 ml of water and 150 ml of toluene were added, and the mixture was separated, washed twice with 100 ml of 10% sodium carbonate solution, further washed with 100 m of water and separated, and then the solvent was distilled off. The residue was crystallized with a mixed solvent of hexane and ethyl acetate to obtain 11.0 g of white crystals.
[0082]
  Mass analysis value (FD-MS): m / z = 382
   1H-NMR (CDCl3): 1.2 (s, 9H), 1.4 (s, 9H), 3.6 (s, 3H), 3.8 (s, 3H), 4.8 (s, 1H), 6.8 (m, 3H) , 7.2 (s, 2H)
[0083]
Reference Example 1: Production of 5,7-di-t-butyl-3- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one (A-1)
  In Example 2, 2,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-one 26.2 g, 2,4-xylenol 12.2 g instead of 2,6-di-tert-butylphenol, The reaction was performed according to Example 2 except that 26.5 g of tin chloride was used.
  After cooling to room temperature, 200 ml of water and 300 ml of toluene were added, and after liquid separation, the organic layer was washed with 200 ml of water and dried over magnesium sulfate. The filtrate was concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 5.2 g of white crystals.
[0084]
  Mass spectrometric value (FD-MS): m / z = 366
  1H-NMR (CDCl3): 1.3 (s, 9H), 1.4 (s, 9H), 2.15 (s, 3H), 2.25 (s, 3H),
       5.1 (s, 1H), 6.1 (s, 1H), 6.7 (s, 1H), 6.9 (s, 1H), 7.1 (s, 1H), 7.3 (s, 1H)
[0085]
Reference Example 2: Production of 5,7-di-t-butyl-3- (2-hydroxy-3,5-t-butylphenyl) -3H-benzofuran-2-one (A-2)
  In Reference Example 1, 19.7 g of 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-one, 2,4-di-tert-butylphenol 15.9 instead of 2,4-xylenol 13.3 g of white crystals were obtained by carrying out according to Reference Example 1 except that crystallization was performed using hexane instead of purification by silica gel column chromatography.
[0086]
  Mass analysis value (FD-MS): m / z = 450
  1H-NMR (CDCl3): 1.2 (s, 9H), 1.3 (s, 9H), 1.4 (s, 9H), 1.5 (s, 9H),
        5.3 (s, 1H), 6.8 (s, 1H), 7.2 (s, 2H), 7.3 (s, 1H), 7.4 (s, 1H), 7.6 (s, 1H)
[0087]
Reference Example 3: 5,7-di-t-butyl-3- (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one and 5,7-di-t-butyl Preparation of a mixture of 3- (2-methyl-4-tert-butyl-5-hydroxyphenyl) -3H-benzofuran-2-one (weight ratio 1: 1) (A-3)
  In Reference Example 1, 23.9 g of 5,7-di-tert-butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-one, instead of 2,4-xylenol, 2-tert-butyl-4-methylphenol 14.9 A white crystal of 11.3 g was obtained by carrying out according to Reference Example 1 except that g was used. From 1H-NMR, 5,7-di-t-butyl-3- (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one and 5,7-di-t-butyl It was confirmed that the mixture was a 1: 1 weight ratio of -3- (2-methyl-4-tert-butyl-5-hydroxyphenyl) -3H-benzofuran-2-one.
[0088]
  Mass spectrometric value (FD-MS): m / z = 408
   1H-NMR (CDCl3): 1.2 to 1.6 (m, 27H), 2.2 (s, 1.5H), 2.4 (s, 1.5H),
                           5.2 (s, 0.5H), 5.25 (s, 0.5H), 6.5 to 7.4 (m, 4H)
[0089]
Example 15: Thermal stability test of styrene-butadiene copolymer
      [Molding]
  100 parts by weight of styrene-butadiene copolymer
  Test stabilizer 0.05 parts by weight
    Embedded image Compound 1 (produced in Example 1)
    -2: Compound 2 (actualExperimentManufactured in Example 2)
    -3: Compound 3 (produced in Example 3)
    -4: Compound 4 (actualExperimentManufactured in Example 4)
    A-1: manufactured in Reference Example 1
    A-2: manufactured in Reference Example 2
    A-3: manufactured in Reference Example 3
[0090]
Using a 30mmΦ single screw extruder, the above compound was pelletized at 200 ° C, and the resulting let was measured using a melt indexer at 270 ° C, a load of 2160g, and a residence time of 15 minutes to measure MFR (g / 10min) The results are shown in Table 1. Larger MFR means better processing stability.
[0091]
[Table 1]

Claims (3)

The following general formula (I)

(In the formula, R ₃ represents a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms , and R ₁ , R ₂ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, or a carbon atom. A phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms that may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group that may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 carbon atom It represents also a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms that to 4 alkyl group is substituted, R ₅ to R ₉ represents a hydrogen atom.)
The stabilizer for thermoplastic polymers which uses 3-phenyl benzofuranone shown by these as an active ingredient. A method for stabilizing a thermoplastic polymer , comprising incorporating the stabilizer according to claim 1 into the thermoplastic polymer . Stabilized thermoplastic polymer composition characterized by formed by incorporating a stabilizer according to claim 1 to the thermoplastic polymer.