JP4128455B2

JP4128455B2 - Washing method

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Publication number: JP4128455B2
Application number: JP2003000214A
Authority: JP
Inventors: 裕一窪田; 勲山田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-01-06
Filing date: 2003-01-06
Publication date: 2008-07-30
Anticipated expiration: 2023-01-06
Also published as: JP2004210970A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗濯に用いられる水、及びこれを用いた洗濯方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
脱気された水を洗濯に用いることはすでに知られており、特許文献１、２には、溶存酸素を飽和酸素濃度の８０％以下まで脱気した水が洗浄効果の増加や洗剤の節約などに有効であることが開示されている。一方、陰イオン界面活性剤は一般の洗浄剤に非常に良く用いられる界面活性剤である。その理由としては、陰イオン界面活性剤の種類により相違することではあるが、まず衣料の汚れに対する洗浄性能に優れること、特に衿・袖などに付着する皮脂汚れのみならず、靴下などの泥汚れ、或いは一般的な食物汚れに対してバランスよく優れた洗浄性能を発揮することが挙げられる。また、衣料用洗剤として最も多く利用されている陰イオン界面活性剤のアルキルベンゼンスルホン酸塩は、ゼオライトや炭酸塩との粉末化が容易であること、更には非イオン界面活性剤などの、他の界面活性剤との併用による高い洗浄性が見込めることもその理由の１つとして挙げられる。しかしながら、脱気された水を用いて陰イオン界面活性剤を含有する洗剤で洗浄する場合、期待される洗浄性能を得ることができない。すなわち脱気水による洗浄増強効果はあるものの、陰イオン界面活性剤添加による効果が得られないことが見出された。更に本発明者らは検討を重ねた結果、それが陰イオン界面活性剤特有の性質であり、脱気水中では陰イオン界面活性剤は脱気する水よりも界面張力値を増加させ、それが陰イオン界面活性剤濃度が低いほど顕著であることを見出した。
【０００３】
ところで、炭酸塩や炭酸水素塩を洗浄成分として配合することもすでに周知である。炭酸塩を主基材とする洗浄剤も既に知られており、特許文献３には炭酸塩を含有する環境低負荷型洗剤組成物が開示されている。同様に、特許文献４には炭酸水素塩を多量に用いた洗浄剤が開示されている。また、特許文献５に炭酸塩又は炭酸水素塩を含有する組成物が開示されている。しかしこれら公報に記載の技術は環境に配慮した洗浄剤を提供するもので、炭酸塩を主たる洗浄基材として用いることが開示されているのみであり、脱気水使用による影響や利点について示唆するものではない。また、その洗浄効果は市販の弱アルカリ性洗剤と同等であり、繊維製品の皮脂汚れや泥汚れに対する洗浄効果を向上させるものではない。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−２７７２８６号公報
【特許文献２】
特開平５−２０９３６３号公報
【特許文献３】
特開２００１−１５８８９９号公報
【特許文献４】
特開平１１−２５６１９２号公報
【特許文献５】
特開２０００−１４４１９１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、陰イオン界面活性剤を含有するときの脱気水の洗浄効果増強作用を著しく向上させることができる洗濯に供される水、及び該洗濯に供される水を用いた洗浄方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記脱気水中における陰イオン界面活性剤特有の性質に注目し、鋭意検討を重ねた結果、脱気水に陰イオン界面活性剤を用いた場合の洗浄効果を向上させるために、多量の炭酸塩又は炭酸水素塩を含有させることが有効であることを見出し、更には界面活性剤濃度が低い状態で優れた洗浄効果が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、脱気処理された水と、炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物を１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、飽和溶解度以下と、陰イオン界面活性剤とを含有する洗濯に供するための水に関する。
【０００８】
また、本発明は、炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物を１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、飽和溶解度以下、及び陰イオン界面活性剤を臨界ミセル濃度の１／５０の濃度以上、臨界ミセル濃度以下含有する脱気処理された水を、洗濯工程の最初に繊維製品と接触させる洗濯方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、脱気処理された水を洗濯工程の最初に繊維製品と接触させた後、炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物を１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、飽和溶解度以下、及び陰イオン界面活性剤を臨界ミセル濃度の１／５０の濃度以上、臨界ミセル濃度以下の濃度に洗濯に供される水を調製する洗濯方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、脱気処理された水に、炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物を１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、飽和溶解度以下、並びに陰イオン界面活性剤を臨界ミセル濃度の１／５０の濃度以上、臨界ミセル濃度以下となるように溶解させた処理液を、洗濯工程の最初に繊維製品と接触させる洗濯方法に関する。
【００１１】
なお、本発明において臨界ミセル濃度は２０℃で１０１３．２５ｈＰａの空気と平衡状態にあるイオン交換水を用いて測定するものとする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の洗濯に供される水は、脱気された水である。脱気水を用いると洗浄効果が向上する理由としては、脱気した水を洗濯用水として用いることで、繊維製品と接触する際に繊維表面の空気層が、該脱気水に溶け込むため繊維の奥の方まで浸透し、結果、優れた洗浄力が得られるものと推測される。従って、洗濯工程において、最初に繊維製品と接触させる水が脱気されていること、具体的には洗濯時に実質的に乾燥状態にある繊維製品を湿潤ないし浸漬させる時の水が脱気されていることが好ましい。
【００１３】
水を脱気する方法としては、真空ポンプ等を用いて減圧させて脱気させる方法の他、加熱した後、空気が触れない状態（例えば密封系や減圧系）で冷却する方法により、脱気してもよい。高い温度の洗濯液は、優れた洗浄力を得ることができるのであるが、繊維製品によっては色落ちの原因となる上、また繊維の表面の空気を吸収する点においても、好ましくは室温程度、具体的には３５℃以下、特には１５〜３０℃のものを使用することが好ましい。なお、脱気の際に超音波をかけることで脱気を促進させてもよく、例えば減圧装置と超音波発生装置を組み合わせた装置を用いることが考えられる。その他、脱気の方法としては、特開２０００−１５００５号公報、特開平５−２３７４７２号公報、特開平４−４０２７０号公報、特開平８−１６８７５６号公報、特開平８−２９０００７号公報、特開平７−３２８６０２号公報等に開示されている装置などを挙げることができる。これらの中でも、特に特開平４−４０２７０号公報記載の脱気体性の膜を介して真空脱気する方法、及び真空ポンプなどの減圧装置を用いて水を脱気する方法が簡便性などの点から好適である。なお、膜を介して脱気する方法については、ボイラー設備の腐食を抑制するために業務用の脱気装置が市販されており、これを用いることができる。
【００１４】
通常、洗濯に用いられている水道水中に溶けている気体は、空気を構成している窒素、酸素、二酸化炭素及びアルゴンから主に構成されており、溶解量は、飽和又は飽和に近い状態にある。ところで、気体の水に対する飽和溶解量は、水と接触している大気圧、水温、各気体の溶解度、水蒸気圧及び塩濃度に影響される。しかしながら、水中に溶けている気体のモル分率は、接触する大気圧や水温の違いによって大きく変化しない。従って、本発明では、水中の溶存酸素量を測定することで、脱気の程度を判断するものとする。
【００１５】
水中の飽和溶存酸素量Ｃは、Ｃ＝Ｐｓ／Ｈの式で求めることができることが一般に知られている。ここでＰｓは大気中の酸素分圧（ＭＰａ）、Ｈはヘンリー定数〔ＭＰａ／（ｍｇ／ｌ）〕である。本発明における脱気処理の目安として、処理後の水の溶存酸素量が、飽和溶存酸素量の０．８倍以下、好ましくは、０．０１〜０．７倍、最も好ましくは０．０１〜０．５倍である。飽和溶存酸素量は温度により変化するが、本発明の好ましい水温の室温以下、具体的には３５℃以下、特には１５〜３０℃において、７．５ｐｐｍ（質量比、以下同様）以下、好ましくは６．０ｐｐｍ以下、より好ましくは４．０ｐｐｍ以下まで低減させたものを用いる。
【００１６】
なお、水中の溶存酸素量は、特開平５−１０８８６号公報に記載されている公知の方法や、通常市販されている水質検査装置を用いて簡単に測定することが可能である。
【００１７】
本発明の洗濯に供される水には、陰イオン界面活性剤を用いる。具体的に好ましい陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基と−ＯＳＯ_３Ｍ（Ｍは陽イオンを示す）を有する硫酸エステル型界面活性剤、炭素数１０〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、及び炭素数１０〜１８のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる化合物を挙げることができる。
【００１８】
硫酸エステル型界面活性剤としては下記一般式（１）の化合物が洗浄効果の点から好ましい。
Ｒ^１−(Ｏ−Ｒ^２)_ｎ−ＯＳＯ_３Ｍ（１）
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２は炭素数２又は３のアルキレン基である。ｎは０〜６の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンから選ばれる化合物である。〕。
【００１９】
炭素数１０〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩としては、具体的にはカプリン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、オレイン酸塩が好ましく、特にラウリン酸塩、ミリスチン酸塩が好ましい。
【００２０】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。
【００２１】
これら陰イオン界面活性剤の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００２２】
上記陰イオン界面活性剤は洗濯に用いられる一般の弱アルカリ性洗剤に通常用いられている。しかしながらこのような陰イオン界面活性剤と脱気された水を併用すると、通常の水を用いるよりも界面張力が増加する（すなわち界面活性能が低下する）ことが本発明者らの研究により判明した。この結果、脱気水の洗浄効果増強作用と陰イオン界面活性剤の界面活性能低下が相殺されることから、期待される洗浄効果を得ることができない。
【００２３】
本発明の炭酸塩及び炭酸水素塩は陰イオン界面活性剤の界面活性能を大幅に改善し、脱気水との併用で相乗的に洗浄効果を向上させる効果を付与するものである。本発明の炭酸塩及び炭酸水素塩は水溶性の化合物が好ましく、具体的には炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００２４】
本発明の洗濯に供される水は、上記脱気された水にさらに炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物を１０ｍｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは１５ｍｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは２０ｍｍｏｌ／Ｌ以上で含有し、上限値は飽和溶解度以下、特には２０℃での飽和溶解度以下で含有する。また、更に陰イオン界面活性剤を臨界ミセル濃度の１／５０の濃度以上、好ましくは臨界ミセル濃度の１／１０の濃度以上で含有し、上限値は臨界ミセル濃度以下の濃度で含有する。
【００２５】
通常の弱アルカリ洗剤は一般に炭酸塩化合物を含有しているが、本発明の炭酸塩又は炭酸水素塩の濃度は、弱アルカリ洗剤の標準使用濃度に比較して格段に多い量を用いる。例えば市販の洗剤は炭酸ナトリウムなどの炭酸塩を１０〜５０質量％含有する。また、洗剤の標準使用濃度は２０〜２５ｇを３０Ｌの水に溶解させる濃度である。このことから一般の洗濯に用いられる洗浄水中の炭酸塩の濃度は最大でも４ｍｍｏｌ／Ｌ程度であり、本発明の濃度よりもはるかに低い。
【００２６】
また、一般の洗濯に供される水の界面活性剤濃度は臨界ミセル濃度以上の濃度で用いられる。これは油成分などをミセルに可溶化又は乳化させることで汚れを除去するためである。ところが、本発明において、脱気水に高濃度の炭酸塩又は炭酸水素塩を含有させることにより、陰イオン界面活性剤の界面張力値を向上させ、洗浄力を大幅に向上できることを見出した。しかも、臨界ミセル濃度以下という大変少ない界面活性剤濃度において、その効果が得られることを見出したのである。これは、界面活性剤の使用を少なくしたいという要求に沿うものであり、この環境負荷軽減、あるいはすすぎ行程の簡素化に大いに価値あるものである。ここで、臨界ミセル濃度の測定は界面活性剤便覧産業図書（株）昭和３５年発行１２４頁〜１３３頁に記載されているように可溶化法、電導度法、表面張力法、光散乱法、染料滴定法などの方法で求めることができるが、本発明では測定が困難な場合を除いて表面張力法で求めた値を採用する。すなわち、協和界面科学株式会社製のＳＵＲＦＡＣＥＴＥＮＳＩＯＮＭＥＴＥＲＣＢＶＰ−Ａ３を用い、２０℃の恒温室で界面活性剤水溶液の表面張力値を測定し、表面張力値がほぼ一定となり始める濃度を臨界ミセル濃度とする。なお、２種以上の陰イオン界面活性剤を用いる場合は、その質量比率を保ったままで同様に測定するものとする。なお、本発明は、少ない界面活性剤濃度であっても優れた洗浄力を得ることを主張するために臨界ミセル濃度以下である旨の規定をするものであり、従って、ビルダーや他の有機成分などを含有する実際の洗濯液の系における臨界ミセル濃度を規定するものではない。なお、非イオン界面活性剤等を併用する場合は、本発明の趣旨から非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の併用系での界面張力を測定した上で、その併用系における臨界ミセル濃度以下で配合することが望ましい。なお、陽イオン界面活性剤や両性界面活性剤についても同様の扱いとするが、陽イオン界面活性剤については、陰イオン界面活性剤の界面活性能に影響するため、その併用には注意を要する。
【００２７】
本発明の洗濯に供される水の２０℃におけるｐＨは、８〜１２、更に８〜１１であることが、洗浄効果の点から好ましい。また、市販の弱アルカリ性洗剤を用いて洗浄した場合、洗濯水のｐＨは１０〜１１が一般的であるが、本発明では上記のように陰イオン界面活性剤の界面活性能を大幅に改善できることから、洗濯に供される水のｐＨを８〜１０未満、好ましくは８〜９．８としても、高い洗浄効果を得ることが可能となる。この効果は、洗濯後のすすぎ水のｐＨを直ちに中性にすることができるため、すすぎ工程の簡素化に多いに価値がある。
【００２８】
本発明において洗濯に供される水のｐＨを８〜１０に調整する場合には、炭酸塩及び炭酸水素塩を併用して調節することが好ましいが、適宜硫酸や水酸化ナトリウム等を用いることができる。
【００２９】
本発明では、（１）炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物と陰イオン界面活性剤を含有する脱気処理された水を、洗濯工程において最初に繊維製品と、浸漬等により接触させる方法、及び（２）脱気処理された水を洗濯工程において最初に繊維製品と、浸漬等により接触させた後、炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物と陰イオン界面活性剤とを前記脱気処理された水に溶解させる方法により、優れた洗浄力を得ることができる。また、（３）脱気処理された水に、炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる化合物と陰イオン界面活性剤とを、それぞれ特定濃度となるように溶解させた処理液を、洗濯工程の最初に繊維製品と接触させることでも優れた洗浄力を得ることができる。
【００３０】
なお、本発明において、「洗濯工程で繊維製品に接触させる水」には、大気中の水分や繊維製品に取り込まれている水分は含まれず、洗濯工程のために別途用意された水を意味する。
【００３１】
本発明の洗濯方法では、最初に繊維製品と上記の方法で接触させた後は、通常の水を用いても十分な洗浄力を得ることができ、エネルギー的にも望ましいが、脱気処理した水を洗浄工程においても使用することが、より優れた洗浄力を得る上で好ましい。
【００３２】
本発明では、繊維製品を上記の方法で洗濯に供される水と接触させた後は、通常の洗浄に用いられる成分を添加してもよい。以下に本発明に用いることができる洗浄成分を例示する。
【００３３】
（Ｉ）陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤
陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができ、特に非イオン界面活性剤が洗浄効果の点から好適である。具体的に好ましい非イオン界面活性剤としては下記一般式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ−Ｏ−(ＡＯ)_ｎ−Ｈ（２）
〔式中、Ｒ炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基であり、Ａはエチレン基、及び／又はプロピレン基である。ｎは平均付加モル数であり、４〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましくは４〜１０の数である〕。
【００３４】
陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤の含有量は、本発明の水に対して好ましくは１〜２００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１００ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜１００ｐｐｍである。
【００３５】
（II）分散剤
本発明では、洗浄効果を高める目的から分散剤を配合することが好ましい。特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸（塩）、ポリメタクリル酸（塩）、又は重量平均分子量１万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸のコポリマー（塩）から選ばれるカルボン酸系ポリマー、及び重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。分散剤の濃度は、本発明の水中、１〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜８０ｐｐｍが好適である。
【００３６】
（III）キレート剤
本発明の水は、硬度の低下や、重金属による影響を除くために、キレート剤を含有することが好ましい。具体的に好適なキレート剤としては▲１▼リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、▲２▼エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、▲３▼2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、▲４▼アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンから選ばれるアミノ酸、▲５▼ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸から選ばれるアミノポリ酢酸、▲６▼ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、▲７▼アミノポリ（メチレンホスホン酸）、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、を挙げることができ、より好ましくは▲２▼のホスホン酸化合物、▲５▼のアミノポリ酢酸化合物、▲６▼の有機酸、及び▲７▼の化合物が好適である。本発明では特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、アジピン酸、アスパラギン酸、アゼライン酸、グルタミン酸、グルタル酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、エチレンジアミン２酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物が最も好ましい。
【００３７】
本発明では上記キレート剤を本発明の水に０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０ｐｐｍ含有することが好適である。
【００３８】
本発明では硬度を低下させ洗浄効果を高める目的から、金属イオン交換剤であるゼオライトを用いることが好ましい。ゼオライトとしてはＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表され、特にＡ型ゼオライトが好ましい。ゼオライトの平均１次粒径は０．１〜１０μｍ、特に０．１〜５μｍのものが好適である。このようなゼオライトを本発明の水に５〜４００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２００ｐｐｍ含有することが好適である。
【００３９】
（IV）珪酸塩
本発明の水は、珪酸塩を含有することが洗浄効果を向上させる目的及び防錆の目的から好ましい。珪酸塩は１〜３号珪酸ナトリウム等の非晶質珪酸ナトリウム、特開平７−８９７１２号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及び Phys. Chem. Glasses. 7, p127-p138(1966)、Z.Kristallogr., 129, p396-p404(1969)に記載されている結晶性珪酸塩、並びにクラリアント社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）として市販されている結晶性珪酸ナトリウムが好ましい。
【００４０】
珪酸塩は、本発明の水に対して、好ましくは１〜３００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜２００ｐｐｍ含有することが好適である。
【００４１】
（Ｖ）酵素
本発明の水は、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼから選ばれる１種以上の酵素を含有することが好ましく、特に好アルカリ性微生物バチルス・エスピーＫＳＭ−６３５（ＦＥＲＭＢＰ−１４８５）又はその変異株から生産されるアルカリセルラーゼ及び／又はアルカリプロテアーゼを含有することが好ましい。アルカリプロテアーゼとしてはアルカラーゼ、サビナーゼ（ノボ・ノルディック社製）、マクサカル（ギスト・ブロケイデス社製）、ＫＡＰ４．３Ｇ（花王（株）製）、ＫＡＰ１１．１Ｇ（花王（株）製）等が挙げられるが、特にＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇが優れている。また、アルカリセルラーゼはカルボキシメチルセルロースを基質とした時の至適ｐＨが７以上であるか、或いはｐＨ８以上での相対活性が至適条件に対し５０％以上のものが好ましい。市販されている酵素造粒物として具体的にはＫＡＣ５００（花王（株）製）が挙げられる。
【００４２】
これら酵素は本発明の水に対して０．５〜２０ｐｐｍ、好ましくは０．５〜１０ｐｐｍ含有することが好適である。
【００４３】
本発明では、好ましくは上記界面活性剤、分散剤、キレート剤、珪酸塩、ゼオライト、及び酵素等を含有する溶存酸素を低減化し脱気処理された水に被洗浄繊維製品を浸漬させて洗浄することも可能である。被洗浄繊維製品に対する水の質量比は、水／被洗浄繊維製品で好ましくは５〜３０、より好ましくは７〜２５である。また、洗浄温度は５〜４０℃が好適である。さらに、洗浄効果を高める目的から緩やかな攪拌を行うことが好適であり、水に空気が巻き込まれない程度が好ましく、１０〜２００ｒｐｍ、より好ましくは５０〜１５０ｒｐｍが好適である。この洗浄温度、撹拌条件の場合、洗濯時間は、好ましくは１〜３００分、より好ましくは５〜２００分、特に好ましくは５〜６０分である。
【００４４】
洗浄後は、すすぎ／脱水した後、自然乾燥あるいは乾燥機により乾燥させることができる。なお、すすぎ工程等、洗浄工程以外の工程で脱気処理された水を用いることもできる。また、繊維製品に脱気処理された水を接触させる工程以外の工程では、通常の水道水等、脱気処理されていない水を使用することができる。
【００４５】
【実施例】
＜実施例１＞
溶液Ａ〜溶液Ｅを下記の方法で調製し、ＪＩＳＫ−３３６２−１９９０に記載の滴容法に従ってトリオレインに対する表面張力を求めた。測定温度は２５℃である。結果を表１に示す。また、溶液Ａ〜溶液Ｅを用いて下記の方法により洗浄試験を行った。結果を表１に示す。
【００４６】
〔溶液Ａ〕
水道水３Ｌにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（臨界ミセル濃度０．０２質量％）を０．００５質量％溶解させ、さらに炭酸水素ナトリウムを２０ｍｍｏｌ／Ｌ溶解させ、０．１規定硫酸水溶液及び０．１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ（２０℃）を９．５に調節した。この溶液（２０℃での溶存酸素量８．５ｐｐｍ）を５Ｌガラス製ナスフラスコに入れ、エバポレーターで２００ｍＰａ・ｓの減圧下で０．５時間処理した。処理後の溶液の２０℃での溶存酸素量は３．５ｐｐｍであった。なお、溶存酸素量の測定は、試験溶液１．５リットルを２リットルビーカーに入れ、スターラーで軽く撹拌（１０ｒｐｍ）しながら、隔膜電極（水質チェッカー、Ｕ−１０型、（株）堀場製作所製）を入れて溶存酸素量を測定することで行った（２０℃）。
【００４７】
〔溶液Ｂ〕
炭酸水素ナトリウムを１０ｍｍｏｌ／Ｌ溶解させた以外は溶液Ａと同様の方法で調製した。溶存酸素量は３．６ｐｐｍであった。
【００４８】
〔溶液Ｃ〕
炭酸水素ナトリウムを５ｍｍｏｌ／Ｌ溶解させた以外は溶液Ａと同様の方法で調製した。溶存酸素量は３．４ｐｐｍであった。
【００４９】
〔溶液Ｄ〕
水道水３Ｌにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（臨界ミセル濃度０．０２質量％）を０．００５質量％溶解し、０．１規定硫酸水溶液及び０．１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ（２０℃）を９．５に調節した。この溶液（２０℃での溶存酸素量８．５ｐｐｍ）を５Ｌガラス製ナスフラスコに入れ、エバポレーターで２００ｍＰａ・ｓの減圧下で０．５時間処理した。処理後の溶液の２０℃での溶存酸素量を上記方法で求めたところ３．３ｐｐｍであった。
【００５０】
〔溶液Ｅ〕
水道水３Ｌにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（臨界ミセル濃度０．０２質量％）を０．００５質量％溶解し、０．１規定硫酸水溶液及び０．１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ（２０℃）を９．５に調節した。脱気処理は行わなかった。溶存酸素量は８．５ｐｐｍであった。
【００５１】
＜洗濯方法＞
上記で調製された溶液Ａ〜溶液Ｅを１Ｌガラス製ビーカーに１Ｌ入れ、下記で作製した泥汚れモデル汚染布及び衿汚れモデル汚染布を各４枚入れ、長さ５２ｍｍ、直径１５ｍｍの円柱状のスターラーピースを用いて１０分間攪拌した（水温は２０℃、５０ｒｐｍ）。攪拌後、水道水ですすぎ乾燥後、下式によって洗浄率を算出した。結果を表１に併せて示した。なお、この方法では、脱気水とモデル汚染布が接触するまでの間に、脱気水中の溶存酸素量はほとんど変動しない。
【００５２】
＜モデル汚染布の作製方法＞
・泥汚れモデル汚染布の作製
谷頭商店製綿メリヤス（Ａ−１０）を、鹿沼赤土（平均粒径３０μｍ）１２０ｇをパークレン１Ｌに分散させた溶液に浸漬させ、布を取り出して乾燥させた後、ブラシで余分に付着している土を除去した。汚染布は６ｃｍ×６ｃｍに裁断され、洗浄前の反射率が４０％程度のものを実験に供した。
・衿汚れモデル汚染布の作製
特開平８−４３２７２号公報「洗浄評価用人工汚染布調製用汚染液及び人工汚染布の製造法」に記載の方法に従い、人工汚垢液を調製した。人工汚垢液の組成は上記公報の表１の４番に記載されたものを用いた。人工汚垢液の布への付着は、特開平７−２７０３９５号公報に示されているグラビア式汚染機を使用した。作製条件は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ³／ｍ²、塗布速度１ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布はポリエステル／コットンブロード（質量比率６５／３５）（谷頭商店より購入）を使用した。６ｃｍ×６ｃｍに裁断し、実験に供した。
【００５３】
＜洗浄率の算出方法＞
各モデル汚染布４枚について以下の式により洗浄率を１枚毎に計算し、４枚の平均値をそのモデル汚染布に対する洗浄効果とした。結果を表１に示す。
【００５４】
【数１】

【００５５】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤ−３００Ａを用い、泥汚れモデル汚染布については、４６０ｎｍ、衿汚れモデル汚染布については、５５０ｎｍでの反射率を測定した。
【００５６】
【表１】

【００５７】
＜実施例２＞
下記方法１〜方法３の洗濯方法により、実施例１で用いた泥モデル汚染布及び衿モデル汚染布を洗濯し、実施例１同様に洗浄率を測定した。結果を表２に示す。
【００５８】
〔方法１〕
水道水（２０℃での溶存酸素量８．６８ｐｐｍ、飽和値）３Ｌを５Ｌガラス製ナスフラスコに入れ、エバポレーターで２００ｍＰａ・ｓの減圧下で２時間処理した。処理後の水の２０℃での溶存酸素量は１．５ｐｐｍであった。なお、溶存酸素量の測定は、実施例１と同じである（以下同様）。
【００５９】
上記で調製された脱気水を１Ｌガラス製ビーカーに１Ｌ入れ、表２の成分を一括で添加して溶解させて処理水を調製し、これを用いて泥汚れモデル汚染布及び衿汚れモデル汚染布を各４枚入れ、長さ５２ｍｍ、直径１５ｍｍの円柱状のスターラーピースを用いて１０分間攪拌した（水温は２０℃、５０ｒｐｍ）。攪拌後、水道水ですすぎ乾燥後、上式によって洗浄率を算出した。結果を表２に併せて示した。なお、この方法では、脱気された処理水とモデル汚染布が接触するまでの間に、脱気水中の溶存酸素量はほとんど変動しない。
【００６０】
〔方法２〕
表２に示す成分を一括で添加して溶解させた水道水（２０℃での溶存酸素量８．４ｐｐｍ）３Ｌを５Ｌガラス製ナスフラスコに入れ、エバポレーターで２００ｍＰａ・ｓの減圧下で２時間処理して処理水を調製した。処理後の水の２０℃での溶存酸素量は１．６ｐｐｍであった。上記で調製された処理水を１Ｌガラス製ビーカーに１Ｌ入れ、方法１と同様の方法で泥汚れモデル汚染布及び衿汚れモデル汚染布の洗浄率を求めた。
【００６１】
〔方法３〕
脱気処理しないこと以外は方法１と同様の方法で処理水を調製し、泥汚れモデル汚染布及び衿汚れモデル汚染布の洗浄率を求めた。なお、表２の成分を溶解した後の溶存酸素量は８．４ｐｐｍであった。
【００６２】
【表２】

【００６３】
表２中、ＬＡＳは、実施例１で用いたアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（臨界ミセル濃度０．０２質量％）と同じものである。また、ｐＨの微調整は０．１規定硫酸水溶液及び０．１規定水酸化ナトリウム水溶液で行った。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to water used for washing and a washing method using the same.
[0002]
[Prior art]
It is already known that degassed water is used for washing. In Patent Documents 1 and 2, water degassed dissolved oxygen to 80% or less of the saturated oxygen concentration increases the cleaning effect and saves detergent. Is disclosed to be effective. On the other hand, anionic surfactants are surfactants that are very often used in general cleaning agents. The reason for this is that it differs depending on the type of anionic surfactant, but first it has excellent cleaning performance against dirt on clothes, especially mud dirt such as socks as well as sebum dirt adhering to heels and sleeves. Or, it can be said to exhibit excellent cleaning performance in a well-balanced manner against general food stains. In addition, alkylbenzene sulfonate, an anionic surfactant that is most widely used as a detergent for clothing, is easy to powder with zeolite and carbonate, and other nonionic surfactants, etc. One reason is that high detergency can be expected when used in combination with a surfactant. However, when the degassed water is used for cleaning with a detergent containing an anionic surfactant, the expected cleaning performance cannot be obtained. That is, it has been found that although there is a cleaning enhancement effect by deaerated water, the effect by adding an anionic surfactant cannot be obtained. Furthermore, as a result of repeated investigations by the present inventors, it is a characteristic unique to an anionic surfactant, and in deaerated water, the anionic surfactant increases the interfacial tension value compared to the water to be degassed. It has been found that the lower the anionic surfactant concentration, the more prominent.
[0003]
By the way, it is already well known to blend carbonates and bicarbonates as cleaning ingredients. A detergent based on carbonate is also known, and Patent Document 3 discloses a low environmental load detergent composition containing carbonate. Similarly, Patent Document 4 discloses a cleaning agent using a large amount of bicarbonate. Patent Document 5 discloses a composition containing a carbonate or bicarbonate. However, the technologies described in these publications provide environmentally friendly cleaning agents, and only disclose that carbonate is used as a main cleaning substrate, and suggest the influence and advantages of using deaerated water. It is not a thing. Moreover, the cleaning effect is equivalent to a commercially available weak alkaline detergent, and does not improve the cleaning effect on sebum dirt and mud dirt of textile products.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-5-277286
[Patent Document 2]
JP-A-5-209363
[Patent Document 3]
JP 2001-158899 A
[Patent Document 4]
JP 11-256192 A
[Patent Document 5]
JP 2000-144191 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide water used for washing that can remarkably improve the effect of enhancing the cleaning effect of deaerated water when containing an anionic surfactant, and cleaning using the water supplied to the laundry It is to provide a method.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to improve the cleaning effect when the anionic surfactant is used in the deaerated water, the present inventors have paid attention to the properties unique to the anionic surfactant in the deaerated water and have made extensive studies. In addition, it has been found that it is effective to contain a large amount of carbonate or bicarbonate, and furthermore, it has been found that an excellent cleaning effect can be obtained in a state where the surfactant concentration is low.
[0007]
That is, the present invention provides water for use in laundry containing deaerated water, a compound selected from carbonates and bicarbonates at 10 mmol / L or more, saturated solubility or less, and an anionic surfactant. About.
[0008]
Further, the present invention contains a compound selected from carbonates and bicarbonates at a concentration of 10 mmol / L or more and saturation solubility or less, and an anionic surfactant at a concentration of 1/50 or more of the critical micelle concentration and not more than the critical micelle concentration. The present invention relates to a washing method in which degassed water is brought into contact with a textile product at the beginning of a washing process.
[0009]
In the present invention, the deaerated water is brought into contact with the textile product at the beginning of the washing step, and then a compound selected from carbonate and bicarbonate is added in an amount of 10 mmol / L or more, saturated solubility or less, and an anionic interface. The present invention relates to a washing method for preparing water to be used for washing at a concentration of 1/50 or more of the critical micelle concentration and less than or equal to the critical micelle concentration.
[0010]
Further, the present invention provides a degassed water containing a compound selected from carbonates and hydrogencarbonates at a concentration of 10 mmol / L or more, saturated solubility or less, and an anionic surfactant at a concentration of 1/50 of the critical micelle concentration. As described above, the present invention relates to a washing method in which a treatment liquid dissolved so as to have a critical micelle concentration or less is brought into contact with a textile product at the beginning of a washing process.
[0011]
In the present invention, the critical micelle concentration is measured using ion-exchanged water in equilibrium with 1013.25 hPa air at 20 ° C.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The water used for the laundry of the present invention is degassed water. The reason why the cleaning effect is improved by using deaerated water is that the degassed water is used as washing water, and the air layer on the fiber surface dissolves in the deaerated water when it comes into contact with the textile product. It is presumed that it penetrates deeper and results in excellent cleaning power. Accordingly, in the washing process, the water that is first brought into contact with the textile product is degassed. Specifically, the water when the textile product that is substantially dry at the time of washing is wetted or immersed is degassed. Preferably it is.
[0013]
As a method for degassing water, in addition to a method of deaeration by depressurizing using a vacuum pump or the like, a method of deaeration by heating and cooling in a state where air does not touch (for example, a sealed system or a depressurization system) is used. May be. The washing liquid at a high temperature can obtain excellent detergency. However, depending on the textile product, it may cause discoloration and also absorbs air on the surface of the fiber. Specifically, it is preferable to use one having a temperature of 35 ° C. or lower, particularly 15 to 30 ° C. Note that degassing may be promoted by applying ultrasonic waves during degassing. For example, it is conceivable to use a device that combines a decompression device and an ultrasonic generator. As other degassing methods, JP-A 2000-15005, JP-A-5-237472, JP-A-4-40270, JP-A-8-168756, JP-A-8-290007, Examples thereof include an apparatus disclosed in Kaihei 7-328602. Among these, the method of vacuum degassing through a degassing membrane described in JP-A-4-40270 and the method of degassing water using a decompression device such as a vacuum pump are particularly convenient. To preferred. In addition, about the method to deaerate through a film | membrane, in order to suppress the corrosion of boiler equipment, the deaerator for business use is marketed, and this can be used.
[0014]
Normally, the gas dissolved in tap water used for washing is mainly composed of nitrogen, oxygen, carbon dioxide and argon that constitute the air, and the dissolved amount is saturated or close to saturation. is there. By the way, the saturated dissolution amount of gaseous water is affected by atmospheric pressure, water temperature, solubility of each gas, water vapor pressure and salt concentration in contact with water. However, the molar fraction of the gas dissolved in the water does not change greatly due to the difference in atmospheric pressure and water temperature in contact. Therefore, in the present invention, the degree of deaeration is determined by measuring the amount of dissolved oxygen in water.
[0015]
It is generally known that the amount C of saturated dissolved oxygen in water can be obtained by the formula C = Ps / H. Here, Ps is the oxygen partial pressure (MPa) in the atmosphere, and H is the Henry constant [MPa / (mg / l)]. As a measure of the deaeration treatment in the present invention, the dissolved oxygen amount of the treated water is 0.8 times or less, preferably 0.01 to 0.7 times, most preferably 0.01 to 0.7 times the saturated dissolved oxygen amount. 0.5 times. Although the amount of saturated dissolved oxygen varies depending on the temperature, it is not more than room temperature of the preferred water temperature of the present invention, specifically not more than 35 ° C., particularly not more than 7.5 ppm (mass ratio, the same applies hereinafter) at 15 to 30 ° C., preferably What is reduced to 6.0 ppm or less, more preferably 4.0 ppm or less is used.
[0016]
The amount of dissolved oxygen in water can be easily measured using a known method described in JP-A-5-10886 or a commercially available water quality inspection apparatus.
[0017]
An anionic surfactant is used for the water used for the laundry of the present invention. As a particularly preferred anionic surfactant, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms and —OSO ₃ A sulfate ester surfactant having M (M represents a cation), an alkali metal or alkaline earth metal salt of a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms Examples thereof include compounds selected from alkylbenzene sulfonates.
[0018]
As the sulfate ester type surfactant, a compound of the following general formula (1) is preferable from the viewpoint of cleaning effect.
R ¹ -(OR ² ) _n -OSO ₃ M (1)
[In the formula, R ¹ Is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and R ² Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. n is a number from 0 to 6, and M is a compound selected from a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, and an alkanolamine. ].
[0019]
Specific examples of the alkali metal or alkaline earth metal salt of a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 18 carbon atoms include caprate, laurate, myristate, palmitate, stearate, oleate Are preferred, and laurate and myristate are particularly preferred.
[0020]
Any alkylbenzene sulfonate can be used as long as the average carbon number of the alkyl chain is 8 to 16 among those generally circulated in the detergent surfactant market. For example, Kao Corporation Neoperex F25 made by Shell, Dobs102 made by Shell, etc. can be used. Industrially, alkylbenzene widely distributed as a detergent raw material can be obtained by sulfonation using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas.
[0021]
As salts of these anionic surfactants, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, alkanolamine salts, and ammonium salts are preferable, and sodium salts, potassium salts, and magnesium salts are preferable from the viewpoint of cleaning effect.
[0022]
The anionic surfactant is usually used in general weak alkaline detergents used in laundry. However, the present inventors have found that when such an anionic surfactant and degassed water are used in combination, the interfacial tension is increased (that is, the surface active ability is reduced) as compared with the case of using ordinary water. did. As a result, the effect of enhancing the cleaning effect of the deaerated water is offset by the decrease in the surface activity of the anionic surfactant, so that the expected cleaning effect cannot be obtained.
[0023]
The carbonate and bicarbonate of the present invention greatly improve the surface activity of the anionic surfactant and synergistically improve the cleaning effect when used in combination with degassed water. The carbonate and bicarbonate of the present invention are preferably water-soluble compounds, and specific examples include sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate and mixtures thereof.
[0024]
The water supplied to the laundry of the present invention is a compound selected from carbonate and hydrogencarbonate in the degassed water at a rate of 10 mmol / L or more, preferably 15 mmol / L or more, more preferably 20 mmol / L or more. The upper limit value is not more than the saturation solubility, particularly not more than the saturation solubility at 20 ° C. Further, an anionic surfactant is contained at a concentration of 1/50 or more of the critical micelle concentration, preferably 1/10 or more of the critical micelle concentration, and the upper limit is contained at a concentration of the critical micelle concentration or less.
[0025]
Ordinary weak alkaline detergents generally contain a carbonate compound, but the concentration of the carbonate or bicarbonate of the present invention is much higher than the standard use concentration of weak alkaline detergents. For example, a commercially available detergent contains 10 to 50% by mass of a carbonate such as sodium carbonate. Moreover, the standard use density | concentration of a detergent is a density | concentration which dissolves 20-25g in 30 L of water. For this reason, the concentration of carbonate in washing water used for general washing is at most about 4 mmol / L, which is much lower than the concentration of the present invention.
[0026]
Moreover, the surfactant concentration of water used for general washing is used at a concentration equal to or higher than the critical micelle concentration. This is to remove the soil by solubilizing or emulsifying oil components and the like in micelles. However, in the present invention, it has been found that by containing a high concentration carbonate or bicarbonate in deaerated water, the interfacial tension value of the anionic surfactant can be improved and the detergency can be greatly improved. In addition, the inventors have found that the effect can be obtained at a very low surfactant concentration of not more than the critical micelle concentration. This is in line with the demand to reduce the use of surfactants, and is very valuable for reducing the environmental burden or simplifying the rinsing process. Here, the measurement of the critical micelle concentration is carried out by the solubilization method, conductivity method, surface tension method, light scattering method, as described in Surfactant Handbook Sangyo Co., Ltd. Although it can obtain | require by methods, such as a dye titration method, the value calculated | required by the surface tension method is employ | adopted except the case where a measurement is difficult in this invention. That is, using SURFACE TENSIONMETER CBVP-A3 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., the surface tension value of the surfactant aqueous solution is measured in a constant temperature room at 20 ° C., and the concentration at which the surface tension value starts to become substantially constant is defined as the critical micelle concentration. . In addition, when using 2 or more types of anionic surfactant, it shall measure similarly, maintaining the mass ratio. In addition, the present invention stipulates that it is below the critical micelle concentration in order to insist that excellent detergency is obtained even with a small surfactant concentration, and therefore, builder and other organic components. It does not prescribe the critical micelle concentration in an actual laundry liquid system containing the above. In addition, when using a nonionic surfactant or the like together, after measuring the interfacial tension in the combined system of the nonionic surfactant and the anionic surfactant from the meaning of the present invention, the critical micelle concentration in the combined system It is desirable to blend in the following. The same applies to cationic surfactants and amphoteric surfactants. However, cationic surfactants affect the surface activity of anionic surfactants, so care must be taken when using them in combination. .
[0027]
It is preferable from the point of the washing | cleaning effect that the pH in 20 degreeC of the water provided for the washing | cleaning of this invention is 8-12, and also 8-11. Moreover, when wash | cleaning using a commercially available weak alkaline detergent, although the pH of wash water is 10-11 generally, in this invention, it can improve the surface active ability of an anionic surfactant significantly as mentioned above. Therefore, even if the pH of water used for washing is less than 8 to 10, preferably 8 to 9.8, a high cleaning effect can be obtained. This effect is highly valuable for simplifying the rinsing process because the pH of the rinse water after washing can be immediately neutralized.
[0028]
In the present invention, when adjusting the pH of water used for washing to 8 to 10, it is preferable to use carbonate and bicarbonate in combination, but sulfuric acid, sodium hydroxide, or the like may be used as appropriate. it can.
[0029]
In the present invention, (1) a method in which degassed water containing a compound selected from carbonates and bicarbonates and an anionic surfactant is first brought into contact with a textile product by dipping or the like in a washing step; And (2) after the deaerated water is first brought into contact with the fiber product in the washing step by dipping, etc., the compound selected from carbonate and hydrogen carbonate and the anionic surfactant are subjected to the deaeration treatment. An excellent detergency can be obtained by the method of dissolving in water. In addition, (3) a treatment liquid in which a compound selected from carbonate and hydrogen carbonate and an anionic surfactant are dissolved in degassed water so as to have specific concentrations, respectively, An excellent detergency can also be obtained by bringing it into contact with a textile product.
[0030]
In the present invention, the “water to be brought into contact with the textile product in the washing process” means water prepared separately for the washing process, which does not include moisture in the atmosphere or moisture taken into the textile product. .
[0031]
In the washing method of the present invention, after first contacting with the textile product by the above method, a sufficient detergency can be obtained even by using ordinary water, which is desirable in terms of energy, but was deaerated. It is preferable to use water also in the washing step in order to obtain more excellent detergency.
[0032]
In this invention, you may add the component used for normal washing | cleaning, after making a textiles contact with the water provided for washing by said method. Examples of cleaning components that can be used in the present invention are shown below.
[0033]
(I) Surfactants other than anionic surfactants
As surfactants other than anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants can be used, and nonionic surfactants are particularly preferred from the viewpoint of cleaning effects. . A specifically preferred nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (2).
R-O- (AO) _n -H (2)
[Wherein, R represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and A represents an ethylene group and / or a propylene group. n is the average number of moles added, 4 to 20, preferably 4 to 15, particularly preferably 4 to 10.]
[0034]
The content of the surfactant other than the anionic surfactant is preferably 1 to 200 ppm, more preferably 5 to 100 ppm, and particularly preferably 10 to 100 ppm with respect to the water of the present invention.
[0035]
(II) Dispersant
In the present invention, it is preferable to add a dispersant for the purpose of enhancing the cleaning effect. In particular, polyacrylic acid (salt), polymethacrylic acid (salt) having a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000, preferably 5,000 to 10,000, or a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably 30,000 to 70,000. A nonionic polymer selected from carboxylic acid polymers selected from copolymers (salts) of acrylic acid and maleic acid and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4,000 to 20,000, preferably 5,000 to 10,000 is preferred. The concentration of the dispersant is 1-100 ppm, preferably 1-80 ppm in the water of the present invention.
[0036]
(III) Chelating agent
The water of the present invention preferably contains a chelating agent in order to eliminate the decrease in hardness and the influence of heavy metals. Specific preferred chelating agents are: (1) a phosphoric acid compound selected from phosphoric acid, tripolyphosphoric acid and phytic acid, (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid Phosphones selected from ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid Acid, (3) 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, phosphonocarboxylic acid selected from α-methylphosphonosuccinic acid, (4) aspartic acid, Amino acids selected from glutamic acid and glycine, (5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydro Aminopolyacetic acid selected from xylethyliminodiacetic acid, triethylenetetraamine hexaacetic acid, diencoric acid, (6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid And organic acids selected from gluconic acid, carboxymethyl succinic acid and carboxymethyl tartaric acid, (7) aminopoly (methylenephosphonic acid), and polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid), more preferably (2) The phosphonic acid compound (5), the aminopolyacetic acid compound (5), the organic acid (6), and the compound (7) are preferred. In the present invention, in particular, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, citric acid, succinic acid, maleic acid, phthalic acid, terephthalic acid Most preferred are compounds selected from acids, isophthalic acid, fumaric acid, adipic acid, aspartic acid, azelaic acid, glutamic acid, glutaric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, and 2-hydroxyethyliminodiacetic acid.
[0037]
In the present invention, the above chelating agent is preferably contained in the water of the present invention in an amount of 0.1 to 100 ppm, preferably 1 to 50 ppm.
[0038]
In the present invention, for the purpose of reducing the hardness and enhancing the cleaning effect, it is preferable to use zeolite which is a metal ion exchanger. Zeolite is represented by A-type, X-type, and P-type zeolite, and A-type zeolite is particularly preferable. The average primary particle size of zeolite is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.1 to 5 μm. It is suitable to contain such zeolite in the water of the present invention in an amount of 5 to 400 ppm, preferably 10 to 200 ppm.
[0039]
(IV) Silicate
The water of the present invention preferably contains a silicate for the purpose of improving the cleaning effect and the purpose of rust prevention. Silicates are amorphous sodium silicates such as No. 1-3 sodium silicate, JP-A-7-89712, JP-A-60-227895 and Phys. Chem. Glasses. 7, p127-p138 (1966), Z Kristallogr., 129, p396-p404 (1969), as well as the product name “Na-SKS-6” (δ-Na ₂ Si ₂ O _Five Crystalline sodium silicate marketed as) is preferred.
[0040]
The silicate is preferably contained in an amount of 1 to 300 ppm, more preferably 10 to 200 ppm, based on the water of the present invention.
[0041]
(V) Enzyme
The water of the present invention preferably contains one or more enzymes selected from proteases, cellulases, and lipases, and is produced particularly from the alkaliphilic microorganism Bacillus sp. KSM-635 (FERM BP-1485) or a mutant thereof. It preferably contains an alkaline cellulase and / or an alkaline protease. Examples of the alkaline protease include alcalase, sabinase (manufactured by Novo Nordic), maxacar (manufactured by Gist Brocades), KAP4.3G (manufactured by Kao Corporation), KAP 11.1G (manufactured by Kao Corporation), and the like. In particular, KAP4.3G and KAP11.1G are excellent. The alkaline cellulase preferably has an optimum pH of 7 or more when carboxymethylcellulose is used as a substrate, or a relative activity of 50% or more relative to the optimum condition at pH 8 or more. Specific examples of commercially available enzyme granules include KAC500 (manufactured by Kao Corporation).
[0042]
These enzymes are contained in an amount of 0.5 to 20 ppm, preferably 0.5 to 10 ppm, based on the water of the present invention.
[0043]
In the present invention, the fiber product to be cleaned is preferably cleaned by immersing it in deaerated water with reduced dissolved oxygen containing the surfactant, dispersant, chelating agent, silicate, zeolite, and enzyme. It is also possible. The mass ratio of water to the fiber product to be cleaned is preferably 5 to 30, more preferably 7 to 25 in terms of water / fiber product to be cleaned. The washing temperature is preferably 5 to 40 ° C. Furthermore, it is suitable to perform gentle stirring for the purpose of enhancing the cleaning effect, and is preferably such that air does not get caught in water, preferably 10 to 200 rpm, more preferably 50 to 150 rpm. In the case of the washing temperature and stirring conditions, the washing time is preferably 1 to 300 minutes, more preferably 5 to 200 minutes, and particularly preferably 5 to 60 minutes.
[0044]
After washing, after rinsing / dehydrating, it can be naturally dried or dried by a drier. In addition, water deaerated in a process other than the cleaning process, such as a rinsing process, can also be used. Moreover, in the process other than the process of bringing the degassed water into contact with the textile product, water that has not been degassed such as normal tap water can be used.
[0045]
【Example】
<Example 1>
Solutions A to E were prepared by the following method, and the surface tension with respect to triolein was determined according to the drop volume method described in JIS K-3362-1990. The measurement temperature is 25 ° C. The results are shown in Table 1. Moreover, the washing | cleaning test was done by the following method using the solution A-solution E. The results are shown in Table 1.
[0046]
[Solution A]
0.003% by mass of sodium alkylbenzene sulfonate (critical micelle concentration: 0.02% by mass) is dissolved in 3L of tap water, and further 20 mmol / L of sodium hydrogen carbonate is dissolved in 0.1N aqueous sulfuric acid and 0.1N water. The pH (20 ° C.) was adjusted to 9.5 with an aqueous sodium oxide solution. This solution (dissolved oxygen content at 20 ° C. of 8.5 ppm) was placed in a 5 L glass eggplant flask and treated with an evaporator under a reduced pressure of 200 mPa · s for 0.5 hour. The amount of dissolved oxygen at 20 ° C. of the solution after treatment was 3.5 ppm. The amount of dissolved oxygen was measured by putting 1.5 liters of the test solution into a 2 liter beaker and stirring it lightly with a stirrer (10 rpm), while separating the membrane electrode (water quality checker, U-10 type, manufactured by Horiba, Ltd.) Was carried out by measuring the amount of dissolved oxygen (20 ° C.).
[0047]
[Solution B]
It was prepared in the same manner as Solution A, except that sodium bicarbonate was dissolved at 10 mmol / L. The amount of dissolved oxygen was 3.6 ppm.
[0048]
[Solution C]
It was prepared in the same manner as Solution A except that 5 mmol / L of sodium bicarbonate was dissolved. The amount of dissolved oxygen was 3.4 ppm.
[0049]
[Solution D]
Dissolve 0.005% by mass of sodium alkylbenzene sulfonate (critical micelle concentration 0.02% by mass) in 3 L of tap water, and adjust the pH (20 ° C.) to 9 with 0.1N sulfuric acid aqueous solution and 0.1N sodium hydroxide aqueous solution. .5. This solution (dissolved oxygen content at 20 ° C. of 8.5 ppm) was placed in a 5 L glass eggplant flask and treated with an evaporator under a reduced pressure of 200 mPa · s for 0.5 hour. The amount of dissolved oxygen at 20 ° C. of the treated solution was determined by the above method and found to be 3.3 ppm.
[0050]
[Solution E]
Dissolve 0.005% by mass of sodium alkylbenzenesulfonate (critical micelle concentration: 0.02% by mass) in 3 L of tap water, and adjust the pH (20 ° C.) to 9 with 0.1N sulfuric acid aqueous solution and 0.1N sodium hydroxide aqueous solution. .5. Deaeration treatment was not performed. The amount of dissolved oxygen was 8.5 ppm.
[0051]
<How to wash>
1 L of the solution A to solution E prepared above is put in a 1 L glass beaker, and each of the four mud dirt model contaminated cloths and the heel dirt model contaminated cloths prepared below is put in a cylindrical shape having a length of 52 mm and a diameter of 15 mm. The mixture was stirred for 10 minutes using a stirrer piece (water temperature was 20 ° C., 50 rpm). After stirring, rinsing with tap water and drying, the washing rate was calculated by the following formula. The results are also shown in Table 1. In this method, the amount of dissolved oxygen in the deaerated water hardly varies until the deaerated water comes into contact with the model contaminated cloth.
[0052]
<Method for making model-contaminated cloth>
・ Production of mud dirt model contaminated cloth
The cotton knitted fabric (A-10) manufactured by Tanigami Shoten is dipped in a solution in which 120 g of Kanuma red clay (average particle size of 30 μm) is dispersed in 1 L of Parkren, and after taking out and drying the cloth, it is adhered excessively with a brush. The soil was removed. The contaminated cloth was cut into 6 cm × 6 cm, and the one having a reflectance of about 40% before washing was used for the experiment.
・ Manufacture of dirty soil model cloth
An artificial dirt liquid was prepared according to the method described in JP-A-8-43272, “Contaminated liquid for preparing artificially contaminated cloth for cleaning evaluation and method for producing artificially contaminated cloth”. As the composition of the artificial dirt liquid, the one described in No. 4 in Table 1 of the above publication was used. For the attachment of the artificial dirt liquid to the cloth, a gravure type pollutant as disclosed in JP-A-7-270395 was used. The production condition is a gravure roll cell capacity of 58 cm. ^Three / M ² The coating speed was 1 m / min, the drying temperature was 100 ° C., and the drying time was 1 minute. The cloth used was polyester / cotton broad (mass ratio 65/35) (purchased from Tanigami Shoten). It cut | judged to 6 cm x 6 cm and used for experiment.
[0053]
<Calculation method of cleaning rate>
The cleaning rate was calculated for each of the four model contaminated cloths according to the following formula, and the average value of the four sheets was used as the cleaning effect for the model contaminated cloth. The results are shown in Table 1.
[0054]
[Expression 1]

[0055]
The reflectance was ND-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and the reflectance at 460 nm was measured for the mud soil model contaminated cloth, and the reflectance at 550 nm was measured for the soot soil model contaminated cloth.
[0056]
[Table 1]

[0057]
<Example 2>
The mud model-contaminated cloth and cocoon model-contaminated cloth used in Example 1 were washed by the washing method of Method 1 to Method 3 below, and the washing rate was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
[0058]
[Method 1]
3 L of tap water (dissolved oxygen amount at 20.degree. C., 8.68 ppm, saturation value) was placed in a 5 L glass eggplant flask and treated with an evaporator under reduced pressure of 200 mPa.s for 2 hours. The amount of dissolved oxygen at 20 ° C. of the treated water was 1.5 ppm. The measurement of the dissolved oxygen amount is the same as in Example 1 (the same applies hereinafter).
[0059]
Add 1 L of the degassed water prepared above into a 1 L glass beaker, add the ingredients in Table 2 together and dissolve to prepare treated water, and use this to prepare mud dirt model soil and cloth stain Four pieces of each cloth were put and stirred for 10 minutes using a cylindrical stirrer piece having a length of 52 mm and a diameter of 15 mm (water temperature was 20 ° C., 50 rpm). After stirring, rinsing with tap water and drying, the cleaning rate was calculated by the above formula. The results are also shown in Table 2. In this method, the amount of dissolved oxygen in the deaerated water hardly varies until the deaerated treated water comes into contact with the model contaminated cloth.
[0060]
[Method 2]
3 L of tap water (dissolved oxygen amount 8.4 ppm at 20 ° C.) dissolved in a batch of the components shown in Table 2 is placed in a 5 L glass eggplant flask and treated with an evaporator under a reduced pressure of 200 mPa · s for 2 hours. Thus, treated water was prepared. The amount of dissolved oxygen at 20 ° C. of the treated water was 1.6 ppm. 1 L of the treated water prepared above was put into a 1 L glass beaker, and the washing rate of the mud soil model contaminated cloth and the heel soil model contaminated cloth was determined in the same manner as in Method 1.
[0061]
[Method 3]
Treated water was prepared in the same manner as in Method 1 except that the deaeration treatment was not performed, and the washing rate of the mud soil model contaminated cloth and the heel soil model contaminated cloth was determined. In addition, the dissolved oxygen amount after melt | dissolving the component of Table 2 was 8.4 ppm.
[0062]
[Table 2]

[0063]
In Table 2, LAS is the same as sodium alkylbenzene sulfonate (critical micelle concentration of 0.02% by mass) used in Example 1. The pH was finely adjusted with a 0.1 N aqueous sulfuric acid solution and a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution.

Claims

A pH at 20 ° C. containing a compound selected from carbonates and bicarbonates of 10 mmol / L or more, saturated solubility or less, and an anionic surfactant that is 1/50 or more of the critical micelle concentration and less than or equal to the critical micelle concentration A laundering method wherein less than 8-10 degassed water is contacted with the textile product at the beginning of the laundering process.

After the deaerated water is brought into contact with the textile product at the beginning of the washing process, a compound selected from carbonate and bicarbonate is 10 mmol / L or more, saturation solubility or less, and an anionic surfactant is a critical micelle concentration. A washing method comprising adding to the degassed water so as to have a concentration of 1/50 or more and a critical micelle concentration or less, comprising a compound selected from carbonates and bicarbonates, and a negative A washing method wherein the pH of the degassed water after addition of the ionic surfactant at 20 ° C. is less than 8-10 .

In deaerated water, a compound selected from carbonate and bicarbonate is 10 mmol / L or more and saturated solubility or less, and an anionic surfactant is 1/50 or more of the critical micelle concentration and less than or equal to the critical micelle concentration. A washing method in which a treatment liquid having a pH of less than 8 to 10 at 20 ° C. dissolved so as to be brought into contact with a textile product at the beginning of the washing step.