JP4140357B2 - Multi-layer plastic container - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層体およびその積層体をブロー成形してなる、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
最近、プラスチック容器は、その成形の容易性や軽量性、さらには低コストである点等の種々の特性から、食品分野や医薬品分野等の様々な分野において、包装容器として広く使用されている。しかしながら、プラスチック容器は、酸素や二酸化炭素、水蒸気のような低分子ガスを透過する性質や、低分子有機化合物が内部に吸着してしまうという性質を有しており、容器として補わなければならない面があった。
【0003】
これらの諸問題を解決するためにいろいろな方策がとられているが、どれもさまざまな問題を抱えており、完全に解決することができていない。例えば、プラスチック容器のガス透過性を低減する方法の1つとして複数のプラスチック材料を積層したり、ブレンドしたりする方法がある。これらの方法を用いると、ある程度までガス透過性を低減することができるが、より高いバリア性を求める容器に使用する際など目的のガス透過性まで低減することができない。
【0004】
また、使用する樹脂のコストも非常に高いものである。ここ近年、プラスチック容器にセラミックの薄膜をコーティングする技術が知られてきている。これらのほとんどは単一の材料からなるプラスチック成形品に成膜を行い、バリア性を向上させているものである。この技術を利用することにより、比較的安価な材料を用いて容器を成形し、その容器の表面にセラミック薄膜をコーティングすることで、バリア性に優れた容器を安価に得ることができる。しかし、材料によってはセラミック薄膜がコーティングできなかったり、目的のバリア性に達しないといった問題を抱えていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもので、積層体をブロー成形してなる、安価で、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、すなわち請求項1に係る発明は、少なくとも、第1の樹脂層が、JIS K 7210に規定されたメルトフローレート(試験温度190℃、公称荷重2.16kgにおける)が、1g/10min以上10g/10min以下のポリエチレンからなり、第2の樹脂層が、メルトフローレートが0.5g/10min以下のポリエチレンからなる積層体をブロー成形してなる、第1の樹脂層が内層面、第2の樹脂層が外層面を形成する容器であって、第1の樹脂層の内面側に酸化珪素薄膜またはダイアモンドライクカーボンからなるセラミック薄膜層をCVD蒸着法にてコーティングして形成したことを特徴とする多層プラスチック容器である。
【0007】
また、請求項2に係る発明は、前記ポリエチレンからなる第1の樹脂層の厚みが5μm以上であることを特徴とする請求項1記載の多層プラスチック容器である。
【0008】
また、請求項3に係る発明は、前記第1の樹脂層のポリエチレンが直鎖状ポリエチレンであることを特徴とする請求項1又は2記載の多層プラスチック容器である。
【0014】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の一実施例としての実施形態について図を参照して説明する。 図1(a)は、本発明で用いる積層体の構成の一例を示す断面図である。
図1(a)に示すように、本発明で用いる積層体は少なくとも、第1の樹脂層1と第2の樹脂層2からなる積層体であって、第1の樹脂層1が、JIS K 7210に規定されたメルトフローレート(試験温度190℃、公称荷重2.16kgにおける)が、1g/10min以上10g/10min以下のポリエチレンからなることを特徴とするものである。
メルトフローレート10g/10minを超えると、成形時に樹脂がドローダウンしてしまう。また、メルトフローレート1より小さいと、成形時に第1の樹脂層表面に流れの乱れが生じて平滑性が損なわれ、成膜面としては不向きである。
【0015】
本発明における上記ポリエチレンからなる層の厚みが第2の樹脂層との接着の影響をなくすため5μm以上とすることが望ましい。
【0016】
本発明における上記ポリエチレンが直鎖状ポリエチレンであるのが望ましい。
【0017】
本発明における上記第2の樹脂層は、メルトフローレートが0.5g/10min以下のポリエチレンである。
【0018】
上記で得られた積層体を、通常使われている多層ブロー成形の手法を用いて、図1(b)に示すように、第1の樹脂層1が内層面、第2の樹脂層2が外層面を形成するように多層プラスチック容器に成形した後、第1の樹脂層1の内面側にセラミック薄膜層3を形成した本発明の多層プラスチック容器を製造できる。
セラミック薄膜層が、第2の樹脂層の種類に影響を受けないため、第2の樹脂層の材質は特に限定されない、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器が得られる。
【0019】
上記第1の樹脂層からなる内層面に、セラミック薄膜層を形成する方法としては、3次元形態の容器表面に均一にセラミック薄膜をコーティングすることができることから、プラズマCVD法を用いることが望ましい。その他にも、蒸着法、スパッタリング法等を用いることもできる。
【0020】
セラミック薄膜層としては、その材質及び厚みに制限は無いが、高いバリア性が得られること及びコーティングが比較的容易にできることから、酸化珪素膜あるいはダイヤモンドライクカーボン膜とすることが特に望ましい。また、その厚みは10nm以上100nm以下に設定することが好ましい。
【0021】
【実施例】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
【0022】
<実施例1>
第2の樹脂層としてメルトフローレート0.3g/10minのポリエチレンを用い、第1の樹脂層にはメルトフローレート1.6g/10minのポリエチレンを用いて、内容量500mlの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第1の樹脂層からなる内層の最低厚みは10μmであった。この容器の内面に膜厚約40nmの酸化珪素薄膜をプラズマCVD法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表1に示す。
【0023】
<実施例2>
第2の樹脂層としてメルトフローレート0.3g/10minのポリエチレンを用い、第1の樹脂層にはメルトフローレート4.5g/10minのポリエチレンを用いて、内容量500mlの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第1の樹脂層からなる内層の最低厚みは10μmであった。この容器の内面に膜厚約40nmの酸化珪素薄膜をプラズマCVD法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表1に示す。
【0024】
<実施例3>
第2の樹脂層としてメルトフローレート0.3g/10minのポリエチレンを用い、第1の樹脂層にはメルトフローレート7.3g/10minのポリエチレンを用いて、内容量500mlの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第1の樹脂層からなる内層の最低厚みは10μmであった。この容器の内面に膜厚約40nmの酸化珪素薄膜をプラズマCVD法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表1に示す。
【0025】
<実施例4>
実施例1と同様の多層プラスチック容器の内面に膜厚約50nmダイヤモンドライクカーボンをプラズマCVD法を用いてコーティングを行った。得られた容器の酸素バリア性のデータを表1に示す。
【0026】
<比較例1>
実施例1と同様の多層プラスチック容器内面にセラミック薄膜層を設けないボトルの酸素バリア性を測定した。そのデータを表1に示す。
【0027】
<比較例2>
第2の樹脂層としてメルトフローレート0.3g/10minのポリエチレンを用い、第1の樹脂層にもメルトフローレート0.3g/10minのポリエチレンを用いて、内容量500mlの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第1の樹脂層からなる内層の最低厚みは10μmであった。この容器の内面に膜厚約40nmの酸化珪素薄膜をプラズマCVD法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表1に示す。
【0028】
<比較例3>
第2の樹脂層としてメルトフローレート0.3g/10minのポリエチレンを用い、第1の樹脂層にはメルトフローレート15g/10minのポリエチレンを用いて、内容量500mlの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第1の樹脂層からなる内層の最低厚みは10μmであった。この容器の内面に膜厚約40nmの酸化珪素薄膜をプラズマCVD法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表1に示す。
【0029】
【表1】
【0030】
【発明の効果】
本発明により、積層体をブロー成形してなる、安価で、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器を提供することをができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)は、本発明の積層体の一例を示す断面図である。
(b)は、本発明の多層プラスチック容器の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
10・・・積層体
1・・・第1の樹脂層
2・・・第2の樹脂層
3・・・セラミック薄膜層
20・・・多層プラスチック容器[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminate and a multilayer plastic container having a barrier property that is excellent in oxygen barrier property, and is formed by blow molding the laminate.
[0002]
[Prior art]
Recently, plastic containers have been widely used as packaging containers in various fields such as the food field and the pharmaceutical field because of their various characteristics such as easy molding, light weight, and low cost. However, plastic containers have the property of permeating low-molecular gases such as oxygen, carbon dioxide, and water vapor, and the property that low-molecular organic compounds are adsorbed inside. was there.
[0003]
Various measures have been taken to solve these problems, but all have various problems and have not been completely solved. For example, as one method for reducing the gas permeability of a plastic container, there is a method of laminating or blending a plurality of plastic materials. When these methods are used, the gas permeability can be reduced to a certain extent, but it cannot be reduced to the target gas permeability such as when used in a container that requires a higher barrier property.
[0004]
Also, the cost of the resin used is very high. In recent years, a technique for coating a plastic container with a ceramic thin film has been known. Most of these films are formed on a plastic molded article made of a single material to improve the barrier property. By using this technique, a container having excellent barrier properties can be obtained at low cost by forming a container using a relatively inexpensive material and coating the surface of the container with a ceramic thin film. However, depending on the material, the ceramic thin film could not be coated or the desired barrier properties were not achieved.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a multilayer plastic container having a barrier property which is low in cost and particularly excellent in oxygen barrier property, which is formed by blow molding a laminate. To do.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, that is, in the invention according to
[0007]
The invention according to claim 2 is a multilayer plastic container of
[0008]
The invention according to claim 3 is the multilayer plastic container according to claim 1 or 2, wherein the polyethylene of the first resin layer is linear polyethylene.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an embodiment as an example of the present invention will be described with reference to the drawings. Fig.1 (a) is sectional drawing which shows an example of a structure of the laminated body used by this invention.
As shown in FIG. 1 (a), the laminate used in the present invention is at least a laminate comprising a
If the melt flow rate exceeds 10 g / 10 min , the resin will be drawn down during molding. On the other hand, if the melt flow rate is less than 1, flow disturbance occurs on the surface of the first resin layer at the time of molding, the smoothness is impaired, and it is unsuitable as a film formation surface.
[0015]
In the present invention, the thickness of the layer made of polyethylene is preferably 5 μm or more in order to eliminate the influence of adhesion to the second resin layer.
[0016]
The polyethylene in the present invention is preferably a linear polyethylene.
[0017]
The second resin layer in the present invention is polyethylene having a melt flow rate of 0.5 g / 10 min or less.
[0018]
As shown in FIG. 1 (b), the multilayer body obtained above is subjected to a multilayer blow molding technique that is generally used, and the
Since the ceramic thin film layer is not affected by the type of the second resin layer, the material of the second resin layer is not particularly limited, and a multilayer plastic container having a barrier property excellent in oxygen barrier property can be obtained.
[0019]
As a method of forming the ceramic thin film layer on the inner layer surface composed of the first resin layer, it is desirable to use the plasma CVD method because the ceramic thin film can be uniformly coated on the surface of the three-dimensional container. In addition, an evaporation method, a sputtering method, or the like can also be used.
[0020]
The material and thickness of the ceramic thin film layer are not limited, but a silicon oxide film or a diamond-like carbon film is particularly desirable because high barrier properties can be obtained and coating can be performed relatively easily. The thickness is preferably set to 10 nm or more and 100 nm or less.
[0021]
【Example】
Examples of the present invention will be specifically described below.
[0022]
<Example 1>
A polyethylene resin having a melt flow rate of 0.3 g / 10 min is used as the second resin layer, and a polyethylene having a melt flow rate of 1.6 g / 10 min is used as the first resin layer. Molded by blow molding. The minimum thickness of the inner layer made of the first resin layer was 10 μm. A silicon oxide thin film having a film thickness of about 40 nm was coated on the inner surface of the container using a plasma CVD method. Table 1 shows the oxygen barrier property data of the obtained container.
[0023]
<Example 2>
A polyethylene resin having a melt flow rate of 0.3 g / 10 min is used as the second resin layer, and a polyethylene having a melt flow rate of 4.5 g / 10 min is used as the first resin layer. Molded by blow molding. The minimum thickness of the inner layer made of the first resin layer was 10 μm. A silicon oxide thin film having a film thickness of about 40 nm was coated on the inner surface of the container using a plasma CVD method. Table 1 shows the oxygen barrier property data of the obtained container.
[0024]
<Example 3>
A polyethylene resin having a melt flow rate of 0.3 g / 10 min is used as the second resin layer, a polyethylene having a melt flow rate of 7.3 g / 10 min is used as the first resin layer, and a multilayer plastic container having an internal volume of 500 ml is used. Molded by blow molding. The minimum thickness of the inner layer made of the first resin layer was 10 μm. A silicon oxide thin film having a film thickness of about 40 nm was coated on the inner surface of the container using a plasma CVD method. Table 1 shows the oxygen barrier property data of the obtained container.
[0025]
<Example 4>
The inner surface of a multilayer plastic container similar to that in Example 1 was coated with diamond-like carbon having a film thickness of about 50 nm using the plasma CVD method. Table 1 shows the oxygen barrier property data of the obtained container.
[0026]
<Comparative Example 1>
The oxygen barrier property of a bottle in which a ceramic thin film layer was not provided on the inner surface of the same multilayer plastic container as in Example 1 was measured. The data is shown in Table 1.
[0027]
<Comparative Example 2>
Using polyethylene melt flow rate 0.3 g / 10min as the second resin layer, using polyethylene melt flow rate 0.3 g / 10min to the first resin layer, a multilayer plastic container having an inner volume of 500ml Molded by blow molding. The minimum thickness of the inner layer made of the first resin layer was 10 μm. A silicon oxide thin film having a film thickness of about 40 nm was coated on the inner surface of the container using a plasma CVD method. Table 1 shows the oxygen barrier property data of the obtained container.
[0028]
<Comparative Example 3>
A polyethylene resin with a melt flow rate of 0.3 g / 10 min is used as the second resin layer, a polyethylene with a melt flow rate of 15 g / 10 min is used as the first resin layer, and a multilayer plastic container having an internal volume of 500 ml is blow-molded. Was molded by. The minimum thickness of the inner layer made of the first resin layer was 10 μm. A silicon oxide thin film having a film thickness of about 40 nm was coated on the inner surface of the container using a plasma CVD method. Table 1 shows the oxygen barrier property data of the obtained container.
[0029]
[Table 1]
[0030]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an inexpensive multilayer plastic container having a barrier property which is low in cost and particularly excellent in oxygen barrier property, which is obtained by blow molding a laminate.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1A is a cross-sectional view showing an example of a laminate of the present invention.
(B) is a schematic diagram which shows an example of the multilayer plastic container of this invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (3)
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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