JP4145681B2 - 特定の酸性エステル油で表面処理した粉体、及びこれを含有する化粧料組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な表面処理粉体（基剤）に関する。さらに詳しくは、特定の酸性エステル化合物を含む酸性エステル油により被覆された表面処理粉体およびそれを配合した化粧料組成物に関するものである。本発明の表面処理粉体は肌や毛髪への優れた付着性、肌や毛髪上での優れた延び、粉体そのものの分散性とエステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。これらの表面処理粉体を配合した化粧料は使用感や化粧持ち、製品の経時安定性を大きく向上させる事が出来る。また、この被覆処理粉体は油脂類への分散性が非常に優れているため化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インク、塗料、トナー等の分野で使用される粉体にも応用できる。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、粉体の配合される化粧料としてはメークアップ化粧品、スキンケア化粧品、ボディケア化粧品、ヘアケア化粧品、サンスクリーン化粧品などがある。さらに詳しくは、粉体を配合した化粧料の組成は大きく分類すると粉体、油性成分、活性剤、水性成分である。これら成分の比率によってパウダータイプ、クリームタイプ、リキッドタイプ等の剤型がある。粉体の種類としては、体質顔料、白色顔料、着色顔料、パール剤等の無機粉体やナイロン、ＰＭＭＡ、アシル化リジン、タール色素等の有機粉体である。これらの粉体は配合される化粧料の種類や化粧目的により適宜選択され配合される。製品化の工程で粉体は少量の油性剤やその他微量の添加剤と混合分散され、または油性剤中に少量の粉体が添加分散される。乳化系の剤型ではさらに水が混合され乳化される。この製造工程に於いて求められる粉体の機能は油性剤との分散性と分散安定性である。そして、前記化粧料に配合される粉体の目的としては、例えば、使用感の向上（すべり性の付与）、色調や光沢の付与、肌や毛髪への付着性、紫外線や赤外線遮蔽性の付与、化粧崩れ防止等が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
粉体にこれらの機能を付与するために、シリコーン化合物による表面処理、フッ素化合物による表面処理、脂肪酸による表面処理、アシル化アミノ酸やアシル化ペプチドによる表面処理、レシチン、セラミド、アルキルシランやアルキルチタネート表面処理等の表面処理技術が提案されている。例えば、シリコーン化合物やフッ素化合物で表面処理された粉体は、撥水効果、べとつきのなさは優れているが肌や毛髪への付着性やエステル油やトリグリセライド等の一般油剤への分散性が悪くしっとり感に乏しい。脂肪酸によって表面処理された粉体は、肌や毛髪への付着性は良いものの滑らかな延び拡がりのある感触が少なく、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が悪く、しっとり感に乏しいものである。アシル化アミノ酸やセラミドによる表面処理粉体は肌や毛髪への付着性に優れしっとり感があるが、滑らかな感触に欠け油剤への分散性が悪い。レシチンによる表面処理粉体は非常に滑らかな感触で肌や毛髪への付着性に優れかつしっとり感を有するものであるがエステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が悪い。アルキルシランやアルキルチタネート処理粉体は滑らかな使用感がありエステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が良好であるが肌や毛髪への付着性が悪くしっとり感に乏しいものである。
【０００４】
このように様々な表面処理技術が提案されているが、肌や毛髪への優れた付着性、肌や毛髪上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への優れた分散性としっとり感を有するという４つの特性を高い次元で同時に発揮できる表面処理粉体はなく、更なる改良が強く望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意研究した結果、種々のアルコールとカルボン酸とを反応させて得られる一定値以上の総炭素数を有するエステル化合物を含み、一定値以上の酸価を示すエステル油で被覆した粉体が、肌や毛髪への優れた付着性と延び、優れた分散性としっとり感を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、酸性エステル油で被覆された表面処理粉体であって、前記酸性エステル油が、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上であることを特徴とする表面処理粉体を提供する。
【０００７】
本発明の好ましい実施形態において、前記アルコールが、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも１種を含有する１価又は多価アルコールであり、前記カルボン酸が、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも１種を含有する一塩基酸若しくは多塩基酸、又はそれらのヒドロキシ酸であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の更に好ましい実施形態において、前記エステル油の酸価が１５以上１００以下であり、被覆処理される粉体と前記表面処理剤の重量比が１００対０．１〜５０．０であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の異なる視点において、上記表面処理粉体を０．１〜１００重量％含有することを特徴とする化粧料が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明の構成について詳述する。本発明で粉体に被覆されるエステル油は、炭素数１〜３６のアルコールと、炭素数１〜３６のカルボン酸とを部分エステル化して得られる総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上のエステル油である。
【００１１】
本発明に用いる炭素数１〜３６のアルコールとしては、一価の直鎖アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール（ラウリルアルコール）、トリデカノール、テトラデカノール（ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ノナデカノール、エイコサノール（アラキルアルコール）、ドコサノール（ベヘニルアルコール）、テトラコサノール、セトステアリルアルコール等がある。一価の分岐アルコールとしては、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、ジメチルオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソドデカノール、イソトリデカノール、イソテトラデカノール、イソペンタデカノール、イソヘキサデカノール（ヘキシルデカノール）、イソヘプタデカノール、イソオクタデカノール（イソステアリルアルコール）、イソノナデカノール、イソエイコサノール（オクチルドデカノール）、２−エチルヘキサノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデカノール、２−ヘキサデシルオクタデカノール、等が挙げられる。一価の不飽和アルコールとしては、ウンデセノール、ラウロレノール、ミリストレノール、パルミトレノール、オレイルアルコール、エラジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、アラキジルアルコール、ホホバアルコール等が挙げられる。ステロールとしては、コレステロール、ジヒドロコレステロール、デスモステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、アグノステロール、ラトステロール、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール、エルゴステロール、フィトステロール、ラノリンアルコール等がある。２価以上のアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ピナコール、ヒドロベンゾイン、ベンズピナコール、シクロペンタン-1,2-ジオール、シクロヘキサン-1,2-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジオール、ダイマージオール、水添ダイマージオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン縮合物、トリメチロールエタン、ペンタエリスリット、ペンタエリスリット縮合物、ソルビット、グリセリン縮合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングロコール等が挙げられ、本発明ではこれらを単独、もしくは任意の組み合わせの混合物で使用してもさしつかえない。
【００１２】
本発明に用いる炭素数１〜３６のカルボン酸（ｎ＝１〜３）としては、飽和、不飽和、ヒドロキシ、芳香族等のいずれも用いる事ができる。例えば、一塩酸（ｎ＝１）として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、セチロン酸、モンタン酸、メリシン酸等の直鎖脂肪酸、ウンデシレン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソオクチル酸（２−エチルヘキサン酸）、ネオトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等のヒドロキシ脂肪酸が挙げられる。多塩基酸（ｎ＝２〜３）として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、シクロブタン-1,1-ジカルボン酸、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸、フェニレン-1,2-ジ酢酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン二酸、エイコサン二酸、オクタコサン二酸、１−,１０−デカメチレン二酸、１−,１２−ドデカメチレン二酸、１−,１５−ペンタデカメチレン二酸、１−,２８−オクタコサメチレン二酸、７−エチルオクタデカン二酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等が挙げられる。本発明において「ダイマー酸」とは炭素数１１〜２２の不飽和脂肪酸の二量化により生成する二塩基酸のことをいう。不飽和二塩基酸としてはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸等も挙げられる。ヒドロキシ多塩基酸としては、酒石酸、リンゴ酸、ムチン酸、クエン酸、等が挙げられる。更に、アミノ酸やアシル化されたアミノ酸を用いることもできる。本発明ではこれらを単独、もしくは任意の組み合わせの混合物で使用してもさしつかえない。
【００１３】
本発明の部分エステルは前記アルコールと前記カルボン酸の部分エステルでありエステル化反応によって合成が可能である。エステル化反応は、前記各原料を適当な反応容器に仕込み、酸、アルカリまたは金属触媒の存在下あるいは非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒または／および気体中で１５０〜２００℃にて数時間〜１０時間程度まで、副生成する水を除去しながら行う。なお触媒を用いる場合には、反応重量に対し０．００１〜１．０％加える。反応終了後、未反応物を含むことがあり、これらを水洗、アルカリ脱酸、シリカゲル等の吸着剤処理等公知の方法で分離除去し、さらに脱色、脱臭処理を施して精製する。このようにして得られる酸性エステル油は常温で液体状または固体状である。本発明で言う酸性エステル油は酸価１５以上でかつ総炭素数が１６以上のエステル化合物を含むことが好ましい。本発明の表面処理粉体の効果を得る上で、より好ましい酸性エステル油の酸価は１５以上、１００以下である。このときのエステル油の性状は処理した粉体の感触を考慮すると、常温で液体状、半固体状又は可塑性を有する固体状であるものが好ましい。より好ましくは液体状又は半固体状のもので具体的には融点が７０℃以下のものである。肌への付着性や他の油への分散性を考慮すると、好ましい反応物の組合わせとしては１種以上の分岐又は不飽和の１〜６価のアルコールと１種以上の二塩基酸又は三塩基酸とを反応して得られる化合物で、１分子の構造中にエステル結合部位が６以下であるものが好ましい。
【００１４】
エステル油の酸価が１５未満であると粉体基材への吸着性が悪く酸性エステル油が表面処理されず肌や毛髪への付着性が悪い。また、エステル化合物の総炭素数が１６未満であると肌や毛髪に対する刺激が強く安全性の観点より好ましくない。また、表面処理された粉体の使用感も滑らかさに乏しくしっとり感に欠ける。なお、本発明の酸性エステル油の酸価は、当業者に公知の方法で測定することができ、例えば、「基準油脂分析試験方法」（日本油化学協会編）に従って測定することができる。
【００１５】
これら総炭素数１６以上のエステル化合物を含む、酸価１５以上のエステル油の表面処理量は無機粉体基剤の種類やその比表面積により異なるが粉体に対して０．１〜５０重量部である。好ましくは０．３〜３５重量部である。これら表面処理するためのエステル油は２種以上を混合して被覆処理したものでも構わない。被覆量が０．１重量部より少ないと粉体粒子表面の均一な被覆層が得られず肌や毛髪に対する良好な付着性や感触が得られず、５０重量部より多いと粉体粒子を凝集させるだけであり肌や毛髪への付着性や使用感の更なる向上は観られない。
【００１６】
本発明に用いられる粉体としては、化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インキ、塗料、トナー等の各分野で使用される粉体が使用可能である。その平均粒子径は、好ましくは３０００μｍ〜０．００１μｍ程度、より好ましくは２００μｍ〜０．０１μｍ程度である。また、これら粉体の粒子径の測定方法としては、光学顕微鏡や電子顕微鏡により観察で計測される平均値で求められる。真球状でない粒子に関しては長径、短径、厚み等の合計の平均値より求める事ができる。
【００１７】
例えば、無機粉体としては、マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、合成マイカ、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ベントナイト、ゼオライト、スメクタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等の体質顔料が、複合化された特殊な体質顔料としては、三好化成株式会社より発売されているエクセルマイカ、エクセルパール、パウダーラヴィ等が、白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が、着色顔料としては、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、無機青色系顔料、カーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等が、光輝性顔料としては、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、魚鱗箔、合成マイカに酸化チタンを被覆した粉体、日本板硝子株式会社より「メタシャイン」なる商品名で発売されているシリカフレークに酸化チタンを被覆等した粉体、アルミナフレークに酸化スズと酸化チタンを被覆した粉体、アルミニウムフレークに酸化チタンを被覆した粉体、米国エッカート社より発売されているカッパーフレークにシリカを被覆した粉体、ブロンズフレークにシリカを被覆した粉体、アルミニウムフレークにシリカを被覆した粉体等が、平均粒子径０．１μｍ未満の微粒子粉体としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウム等が、特殊な粒子形状を有するものとしては、バタフライ状硫酸バリウム、花びら状酸化亜鉛、長径が数ｍｍもあるナイロン繊維、その他の粉体としては、三井物産株式会社より「ルミノーバシリーズ」なる商品名で発売されている発光粉体、アルミニウムパウダー、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、琥珀パウダー等が挙げられる。
【００１８】
有機粉体としては、ウールパウダー、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、澱粉粉末、アシル化リジン粉末、長鎖アルキルリン酸金属塩粉末、金属石鹸粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の粉体が挙げられる。
【００１９】
また、使用される粉体の形態としても前記複数の混合物、複合体、付着物等、通常化粧料に配合する形態を利用することができる。例えば、必要に応じてこれらの粉体を複合化またはドープ化したものを用いることができる。例としては、ベンガラ等の無機着色顔料を無水ケイ酸で被覆した粉体、ナイロンを白色顔料で被覆した粉体、体質顔料を微粒子白色顔料で被覆した粉体等が挙げられる。
【００２０】
本発明で、酸性エステル油を粉体に表面処理する方法としては、カルボン酸をフリー体のまま被覆しても良いしＮａ、Ｋ、並びにＢａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｔｉ等の多価金属、アンモニウム、またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンのオニウムの何れかで処理しても良い。ここでいう処理とはカルボン酸の水素原子を他の金属または有機基で置換した後または置換しながら表面処理することでありこれらに限定されるものではない。具体的には１．ヘンシルミキサーやスーパーミキサー等で酸性エステル油を混合後乾燥する乾式法、２．ニーダーやエクストルーダー等の練合機で混練後乾燥する方法、３．ボールミルやサンドグラインダー等のメカノケミカル型のミルで水や有機溶媒中に粉体を分散させ酸性エステル油を混合した後溶媒を除去して乾燥する方法、４．ＪＥＴアトマイザーの様な高速気流中で粉体基剤と酸性エステル油を接触させて被覆する方法等がある。ここで言う表面処理方法とは、一般に粉体基剤の表面処理に適用出来る方法であれば良くこれらの方法に限定されるものではない。
【００２１】
また、本発明の表面処理用の酸性エステル油は本発明者らが提案した特開２００１−７２５２７号および特開２００２−８０７４８号に記載のＡ層またはＢ層の表面処理剤として非常に有用である。
【００２２】
表面処理される粉体基剤は表面処理剤との親和性や固着性の向上をはかるべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケルおよびスズの少なくとも１種の酸化物または含水酸化物で被覆されていても構わない。さらにこれら粉体基材は表面処理の相乗効果をはかるべくあらかじめシリコーン化合物による表面処理、アシル化アミノ酸による表面処理、脂肪酸による表面処理、フッ素化合物による表面処理、レシチンによる表面処理、ポリエチレンによる表面処理、アルキルシランによる表面処理、アルキルチタネートによる表面処理、セラミドによる表面処理、デキストリン脂肪酸エステルによる表面処理等の公知の表面処理剤で処理された粉体でも構わない。
【００２３】
このようにして得られる被覆粉体基剤の化粧料への配合量は化粧料の性質に応じて任意に選択されるが、全組成中に０．１〜１００重量％である。また、これらの表面処理粉体は必要に応じて１種または２種以上を適宜配合することができる。
【００２４】
本発明の酸性エステル油で表面処理された粉体を配合する化粧料としては、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、口紅、リップグロス、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート、等の仕上用化粧品、エモリエントクリーム、エモリエントローション、ミルキーローション、マッサージローション、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、カーマインローション、クレンジングジェル、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、等の基礎化粧品、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアーシャンプー、ヘアリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤、等の頭髪用化粧品、その他として日焼け止め及び日焼けクリームや乳液、石鹸、浴用剤、香水等を挙げることができる。
【００２５】
本発明の酸性エステル油を表面処理した粉体を配合する化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。また、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２７】
［酸性エステル油の合成例１］（一価アルコールと二塩基酸の部分エステル）
攪拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた四つ口フラスコにオレイルアルコール２．２ｋｇ、コハク酸０．８ｋｇとキシレンおよびパラトルエンスルホン酸を全仕込み量に対して５％、０.２％加え、１８０℃にて計算量の水が水分離器にたまるまで反応を行う。反応終了後、未反応物を分別し、常法にて脱臭・脱色し酸性エステル油２．２ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は４３であった。
【００２８】
［酸性エステル油の合成例２］（一価のアルコールとヒドロキシ二塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、ラウリルアルコール２．０ｋｇ、リンゴ酸１．０ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．５ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は３５であった。
【００２９】
［酸性エステル油の合成例３］（二価アルコールと二塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、ネオペンチルグリコール１．２ｋｇ、アジピン酸１．８ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．４ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は７５であった。
【００３０】
［酸性エステル油の合成例４］（四価アルコールと二塩基酸のエステル）
合成例１と同様にして、ペンタエリスリット１．０ｋｇ、アゼライン酸２．０ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．４ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は７０であった。
【００３１】
［酸性エステル油の合成例５］（一価アルコールと多塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、イソステアリルアルコール２．２ｋｇ、クエン酸０．８ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル２．３ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は８８であった。
【００３２】
［酸性エステル油の合成例６］（一価アルコールと多塩基酸の部分エステル）
合成例１と同様にして、イソステアリルアルコール２．０ｋｇ、クエン酸１．０ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル２．２ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は１３５であった。
【００３３】
［酸性エステル油の合成例７］（一価アルコールとダイマー酸の部分エステル）合成例１と同様にして、イソパルミチルアルコール１．５ｋｇ、ダイマー酸（オレイン酸二量体を主成分とする炭素数３６の二塩基酸）３．４ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル３．６ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は４８であった。
【００３４】
［酸性エステル油の合成比較例１］（一価のアルコールと二塩基酸の部分エステル：酸価０．５）
合成例１と同様にして、オレイルアルコール２．５ｋｇ、コハク酸０．５ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．１ｋｇを得た。得られたエステル油の酸価は０．４であった。
【００３５】
［酸性エステル油の合成比較例２］（一価のアルコールと二塩基酸の部分エステル：酸価１０）
合成例１と同様にして、オレイルアルコール２．３ｋｇ、コハク酸０．７ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．３ｋｇ得た。得られたエステル油の酸価は１０であった。
【００３６】
［粉体の表面処理 実施例１］
セリサイトＦＳＥ（三信鉱工（株）製）１００重量部に合成例１の酸性エステル油を３重量部と軽質流動イソパラフィンを加え高速ヘンシルミキサーで１５分間混合した。その後、アトマイザーを通した後１０５℃で８時間乾燥し酸性エステル油処理セリサイトを得た。
【００３７】
［粉体の表面処理 実施例２］
マイカＭ−１０２（メルクジャパン（株）製）１００重量部を水５００部に加えディスパーミキサーでよく分散する。合成例２の酸性エステル油３重量部に１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液１重量部を加えフリーのカルボン酸をケン化する。前記粉体の水分散液に酸性エステルのケン化物を加え完全に溶解する。１mol/lの硫酸アルミニウム水溶液を滴下しＰＨを４．５で滴下を終了しさらに１５分間攪拌する。遠心分離機でろ過紙した後１０５℃で１６時間乾燥後、アトマイザー粉砕して酸性エステル油処理マイカを得た。
【００３８】
［粉体の表面処理 実施例３］
タルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉（株）社製）１００重量部と水６０重量部をニーダーミキサーで５分間混練する。これに合成例３の酸性エステル油２重量部を加えさらにニーダーミキサーで１５分間混練した。この混練物を１０５℃で１６時間乾燥した後アトマイザー粉砕して酸性エステル油処理タルクを得た。
【００３９】
［粉体の表面処理 実施例４］
酸化チタンＣＲ−５０（石原産業（株）社製）１００重量部と合成例４の酸性エステル油２．５重量部をヘンシルミキサーで１０分間混合する。この混合物をジェットミル（ホソカワミクロン（株）社製）で粉砕処理した後、１０５℃で８時間乾燥して酸性エステル油処理酸化チタンを得た。
【００４０】
［粉体の表面処理 実施例５］
実施例３のタルクＪＡ−４６Ｒを酸化鉄イエローＬＬ−１００Ｐ（チタン工業（株）社製）に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理黄酸化鉄を得た。
【００４１】
［粉体の表面処理 実施例６］
実施例３のタルクＪＡ−４６Ｒを酸化鉄レッドＲ−５１６Ｐ（チタン工業（株）社製）に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理赤酸化鉄を得た。
【００４２】
［粉体の表面表面処理 実施例７］
実施例３のタルクＪＡ−４６Ｒを酸化鉄ブラックＢＬ−１００Ｐ（チタン工業（株）社製）に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理黒酸化鉄を得た。
【００４３】
［粉体の表面処理 実施例８］
微粒子酸化チタンＭＴ−１００ＳＡ（テイカ（株）社製）１００重量部に合成例５の酸性エステル油５重量部を加えヘンシルミキサ−で１０分間混合する。以下実施例４と同様に表面処理を行い酸性エステル処理微粒子酸化チタンを得た。
【００４４】
［粉体の表面処理 実施例９］（特開２００１−７２５２７号記載のマイブリッド処理粉体の製造）
微粒子酸化亜鉛ＦＩＮＥＸ−５０（堺化学工業（株）社製）１００重量部にシリコーンオイルＫＦ−９９０１（信越化学工業（株）社製）３重量部を加えヘンシルミキサーで１０分間混合する。さらに、合成例１の酸性エステル油を８重量部加えヘンシルミキサーで１０分間混合する。以下実施例４と同様に表面処理を行い酸性エステル油処理微粒子酸化亜鉛を得た。
【００４５】
［粉体の表面処理 実施例１０］
実施例２のマイカＭ−１０２を雲母チタン（メルクジャパン（株）社製：TIMIRON SUPER BLUE）に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理雲母チタンを得た。
【００４６】
［粉体の表面処理 実施例１１］
微粒子酸化チタンＭＴ−１００ＳＡ（テイカ（株）社製）１００重量部に合成例６の酸性エステル油５重量部を加えヘンシルミキサ−で１０分間混合する。以下実施例４と同様に表面処理を行い酸性エステル処理微粒子酸化チタンを得た。
【００４７】
［粉体の表面処理 実施例１２］
実施例１のセリサイトＦＳＥをパウダーラヴィ（三好化成株式会社）に変え、更に合成例１の酸性エステル油を合成例７の酸性エステル油に変えて同様に表面処理を行い酸性エステル油処理パウダーラヴィを得た。
【００４８】
［比較例１］
実施例１〜１０および１２の粉体について合成比較例１のエステル油で各実施例と同じ処理量と方法で処理を行い、エステル油処理粉体を得た。
【００４９】
［比較例２］
実施例１〜１０および１２の粉体について合成比較例２のエステル油で各実施例と同じ処理量と方法で処理を行い、エステル油処理粉体を得た。
【００５０】
［比較例３］（シリコーン化合物による表面処理）
実施例１〜１０および１２の粉体についてシリコーンオイルＫＦ−９９０１（信越化学工業（株）社製）で実施例と同じ処理量で処理を行った。処理方法を次に示す。粉体を減圧ニーダーに仕込みシリコーンをトルエン５０重量部に希釈した液を添加混合し減圧しながらトルエンを溜去した後１０５℃で４時間攪拌後室温に戻しシリコーン処理粉体を得た。
【００５１】
［比較例４］（脂肪酸による表面処理）
実施例１〜１０および１２の粉体についてイソステアリン酸（日本油脂（株）社製）に変えて実施例と同じ処理量で比較例３と同様の処理を行いイソステアリン酸処理粉体を得た。
【００５２】
［比較例５］（アシル化アミノ酸による表面処理）
実施例１〜１０および１２の粉体について特開昭５８−７２５１２号記載の表面処理方法で実施例と同じ処理量で表面処理を行いステアロイルグルタミン酸処理粉体を得た。
【００５３】
［比較例６］（アルキルシランによる表面処理）
実施例１〜１０および１２の粉体について特開昭６４−９０１１１号に記載の表面処理方法で実施例と同じ被覆量で表面処理を行いオクチルトリメトキシシラン処理粉体を得た。
【００５４】
上記の如く得られた本発明の酸性エステル油処理粉体と比較例の処理粉体について下記の試験方法による評価を行った。結果を表１〜３に示した。
【００５５】
（付着性試験）
スポンジパフに処理粉体を約１００ｍｇ付着させる。パネラー１０名の前腕部に５ｃｍ×５ｃｍの塗布エリアをマーキングし５０ｇ／ｃｍ^２の荷重でスポンジパフの上の粉体を塗布する。塗布後のスポンジパフの重量を最初にパフに付着させた粉体量で割って皮膚上に付着した粉体量とした。この操作を５回繰り返し平均値を求めた。数値が大きい程付着性が良好である。
【００５６】
（すべり性（感触）試験）
８ｃｍ×５ｃｍ片のコラーゲンペーパー（出光化学（株）社製、商品名：サプラーレ）上に処理粉体を１ｍｇ／ｃｍ^２の条件で塗布し往復動摩擦係数測定試験器（カトーテック（株）社製）にセットし無塗布のコラーゲンペーパーを載せ更に５０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて５回の往復運動を行い動摩擦係数（ＭＩＵ）の平均値を求めた。数値が小さいほどすべりが良好である。
【００５７】
（分散性試験）
１．光沢値の測定（体質顔料、雲母チタンの場合）
処理粉体を８ｃｍ×５ｃｍ片のコラーゲンペーパー（出光化学（株）社製、商品名：サプラーレ）上に１．４ｍｇ／ｃｍ^２の条件で塗布しその塗布面について変角光沢計（日本電色工業（株）社製：ＶＧＳ−３００Ａ）にて４５°−４５°の光沢値を求めた。数値が大きいほど分散性が良い。
【００５８】
２．隠蔽力（酸化チタンの場合）
処理酸化チタンを１０ｇとカーボンブラック（三菱化学（株））０．５ｇとタルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉（株）社製）８９．５ｇを混合しアトマイザー粉砕した。各処理粉体試料について色差計（日本電色工業（株）：ＳＺ−Σ９０）でＷ値（白色度）を測定した。数値が大きいほど分散性が良い。
【００５９】
３．着色力（酸化鉄の場合）
処理黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄の各々について２ｇとタルクＪＡ−４６Ｒ（浅田製粉（株）社製）９８．０ｇを混合しアトマイザー粉砕した。各試料について色差計（日本電色工業（株）社製：ＳＺ−Σ９０）にてＣ*値（彩度）を測定した。黄酸化鉄と赤酸化鉄は数値が大きいほど分散性が良く、黒酸化鉄は数値が小さいほど分散性が良い。
【００６０】
４．ｉｎ−ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ値測定（微粒子酸化チタンと微粒子酸価亜鉛の場合）
処理粉体試料を１ｇ採りアクリルシリコーンオイル（信越化学工業（株）社製：ＫＰ５４５）３ｇ／エステル油（日清製油（株）社製：コスモール５２５）３ｇ／スクワラン３ｇの混合油剤に加え良く混ぜ合わせた後、フーバーマーラーで２５回転×１回（荷重２２．６８ｋｇ）の条件で分散したものについてＳＰＦアナライザー（ＯＰＴＯＭＥＴＯＲＩＣＳ社：米国）でｉｎ−ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ値を測定した。数値が大きいほど分散性が良い。
【００６１】
しっとり感
パネラー１０名に各処理粉体を手に触ってもらい粉体の付着した状態で１時間他の作業をしてもらった。その後、手の状態についてしっとり感のあり・なしのアンケート調査をおこない半数以上の人がしっとり感があると答えた処理粉体についてしっとり感ありとした。
【００６２】
【表１】
（体質顔料と雲母チタンの評価結果）

【００６３】
【表２】
（酸化チタンと酸化鉄の評価結果）

【００６４】
【表３】
（微粒子酸化チタンと微粒子酸価亜鉛の評価結果）

【００６５】
表１、表２および表３より明らかな如く本発明の処理粉体は優れた付着性、優れた延び、分散性に優れかつしっとり感を有するものである。
【００６６】
次に本発明の処理粉体を各化粧料に配合し従来の処理粉体と比較しその効果を検証した。
【００６７】
[実施例１３]（２ＷＡＹパウダーファンデーション）
表４に示す組成の２ＷＡＹパウダーファンデーションを次の方法により製造した。
【表４】

【００６８】
（製法）
成分１〜７を混合して均一に粉砕した。
上記（１）に成分８〜１２を加えて粉砕し、プレス成型して２ｗａｙパウダーファンデーションを得た。得られたファンデーションについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について下記の基準に従って評価してもらい評価点の平均値を求めた。分散性についてはファンデーションの表面色を測色して彩度値を求めた。
評価点 ５：良い ４：やや良い ３：普通 ２：やや悪い １：悪い
結果は表５に示した通りである。
【００６９】
【表５】

【００７０】
表５から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したファンデーションは従来の処理粉体を配合したファンデーションと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００７１】
[実施例１４]（乳化型ファンデーション）
表６に示す組成の乳化型ファンデーションを次の方法により製造した。
【表６】

【００７２】
（製法）
（１）成分１〜６を混合溶解し、成分７〜１１を添加して均一に分散した。
（２）成分１２〜１６を加熱溶解する。
（３）上記（１）で得られた成分に上記（２）で得られた成分を徐添して乳化し冷却して成分１７を添加してファンデーションを得た。得られたファンデーションについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはファンデーションの液色を測色して彩度値を求めた。結果は表７に示した通りである。
【００７３】
【表７】

【００７４】
表７から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したファンデーションは従来の処理粉体を配合したファンデーションと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００７５】
[実施例１５]（アイシャドウ）
表８に示す組成のアイシャドウを次の方法により製造した。
【表８】

【００７６】
（製法）
（１）成分１〜４を混合して均一に粉砕した。
（２）上記（１）に成分５〜１０を加えて粉砕し、プレス成型してアイシャドウを得た。
得られたアイシャドウについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはアイシャドウの表面光沢を測色した。結果は表９に示した通りである。
【００７７】
【表９】

【００７８】
表９から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したアイシャドウは従来の処理粉体を配合したアイシャドウと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００７９】
[実施例１６]（エモリエントクリーム）
表１０に示す組成のエモリエントクリームを次の方法により製造した。
【表１０】

【００８０】
（製法）
（１）成分１〜５を混合溶解し、成分６、７を添加して均一に分散した。
（２）成分８〜１１を加熱溶解する。
（３）上記（１）で得られた成分に上記（２）で得られた成分を徐添して乳化し冷却して成分１２を添加してエモリエントクリームを得た。
得られたクリームについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはクリームの液色を測色して彩度値を求めた。結果は表１１に示した通りである。
【００８１】
【表１１】

【００８２】
表９から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したエモリエントクリームは従来の処理粉体を配合したエモリエントクリームと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００８３】
[実施例１７]（２層型サンスクリーンローション）
表１２に示す組成のサンスクリーンローションを次の方法により製造した。
【表１２】

【００８４】
（製法）
（１）成分１〜５を混合溶解し、成分６、７を添加して均一に分散した。
（２）成分８〜１３を加熱溶解する。
（３）上記（１）で得られた成分に上記（２）で得られた成分を徐添して乳化し冷却してサンスクリーンローションを得た。得られたローションについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはローションのＩｎ−Ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ値測定した。結果は表１３に示した通りである。
【００８５】
【表１３】

【００８６】
表１３から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したサンスクリーンローションは従来の処理粉体を配合したサンスクリーンローションと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００８７】
[実施例１８]（口紅）
表１４に示す組成の口紅を次の方法により製造した。
【表１４】

【００８８】
（製法）
（１）成分７〜９を成分１に加えローラーで練り均一に分散する。
（２）他の成分を加熱し混合溶解したのち前記成分（１）を加えホモミキサーで均一に分散する。
（３）脱気後、型に流し込みしスティック状の口紅を得た。
得られた口紅について５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性については口紅の外観色を測色して彩度値を求めた。結果は表１５に示した通りである。
【００８９】
【表１５】

【００９０】
表１５から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合した口紅は従来の処理粉体を配合した口紅と比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００９１】
[実施例１９]（リンス）
表１６に示す組成のリンスを次の方法により製造した。
【表１６】

【００９２】
（製法）
（１）成分１〜４を均一に溶解混合する。
（２）成分５と６を均一溶解した液に前記（１）を加え乳化しリンスを得た。得られたリンスについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性については毛髪のつやを測色した。結果は表１７に示した通りである。
【００９３】
【表１７】

【００９４】
表１７から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したリンスは従来の処理粉体を配合したリンスと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００９５】
[実施例２０]（リップグロス）
表１８に示す組成のリップグロスを次の方法により製造した。
【表１８】

【００９６】
（製法）
（１）成分１〜４を均一に加熱溶解する。
（２）成分５を前記（１）に加え均一に混合し冷却してリップグロスを得た。
得られたリップグロスについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはリップグロスのつやを測色した。結果は表１９に示した通りである。
【００９７】
【表１９】

【００９８】
表１９から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したリップグロスは従来の処理粉体を配合したリップグロスと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【００９９】
[実施例２１]（アイライナー）
表２０に示す組成のアイライナーを次の方法により製造した。
【表２０】

【０１００】
〔製法〕
成分１〜４と５の一部を均一に混合分散する。これに成分５〜１１を加熱溶解して加えロールミルで練り、再び加熱溶解して成分５の残りを加え、攪拌しながら冷却しアイライナーを得た。得られたアイライナーについて５０名のパネラーに肌への付着性、使用感（感触）、しっとり感について実施例１３と同様に評価し評価点の平均値を求めた。分散性についてはアイライナーのつやを測色した。結果は表２１に示した通りである。
【０１０１】
【表２１】

【０１０２】
表２１から明らかなように実施例で得られた本発明の処理粉体を配合したアイライナーは従来の処理粉体を配合したアイライナーと比較して肌への優れた付着性、肌上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。また、化粧持ちや製品の経時安定性も優れていた。
【０１０３】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の表面処理粉体およびそれらを配合した化粧料は、肌や毛髪への優れた付着性、肌や毛髪上での優れた延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への分散性が非常に優れるとともにしっとり感を有するものである。そして、これらの表面処理粉体基剤を配合した化粧料は使用感や化粧持ち、製品の経時安定性を大きく向上させる事が出来る。

Claims (7)

1. 酸性エステル油で被覆された表面処理粉体であって、
   前記酸性エステル油が、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上であることを特徴とする表面処理粉体。
2. 前記アルコールが、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも１種を含有する１価又は多価アルコールである請求項１に記載の表面処理粉体。
3. 前記カルボン酸が、直鎖炭素、分岐鎖炭素、飽和炭素、不飽和炭素、脂環式炭素、及び芳香環からなる群より選択される少なくとも１種を含有する一塩基酸若しくは多塩基酸、又はそれらのヒドロキシ酸である請求項１に記載の表面処理粉体。
4. 前記エステル油の酸価が１５以上１００以下である請求項１に記載の表面処理粉体。
5. 被覆処理される粉体と前記酸性エステル油の重量比が１００対０．１〜５０であることを特徴とする請求項１〜４何れか一項に記載の表面処理粉体。
6. 請求項１〜５何れか一項に記載の表面処理粉体を０．１〜１００重量％含有することを特徴とする化粧料。
7. 酸性エステル油で被覆された表面処理粉体であって、
   前記酸性エステル油が、炭素数１〜３４の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３０の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上であることを特徴とする表面処理粉体。