JP4136465B2 - Lubricant composition, preparation method thereof, and molecular complex - Google Patents

Description

【００１１】
式中、Ｑ¹¹は酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ¹³）を表す。Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ¹¹とＲ¹²、およびＲ¹¹とＲ¹³は互いに結合して、環構造を形成していてもよい。
【００１２】
【化１５】

【００１３】
式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立に置換基を表し、ｘ、ｙおよびｚは各々独立に１〜５のいずれかの整数を表す。
【００１４】
本発明の潤滑剤組成物において、前記分子錯合体は、その構成要素が幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せを有することにより平面的錯合体を形成可能であるのが好ましい。
【００１５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（II）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）であるのが好ましい。
【００１６】
【化１６】

【００１７】
式中、Ｑ²¹およびＱ²²はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ²⁴）を表す。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²²とＲ²³およびＲ²¹とＲ²⁴はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００１８】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（III）〜（XI）のいずれかで表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）であるのがより好ましい。
【００１９】
【化１７】

【００２０】
式中、Ｒ³¹〜Ｒ³³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ³¹およびＱ³²は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ³¹とＲ³²およびＲ³²とＲ³³はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００２１】
【化１８】

【００２２】
式中、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ⁴¹は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴¹とＲ⁴³およびＲ⁴²とＲ⁴⁴はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００２３】
【化１９】

【００２４】
式中、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ⁵¹とＲ⁵²およびＲ⁵¹とＲ⁵³はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００２５】
【化２０】

【００２６】
式中、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ⁶¹は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ⁶¹とＲ⁶²は互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００２７】
【化２１】

【００２８】
式中、Ｑ⁷¹〜Ｑ⁷³は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘは−Ｃ（＝Ｒ⁷¹）−または−Ｃ（Ｒ⁷²）（Ｒ⁷³）−を表す。Ｒ⁷¹は置換基を表し、Ｒ⁷²およびＲ⁷³は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷³のうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ⁷²とＲ⁷³は互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００２９】
【化２２】

【００３０】
式中、Ｑ⁸¹〜Ｑ⁸³は各々独立に酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ⁸²）を表す。Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ⁸³がＮ（Ｒ⁸²）の場合、Ｒ⁸¹とＲ⁸²が互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００３１】
【化２３】

【００３２】
式中、Ｑ⁹¹およびＱ⁹²は、各々独立に、単結合、Ｎ（Ｒ⁹⁴）基（Ｒ⁹⁴は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組合せからなる二価の連結基を表す。Ｒ⁹¹およびＲ⁹²は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ⁹³はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。
【００３３】
【化２４】

【００３４】
式中、Ｑ¹⁰¹〜Ｑ¹⁰³は各々独立に酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ¹⁰³）を表す。Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹⁰³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。
【００３５】
【化２５】

【００３６】
式中、Ｑ¹¹¹およびＱ¹¹²は各々独立に酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ¹¹⁵）を表す。Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁵は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ¹¹¹とＲ¹¹³、Ｒ¹¹³とＲ¹¹⁴、Ｒ¹¹³とＲ¹¹⁵、Ｒ¹¹²とＲ¹¹⁴およびＲ¹¹⁴とＲ¹¹⁵はそれぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００３７】
本発明の潤滑剤組成物において、前記分子錯合体は前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能なｎ種類（ｎは１以上の整数）の化合物Ａ₁〜Ａ_n（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）からなる分子錯合体であるのが好ましい。
【００３８】
本発明の好ましい態様として、前記分子錯合体が、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）とともに、下記一般式（XII）で表される化合物の少なくとも１種を含む分子錯合体である上記潤滑剤組成物が提供される。
【００３９】
【化２６】

【００４０】
式中、Ｒ¹²¹は置換基を表し、Ｑ¹²¹およびＱ¹²²は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。
【００４１】
本発明の潤滑剤組成物において、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物は、エノール型となったときにそのｐＫａが２〜１２であるのが好ましい。
【００４２】
本発明の潤滑剤組成物において、前記分子錯合体の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法における熱的相転移温度パターンが、その構成要素の化合物の熱的相転移温度パターンとは互いに異なるのが好ましい。また、本発明の潤滑剤組成物は、見かけ粘度が４０℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下でありかつ１２０℃で２０ｍＰａ・ｓ以上あるのが好ましい。
【００４３】
本発明の潤滑剤組成物には、前記分子錯合体とともに潤滑剤基油を含有する態様、および潤滑剤基油を含有しない態様の双方が含まれる。前者の態様では、潤滑剤基油を５０質量％以上含有するのが好ましい。後者の態様では、前記分子錯合体を５０質量％以上含有するのが好ましい。
【００４４】
また、前記課題を解決するため、本発明の潤滑剤組成物の製造方法は、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）のｎ種類（ｎは１以上の整数）を添加し、前記ｎ種類のケト−エノール互変異性可能な化合物を構成要素とする分子錯合体を生成する工程を有することを特徴とする。また、前記課題を解決するため、本発明の潤滑剤組成物は、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）の少なくとも１種と、前記一般式（XII）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物の少なくとも１種とを添加し、双方の化合物を構成要素とする分子錯合体を生成する工程を有することを特徴とする。
【００４５】
また別の観点から、本発明によって、１種類以上のケト−エノール互変異性可能な化合物の分子間相互作用によって形成された分子錯合体であって、該分子錯合体が前記一般式（IX）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（TＡＭ）で表される化合物を除く）を構成要素として含む分子錯合体が提供される。
【００４６】
さらに、本発明によって、前記一般式（Ｉ）で表される化合物（但し、前記一般式（TＡＭ）で表される化合物を除く）を摺動面に供給し、該摺動面上に前記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも構成要素として含む分子諾合体を形成する工程を含む、摺動面の摩擦係数の低減方法；および前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（TＡＭ）で表される化合物を除く）を少なくとも構成要素として含み、１種以上のケト−エノール互変異性可能な化合物の分子間相互作用によって形成された分子錯合体からなる摩擦係数低減剤、極圧剤または磨耗防止剤；が提供される。
【００４７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
本発明の潤滑剤組成物は、１種類以上のケト−エノール互変異性可能な化合物の分子間相互作用によって形成された分子錯合体を含有する潤滑剤組成物であって、前記分子錯合体は、下記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、下記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）の少なくとも１種を構成要素として含むことを特徴とする。
【００４８】
【化２７】

【００４９】
式中、Ｑ¹¹は酸素原子、硫黄原子またはＮ−Ｒ¹³を表す。Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ¹¹とＲ¹²、およびＲ¹¹とＲ¹³は互いに結合して、環構造を形成していてもよい。
【００５０】
【化２８】

【００５１】
式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立に置換基を表し、ｘ、ｙおよびｚは各々独立に１〜５のいずれかの整数を表す。
【００５２】
前記一般式（Ｉ）および（ＴＡＭ）中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³およびＲ¹〜Ｒ³でそれぞれ表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよび複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。さらに、置換基Ｒ¹¹〜Ｒ¹³には、これらの置換基から選ばれる１種類以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。
【００５３】
さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００５４】
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族の複素環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、
【００５５】
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、複素環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００５６】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、
【００５７】
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、複素環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、
【００５８】
スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、
【００５９】
アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
【００６０】
アリールおよび複素環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表す。
【００６１】
上記の置換基中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の置換基の１種以上で置換されていてもよい。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。より具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００６２】
但し、置換基Ｒ¹¹〜Ｒ¹³のうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。置換基Ｒ¹¹〜Ｒ¹³そのものが総炭素数４以上のアルキル基等であってもよいし、総炭素数４以上のアルキル鎖等が前記例示した置換基にさらに置換していてもよい。
前記総炭素数４以上のアルキル鎖は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。前記総炭素数４以上のアルキル鎖を含む置換基としては、好ましくは、ｎ−オクチル基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−ノニル基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシル基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ドデシルアミノ基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基、ｎ−ヘキサデシルアミノ基が挙げられる。また、総炭素数４以上の分岐状のアルキル鎖を含む置換基としては、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルチオ基、２−エチルヘキシルアミノ基、２−ヘキシルデシル基、２−ヘキシルデシルチオ基、２−ヘキシルデシルアミノ基、３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシル基、３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシルオキシ基、３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシルチオ基、３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシルアミノ基が挙げられる。
【００６３】
前記オリゴアルキレンオキシ鎖のアルキル部分は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。オリゴアルキレンオキシ鎖を含む置換基としては、ジエチレンオキシ基、トリエチレンオキシ基、テトラエチレンオキシ基、ジプロピレンオキシ基、ヘキシルオキシエチレンオキシエチレンオキシ基が挙げられる。
【００６４】
前記総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖のアルキル部分は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。分枝鎖状のパーフルオロアルキル鎖を含む置換基としては、好ましくは、ペンタデシルフルオロヘプチル基、ペンタデシルフルオロヘプチルカルボニルオキシ基、ヘプタデシルフルオロオクチル基、ペンタデシルフルオロオクチルスルホニル基が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル鎖のアルキル部分は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。前記パーフルオロアルキルエーテル鎖を含む置換基としては、イソプロピレンオキシド、メチレンオキサイド、エチレンオキサイドおよびその混合系、ならびにプロピレンオキサイドのアルキル部分がフッ素置換された置換基が挙げられる。
【００６５】
前記有機ポリシリル鎖とは、ケイ素原子を含む原子団が長鎖置換基の側鎖に存在しているもの（例えば、ポリ（ｐ−トリメチルシリルスチレン）、ポリ（１−トリメチルシリル−1−プロピン）等）、あるいは長鎖置換基の主鎖中にケイ素原子を含むものである。好ましくは、長鎖置換基の主鎖中にケイ素原子を含むものである。主鎖中にケイ素を含む例としては、下式（ｓ）で示される構造の繰り返し単位を有する直鎖状、分岐鎖状、環状あるいは多環状の長鎖置換基が挙げられる。
【００６６】
【化２９】

【００６７】
式中、Ｒ^s1およびＲ^s2は各々独立に置換基を表し、Ｒ^s1とＲ^s2は互いに結合して、環構造を形成してもよい。具体的には、前述の一般式（Ｉ）中の置換基Ｒ¹¹〜Ｒ¹³で例示した置換基が挙げられる。中でも、アルキル基が好ましい。Ｘは、酸素原子、窒素原子、アルキレン基、フェニレン基、ケイ素原子、金属原子、またはこれらの組合せからなる原子団を表す。Ｘは好ましくは、酸素原子、または酸素原子とアルキレン基との組合せからなる原子団であり、特に好ましくは、酸素原子である。ｐは１〜２００の整数を表し、好ましくは３〜３０である。前記有機ポリシリル鎖の具体例としては、ポリシロキサン、ポリシラザン、ポリシルメチレン、ポリシルフェニレン、ポリシラン、ポリメタロシロキサン等が挙げられる。
【００６８】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹とＲ¹²およびＲ¹¹とＲ¹³はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成していてもよい。Ｒ¹¹とＲ¹²とが連結して形成可能な環構造としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等の複素環、およびこれらのベンゾ縮合環、プリン環、ナフチリジン環、プテリジン環等の複素芳香族縮合環が挙げられる。また、Ｒ¹¹とＲ¹³とが連結して形成可能な環構造としては、ピロリジン環、チアゾリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。
【００６９】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物には、下記一般式（II）で表される化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）が含まれる。
【００７０】
【化３０】

【００７１】
式中、Ｑ²¹およびＱ²²はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ²⁴）を表す。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²²とＲ²³およびＲ²¹とＲ²⁴はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００７２】
前記一般式（II）において、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴がそれぞれ表す置換基について、前記一般式（Ｉ）中のＲ¹¹〜Ｒ¹³がそれぞれ表す置換基の例と同様であり、好ましい範囲も同様である。総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖および有機ポリシリル鎖を含む置換基についても、一般式（Ｉ）の各々と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７３】
前記一般式（II）において、Ｒ²¹とＲ²²とが連結して形成可能な環構造としては、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、ピリミジン環、トリアジン環等の複素環、およびこれらのベンゾ縮合環（キナゾリン環等）、プリン環、ナフチリジン環、プテリジン環等の複素芳香族縮合環；等が挙げられる。また、Ｒ²²とＲ²³およびＲ²¹とＲ²⁴がそれぞれ連結して形成可能な環構造としては、ピロリジン環、チアゾリジン環、ピペリジン環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等が挙げられる。
【００７４】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）は、環構造を有していると、摺動面を効率的に被覆する平面的錯合体の形成が可能となるので好ましく、特に、前記一般式（Ｉ）中の窒素原子を含む環構造を有しているのが好ましい。環構造を有する化合物の好ましい例としては、下記一般式（III）〜（XI）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）が挙げられる。中でも、前記一般式（II）で表される化合物の範囲に含まれる、下記一般式（III）〜（IX）のいずれかで表される化合物が好ましい。
【００７５】
【化３１】

【００７６】
式中、Ｒ³¹〜Ｒ³³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ³¹およびＱ³²は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ³¹とＲ³²およびＲ³²とＲ³³はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００７７】
【化３２】

【００７８】
式中、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ⁴¹は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴¹とＲ⁴³およびＲ⁴²とＲ⁴⁴はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００７９】
【化３３】

【００８０】
式中、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ⁵¹とＲ⁵²およびＲ⁵¹とＲ⁵³はそれぞれ互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００８１】
【化３４】

【００８２】
式中、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ⁶¹は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ⁶¹とＲ⁶²は互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００８３】
【化３５】

【００８４】
式中、Ｑ⁷¹〜Ｑ⁷³は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘは−Ｃ（＝Ｒ⁷¹）−または−Ｃ（Ｒ⁷²）（Ｒ⁷³）−を表す。Ｒ⁷¹は置換基を表し、Ｒ⁷²およびＲ⁷³は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷³のうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ⁷²とＲ⁷³は互いに結合して、環構造を形成してもよい。
【００８５】
【化３６】

【００８６】
式中、Ｑ⁸¹〜Ｑ⁸³は各々独立に酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ⁸²）を表す。Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｑ⁸³がＮ（Ｒ⁸²）の場合、Ｒ⁸¹とＲ⁸²が互いに結合して環構造を形成してもよい。
【００８７】
【化３７】

【００８８】
式中、Ｑ⁹¹およびＱ⁹²は、各々独立に、単結合、Ｎ（Ｒ⁹⁴）基（Ｒ⁹⁴は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組合せからなる二価の連結基を表す。Ｒ⁹¹およびＲ⁹²は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ⁹³はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。
【００８９】
【化３８】

【００９０】
式中、Ｑ¹⁰¹〜Ｑ¹⁰³は各々独立に酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ¹⁰³）を表す。Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹⁰³は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。
【００９１】
【化３９】

【００９２】
式中、Ｑ¹¹¹およびＱ¹¹²は各々独立に酸素原子、硫黄原子またはＮ（Ｒ¹¹⁵）を表す。Ｒ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁵は各々独立に水素原子または置換基を表し、そのうち少なくとも１つは、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を表す。Ｒ¹¹¹とＲ¹¹³、Ｒ¹¹³とＲ¹¹⁴、Ｒ¹¹³とＲ¹¹⁵、Ｒ¹¹²とＲ¹¹⁴およびＲ¹¹⁴とＲ¹¹⁵はそれぞれ互いに結合して環構造、例えばスピロ環を形成してもよい。
【００９３】
前記式（III）〜（XI）中、Ｒ³¹〜Ｒ³³、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁸、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷³、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ¹⁰¹〜Ｒ¹⁰³およびＲ¹¹¹〜Ｒ¹¹⁵がそれぞれ表す置換基としては、前述の一般式（Ｉ）中のＲ¹¹〜Ｒ¹³がそれぞれ表す置換基と同様であり、その具体例および好ましい範囲についても同様である。前記式（VII）中、＝Ｒ⁷¹としては、炭素−炭素二重結合が形成されるメチレン基（＝ＣＨ₂）、イソプロピリデン基（＝ＣＭｅ₂）、ノニリデン基（＝ＣＨ（ｎ）Ｃ₈Ｈ₁₇）、ベンジリデン基（＝ＣＨＣ₆Ｈ₅）など；炭素−窒素二重結合が形成されるイミノ基（＝ＮＨ）、フェニルイミノ基（＝ＮＣ₆Ｈ₅）、オクチルイミノ基（＝Ｎ−（ｎ）Ｃ₈Ｈ₁₇）など；炭素−酸素二重結合が形成されるオキソ基（＝Ｏ）；炭素−硫黄二重結合が形成されるチオキソ基（＝Ｓ）等が挙げられる。前記式（III）〜（VIII）、（Ｘ）および（XI）で各々表される化合物は、分子内に総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を有する。これらの鎖については、前述の一般式（Ｉ）中のこれらの鎖の具体例と同様であり、好ましい範囲も同様である。前記式（XI）中、Ｒ⁹¹およびＲ⁹²が各々表す置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基の具体例としては、前記一般式（Ｉ）中のＲ¹¹〜Ｒ¹³が各々表す置換基として挙げた具体例と同様であり、また、好ましい範囲も同様である。
【００９４】
前記式中、Ｒ³¹とＲ³²、Ｒ³²とＲ³³、Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴¹とＲ⁴³、Ｒ⁴²とＲ⁴⁴、Ｒ⁵¹とＲ⁵²、Ｒ⁵¹とＲ⁵³、Ｒ⁶¹とＲ⁶²、Ｒ⁷²とＲ⁷³、Ｒ⁸¹とＲ⁸²、Ｒ¹¹¹とＲ¹¹³、Ｒ¹¹³とＲ¹¹⁴、Ｒ¹¹³とＲ¹¹⁵、Ｒ¹¹²とＲ¹¹⁴およびＲ¹¹⁴とＲ¹¹⁵はそれぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。これらが形成可能な環構造としては、後述する一般式（XII）中のＲ¹²¹が表す環状構造を有する置換基として例示したアリール基および芳香族複素環基をそれぞれ構成している環が挙げられる。
【００９５】
前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性が可能な化合物は、エノール型となったときにそのｐＫａが２〜１２であるのが好ましい。
【００９６】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物を構成要素とする分子錯合体は、その構成要素が幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せを有し、そのことによって平面的錯合体を形成可能であるのが好ましい。ここで、「幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せ」とは、一般的には、以下の（１）〜（５）の要件を満たす官能基の組合せをいう。前記分子錯合体の構成要素である相互作用する二つの分子を、基質σとレセプターρとする。レセプター分子ρによる高度の分子認識は、相手である基質σとの結合自由エネルギーと、相互作用が相対的に小さいその他の基質との結合自由エネルギーとの大きな差に依存し、その差が統計分布から大きくずれるほど大きいのが好ましい。結合自由エネルギーに大きな差を出させるには、以下の（１）〜（５）の要件を満たす必要がある。
【００９７】
（１） σとρとに立体（形と大きさ）相補性（steric complementarity）があること。即ち、σとρのそれぞれの適切な部位に凹凸が存在していること。ここで、凹凸は（２）でいう相補的結合部位（例えば、水素結合ドナー（凸）と水素結合アクセプター（凹））をいう。
（２） σとρとに相互作用相補性（interactional complementarity）があること。即ち、σとρが互いに結合可能な相補性のある部位に、相補的な電子と原子核（静電力、水素結合やvan der Waals 力）分布マップが得られるように、σとρ上に（好ましくは正しく配列された）相補的結合部位（＋／−、電荷／双極子、双極子／双極子、水素結合ドナー／水素結合アクセプターなどのような静電的なもの）が存在していること。
（３） ρとσとの間に広い接触面（large contact area）が存在していること。このことは、以下に述べる複数の作用部位があることによって満足できる。
（４） ρとσに複数の相互作用部位（multiple interaction sites）が存在すること。非共有結合性相互作用は共有結合に比べて弱いため、複数の相互作用部位が求められる。例えば、水素結合による相互作用の場合は、双方に水素結合ドナー／水素結合アクセプターがあることが望ましい。
（５） ρとσとの結合は全体としては強い結合（strong overall binding）になること。理論上、高い安定性は必ずしも高い選択性を意味しないが、実際にはそうであることが多い。実際、結合自由エネルギーの差は、結合が強くなるほど大きくなる傾向がある。つまり、高い結合効率（遊離のσに比べて結合されたσの割合が大きい）には強い相互作用が必要である。効率よく認識する、即ち、高い安定性と高い選択性の両方を実現するためには、ρとσとの間には強い結合が必要である。
【００９８】
また、「平面的錯合体」とは、分子錯合体が、摩擦摺動面に吸着または接触した場合に、分子錯合体を構成している分子の形状に応じた最も少ない数で前記摩擦摺動面の単位面積を覆うことができるように配列する状態にある分子錯合体のことをいう。従って、錯合体を形成する分子が略棒状の場合は、その分子を形成する骨格部分の慣性軸が摩擦摺動面とほぼ同一平面内に存在する、即ち、摩擦摺動面に平行に、また緻密に配列する状態をいう。また、錯合体を形成する分子を形成する骨格部分が略平板状の場合は、その分子平面が摩擦摺動面とほぼ同一平面内に存在する、即ち、摩擦摺動面に平行に、また緻密に配列する状態をいう。但し、本発明の一般式（Ｉ）中に存在する疎水性基であるアルキル基、アルコキシ基、パーフルオロアルキル基、ポリシリル基は上記骨格部分とはみなさないものとする。本発明において、「平面的錯合体を形成可能」としたのは、分子錯合体を摺動面に供給した際に、前記平面的錯合体を形成すればよいことを意味し、摺動面に供給する前には平面的構造を形成していないものも含まれることを意味する。本発明の潤滑剤組成物は、前記平面的錯合体が効率的に摩擦摺動面を被覆することによって、優れた潤滑効果を奏する。本発明の潤滑剤組成物は、潤滑剤基油と混合しない態様で用いた場合も、極めて優れた潤滑効果、摺動面の耐磨耗性向上効果を奏し、さらにそれらの効果を長期間にわたって維持し得る。また、極圧下でも、前記効果を奏することができる。
【００９９】
本発明では、前記一般式（Ｉ）中のケト−エノール互変異性可能な官能基が、前述の「幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せ」を構成する官能基となる。前記一般式（Ｉ）で表される化合物中のケト−エノール互変異性可能な官能基と、「幾何学的に相補的な位置関係で分子間相互作用を発現する官能基の組合せ」を構成可能な他方の官能基としては、カルボン酸基、チオカルボン酸基、カルボアミド基、チオカルボアミド基、カルボン酸イミド基、チオカルボン酸イミド基またはウレイド基等の互変異性可能な官能基が挙げられる。
【０１００】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、（チオ）カルボン酸基、（チオ）カルボアミド基、（チオ）カルボン酸イミド基およびウレイド基とは、以下の式（XIII）〜（XVI）に示す様に、有機化学の古典的電子論で説明される電子の流れによって、共鳴構造的に相補的に分子間相互作用して、安定化する可能性が強く示唆される組合せである。なお、以下の式（XIII）および（XIV）においては、前記一般式（Ｉ）中、Ｑ¹¹がＮ（Ｒ¹³）を表す場合を示し、式中からＲ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は省略した。また、以下の式（XV）および（XVI）においては、一般式（II）が２，４−ビスアミノ基置換ピリミジン誘導体を表す場合を示し、置換基は省略した。
【０１０１】
【化４０】

【０１０２】
【化４１】

【０１０３】
前記式中、Ｑ¹³¹、Ｑ¹³²、Ｑ¹⁴¹、Ｑ¹⁵¹、Ｑ¹⁵²およびＱ¹⁶¹は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ¹³¹、Ｒ¹⁴¹、Ｒ¹⁴²、Ｒ¹⁵¹、Ｒ¹⁵²、Ｒ¹⁶¹およびＲ¹⁶²は各々独立に置換基を表し、Ｒ¹⁴¹とＲ¹⁴²、Ｒ¹⁵¹とＲ¹⁵²、およびＲ¹⁶¹とＲ¹⁶²Ｒはそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ¹³¹、Ｒ¹⁴¹、Ｒ¹⁴²、Ｒ¹⁵¹、Ｒ¹⁵²、Ｒ¹⁶¹およびＲ¹⁶²がそれぞれ表す置換基は、前記一般式（Ｉ）中のＲ¹¹〜Ｒ¹³がそれぞれ表す置換基と同様であり、具体例および好ましい範囲についても同様である。Ｒ¹⁴¹とＲ¹⁴²、Ｒ¹⁵¹とＲ¹⁵²、およびＲ¹⁶¹とＲ¹⁶²は互いに結合して環を形成しているのが好ましい。特に、前記一般式（XVI）において、Ｒ¹⁶¹とＲ¹⁶²は互いに結合して環を形成しているのが好ましい。このような環構造の例としては、ベンヅイミダゾリノン、インダゾリノン、ウラシル、チオウラシル、ベンヅオキサゾリノン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ビオルル酸、バルビツール酸、ピラゾロン、ヒダントイン、ローダニン、オロチン酸、ベンゾチアゾリノン、アンメリン、クマリン、マレイン酸ヒドラジド、イサチン、３−インダゾリノン、パラバン酸、フタラジノン、ウラゾール、アロキサン、メルドラム酸、ウラミル、カプロラクトン、カプロラクタム、チアペンジオン、テトラヒドロ−２−ピリミジノン、２，５−ピペラジンジオン、２，４−キナゾリンジオン、２，４−プテリジンジオール、葉酸、アセチレンウレア、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【０１０４】
以上の式（XIII）〜（XVI）によって、錯合体形成のための前述の相補的要件である（１）〜（５）を満足する具体例を示した。（１）の立体相補性について、（XV）を例として説明する。２，４−ジアミノトリアジン構造（σとする）および酸イミド（ρとする）は双方が凹凸を有する。σでは凸がアミノ基でトリアジン環の窒素が凹となる。一方、ρではカルボニル基が凹で、中央のアミノ基が凸となる。σは凸凹凸の順で並んだ構造を、ρは凹凸凹の順で並んだ構造を有する。このことにより、σとρは３箇所で同程度の距離で、無理なく水素結合可能となり、強い分子間結合を実現している。
【０１０５】
また、（２）の相互作用相補性に関しては、式（XIII）〜（XVI）では協奏的な電子の流れとして記載したが、式（XIII）の→の出発点をδ^-、→の到着点をδ⁺として、下記式（XVIII）のように記載すると、静電的な電子の授受で説明することもできる。
【０１０６】
【化４２】

【０１０７】
再び、式（XIII）〜（XVI）で示される一連の電子の流れについて説明すると、前記電子の流れは、三次元的より、二次元（平面）的に流れるのが、エネルギー的に有利であり、好ましい。この点から、式（XIV）〜（XVI）中のＲとＲ’は互いに結合して環を形成することが好ましく、共役していること、また芳香族環を形成していることが好ましい。また、式（XIII）中のＲも環構造の基であることが好ましく、芳香族環基（アリール基および芳香族複素環基の双方を含む）であることが好ましい。
【０１０８】
前記式（XV)について説明すると、２，４−ジアミノトリアジン構造（Ａ）と、酸イミド構造（Ｂ）は、３箇所で水素結合しているが、（Ａ）ではアミノ基が凸でトリアジン環の窒素原子は凹となる。
【０１０９】
前記分子錯合体の好ましい態様としては、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能なｎ種類（ｎは１以上の整数）の化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）Ａ₁〜Ａ_nからなる分子錯合体が挙げられる。また、前記分子錯合体の好ましい態様としては、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物と（チオ）カルボン酸他のケト−エノール互変異性可能な化合物との組合せからなる分子錯合体が挙げられ、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物と下記一般式（XII）で表される（チオ）カルボン酸との組合せが特に好ましい。下記一般式（XII）で表される（チオ）カルボン酸は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物とともに、前述の（１）〜（５）の要件を満たす相互作用によって分子錯合体を形成可能な化合物である。
【０１１０】
【化４３】

【０１１１】
式中、Ｒ¹²¹は置換基を表し、Ｑ¹²¹およびＱ¹²²は各々独立に酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ¹²¹が表す置換基としては、前述の一般式（Ｉ）中のＲ¹¹〜Ｒ¹³がそれぞれ表す置換基と同様であり、その具体例および好ましい範囲についても同様である。式（XII）で表される化合物は、分子内に、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基を有しているのが好ましい。これらの鎖の具体例については、前述の一般式（Ｉ）中のこれらの鎖の具体例と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【０１１２】
前記一般式（XII）中、Ｒ¹²¹が表す置換基については、環状構造を有する置換基が好ましい。前記環状構造を有する置換基としては、アリール基および芳香族複素環基が好ましい。前記アリール基としては、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられる。中でも、フェニル基およびナフチル基が好ましい。これらのアリール基は、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基で置換されているのが好ましく、２以上置換されているのがより好ましい。これらの鎖を含む置換基の具体例については、前述と同様である。特に、前記アリール基は、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝鎖状のアルキル鎖を含む置換基、例えば、アルキル基（オクチル、デシル、ヘキサデシル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシ基（ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等）、スルフィド基（ヘキサデシルチオ等）、置換アミノ基（ヘプタデシルアミノ等）、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されているのが好ましい。また、前記アリール基には、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝鎖状のアルキル鎖を含む置換基が２以上置換しているのがより好ましい。前記前記アリール基は、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。
【０１１３】
前記芳香族複素環基としては、５〜７員環構造の複素環基が好ましく、５員環または６員環がより好ましく、６員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的例は、岩波理化学辞典 第三版増補版 （岩波書店発行）の付録１１章 有機化学命名法 表４．主要複素単環式化合物の名称 １６０６頁 および表５．主要縮合複素環式化合物の名称 １６０７頁 に記載される複素環が挙げられる。また、前記芳香族複素環基は、前記アリール基と同様に、総炭素数４以上のアルキル鎖、オリゴアルキレンオキシ鎖、総炭素数２以上のパーフルオロアルキル鎖、パーフルオロアルキルエーテル鎖または有機ポリシリル鎖を含む置換基で置換されているのが好ましく、２以上置換されているのがより好ましい。これらの鎖を含む置換基の具体例については、前述と同様である。前記芳香族複素環基は、これらの置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等で置換されていてもよい。
【０１１４】
なお、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と錯合体を形成可能な化合物は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよい。また、前記分子錯合体は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、２種類以上の化合物との分子錯合体であってもよい。
【０１１５】
これまで述べてきた錯合体形成のための要件から、平面的結合形成および平面すなわち環構造置換基を有する分子が好ましいことが分かるが、この因子は錯合体形成のためのみならず、以下に述べるように、摩擦摺動面との相互作用すなわち摩擦摺動面を効率的に被覆するためにも好ましい。摩擦摺動面は、一般的に無機物すなわち金属あるいはそれが酸化されてできる金属酸化物薄膜やセラミックによって成り立っているが、有機物間の一般的相互作用であるｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力より強く、極性な静電的相互作用が支配的である。このような面との強い相互作用を形成する有機化合物について前述の（１）〜（５）の要件に照らして考察すると（摺動面をσこれを被覆する有機化合物をρとして考察すると）、（１）に関しては、平面的構造が有利であり、（２）についてはｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ力より強い極性な静電的相互作用を発揮する部位を分子内に有することであり、その点で水素結合で形成された錯合体の極性結合は極性な摺動面に好ましい。さらに（３）に関しては平面的構造であるのが好ましく、（４）に関しては、錯合体がトリアリールメラミンの場合相補的原子団が三方向から等価であり、二分子のみならず多分子間で錯合体を形成する可能性があり、非常に有利であり、それゆえに（５）に関しても本発明の錯合体が摺動面と強い相互作用するのに適していることは明白である。このような要因が、前記分子錯合体のみによる被覆でありながら、極めて高い耐磨耗性が極圧下でも得られるものと推定している。
【０１１６】
前記分子錯合体が、非極性または疎水性の基を有していると、双方の摺動面が接触するのをより防止することができ、またその応力を緩和することができる。前記非極性また疎水性の基としては、長鎖アルキル基、パーフルオロアルキル基、オリゴアルコキシ基、パーフルオロアルキルエーテル基または有機ポリシロキサン基等が挙げられる。これらの疎水性基は、非極性であるので、エネルギー安定化のため、極性な摺動面に反発するように配向する。前記分子錯合体を構成する前記一般式（Ｉ）で表される化合物（および他の構成要素となる化合物）の適切な位置に導入することによって、例えば、摺動面において図１に示すように配向可能な潤滑剤とすることができる。摺動面上において、図１に示す配向となる潤滑剤は、極めて低い摩擦係数を奏するものと推定される。
【０１１７】
分子間で強い相互作用を発揮する物質は、一般的に、高結晶性、高融点で難溶解性、難分散性で取り扱い性に劣る場合があるが、疎水性基を導入することにより、分子錯合体の潤滑剤基油への溶解性および分散性を向上させることができ、また難結晶性とすることができるので、取り扱い性が良好になる。さらに、潤滑剤基油と混合しない態様とした場合にも、摺動面上における薄膜形成性に優れ、特に、低温での低粘性を維持できる点が潤滑剤としての大きな利点となる。
【０１１８】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が分子錯合体を形成しているか否かは、例えば、結晶が得られる場合には、該結晶を分析することによって錯合体形成の有無を判断することができる。また、結晶が得られない場合であっても、一般式（Ｉ）で表される化合物（ρ）と、ρと相互作用可能な官能基を有する化合物（σ）の錯合体形成による溶媒和も含めた分子間力（結合自由エネルギー）と、ρとσ各々単独の溶媒和による結合自由エネルギーが同程度であったり、後者のほうが大きい場合は、錯合体を形成しているものと推定できる。また、ρおよびσの各々の熱相転移温度パターンと、ρおよびσを化学量論的な整数比で混合した後の熱相転移温度パターンを比較し、ρおよびσの各々の熱相転移温度パターンと明瞭に異なる錯合体独自の熱物性を示すことを確認することによって、錯合体の形成の有無を判断することができる。ρとσが相互作用を及ぼさない単なる混合状態にある場合は、凝固点降下のように転移温度ピークが混合比に応じてずれるのみであるが、錯合体を形成する場合は、ほとんどの場合にその熱転移ピークが新たな温度域に発生する。さらに、錯合体と、ρおよびσのＦＴ−ＩＲスペクトルを各々比較し、相互作用する官能基の振動吸収スペクトルのシフトを確認することによって、錯合体形成の有無を判断することができる。
【０１１９】
以下に、前述の（１）〜（５）の要件を満たす組合せからなる、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を構成要素とする分子錯合体の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。
【０１２０】
【化４４】

【０１２１】
【化４５】

【０１２２】
【化４６】

【０１２３】
【化４７】

【０１２４】
【化４８】

【０１２５】
【化４９】

【０１２６】
【化５０】

【０１２７】
【化５１】

【０１２８】
【化５２】

【０１２９】
【化５３】

【０１３０】
【化５４】

【０１３１】
【化５５】

【０１３２】
【化５６】

【０１３３】
【化５７】

【０１３４】
【化５８】

【０１３５】
【化５９】

【０１３６】
【化６０】

【０１３７】
【化６１】

【０１３８】
【化６２】

【０１３９】
【化６３】

【０１４０】
【化６４】

【０１４１】
【化６５】

【０１４２】
【化６６】

【０１４３】
【化６７】

【０１４４】
【化６８】

【０１４５】
【化６９】

【０１４６】
【化７０】

【０１４７】
【化７１】

【０１４８】
【化７２】

【０１４９】
【化７３】

【０１５０】
【化７４】

【０１５１】
【化７５】

【０１５２】
【化７６】

【０１５３】
【化７７】

【０１５４】
【化７８】

【０１５５】
【化７９】

【０１５６】
【化８０】

【０１５７】
【化８１】

【０１５８】
【化８２】

【０１５９】
【化８３】

【０１６０】
【化８４】

【０１６１】
【化８５】

【０１６２】
【化８６】

【０１６３】
【化８７】

【０１６４】
【化８８】

【０１６５】
【化８９】

【０１６６】
【化９０】

【０１６７】
【化９１】

【０１６８】
【化９２】

【０１６９】
【化９３】

【０１７０】
【化９４】

【０１７１】
【化９５】

【０１７２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物および該化合物と錯合体を形成可能な化合物は、従来公知の製造方法を組み合わせることによって合成することができる。
【０１７３】
本発明の潤滑剤組成物に用いられる分子錯合体は、単独で潤滑剤として用いることができる。また、前記分子錯合体は、潤滑助剤として潤滑剤基油と混合した態様で、用いることもできる。双方の態様において、潤滑剤組成物の見かけ粘度は、４０℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下であり且つ１２０℃で２０ｍＰａ・ｓ以上あるのが好ましく、４０℃で１０００〜５０ｍＰａ・ｓであり且つ１２０℃で２５ｍＰａ・ｓ以上あるのがより好ましく、４０℃で８００〜１００ｍＰａ・ｓであり且つ１２０℃で２５ｍＰａ・ｓ以上あるのがさらに好ましい。
【０１７４】
前記潤滑剤基油としては、特に限定されるものではなく、一般に潤滑剤基油として用いられているものならばいずれも使用することができ、鉱油、合成油あるいはそれらの混合油が挙げられる。例えば、パラフィン系、中間基系またはナフテン系原油の常圧または減圧蒸留により誘導される潤滑油原料をフェノール、フルフラール、Ｎ−メチルピロリドンの如き芳香族抽出溶剤で処理して得られる溶剤精製ラフィネート；潤滑油原料をシリカ−アルミナを担体とするコバルト、モリブデン等の水素化処理用触媒の存在下において、水素化処理条件下で水素と接触させて得られる水素化処理油；潤滑油原料を水素化分解触媒の存在下において、苛酷な分解反応条件下において異性化条件下で水素と接触させて得られる異性化油；潤滑油原料を溶剤精製工程および水素化処理工程、または水素化分解工程および異性化工程等を組み合わせて得られる潤滑油留分；等を挙げることができる。特に、水素化分解工程および異性化工程によって得られる高粘度指数鉱油が好適なものとして挙げられる。いずれの製造方法においても、脱蝋工程、水素化仕上げ工程、白土処理工程等の工程を任意に付加することができる。前記鉱油は、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油およびブライトストック等に分類することもでき、要求性能に応じて適宜混合することもできる。
【０１７５】
前記合成油としては、ポリα−オレフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、シリコーン油等を挙げることができる。これらの鉱油および合成油は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。このような潤滑剤基油は、通常、温度１００℃において、２〜２０ｍｍ²／ｓの動粘度を有し、好ましくは３〜１５ｍｍ²／ｓの動粘度を有する。本発明の潤滑剤組成物が用いられる機械的摩擦摺動部の潤滑条件に適するように、適宜、最適な動粘度を有した混合基油を選択することができる。
【０１７６】
本発明の潤滑剤組成物が、前記分子錯合体と前記潤滑剤基油との混合物である場合、好ましい配合量は、潤滑剤基油全質量を基準として、前記分子錯合体が０．０１質量％以上であり、より好ましくは、錯合体化合物が０．０１〜１０質量％であり、最も好ましくは０．０５〜２質量％である。また、潤滑剤基油の含有量は５０質量％以上であるのが好ましい。潤滑剤基油を含まない態様では、前記分子錯合体を５０質量％以上含有するのが好ましい。
【０１７７】
本発明の潤滑剤組成物は、前記分子錯合体を主成分として含有するものであるが、種々の用途に適応した実用性能を確保するため、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、従来の潤滑剤、例えば軸受油、ギヤ油、動力伝達油などに用いられている各種添加剤、具体的には、摩耗防止剤、極圧剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防錆剤、消泡剤等を添加することもできる。
【０１７８】
本発明の潤滑剤組成物は、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）のｎ種類（ｎは１以上の整数）を添加し、前記ｎ種類のケト−エノール互変異性可能な化合物を構成要素とする分子錯合体を生成する工程を経て製造することができる。例えば、潤滑剤基油と混合する態様の潤滑剤組成物では、前記一般式（Ｉ）で表されるｎ種類（ｎは１以上の整数）のケト−エノール互変異性可能な化合物を、潤滑剤基油に添加することにより、潤滑剤基油中で分子錯合体を生成し、製造することができる。また、あらかじめ分子錯合体を生成した後、潤滑剤基油に添加することもできる。潤滑剤基油を含まない態様では、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物を、２種類以上混合することによって分子錯合体を生成し、製造することができる。
【０１７９】
また、（チオ）カルボン酸と、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）との分子錯合体を含有する態様の潤滑剤組成物は、前記一般式（Ｉ）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物（但し、前記一般式（ＴＡＭ）で表される化合物を除く）の少なくとも１種と、前記一般式（XII）で表されるケト−エノール互変異性可能な化合物の少なくとも１種とを添加し、双方の化合物を構成要素とする分子錯合体を生成する工程を経て、製造することができる。潤滑剤基油と混合する態様では、（チオ）カルボン酸と、前記一般式（Ｉ）で表される化合物とをあらかじめ混合して双方の化合物を含む分子錯合体を生成してから、潤滑剤基油に添加してもよいし、個々に潤滑剤基油に添加し、添加後に潤滑剤基油中で双方の化合物を含む分子錯合体を生成してもよい。
【０１８０】
本発明の潤滑剤組成物は、接触して相対運動する摺動面に供給することもよって、摺動面の摩擦係数を低下させるとともに、摺動面の耐磨耗性を向上させる効果を有する。さらに、この効果を長期的に維持するという優れた効果をも有する。従来の潤滑油やグリースなどの潤滑剤を用いた場合に、油膜切れを生じるような苛酷な摩擦条件で運動する摺動面に供給した場合も、焼付きを軽減し、耐摩耗性を向上させ、低摩擦係数に維持することができる。例えば、苛酷な摩擦条件で運動する軸受やギヤなどにおいて、省エネルギーな潤滑剤として好適に使用することができる。さらに、摺動部装置の信頼性を向上させ、摺動部装置の小型化に寄与することができる。本発明の潤滑剤組成物は、苛酷な潤滑条件において、摩擦係数が低いこと、耐摩擦性と極圧性に優れていることなどの特徴を有している。本発明の潤滑剤組成物は、種々のケト−エノール互変異性可能な化合物を適切に混合することにより、−４０℃でも十分に粘性を保つことが可能で、低温でも使用可能になり、実用的なものとできる。
【０１８１】
本発明の潤滑剤組成物は、潤滑剤基油を使用しない場合も優れた潤滑効果を奏するので、大量に潤滑剤を供給できない、例えば、マイクロマシンにも好ましく用いることができる。また、前記分子錯合体は、金属および金属酸化物等の表面に容易に皮膜を形成し、潤滑機能を発現するという性質を有するので、磁気記録媒体の表面と、磁気記録ヘッドとの摩擦を軽減するための潤滑剤として用いるのも好ましい。
【０１８２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
【０１８３】
［実施例１〜８］
以下に示す錯合体（１）、（２）、（３）および（４）を、表１に示す様に、各々単独でまたは潤滑剤基油に溶解させて実施例１〜８の潤滑剤を調製した。なお、錯合体（１）、（２）、（３）および（４）が錯合体を形成していることは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）が示す相転移点には、対応するカルボン酸あるいはバルビツール酸単独の相転移ピークが完全に消失して新たな錯合体の相転移ピークが現れたことにより確認することができた。また、錯合体（１）、（２）、（３）および（４）を構成しているケト−エノール互変異性可能な化合物のエノール型となったときのｐｋａはいずれも２〜１２の範囲であった。
【０１８４】
［比較例１〜４］
表２に示す様に、通常の潤滑剤基油のみを用いて潤滑剤を調製した。
【０１８５】
得られた実施例１〜８および比較例１〜４の潤滑剤について、以下の条件で往復動型（ＳＲＶ）摩擦摩耗試験を行い、摩擦係数および低摩耗性を各々評価した。
［往復動型（ＳＲＶ）摩擦摩耗試験の試験条件および測定法］
試験条件
試験片（摩擦材）： ＳＵＪ−２
プレート ： ２４ｍｍ径×７．９ｍｍ
シリンダー ： １１ｍｍ径×１５ｍｍ
温度 ： １５０℃
荷重 ： ５０Ｎ、４００Ｎ
振幅 ： １．０ｍｍ
振動数 ： ５０Ｈｚ
試験時間 ： 試験開始５分間
上記試験条件で、荷重５０Ｎおよび４００Ｎにおいて、摩擦係数を測定した。また、耐摩耗性については、表面粗さ計にて、摩耗痕の摩耗深さを測定し、評価した。実施例１〜８の結果を表１に、比較例１〜４の結果を表２に各々示した。
【０１８６】
【表１】

【０１８７】
【表２】

【０１８８】
【化９６】

【０１８９】
【化９７】

【０１９０】
これらの実施例と比較例の評価結果から、錯合体を潤滑剤に用いることにより、および潤滑剤の基油に錯合体を主成分として用いることにより、高荷重条件においても、耐摩耗性に優れ、かつ摩擦係数が低く、実用的な潤滑剤組成物が得られることが判明した。
【０１９１】
［実施例９〜１４］
錯合体（５）〜（１０）を用いて、ＳＲＶ試験機を用いて摩擦試験を４０℃および１２０℃でそれぞれ行い、摩擦係数を評価するとともに、それぞれの温度における見かけ粘度を測定した。
［試験条件］
試験条件はシリンダ−オンプレートの条件で行った。
試験片（摩擦材）：ＳＵＪ−２
プレート：φ２４×７．９ｍｍ
シリンダー：φ１１×１５ｍｍ
温度：4０℃あるいは１２０℃
荷重：４００Ｎ
振幅：１．０ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
試験時間：試験開始５分間
上記試験条件で測定した結果を表３に各々示した。
【０１９２】
【表３】

【０１９３】
【化９８】

【０１９４】
【化９９】

【０１９５】
これらの実施例の評価結果から、錯合体を潤滑剤に用いることにより優れた耐摩擦性の潤滑剤組成物が得られ、また、特定の粘度範囲にある本発明化合物はさらに優れた性能であることが判った。
【０１９６】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明によれば、従来の潤滑剤基油と混合した形態のみならず、潤滑剤基油を混合しない形態でも、優れた潤滑剤性能を示す潤滑剤組成物およびその調製方法を提供することができる。また、本発明によれば、摺動面において低摩擦性および耐磨耗性を長期的に維持できる、特に極圧下においても、低摩擦性および耐磨耗性を長期的に維持できる潤滑剤組成物およびその調製方法を提供することができる。また、本発明によれば、均質な薄膜を容易に形成可能であり、磁気記録媒体の表面およびマイクロマシン等にも適用可能な潤滑剤組成物およびその調製方法を提供することができる。さらに、本発明によれば、環境適合性に乏しい重金属元素、燐酸基および硫化物を排除することにより、長寿命化および環境適合性を両立し得る潤滑剤組成物およびその調製方法を提供することができる。また、本発明によれば、摩擦係数の低減剤、極圧剤または磨耗防止剤として有用な分子錯合体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の潤滑剤組成物の一配向例を示す模式図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention belongs to the technical field of a lubricant composition supplied to a mechanical friction sliding portion and a method for preparing the same, and more particularly, low friction characteristics and wear resistance under extreme pressure, and sustainability of the effect. It belongs to the technical field of a lubricant composition excellent in The present invention further relates to molecular complexes useful as friction coefficient reducing agents, extreme pressure agents, and antiwear agents.
[0002]
[Prior art]
The performance required for the lubricant is that the coefficient of friction of the mechanical friction sliding portion can be lowered over a wide temperature range and a wide pressure range, and the effect is maintained as long as possible. Further, it is desired that the lubricant not only has an effect of improving the lubricity between the frictional sliding members but also can impart wear resistance to the frictional sliding member itself. The effect of reducing the coefficient of friction at the friction sliding portion and extending the life of the lubricating oil such as engine oil directly leads to an improvement in fuel consumption for mechanical driving, that is, energy saving. Extending the life of engine oil not only reduces the amount of waste oil, but also reduces CO ₂ Since the emission amount can be reduced, it is preferable from the viewpoint of environmental compatibility which has been attracting attention in recent years. Also, among bearing parts and gears that slide under severe friction conditions among sliding parts of industrial machinery systems, when conventional lubricants such as lubricating oils and greases are used, the lubrication conditions become severe. The agent may cause film breakage or seizure, and a desired low coefficient of friction may not be obtained due to wear scratches. As a result, the reliability of the device may be impaired, and particularly when the device is downsized, the frictional conditions of the sliding portion tend to become severe, which hinders the downsizing of the device. Therefore, there is a demand for an energy-saving lubricant that does not cause wear or seizure even under severe conditions, can improve the reliability of the apparatus, and can contribute to downsizing of the apparatus.
[0003]
Furthermore, in recent years, it is required that the performance can be maintained with a very small amount of lubricant supplied to the surface of the high-density magnetic recording medium, the sliding portion and the rotating portion in the micromachine, and the like. In other words, a lubricant that has the effect of covering the friction surface with the minimum amount necessary, reducing the friction coefficient of the sliding surface, improving wear resistance, and maintaining the effect as long as possible is desired. It is rare. In order to meet this demand, the lubricant is inevitably required to have a property capable of easily forming a uniform and smooth thin film.
[0004]
By the way, conventionally, as the lubricant, generally, a lubricant containing a lubricant base oil as a main component and a lubricating aid such as an organic compound is used. A typical lubricant is diorganodithiocarbamic acid, and its metal salts are known to exhibit a number of functions such as antioxidants, antiwear agents and corrosion inhibitors for lubricants. ing. For example, a zinc salt disclosed in US Pat. No. 4,278,587, an antimony salt disclosed in US Pat. No. 4,290,202, a molybdenum salt disclosed in US Pat. No. 4,604,438, and a special table The metal salts such as nickel, copper, cobalt, iron, cadmium, and manganese disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 9-508156 can maintain the low friction and low wear of the sliding portion even under severe conditions. Has a remarkable effect. Particularly in recent years, organic molybdenum compounds have attracted attention as lubricating aids. The organomolybdenum compound is still resistant to wear and extreme pressure (load resistance) even when the sliding part of the machine is moving under severe friction conditions such as high temperature, high speed or low speed, high load, small size and light weight. ), Which is excellent in performance such as low friction characteristics, and has attracted attention as a material that can effectively exhibit lubrication performance under high pressure, that is, boundary lubrication conditions, compared to fluid lubrication conditions under normal pressure.
[0005]
However, it is known that this organomolybdenum compound is more effective when used in combination with zinc dithiophosphate than when used alone. Masayoshi Muraki et al. In Tribologist 38, 10 (1993), when zinc dithiophosphate is formed into a thin film on the friction surface, molybdenum dithiocarbamate or molybdenum dithiophosphate adsorbs, reacts, and decomposes to sulfide. The mechanism of forming a mixed film of molybdenum and molybdenum oxide is reported. Katsuya Arai et al. In Tribologist 44, 46 (1999) performed elemental composition in the depth direction of the frictional sliding surface using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and converted the molybdenum dithiocarbamate from the surface. It is confirmed that molybdenum, sulfur, and oxygen derived from it gradually decrease, and conversely, iron element increases, and the formation of a composite film in which metallic iron on the sliding surface reacts with molybdenum results in a low coefficient of friction and wear resistance. It is explained that. Takashi Kikuchi et al. Described in JSAE Paper 9537538 (1995) that in addition to zinc dithiophosphate, sulfur compounds such as sulfurized fats and oils, sulfurized olefins and sulfurized phenates also have a synergistic effect on the low friction properties of molybdenum dithiocarbamate. ing.
[0006]
Molybdenum dithiocarbamate is an excellent material that exhibits an excellent lubricating effect even under severe friction conditions, but in the lubricating oil, heavy metals such as molybdenum and zinc, easily oxidized and not only the lubricating oil but also the sliding member itself, Furthermore, it contains a considerable amount of sulfides, which are the source of sulfur oxides that also adversely affect the environment, and phosphoric acid that eutrophies rivers and seas, which is clearly undesirable from the viewpoint of environmental compatibility. Furthermore, the molybdenum oxide / molybdenum sulfide film formed on the sliding surface is gradually scraped off by friction to form a new film, and therefore suddenly if either the organic molybdenum compound or the organic zinc compound that is the source is insufficient. The effect is lost. However, when the amount of the organomolybdenum compound and the organozinc compound is increased, by-products produced as a by-product due to the removal of the coating increase in the system and adversely affect the sliding machine itself, so increasing the amount is not effective. In the system using the organomolybdenum compound, the actual situation is that the effect of improving the fuel consumption by extending the life of the lubricant cannot be expected. Thus, the conventional lubricant exhibits excellent performance as a lubricant and does not contain environmental harmful substances or environmental pollutants such as heavy metal elements, phosphoric acid compounds and sulfides, and has long-term performance. No material that can be maintained has yet been provided.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above problems, and is a lubricant composition that exhibits excellent lubricant performance not only in a form mixed with a conventional lubricant base oil but also in a form not mixed with a lubricant base oil. It is another object of the present invention to provide a preparation method thereof. The present invention also provides a lubricant composition capable of maintaining low friction and wear resistance for a long period of time on a sliding surface, and particularly capable of maintaining low friction and wear resistance for a long period even under extreme pressure. It is an object to provide a preparation method thereof. Another object of the present invention is to provide a lubricant composition which can easily form a homogeneous thin film and can be applied to the surface of a magnetic recording medium, a micromachine, and the like, and a method for preparing the same. Furthermore, it is an object of the present invention to provide a lubricant composition that can achieve both long life and environmental compatibility by eliminating heavy metal elements, phosphate groups, and sulfides that are poor in environmental compatibility, and a method for preparing the same. And Another object of the present invention is to provide a molecular complex useful as a friction coefficient reducing agent, extreme pressure agent, or antiwear agent.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research to solve the problems of the prior art, the present inventors have found that a molecular complex comprising a compound having a specific keto-enol tautomerizable partial structure as a constituent element has excellent lubricating performance. Based on this finding, the present invention has been completed. Furthermore, it has been found that among the molecular complexes, a complex composed of a combination of functional groups capable of forming a planar complex exhibits particularly excellent lubricating performance.
[0009]
That is, in order to solve the above-mentioned problem, the lubricant composition of the present invention includes a lubricant composition containing a molecular complex formed by intermolecular interaction of one or more keto-enol tautomers. The molecular complex is at least one compound represented by the following general formula (I) capable of tautomerization with keto-enol (excluding the compound represented by the following general formula (TAM)). As a constituent element.
[0010]
Embedded image

[0011]
Where Q ¹¹ Is an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ¹³ ). R ¹¹ ~ R ¹³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ¹¹ And R ¹² And R ¹¹ And R ¹³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0012]
Embedded image

[0013]
Where R ¹ , R ² And R ^Three Each independently represents a substituent, and x, y and z each independently represent an integer of 1 to 5.
[0014]
In the lubricant composition of the present invention, the molecular complex forms a planar complex by having a combination of functional groups that express intermolecular interactions in a geometrically complementary positional relationship. Preferably it is possible.
[0015]
The compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (II) capable of tautomerization (excluding the compound represented by the general formula (TAM)). Preferably there is.
[0016]
Embedded image

[0017]
Where Q ^{twenty one} And Q ^{twenty two} Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ^{twenty four} ). R ^{twenty one} ~ R ^{twenty four} Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ^{twenty one} And R ^{twenty two} , R ^{twenty two} And R ^{twenty three} And R ^{twenty one} And R ^{twenty four} May be bonded to each other to form a ring structure.
[0018]
The compound represented by the general formula (I) is a keto-enol tautomerizable compound represented by any one of the following general formulas (III) to (XI) (however, represented by the general formula (TAM)). It is more preferable that the above compound is excluded).
[0019]
Embedded image

[0020]
Where R ³¹ ~ R ³³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ³¹ And Q ³² Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ³¹ And R ³² And R ³² And R ³³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0021]
Embedded image

[0022]
Where R ⁴¹ ~ R ⁴⁴ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ⁴¹ Represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ⁴¹ And R ⁴² , R ⁴¹ And R ⁴³ And R ⁴² And R ⁴⁴ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0023]
Embedded image

[0024]
Where R ⁵¹ ~ R ⁵⁴ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ⁵¹ And R ⁵² And R ⁵¹ And R ⁵³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0025]
Embedded image

[0026]
Where R ⁶¹ ~ R ⁶³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ⁶¹ Represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ⁶¹ And R ⁶² May be bonded to each other to form a ring structure.
[0027]
Embedded image

[0028]
Where Q ⁷¹ ~ Q ⁷³ Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom, and X represents —C (═R ⁷¹ )-Or -C (R ⁷² ) (R ⁷³ )-. R ⁷¹ Represents a substituent and R ⁷² And R ⁷³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R ⁷¹ ~ R ⁷³ At least one of them represents a substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain. R ⁷² And R ⁷³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0029]
Embedded image

[0030]
Where Q ⁸¹ ~ Q ⁸³ Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ⁸² ). R ⁸¹ And R ⁸² Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ⁸³ Is N (R ⁸² ), R ⁸¹ And R ⁸² May be bonded to each other to form a ring structure.
[0031]
Embedded image

[0032]
Where Q ⁹¹ And Q ⁹² Each independently represents a single bond, N (R ⁹⁴ ) Group (R ⁹⁴ Represents a divalent linking group comprising a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, a sulfonyl group, or a combination thereof. R ⁹¹ And R ⁹² Each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group or heterocyclic group. R ⁹³ Represents a halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, sulfide group, carboxy group or salt thereof, sulfo group or salt thereof, hydroxyamino group, ureido group or urethane group.
[0033]
Embedded image

[0034]
Where Q ¹⁰¹ ~ Q ¹⁰³ Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ¹⁰³ ). R ¹⁰¹ ~ R ¹⁰³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain.
[0035]
Embedded image

[0036]
Where Q ¹¹¹ And Q ¹¹² Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ¹¹⁵ ). R ¹¹¹ ~ R ¹¹⁵ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ¹¹¹ And R ¹¹³ , R ¹¹³ And R ¹¹⁴ , R ¹¹³ And R ¹¹⁵ , R ¹¹² And R ¹¹⁴ And R ¹¹⁴ And R ¹¹⁵ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0037]
In the lubricant composition of the present invention, the molecular complex is an n-type (n is an integer of 1 or more) compound A capable of tautomerizing with keto-enol represented by the general formula (I). ₁ ~ A _n However, it is preferably a molecular complex comprising (excluding the compound represented by the general formula (TAM)).
[0038]
As a preferred embodiment of the present invention, the molecular complex is used together with a compound capable of tautomerization represented by the general formula (I) (excluding the compound represented by the general formula (TAM)). The lubricant composition is a molecular complex containing at least one compound represented by the following general formula (XII).
[0039]
Embedded image

[0040]
Where R ¹²¹ Represents a substituent, Q ¹²¹ And Q ¹²² Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0041]
In the lubricant composition of the present invention, the keto-enol tautomerizable compound represented by the general formula (I) preferably has a pKa of 2 to 12 when it becomes an enol type.
[0042]
In the lubricant composition of the present invention, the thermal phase transition temperature pattern of the molecular complex in the differential scanning calorimetry (DSC) method is preferably different from the thermal phase transition temperature pattern of the component compound. . In addition, the lubricant composition of the present invention preferably has an apparent viscosity of 1000 mPa · s or less at 40 ° C. and 20 mPa · s or more at 120 ° C.
[0043]
The lubricant composition of the present invention includes both an embodiment containing a lubricant base oil together with the molecular complex and an embodiment not containing a lubricant base oil. In the former embodiment, it is preferable to contain 50% by mass or more of the lubricant base oil. In the latter embodiment, it is preferable to contain 50% by mass or more of the molecular complex.
[0044]
In addition, in order to solve the above-mentioned problems, the method for producing a lubricant composition of the present invention is a compound capable of tautomerization with keto-enol represented by the general formula (I) (provided that the general formula (TAM) Adding n types (excluding the compounds represented) (n is an integer of 1 or more), and forming a molecular complex having the n types of keto-enol tautomerizable compounds as constituents. It is characterized by. In order to solve the above problems, the lubricant composition of the present invention is a compound capable of tautomerization with keto-enol represented by the general formula (I) (however, represented by the general formula (TAM)). A molecular complex comprising both compounds as constituents, and at least one of the compounds represented by the general formula (XII) and at least one compound capable of tautomerization with keto-enol. It has the process to produce | generate. It is characterized by the above-mentioned.
[0045]
From another point of view, according to the present invention, there is provided a molecular complex formed by intermolecular interaction of one or more keto-enol tautomers, wherein the molecular complex is represented by the general formula (IX). A molecular complex comprising a compound capable of tautomerizing keto-enol represented by general formula (excluding the compound represented by the general formula (TAM)) as a constituent element is provided.
[0046]
Further, according to the present invention, the compound represented by the general formula (I) (excluding the compound represented by the general formula (TAM)) is supplied to the sliding surface, and the general A method for reducing a friction coefficient of a sliding surface, which comprises a step of forming a molecular coalescence comprising at least a compound represented by the formula (I) as a constituent; and a keto-enol interaction represented by the general formula (I) It is formed by the intermolecular interaction of one or more keto-enol tautomeric compounds, including at least a mutable compound (except the compound represented by the general formula (TAM)) as a constituent element. A friction coefficient reducing agent, an extreme pressure agent or an antiwear agent comprising a molecular complex.
[0047]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” indicates a range including numerical values described before and after the values as a minimum value and a maximum value, respectively.
The lubricant composition of the present invention is a lubricant composition containing a molecular complex formed by intermolecular interaction of one or more keto-enol tautomers, wherein the molecular complex is Characterized in that it contains at least one kind of a keto-enol tautomerizable compound represented by the following general formula (I) (excluding a compound represented by the following general formula (TAM)) as a constituent element. To do.
[0048]
Embedded image

[0049]
Where Q ¹¹ Is an oxygen atom, sulfur atom or N—R ¹³ Represents. R ¹¹ ~ R ¹³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ¹¹ And R ¹² And R ¹¹ And R ¹³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0050]
Embedded image

[0051]
Where R ¹ , R ² And R ^Three Each independently represents a substituent, and x, y and z each independently represent an integer of 1 to 5.
[0052]
In the general formulas (I) and (TAM), R ¹¹ ~ R ¹³ And R ¹ ~ R ^Three As the substituents represented by each of the above, a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, and a heterocyclic group , Cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy, amino group (anilino group) ), Acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group , Heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, aryl and heterocyclic azo group, imide group, phosphino Examples include a group, a phosphinyl group, a phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group. Furthermore, the substituent R ¹¹ ~ R ¹³ These include those substituents substituted with one or more kinds of substituents selected from these substituents.
[0053]
More specifically, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an alkyl group [represents a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. An alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl), cycloalkyl A group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms). A substituted bicycloalkyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a C 5-30 bicycloalkane, for example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2, 2,2] octane-3-yl), and tricyclo structures having more ring structures. An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkylthio group) in the substituents described below also represents such an alkyl group. ], An alkenyl group [represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. An alkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), a cycloalkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted group having 3 to 30 carbon atoms) A cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms (for example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), bicycloalkenyl group (Substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group in which one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond is removed. For example, bicyclo [2,2,1] hept-2-en-1-yl, bicyclo [2,2,2] octyl 2-en-4-yl)], an alkynyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, e.g., ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group),
[0054]
An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 or 6 A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, more preferably a 5- or 6-membered aromatic having 3 to 30 carbon atoms For example, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl),
[0055]
A cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, an alkoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy), an aryloxy group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy), silyloxy groups (preferably silyloxy groups having 3 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy), heterocyclic oxy groups (preferably having 2 to 30 carbon atoms) Substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, 1-phenylteto Sol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), acyloxy group (preferably formyloxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms) A carbonyloxy group such as formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy), a carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, For example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy), alkoxycarbo A ruoxy group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy group (preferably Is a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxycarbonyloxy),
[0056]
An amino group (preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino), acylamino group (preferably formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms Groups such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino groups (preferably substituted with 1 to 30 carbon atoms) Or unsubstituted aminocarbonylamino, such as Carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino), alkoxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxy Carbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably substituted or unsubstituted aryl having 7 to 30 carbon atoms) Oxycarbonylamino groups such as phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonylamino), sulfamoylamino A group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms such as sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, Nn-octylaminosulfonylamino), alkyl and Arylsulfonylamino group (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonylamino having 6 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino),
[0057]
A mercapto group, an alkylthio group (preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio), an arylthio group (preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms) , For example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio), a heterocyclic thio group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio, 1 -Phenyltetrazol-5-ylthio),
[0058]
Sulfamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms such as N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N- Acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl), sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms) , 6-30 substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl), alkyl and arylsulfonyl groups (preferably substituted or unsubstituted having 1 to 30 carbon atoms) Substitution al A killsulfonyl group, 6-30 substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl),
[0059]
An acyl group (preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl; , Benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m- Nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxycarbonyl), alkoxycarbonyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl n-octadecyloxycarbonyl), a carbamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl having 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n- Octylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl) carbamoyl),
[0060]
Aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms such as phenylazo, p-chlorophenylazo, 5- Ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), an imide group (preferably N-succinimide, N-phthalimide), a phosphino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, For example, dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino), phosphinyl group (preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphini ), A phosphinyloxy group (preferably having 2 to 2 carbon atoms) 0 substituted or unsubstituted phosphinyloxy group, for example, diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy), phosphinylamino group (preferably a substituted or unsubstituted group having 2 to 30 carbon atoms) Phosphinylamino group such as dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino), silyl group (preferably a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms such as trimethylsilyl, t-butyldimethyl Silyl, phenyldimethylsilyl).
[0061]
Among the above substituents, those having a hydrogen atom may be removed and further substituted with one or more of the above substituents. Examples of such a substituent include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. More specific examples include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups.
[0062]
However, the substituent R ¹¹ ~ R ¹³ At least one of them represents a substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain. Substituent R ¹¹ ~ R ¹³ The compound itself may be an alkyl group having 4 or more carbon atoms, or an alkyl chain having 4 or more carbon atoms may be further substituted with the above-exemplified substituents.
The alkyl chain having 4 or more carbon atoms may be linear or branched. The substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms is preferably an n-octyl group, an n-octyloxy group, an n-octylthio group, an n-octylamino group, an n-nonyl group, or an n-nonyloxy group. N-decyl group, n-decyloxy group, n-undecyl group, n-undecyloxy group, n-dodecyl group, n-dodecyloxy group, n-dodecylthio group, n-dodecylamino group, n-pentadecyl group, Examples include n-pentadecyloxy group, n-hexadecyl group, n-hexadecyloxy group, n-hexadecylthio group, and n-hexadecylamino group. Examples of the substituent containing a branched alkyl chain having 4 or more carbon atoms include 2-ethylhexyl group, 2-ethylhexyloxy group, 2-ethylhexylthio group, 2-ethylhexylamino group, 2-hexyldecyl group, 2 -Hexyldecylthio group, 2-hexyldecylamino group, 3,7,11,15-tetramethylhexadecyl group, 3,7,11,15-tetramethylhexadecyloxy group, 3,7,11,15- Examples thereof include a tetramethylhexadecylthio group and a 3,7,11,15-tetramethylhexadecylamino group.
[0063]
The alkyl part of the oligoalkyleneoxy chain may be linear or branched. Examples of the substituent containing an oligoalkyleneoxy chain include a diethyleneoxy group, a triethyleneoxy group, a tetraethyleneoxy group, a dipropyleneoxy group, and a hexyloxyethyleneoxyethyleneoxy group.
[0064]
The alkyl part of the perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms may be linear or branched. Preferred examples of the substituent containing a branched perfluoroalkyl chain include a pentadecylfluoroheptyl group, a pentadecylfluoroheptylcarbonyloxy group, a heptadecylfluorooctyl group, and a pentadecylfluorooctylsulfonyl group. The alkyl part of the perfluoroalkyl ether chain may be linear or branched. Examples of the substituent containing the perfluoroalkyl ether chain include isopropylene oxide, methylene oxide, ethylene oxide and a mixed system thereof, and a substituent in which the alkyl portion of propylene oxide is substituted with fluorine.
[0065]
The organic polysilyl chain is a group in which an atomic group containing a silicon atom is present in the side chain of a long-chain substituent (for example, poly (p-trimethylsilylstyrene), poly (1-trimethylsilyl-1-propyne), etc.) Alternatively, it contains a silicon atom in the main chain of the long chain substituent. Preferably, the main chain of the long chain substituent contains a silicon atom. Examples of the main chain containing silicon include a linear, branched, cyclic or polycyclic long chain substituent having a repeating unit having the structure represented by the following formula (s).
[0066]
Embedded image

[0067]
Where R ^s1 And R ^s2 Each independently represents a substituent, R ^s1 And R ^s2 May be bonded to each other to form a ring structure. Specifically, the substituent R in the aforementioned general formula (I) ¹¹ ~ R ¹³ And the substituents exemplified in the above. Of these, an alkyl group is preferable. X represents an atomic group composed of an oxygen atom, a nitrogen atom, an alkylene group, a phenylene group, a silicon atom, a metal atom, or a combination thereof. X is preferably an oxygen atom or an atomic group composed of a combination of an oxygen atom and an alkylene group, and particularly preferably an oxygen atom. p represents an integer of 1 to 200, preferably 3 to 30. Specific examples of the organic polysilyl chain include polysiloxane, polysilazane, polysilmethylene, polysilphenylene, polysilane, and polymetallosiloxane.
[0068]
In the general formula (I), R ¹¹ And R ¹² And R ¹¹ And R ¹³ May be bonded to each other to form a ring structure. R ¹¹ And R ¹² Ring structures that can be linked to each other include pyridine rings, pyrimidine rings, pyrazine rings, pyrazole rings, oxazole rings, and thiazole rings, and benzo-fused rings, purine rings, naphthyridine rings, and pteridine rings. Heteroaromatic fused rings such as R ¹¹ And R ¹³ Examples of the ring structure that can be formed by linking with each other include a pyrrolidine ring, a thiazolidine ring, and a piperidine ring.
[0069]
The compound represented by the general formula (I) includes a compound represented by the following general formula (II) (excluding a compound represented by the general formula (TAM)).
[0070]
Embedded image

[0071]
Where Q ^{twenty one} And Q ^{twenty two} Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ^{twenty four} ). R ^{twenty one} ~ R ^{twenty four} Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ^{twenty one} And R ^{twenty two} , R ^{twenty two} And R ^{twenty three} And R ^{twenty one} And R ^{twenty four} May be bonded to each other to form a ring structure.
[0072]
In the general formula (II), R ^{twenty one} ~ R ^{twenty four} In the general formula (I), ¹¹ ~ R ¹³ Are the same as the examples of the substituents each represents, and the preferred range is also the same. Substituents including an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, and an organic polysilyl chain are also synonymous with each of the general formula (I). The preferred range is also the same.
[0073]
In the general formula (II), R ^{twenty one} And R ^{twenty two} Ring structures that can be formed by linking with each other include imidazole rings, triazole rings, oxadiazole rings, pyrimidine rings, heterocyclic rings such as triazine rings, and benzo-fused rings (such as quinazoline rings), purine rings, and naphthyridines. A heteroaromatic condensed ring such as a ring and a pteridine ring; and the like. R ^{twenty two} And R ^{twenty three} And R ^{twenty one} And R ^{twenty four} Examples of the ring structure that can be formed by linking each other include a pyrrolidine ring, a thiazolidine ring, a piperidine ring, a pyrazole ring, an oxazole ring, and a thiazole ring.
[0074]
When the compound represented by the general formula (I) (excluding the compound represented by the general formula (TAM) has a ring structure, the planar surface that efficiently covers the sliding surface is provided. It is preferable because it can form a complex, and particularly preferably has a ring structure containing a nitrogen atom in the general formula (I). Preferred examples of the compound having a ring structure include compounds represented by the following general formulas (III) to (XI) capable of tautomerization with keto-enol (excluding compounds represented by the general formula (TAM)). Is mentioned. Especially, the compound represented by either of the following general formula (III)-(IX) contained in the range of the compound represented by the said general formula (II) is preferable.
[0075]
Embedded image

[0076]
Where R ³¹ ~ R ³³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ³¹ And Q ³² Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ³¹ And R ³² And R ³² And R ³³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0077]
Embedded image

[0078]
Where R ⁴¹ ~ R ⁴⁴ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ⁴¹ Represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ⁴¹ And R ⁴² , R ⁴¹ And R ⁴³ And R ⁴² And R ⁴⁴ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0079]
Embedded image

[0080]
Where R ⁵¹ ~ R ⁵⁴ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ⁵¹ And R ⁵² And R ⁵¹ And R ⁵³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0081]
Embedded image

[0082]
Where R ⁶¹ ~ R ⁶³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ⁶¹ Represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ⁶¹ And R ⁶² May be bonded to each other to form a ring structure.
[0083]
Embedded image

[0084]
Where Q ⁷¹ ~ Q ⁷³ Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom, and X represents —C (═R ⁷¹ )-Or -C (R ⁷² ) (R ⁷³ )-. R ⁷¹ Represents a substituent and R ⁷² And R ⁷³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R ⁷¹ ~ R ⁷³ At least one of them represents a substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain. R ⁷² And R ⁷³ May be bonded to each other to form a ring structure.
[0085]
Embedded image

[0086]
Where Q ⁸¹ ~ Q ⁸³ Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ⁸² ). R ⁸¹ And R ⁸² Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. Q ⁸³ Is N (R ⁸² ), R ⁸¹ And R ⁸² May be bonded to each other to form a ring structure.
[0087]
Embedded image

[0088]
Where Q ⁹¹ And Q ⁹² Each independently represents a single bond, N (R ⁹⁴ ) Group (R ⁹⁴ Represents a divalent linking group comprising a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, a sulfonyl group, or a combination thereof. R ⁹¹ And R ⁹² Each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group or heterocyclic group. R ⁹³ Represents a halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, sulfide group, carboxy group or salt thereof, sulfo group or salt thereof, hydroxyamino group, ureido group or urethane group.
[0089]
Embedded image

[0090]
Where Q ¹⁰¹ ~ Q ¹⁰³ Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ¹⁰³ ). R ¹⁰¹ ~ R ¹⁰³ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain.
[0091]
Embedded image

[0092]
Where Q ¹¹¹ And Q ¹¹² Each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ¹¹⁵ ). R ¹¹¹ ~ R ¹¹⁵ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic group. Represents a substituent containing a polysilyl chain. R ¹¹¹ And R ¹¹³ , R ¹¹³ And R ¹¹⁴ , R ¹¹³ And R ¹¹⁵ , R ¹¹² And R ¹¹⁴ And R ¹¹⁴ And R ¹¹⁵ May be bonded to each other to form a ring structure, for example, a spiro ring.
[0093]
In the formulas (III) to (XI), R ³¹ ~ R ³³ , R ⁴¹ ~ R ⁴⁴ , R ⁵¹ ~ R ⁵⁴ , R ⁶¹ ~ R ⁶⁸ , R ⁷¹ ~ R ⁷³ , R ⁸¹ , R ⁸² , R ¹⁰¹ ~ R ¹⁰³ And R ¹¹¹ ~ R ¹¹⁵ As the substituents each represents, R in the aforementioned general formula (I) ¹¹ ~ R ¹³ Are the same as the substituents respectively represented, and the specific examples and preferred ranges thereof are also the same. In the formula (VII), = R ⁷¹ As a methylene group (═CH ₂ ), Isopropylidene group (= CMe) ₂ ), Nonylidene group (= CH (n) C ₈ H ₁₇ ), Benzylidene group (= CHC) ₆ H _Five ) Etc .; imino group (= NH), phenylimino group (= NC) in which a carbon-nitrogen double bond is formed ₆ H _Five ), Octylimino group (= N- (n) C ₈ H ₁₇ ), Etc .; an oxo group (═O) in which a carbon-oxygen double bond is formed; and a thioxo group (═S) in which a carbon-sulfur double bond is formed. The compounds represented by the formulas (III) to (VIII), (X) and (XI) are each an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, or perfluoro having 2 or more carbon atoms in the molecule. It has a substituent containing an alkyl chain, a perfluoroalkyl ether chain or an organic polysilyl chain. About these chains, it is the same as that of the specific example of these chains in the above-mentioned general formula (I), and its preferable range is also the same. In the formula (XI), R ⁹¹ And R ⁹² Specific examples of the substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group or heterocyclic group represented by each of R 1 in the general formula (I) ¹¹ ~ R ¹³ Are the same as the specific examples given as the substituents represented by each, and the preferred ranges are also the same.
[0094]
In the above formula, R ³¹ And R ³² , R ³² And R ³³ , R ⁴¹ And R ⁴² , R ⁴¹ And R ⁴³ , R ⁴² And R ⁴⁴ , R ⁵¹ And R ⁵² , R ⁵¹ And R ⁵³ , R ⁶¹ And R ⁶² , R ⁷² And R ⁷³ , R ⁸¹ And R ⁸² , R ¹¹¹ And R ¹¹³ , R ¹¹³ And R ¹¹⁴ , R ¹¹³ And R ¹¹⁵ , R ¹¹² And R ¹¹⁴ And R ¹¹⁴ And R ¹¹⁵ May be bonded to each other to form a ring structure. Examples of the ring structure that can be formed include R in the general formula (XII) described later. ¹²¹ The ring which comprised the aryl group and aromatic heterocyclic group which were illustrated as a substituent which has the cyclic structure which represents is each mentioned.
[0095]
The compound capable of keto-enol tautomerism represented by the general formula (I) preferably has a pKa of 2 to 12 when it becomes enol type.
[0096]
The molecular complex having the compound represented by the general formula (I) as a constituent element has a combination of functional groups that express intermolecular interactions in a geometrically complementary positional relationship, It is preferable that a planar complex can be formed thereby. Here, the “combination of functional groups that express intermolecular interactions in a geometrically complementary positional relationship” generally refers to functional groups that satisfy the following requirements (1) to (5): Refers to a combination. Two interacting molecules that are constituent elements of the molecular complex are defined as a substrate σ and a receptor ρ. The high degree of molecular recognition by the receptor molecule ρ depends on a large difference between the binding free energy of the partner substrate σ and the binding free energy of other substrates with relatively small interactions, and the difference is statistically distributed. It is preferable that it is large so that it is largely deviated from the above. In order to make a large difference in the binding free energy, it is necessary to satisfy the following requirements (1) to (5).
[0097]
(1) σ and ρ have three-dimensional (shape and size) complementarity (steric complementarity). That is, there are irregularities at appropriate portions of σ and ρ. Here, the unevenness refers to the complementary binding site (for example, hydrogen bond donor (convex) and hydrogen bond acceptor (concave)) as described in (2).
(2) σ and ρ have interactional complementarity. That is, on σ and ρ (preferably, so that a complementary electron and nucleus (electrostatic force, hydrogen bond, van der Waals force) distribution map can be obtained at the complementary sites where σ and ρ can bond with each other. Are properly aligned) and have complementary binding sites (electrostatic such as +/-, charge / dipole, dipole / dipole, hydrogen bond donor / hydrogen bond acceptor, etc.).
(3) A large contact area exists between ρ and σ. This can be satisfied by having a plurality of action sites described below.
(4) Multiple interaction sites exist in ρ and σ. Since non-covalent interactions are weaker than covalent bonds, multiple interaction sites are required. For example, in the case of interaction by hydrogen bonds, it is desirable that both have a hydrogen bond donor / hydrogen bond acceptor.
(5) The coupling between ρ and σ should be a strong overall binding as a whole. In theory, high stability does not necessarily mean high selectivity, but in practice it is often the case. In fact, the difference in bond free energy tends to increase as the bond becomes stronger. That is, a strong interaction is required for high binding efficiency (the proportion of σ bound is greater than the free σ). In order to recognize efficiently, that is, to achieve both high stability and high selectivity, a strong coupling is required between ρ and σ.
[0098]
In addition, the “planar complex” means that when the molecular complex is adsorbed or contacted with the friction sliding surface, the frictional sliding is the smallest number according to the shape of the molecule constituting the molecular complex. It refers to a molecular complex that is arranged so as to cover the unit area of the surface. Therefore, when the molecule forming the complex is substantially rod-shaped, the inertial axis of the skeleton forming the molecule is in the same plane as the friction sliding surface, that is, parallel to the friction sliding surface, A state of precise arrangement. In addition, when the skeleton forming the molecule forming the complex has a substantially flat plate shape, the molecular plane is substantially in the same plane as the friction sliding surface, that is, parallel to the friction sliding surface and dense. Refers to the state of arrangement. However, an alkyl group, an alkoxy group, a perfluoroalkyl group, and a polysilyl group, which are hydrophobic groups present in the general formula (I) of the present invention, are not regarded as the skeleton portion. In the present invention, “planar complex can be formed” means that the planar complex should be formed when the molecular complex is supplied to the sliding surface. It is meant to include those that do not form a planar structure before being supplied. The lubricant composition of the present invention exhibits an excellent lubricating effect when the planar complex efficiently coats the friction sliding surface. Even when the lubricant composition of the present invention is used in a mode in which it is not mixed with a lubricant base oil, it exhibits an extremely excellent lubrication effect, an effect of improving the wear resistance of the sliding surface, and further, these effects over a long period of time. Can be maintained. Moreover, the said effect can be show | played also under extreme pressure.
[0099]
In the present invention, the keto-enol tautomeric functional group in the general formula (I) is the above-mentioned “combination of functional groups that express intermolecular interaction in a geometrically complementary positional relationship”. It becomes a functional group to constitute. Consists of a “combination of functional groups that express intermolecular interactions in a geometrically complementary positional relationship” with functional groups capable of tautomerization in the compound represented by the general formula (I). Possible other functional groups include tautomeric functional groups such as carboxylic acid groups, thiocarboxylic acid groups, carboamide groups, thiocarboxamide groups, carboxylic imide groups, thiocarboxylic imide groups, or ureido groups.
[0100]
The compound represented by the general formula (I), the (thio) carboxylic acid group, the (thio) carboxamide group, the (thio) carboxylic imide group, and the ureido group are represented by the following formulas (XIII) to (XVI). As shown, the electron flow described in the classical electron theory of organic chemistry strongly suggests the possibility of stabilization by intermolecular interaction in a complementary manner in resonance structure. In the following formulas (XIII) and (XIV), Q in the general formula (I) ¹¹ Is N (R ¹³ ) In the formula, R in the formula ¹¹ , R ¹² And R ¹³ Omitted. In the following formulas (XV) and (XVI), the case where the general formula (II) represents a 2,4-bisamino group-substituted pyrimidine derivative is shown, and the substituents are omitted.
[0101]
Embedded image

[0102]
Embedded image

[0103]
In the above formula, Q ¹³¹ , Q ¹³² , Q ¹⁴¹ , Q ¹⁵¹ , Q ¹⁵² And Q ¹⁶¹ Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R ¹³¹ , R ¹⁴¹ , R ¹⁴² , R ¹⁵¹ , R ¹⁵² , R ¹⁶¹ And R ¹⁶² Each independently represents a substituent, R ¹⁴¹ And R ¹⁴² , R ¹⁵¹ And R ¹⁵² And R ¹⁶¹ And R ¹⁶² R may be bonded to each other to form a ring. R ¹³¹ , R ¹⁴¹ , R ¹⁴² , R ¹⁵¹ , R ¹⁵² , R ¹⁶¹ And R ¹⁶² Each represents a substituent represented by R in the general formula (I). ¹¹ ~ R ¹³ Are the same as the substituents represented respectively, and the same applies to specific examples and preferred ranges. R ¹⁴¹ And R ¹⁴² , R ¹⁵¹ And R ¹⁵² And R ¹⁶¹ And R ¹⁶² Are preferably bonded to each other to form a ring. In particular, in the general formula (XVI), R ¹⁶¹ And R ¹⁶² Are preferably bonded to each other to form a ring. Examples of such ring structures include benzimidazolinone, indazolinone, uracil, thiouracil, benzoxazolinone, succinimide, phthalic imide, violuric acid, barbituric acid, pyrazolone, hydantoin, rhodanine, orotic acid , Benzothiazolinone, ammelin, coumarin, maleic hydrazide, isatin, 3-indazolinone, parabanic acid, phthalazinone, urazole, alloxan, meldrum acid, uramil, caprolactone, caprolactam, thiapendione, tetrahydro-2-pyrimidinone, 2,5- Piperazinedione, 2,4-quinazolinedione, 2,4-pteridinediol, folic acid, acetylene urea, guanine, adenine, cytosine, thymine, 2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine And the like.
[0104]
By the above formulas (XIII) to (XVI), specific examples satisfying the above-mentioned complementary requirements (1) to (5) for complex formation were shown. The stereocomplementarity of (1) will be described using (XV) as an example. Both the 2,4-diaminotriazine structure (referred to as σ) and the acid imide (referred to as ρ) have irregularities. At σ, the convexity is an amino group and the nitrogen of the triazine ring is concave. On the other hand, in ρ, the carbonyl group is concave and the central amino group is convex. σ has a structure arranged in the order of convex and concave, and ρ has a structure arranged in the order of concave and convex. As a result, σ and ρ can be hydrogen-bonded reasonably at the same distance at three locations, realizing strong intermolecular bonds.
[0105]
The interaction complementarity of (2) is described as a concerted electron flow in formulas (XIII) to (XVI), but the starting point of → in formula (XIII) is defined as δ. ^- , → arrival point δ ⁺ As described in the following formula (XVIII), it can also be explained by transfer of electrostatic electrons.
[0106]
Embedded image

[0107]
Again, a series of electron flows represented by the formulas (XIII) to (XVI) will be described. It is energetically advantageous that the electron flow flows two-dimensionally (planarly) rather than three-dimensionally. ,preferable. From this point, R and R ′ in formulas (XIV) to (XVI) are preferably bonded to each other to form a ring, preferably conjugated, and preferably an aromatic ring. R in formula (XIII) is also preferably a ring structure group, and is preferably an aromatic ring group (including both an aryl group and an aromatic heterocyclic group).
[0108]
The formula (XV) will be described. The 2,4-diaminotriazine structure (A) and the acid imide structure (B) are hydrogen-bonded at three positions. In (A), the amino group is convex and the triazine ring is Nitrogen atoms in are concave.
[0109]
As a preferred embodiment of the molecular complex, there are n types (n is an integer of 1 or more) of the keto-enol tautomers represented by the general formula (I) (provided that the general formula (TAM) Excluding compounds represented) A ₁ ~ A _n A molecular complex consisting of Moreover, as a preferable aspect of the molecular complex, a compound capable of tautomerization with a keto-enol represented by the general formula (I) and a compound capable of (thio) carboxylic acid or other keto-enol tautomerism And a combination of a compound capable of tautomerization with keto-enol represented by the general formula (I) and a (thio) carboxylic acid represented by the following general formula (XII). preferable. The (thio) carboxylic acid represented by the following general formula (XII), together with the compound represented by the above general formula (I), forms a molecular complex by interaction satisfying the requirements of the above (1) to (5). It is a compound that can be formed.
[0110]
Embedded image

[0111]
Where R ¹²¹ Represents a substituent, Q ¹²¹ And Q ¹²² Each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom. R ¹²¹ As the substituent represented by R, R in the aforementioned general formula (I) ¹¹ ~ R ¹³ Are the same as the substituents respectively represented, and the specific examples and preferred ranges thereof are also the same. The compound represented by the formula (XII) includes an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain in the molecule. It preferably has a substituent. Specific examples of these chains are the same as the specific examples of these chains in the aforementioned general formula (I), and preferred ranges are also the same.
[0112]
In the general formula (XII), R ¹²¹ The substituent represented by is preferably a substituent having a cyclic structure. As the substituent having the cyclic structure, an aryl group and an aromatic heterocyclic group are preferable. Examples of the aryl group include a phenyl group, an indenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthrenyl group, an anthracenyl group, and a pyrenyl group. Of these, a phenyl group and a naphthyl group are preferable. These aryl groups are substituted with substituents including an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain. It is preferable that 2 or more are substituted. Specific examples of the substituent containing these chains are the same as described above. In particular, the aryl group is a substituent containing a linear or branched alkyl chain having 8 or more carbon atoms, such as an alkyl group (octyl, decyl, hexadecyl, 2-ethylhexyl, etc.), an alkoxy group (dodecyloxy). , Hexadecyloxy, etc.), sulfide groups (hexadecylthio, etc.), substituted amino groups (heptadecylamino, etc.), octylcarbamoyl groups, octanoyl groups, decylsulfamoyl groups, and the like. More preferably, the aryl group is substituted with two or more substituents containing a linear or branched alkyl chain having 8 or more carbon atoms. The aryl group may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group or the like in addition to the above-described substituent.
[0113]
The aromatic heterocyclic group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, more preferably a 5-membered or 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. Specific examples of these skeletons are listed in Appendix 11 of the Iwanami Physical and Chemical Dictionary, Third Edition Supplement (Iwanami Shoten). Names of major heteromonocyclic compounds page 1606 and Table 5. The heterocyclic ring described in the name of the main condensed heterocyclic compound, page 1607 may be mentioned. The aromatic heterocyclic group may be an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl group. It is preferably substituted with a substituent containing a chain, more preferably 2 or more. Specific examples of the substituent containing these chains are the same as described above. In addition to these substituents, the aromatic heterocyclic group may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, or the like.
[0114]
The compound capable of forming a complex with the compound represented by the general formula (I) may be a low molecular compound or a high molecular compound. The molecular complex may be a molecular complex of the compound represented by the general formula (I) and two or more kinds of compounds.
[0115]
From the requirements for complex formation described so far, it is clear that planar bond formation and molecules with planar or ring structure substituents are preferred, but this factor is described not only for complex formation but also below. Thus, it is also preferable for efficiently covering the friction sliding surface, that is, the interaction with the friction sliding surface. The frictional sliding surface is generally composed of an inorganic material, that is, a metal, or a metal oxide thin film or ceramic formed by oxidation of the material, but is stronger than the van der Waals force, which is a general interaction between organic materials, and has a polar static surface. Electrical interaction is dominant. Considering the organic compound that forms a strong interaction with such a surface in light of the above requirements (1) to (5) (when considering the sliding surface as σ and the organic compound covering this as ρ), For (1), a planar structure is advantageous, and for (2), it has a site in the molecule that exhibits a polar electrostatic interaction stronger than the van der Waals force, and in this respect hydrogen bonding The polar bond of the complex formed in is preferable for a polar sliding surface. Further, regarding (3), a planar structure is preferable, and regarding (4), when the complex is a triarylmelamine, complementary atomic groups are equivalent from three directions, and not only between two molecules but also between many molecules. It is clear that there is the possibility of forming a complex, which is very advantageous, and therefore also with respect to (5) that the complex according to the invention is suitable for a strong interaction with the sliding surface. It is presumed that such a factor can provide extremely high wear resistance even under extreme pressure while being covered only with the molecular complex.
[0116]
When the molecular complex has a nonpolar or hydrophobic group, it is possible to further prevent the sliding surfaces from contacting each other and to relieve the stress. Examples of the nonpolar or hydrophobic group include a long chain alkyl group, a perfluoroalkyl group, an oligoalkoxy group, a perfluoroalkyl ether group, and an organic polysiloxane group. Since these hydrophobic groups are nonpolar, they are oriented so as to repel the polar sliding surface for energy stabilization. By introducing the compound represented by the general formula (I) constituting the molecular complex (and other constituent compounds) at an appropriate position, for example, as shown in FIG. The lubricant can be oriented. On the sliding surface, the lubricant having the orientation shown in FIG. 1 is presumed to exhibit a very low coefficient of friction.
[0117]
Substances that exhibit strong interaction between molecules generally have high crystallinity, high melting point, poor solubility, difficult dispersibility, and poor handleability. However, by introducing a hydrophobic group, The solubility and dispersibility of the complex in the lubricant base oil can be improved, and it can be made difficult to crystallize, so that the handleability is improved. Furthermore, even when it is not mixed with the lubricant base oil, it is excellent in thin film formation on the sliding surface, and in particular, it can maintain a low viscosity at a low temperature, which is a great advantage as a lubricant.
[0118]
Whether or not the compound represented by the general formula (I) forms a molecular complex, for example, when a crystal is obtained, the presence or absence of complex formation is determined by analyzing the crystal. Can do. Further, even when crystals are not obtained, solvation due to complex formation of the compound (ρ) represented by the general formula (I) and the compound (σ) having a functional group capable of interacting with ρ is also possible. If the intermolecular force (bond free energy) included and the bond free energy by solvation of each of ρ and σ are approximately the same or the latter is larger, it can be presumed that a complex is formed. Also, the thermal phase transition temperature pattern of each of ρ and σ is compared with the thermal phase transition temperature pattern after mixing ρ and σ in a stoichiometric integer ratio, and the thermal phase transition temperature of each of ρ and σ is compared. The presence or absence of complex formation can be determined by confirming that the thermal properties unique to the complex are clearly different from the pattern. When ρ and σ are in a simple mixed state where they do not interact, the transition temperature peak only shifts according to the mixing ratio, such as the freezing point depression, but in most cases the complex is formed. A thermal transition peak occurs in a new temperature range. Furthermore, the presence or absence of complex formation can be determined by comparing the complex and the FT-IR spectra of ρ and σ, respectively, and confirming the shift of the vibration absorption spectrum of the functional group that interacts.
[0119]
Specific examples of the molecular complex having the compound represented by the general formula (I) as a constituent element, which is a combination satisfying the requirements (1) to (5) described above, are given below. It is not limited at all by specific examples.
[0120]
Embedded image

[0121]
Embedded image

[0122]
Embedded image

[0123]
Embedded image

[0124]
Embedded image

[0125]
Embedded image

[0126]
Embedded image

[0127]
Embedded image

[0128]
Embedded image

[0129]
Embedded image

[0130]
Embedded image

[0131]
Embedded image

[0132]
Embedded image

[0133]
Embedded image

[0134]
Embedded image

[0135]
Embedded image

[0136]
Embedded image

[0137]
Embedded image

[0138]
Embedded image

[0139]
Embedded image

[0140]
Embedded image

[0141]
Embedded image

[0142]
Embedded image

[0143]
Embedded image

[0144]
Embedded image

[0145]
Embedded image

[0146]
Embedded image

[0147]
Embedded image

[0148]
Embedded image

[0149]
Embedded image

[0150]
Embedded image

[0151]
Embedded image

[0152]
Embedded image

[0153]
Embedded image

[0154]
Embedded image

[0155]
Embedded image

[0156]
Embedded image

[0157]
Embedded image

[0158]
Embedded image

[0159]
Embedded image

[0160]
Embedded image

[0161]
Embedded image

[0162]
[Chemical Formula 86]

[0163]
Embedded image

[0164]
Embedded image

[0165]
Embedded image

[0166]
Embedded image

[0167]
Embedded image

[0168]
Embedded image

[0169]
Embedded image

[0170]
Embedded image

[0171]
Embedded image

[0172]
The compound represented by the general formula (I) and the compound capable of forming a complex with the compound can be synthesized by combining conventionally known production methods.
[0173]
The molecular complex used in the lubricant composition of the present invention can be used alone as a lubricant. In addition, the molecular complex can be used in a form mixed with a lubricant base oil as a lubricating aid. In both embodiments, the apparent viscosity of the lubricant composition is 1000 mPa · s or less at 40 ° C. and preferably 20 mPa · s or more at 120 ° C., 1000 to 50 mPa · s at 40 ° C. and 120 ° C. It is more preferably 25 mPa · s or more, more preferably 800 to 100 mPa · s at 40 ° C., and even more preferably 25 mPa · s or more at 120 ° C.
[0174]
The lubricant base oil is not particularly limited, and any lubricant base oil that is generally used as a lubricant base oil can be used, and examples thereof include mineral oil, synthetic oil, and mixed oils thereof. For example, a solvent refined raffinate obtained by treating a lubricating oil raw material derived by atmospheric or vacuum distillation of paraffinic, intermediate group or naphthenic crude oil with an aromatic extraction solvent such as phenol, furfural, N-methylpyrrolidone; Hydrotreating oil obtained by contacting hydrogen under hydrotreating conditions in the presence of a hydrotreating catalyst such as cobalt or molybdenum using silica-alumina as a carrier for the lube oil; hydrogenating the lube oil Isomerized oil obtained by contacting with hydrogen under isomerization conditions under severe cracking reaction conditions in the presence of cracking catalyst; solvent refining process and hydrotreating process, or hydrocracking process and isomerism A lubricating oil fraction obtained by combining a crystallization step and the like. Particularly preferred are high viscosity index mineral oils obtained by hydrocracking and isomerization processes. In any of the production methods, steps such as a dewaxing step, a hydrofinishing step, and a white clay treatment step can be arbitrarily added. The mineral oil can be classified into light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock, and the like, and can be appropriately mixed according to required performance.
[0175]
Examples of the synthetic oil include poly α-olefin, α-olefin oligomer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ether, and silicone oil. These mineral oils and synthetic oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination. Such a lubricant base oil is usually 2 to 20 mm at a temperature of 100 ° C. ² / S kinematic viscosity, preferably 3-15 mm ² / S kinematic viscosity. A mixed base oil having an optimal kinematic viscosity can be appropriately selected so as to be suitable for the lubrication conditions of the mechanical friction sliding portion in which the lubricant composition of the present invention is used.
[0176]
When the lubricant composition of the present invention is a mixture of the molecular complex and the lubricant base oil, the preferred blending amount is 0.01 mass for the molecular complex based on the total mass of the lubricant base oil. %, More preferably 0.01 to 10% by mass, and most preferably 0.05 to 2% by mass of the complex compound. The content of the lubricant base oil is preferably 50% by mass or more. In an embodiment that does not include a lubricant base oil, it is preferable that the molecular complex is contained in an amount of 50% by mass or more.
[0177]
The lubricant composition of the present invention contains the molecular complex as a main component, but does not impair the effects of the present invention as necessary in order to ensure practical performance adapted to various applications. Within the scope, various additives used in conventional lubricants such as bearing oils, gear oils, power transmission oils, specifically antiwear agents, extreme pressure agents, antioxidants, viscosity index improvers , Cleaning dispersants, metal deactivators, corrosion inhibitors, rust inhibitors, antifoaming agents, and the like can also be added.
[0178]
The lubricant composition of the present invention comprises n types (n of compounds represented by the general formula (I) capable of tautomerization with keto-enol (excluding the compound represented by the general formula (TAM)). Is an integer of 1 or more), and can be produced through a step of producing a molecular complex having the n types of keto-enol tautomerizable compounds as constituent elements. For example, in a lubricant composition mixed with a lubricant base oil, n types (n is an integer of 1 or more) of keto-enol tautomers represented by the general formula (I) are lubricated. By adding to the agent base oil, a molecular complex can be produced and produced in the lubricant base oil. Moreover, after producing | generating a molecular complex beforehand, it can also add to lubricant base oil. In an embodiment that does not contain a lubricant base oil, a molecular complex can be produced by mixing two or more of the keto-enol tautomeric compounds represented by the general formula (I). .
[0179]
In addition, a molecular complex of (thio) carboxylic acid and a compound capable of tautomerization with keto-enol represented by the general formula (I) (excluding the compound represented by the general formula (TAM)) The lubricant composition according to the embodiment containing at least one compound represented by the general formula (I) capable of tautomerization with keto-enol (excluding the compound represented by the general formula (TAM)). A step of adding a seed and at least one of the keto-enol tautomerizable compounds represented by the general formula (XII) to form a molecular complex having both compounds as constituents; can do. In the aspect of mixing with the lubricant base oil, the (thio) carboxylic acid and the compound represented by the general formula (I) are mixed in advance to form a molecular complex containing both compounds, and then the lubricant. It may be added to the base oil or individually added to the lubricant base oil, and after the addition, a molecular complex containing both compounds may be formed in the lubricant base oil.
[0180]
The lubricant composition of the present invention has an effect of reducing the friction coefficient of the sliding surface and improving the wear resistance of the sliding surface by being supplied to the sliding surface that is in contact and relatively moves. . Furthermore, it has an excellent effect of maintaining this effect for a long time. When using lubricants such as conventional lubricants and greases, even if it is supplied to sliding surfaces that move under severe friction conditions that cause oil film breakage, seizure is reduced and wear resistance is improved. Can be maintained at a low coefficient of friction. For example, it can be suitably used as an energy-saving lubricant in bearings and gears that move under severe friction conditions. Furthermore, it is possible to improve the reliability of the sliding part device and contribute to the miniaturization of the sliding part device. The lubricant composition of the present invention has characteristics such as a low friction coefficient and excellent resistance to friction and extreme pressure under severe lubrication conditions. By properly mixing various keto-enol tautomeric compounds, the lubricant composition of the present invention can maintain sufficient viscosity even at −40 ° C. and can be used even at low temperatures. It can be done.
[0181]
Since the lubricant composition of the present invention exhibits an excellent lubricating effect even when no lubricant base oil is used, it can be preferably used in micromachines, for example, where a large amount of lubricant cannot be supplied. In addition, the molecular complex has the property of easily forming a film on the surface of metal, metal oxide, etc. and developing a lubricating function, thereby reducing the friction between the surface of the magnetic recording medium and the magnetic recording head. It is also preferable to use it as a lubricant for this purpose.
[0182]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
[0183]
[Examples 1 to 8]
As shown in Table 1, the composites (1), (2), (3) and (4) shown below were each used alone or dissolved in a lubricant base oil to obtain the lubricants of Examples 1 to 8. Prepared. It should be noted that the complex (1), (2), (3) and (4) form a complex, because the phase transition point indicated by DSC (Differential Scanning Calorimetry) corresponds to the corresponding carboxylic acid or This was confirmed by the complete disappearance of the phase transition peak of barbituric acid alone and the appearance of a new complex transition phase peak. In addition, pka when the enol type of the compound capable of tautomerization of the keto-enol constituting the complex (1), (2), (3) and (4) is in the range of 2 to 12 Met.
[0184]
[Comparative Examples 1-4]
As shown in Table 2, a lubricant was prepared using only a normal lubricant base oil.
[0185]
The obtained lubricants of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were subjected to a reciprocating (SRV) frictional wear test under the following conditions to evaluate the friction coefficient and the low wear property.
[Test conditions and measurement method for reciprocating (SRV) friction and wear test]
Test conditions
Test piece (friction material): SUJ-2
Plate: 24mm diameter x 7.9mm
Cylinder: 11mm diameter x 15mm
Temperature: 150 ° C
Load: 50N, 400N
Amplitude: 1.0 mm
Frequency: 50Hz
Test time: 5 minutes from the start of the test
Under the above test conditions, the friction coefficient was measured at loads of 50N and 400N. Further, the wear resistance was evaluated by measuring the wear depth of the wear marks with a surface roughness meter. The results of Examples 1 to 8 are shown in Table 1, and the results of Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 2, respectively.
[0186]
[Table 1]

[0187]
[Table 2]

[0188]
Embedded image

[0189]
Embedded image

[0190]
From the evaluation results of these examples and comparative examples, by using the complex as a lubricant, and by using the complex as a main component in the base oil of the lubricant, the wear resistance is excellent even under high load conditions. In addition, it has been found that a practical lubricant composition can be obtained with a low coefficient of friction.
[0191]
[Examples 9 to 14]
Using the composites (5) to (10), a friction test was performed at 40 ° C. and 120 ° C. using an SRV tester, the friction coefficient was evaluated, and the apparent viscosity at each temperature was measured.
[Test conditions]
The test conditions were cylinder-on-plate conditions.
Test piece (friction material): SUJ-2
Plate: φ24 × 7.9mm
Cylinder: φ11 × 15mm
Temperature: 40 ° C or 120 ° C
Load: 400N
Amplitude: 1.0 mm
Frequency: 50Hz
Test time: 5 minutes from the start of the test
The results measured under the above test conditions are shown in Table 3.
[0192]
[Table 3]

[0193]
Embedded image

[0194]
Embedded image

[0195]
From the evaluation results of these examples, an excellent friction-resistant lubricant composition can be obtained by using the complex as a lubricant, and the compound of the present invention in a specific viscosity range has further excellent performance. I found out.
[0196]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a lubricant composition exhibiting excellent lubricant performance not only in a form mixed with a conventional lubricant base oil but also in a form not mixed with a lubricant base oil and its preparation A method can be provided. In addition, according to the present invention, the lubricant composition can maintain low friction and wear resistance on the sliding surface for a long period of time, and particularly can maintain low friction and wear resistance for a long period even under extreme pressure. Products and methods for their preparation. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a lubricant composition that can easily form a homogeneous thin film and can be applied to the surface of a magnetic recording medium, a micromachine, and the like, and a method for preparing the same. Furthermore, according to the present invention, by eliminating heavy metal elements, phosphate groups and sulfides which are poor in environmental compatibility, a lubricant composition capable of achieving both long life and environmental compatibility and a method for preparing the same are provided. Can do. Moreover, according to the present invention, a molecular complex useful as a friction coefficient reducing agent, extreme pressure agent, or antiwear agent can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of orientation of a lubricant composition of the present invention.

Claims (7)

A lubricant composition comprising a molecular complex formed by intermolecular interaction of one or more keto-enol tautomers, wherein the molecular complex is represented by the following general formulas ( V ), ( VIII ) Or ( IX ) ( excluding compounds represented by the following general formula (TAM)) and compounds represented by the following general formula ( VII ) or ( XII ) as constituents A lubricant composition characterized by that.

(Wherein R ^{51 to} R ⁵⁴ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, or a perfluoroalkyl having 2 or more carbon atoms in total. Represents a substituent containing a chain, a perfluoroalkyl ether chain or an organic polysilyl chain, R ⁵¹ and R ⁵² and R ⁵¹ and R ⁵³ may be bonded to each other to form a ring structure.)

( Wherein Q ^{81 to} Q ⁸³ each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or N (R ⁸² ). R ⁸¹ and R ⁸² each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents: Represents a substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain, wherein Q ⁸³ is N (R ⁸² ) In this case, R ⁸¹ and R ⁸² may be bonded to each other to form a ring structure.)

Wherein Q ⁹¹ and Q ⁹² are each independently a single bond, N (R ⁹⁴ ) (R ⁹⁴ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, R ⁹¹ and R ⁹² each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group. And at least one of R ⁹¹ and R ⁹² includes an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain, or an organic polysilyl chain. .R ⁹³ is halogen atom, hydroxy group, an amino group, a mercapto group, a cyano group, a sulfide group, a carboxy group or a salt thereof, sulfo group or a salt thereof, hydrate Represents a loxyamino group, a ureido group or a urethane group.)

(In the formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a substituent, and x, y and z each independently represent an integer of 1 to 5)

(Wherein, Q ⁷¹ to Q ⁷³ represents an oxygen atom or a sulfur atom independently, X is -C (= R ⁷¹⁾ - or ^{-C (R 72) (R 73} ) - .R 71 representing the the substituent R ⁷² and R ⁷³ each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and at least one of R ^{71 to} R ⁷³ is an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, or a total carbon number. And represents a substituent containing two or more perfluoroalkyl chains, perfluoroalkyl ether chains or organic polysilyl chains, R ⁷² and R ⁷³ may be bonded to each other to form a ring structure.)

(Wherein R ¹²¹ is substituted with a substituent containing an alkyl chain having 4 or more carbon atoms, an oligoalkyleneoxy chain, a perfluoroalkyl chain having 2 or more carbon atoms, a perfluoroalkyl ether chain or an organic polysilyl chain) Represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, and Q ¹²¹ and Q ¹²² each independently represents an oxygen atom or a sulfur atom.) Before Listen bets - enol tautomerism possible compounds, lubricant composition according to claim 1, characterized in that it pKa of 2 to 12 when a enol form. Thermal phase transition temperature pattern in differential scanning calorimetry (DSC) method of the molecules錯合body, according to claim 1 or 2, being different from each other and thermally phase transition temperature pattern of the compound of the component Lubricant composition. The lubricant composition according to any one of claims 1 to 3 , further comprising 50% by mass or more of a lubricant base oil. A compound capable of tautomerization with keto-enol represented by the general formula (V), ( VIII ) or ( IX ) according to claim 1 (however, represented by the general formula (TAM) according to claim 1 ). and is the exception of compound), were mixed with the compound represented by the general formula described in claim 1 (VII) or (XII), lubricant comprising a step of generating a molecule錯合body Method for preparing the composition. The lubricant composition according to any one of claims 1 to 4, wherein an apparent viscosity is 1000 mPa · s or less at 40 ° C and 20 mPa · s or more at 120 ° C. A compound capable of tautomerization with keto-enol represented by the general formula (V), ( VIII ) or ( IX ) according to claim 1 (however, represented by the general formula (TAM) according to claim 1 ). and is the exception of the compound), the general formula (VII) or (XII) molecules錯合body compound and the component represented by the mentioned in claim 1.

Images