JP4150271B2

JP4150271B2 - Liquid multistage dilution method and apparatus

Info

Publication number: JP4150271B2
Application number: JP2003034062A
Authority: JP
Inventors: 重之秋山; 寿紀山田; 洋藤井
Original assignee: Horiba Ltd
Current assignee: Horiba Ltd
Priority date: 2003-02-12
Filing date: 2003-02-12
Publication date: 2008-09-17
Anticipated expiration: 2023-02-12
Also published as: JP2004245650A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、水質自動測定装置等の自動計測器により液体分析を行う際の試料の希釈などに用いられる液体多段希釈方法および装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液体分析に用いられる水質自動測定装置等の自動計測器は、検出感度（センサ感度）等のダイナミックレンジの大きさに制限をもっており、種々の濃度範囲の液体試料に対して前処理段階にて純水などで予め希釈操作を行うように構成されているのが一般的である。そして、前記希釈操作による希釈精度は、自動計測器による測定精度に直接的に影響を及ぼすのであり、希釈精度を決める要因の一つに、一定量の試料（被希釈液）に対する希釈液（多くは純水）の計量精度が挙げられることはいうまでもない。
【０００３】
上記希釈操作を行うための従来の液体希釈方法として、図２に示すような液体希釈装置を用いるものがある。詳しくは、前記液体希釈装置は、液体を収容するための貯留容器６０と、この貯留容器６０に希釈対象とする試料（液体試料）を供給するための試料供給管６１と、前記貯留容器６０に希釈液を供給するための希釈液供給管６２と、貯留容器６０内の液体をその一部のみを残して排出するための２段被希釈計量管６３とを備えていた。また、貯留容器６０の下部には、貯留容器６０内に圧縮空気を送り、かつ、貯留容器６０内の液体を排出するための排出管６４が接続されていた。なお、６５は、開閉弁である。
【０００４】
そして、前記液体希釈装置を用いた液体希釈方法は以下の通りである。まず、前記試料供給管６１から液体試料を貯留容器６０内へと供給した後、前記希釈液供給管６２から希釈液を貯留容器６０内へと供給し、さらにその後、前記排出管６４から圧縮空気を貯留容器６０内へと送り、エアーバブリングにより貯留容器６０内の液体試料と希釈液とを混合・攪拌する。以上で、１段希釈が完了する。
【０００５】
続いて、前記貯留容器６０内に収容された液体（液体試料を１段希釈してなる液体）を、前記２段被希釈液計量管６３よりｖ0 ｍＬのみ残して排出し、その後、前記希釈液供給管６２からＶｍＬの希釈液を貯留容器６０内へと供給し、さらにその後、前記排出管６４から圧縮空気を貯留容器６０内へと送り、エアーバブリングにより貯留容器６０内に残した液体試料と希釈液とを混合・攪拌する。以上で、２段希釈が完了する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記の構成からなる従来の液体希釈装置を用いた液体希釈方法では、２段希釈を行う際、前記貯留容器６０内に収容された液体（液体試料を１段希釈してなる液体）を前記２段被希釈液計量管よりｖ0 ｍＬのみ残して排出したときに、貯留容器６０の内壁に前記液体が付着した状態のままとなり、この付着した液体が誤差となり、具体的には貯留容器内に（ｖ0 ＋Ｖ）ｍＬ以上の液体が存在することとなるなどして、希釈精度を低下させるという問題があった。そのため、液体試料１ｍＬを１０〜２０倍に希釈する場合、希釈精度がおおよそ±５〜７％となり、５％以下とするのは非常に困難であった。
【０００７】
本発明は上述の事柄に留意してなされたもので、その目的は、多段希釈の希釈精度の向上を図ることができる液体多段希釈方法および装置を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の液体多段希釈方法は、貯留容器と、この貯留容器に液体試料を供給する手段と、前記貯留容器に希釈液を供給する手段と、前記貯留容器内の底部付近に一端部を位置させて該貯留容器内部に接続された混合液導入路、この混合液導入路の他端側に該導入路内の混合液が内部を自在に通過する第一状態および通過不能となる第二状態に切り換わる切換部を介してその一端側が接続され、かつ、他端側が調圧手段に接続された混合液計量流路、この混合液計量流路の前記切換部よりも他端側よりの位置において該混合液計量流路内への混合液の進入を検知する液体検知手段及び前記混合液導入路の他端側で前記混合液計量流路の一端側に前記切換部を介してその一端側が接続され、その他端側が大気に連通する開閉部を有する外部連通路を備えており、前記液体検知手段の検知動作に基いて前記切換部を混合液の進入を許容する状態と混合液の進入を禁止する状態とに切り換えることにより前記貯留容器内の一部の混合液を一定量計量して保持し、この保持を解除することにより前記一定量の混合液を再び前記貯留容器内に戻すべく構成された液体ホールド手段と、前記貯留容器内にその一端部側が下向きに挿入接続され、かつ、他端部側が開閉部を介して大気に開放されている管体とを備えた液体多段希釈装置を用いる液体多段希釈方法であって、前記管体の開閉部を開状態とし、前記切換部を第一状態として前記貯留容器内の混合液の一部を前記混合液導入路および前記切換部を経て前記液体ホールド手段の計量流路内へ供給し、この供給状態で、前記液体検知手段により混合液の流通が検知されたとき、前記切換部を第二状態に切換えるとともに、前記外部連通路の開閉部を開状態とすることにより、前記混合液導入路内の混合液を貯留容器内に戻して前記計量流路内に一定量の混合液を貯留保持させるステップと、前記貯留容器内の残りの混合液を排出するステップと、前記貯留容器内に希釈液を供給して該貯留容器の内壁に付着している液体を希釈液で洗い流し洗浄するステップと、前記管体の開閉部を開状態に、かつ、前記切換部を第一状態に切換えて前記液体ホールド手段の計量流路内に貯留保持された一定量の混合液を貯留容器内に戻すステップと、この貯留容器内の混合液に所定量の希釈液を加えるステップとをこの順で実行することを特徴としている（請求項１）。
【０００９】
【００１０】
一方、本発明の液体多段希釈装置は、貯留容器と、この貯留容器に液体試料を供給する手段と、前記貯留容器に希釈液を供給する手段と、前記貯留容器内の底部付近に一端部を位置させて該貯留容器内部に接続された混合液導入路、この混合液導入路の他端側に該導入路内の混合液が内部を自在に通過する第一状態および通過不能となる第二状態に切り換わる切換部を介してその一端側が接続され、かつ、他端側が調圧手段に接続された混合液計量流路、この混合液計量流路の前記切換部よりも他端側よりの位置において該混合液計量流路内への混合液の進入を検知する液体検知手段及び前記混合液導入路の他端側で前記混合液計量流路の一端側に前記切換部を介してその一端側が接続され、その他端側が大気に連通する開閉部を有する外部連通路を備えており、前記液体検知手段の検知動作に基いて前記切換部を混合液の進入を許容する状態と混合液の進入を禁止する状態とに切り換えることにより前記貯留容器内の一部の混合液を一定量計量して保持し、この保持を解除することにより前記一定量の混合液を再び前記貯留容器内に戻すべく構成された液体ホールド手段と、前記貯留容器内にその一端部側が下向きに挿入接続され、かつ、他端部側が開閉部を介して大気に開放されている管体とを備えてなり、前記管体の開閉部を開状態に、かつ、前記切換部を第一状態として前記貯留容器内の混合液の一部を前記混合液導入路および前記切換部を経て前記液体ホールド手段の計量流路内へ供給し、この供給状態で、前記液体検知手段により混合液の流通が検知されたとき、前記切換部を第二状態に切換えるとともに、前記外部連通路の開閉部を開状態とすることにより、前記混合液導入路内の混合液を貯留容器内に戻して前記計量流路内に一定量の混合液を貯留保持させるステップと、前記貯留容器内の残りの混合液を排出するステップと、前記貯留容器内に希釈液を供給して該貯留容器の内壁に付着している液体を希釈液で洗い流し洗浄するステップと、前記管体の開閉部を開状態に、かつ、前記切換部を第一状態に切換えて前記液体ホールド手段の計量流路内に貯留保持された一定量の混合液を貯留容器内に戻すステップと、この貯留容器内の混合液に所定量の希釈液を加えるステップとをこの順で実行するように構成されていることを特徴としている（請求項２）。
【００１１】
上記の構成により、多段希釈の希釈精度の向上を図ることができる液体多段希釈方法および装置を提供することが可能となる。
【００１２】
すなわち、従来の希釈装置を用いた希釈方法では、貯留容器の内壁に付着した試料を含む液体の処理が不可能であったことから、前記液体が試料の希釈精度を落とす原因になっていたのに対して、本実施例の液体多段希釈方法および装置では、貯留容器の内壁に付着した試料を含む液体（混合液）を希釈液で洗い流し洗浄するように構成してあることから、試料の希釈精度を飛躍的に向上させることができるのである。
【００１３】
また、本発明の液体多段希釈方法および装置では、希釈精度の向上を図れることに加えて、多段希釈を可能としてあることから、高い希釈倍率での高精度の希釈を行うことが可能となる。
【００１４】
さらに、希釈可能とする倍率に幅を持たせてあることから、その応用範囲が広く、汎用性・応用性に優れるといった面をも持ち合わせることとなる。
【００１５】
また、多段希釈を可能としてあることから、大量のサンプルの希釈はもちろん、少量のサンプルの希釈をも高精度で行うことができるのであり、サンプル（試料）を少量のみ使用するようにすれば、希釈液も少量ですみ、前記希釈装置の省資源運転もが可能となる。
【００１６】
また、前記希釈装置では、２段希釈を行うための構成部材によって、３段以上の多段希釈を実現できるのであり、特に３段以上の希釈を行うための装置として、希釈装置は簡素化・小型化という面で非常に優れたものとなる。
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を、図を参照しながら説明する。
図１は、本発明の第一実施例に係る液体多段希釈方法（以下、希釈方法という）に用いられる液体多段希釈装置（以下、希釈装置という）Ｄの構成を概略的に示す説明図である。
希釈装置Ｄは、貯留容器１と、この貯留容器１に被希釈液体としての液体試料Ｓを供給する試料供給手段２と、前記貯留容器１に希釈液Ｒを供給する希釈液供給手段３と、貯留容器１内の一部の液体を一定量計量して保持し、この保持を解除することにより前記一部の（一定量の）液体が再び前記貯留容器１内に戻るように構成された液体ホールド手段４と、前記貯留容器１内の液体を外部に導出する導出路５とを備えている。
【００２２】
前記貯留容器１は、密閉用の蓋体６を備えており、また、貯留容器１の下部には、貯留容器１の内部に収容された液体を排出するための排出路７が接続されている。
【００２３】
前記排出路７には、例えば二方電磁弁（または開閉弁）からなり、開状態および閉状態に切り換わる開閉部７ａが設けられている。そして、前記開閉部７ａは、開状態となったときには、開閉部７ａ内を液体が自在に通過でき、閉状態となったときには、開閉部７ａ内を液体が通過できなくなるように構成されている。
【００２４】
前記試料供給手段２は、前記液体試料Ｓの供給源としての試料タンク８と、この試料タンク８に一端側が接続される試料導入路９と、この試料導入路９の他端側に切換部１０を介して一端側が接続され、他端側が調圧手段１６に接続される試料計量流路１１と、この試料計量流路１１の一端側および前記試料導入路９の他端側に前記切換部１０を介して一端側が接続され、他端側が前記貯留容器１に接続される試料供給路１２とを備えている。
【００２５】
前記切換部１０は、例えば三方電磁弁（三方切換弁）からなり、共通ポートＰ、第一ポートＰ₁ および第二ポートＰ₂ の３つのポートを有し、これら３つのポートのうち前記共通ポートＰと第一ポートＰ₁ とのみが互いに連通する第一状態と、前記共通ポートＰと第二ポートＰ₂ とのみが互いに連通する第二状態とに切り換わるように構成されている。そして、前記切換部１０の共通ポートＰには前記試料計量流路１１が接続され、第一ポートＰ₁ には前記試料導入路９が接続され、第二ポートＰ₂ には前記試料供給路１２が接続されている。
【００２６】
前記試料計量流路１１は、ほぼ鉛直方向に立ち上がるように配置されており、また、この試料計量流路１１の中間部には液体検知手段１３が設けられている。
【００２７】
前記液体検知手段１３は、例えば発光ダイオードからなる光照射部１４と、この光照射部１４からの光を検出する光検出部１５とを、前記試料計量流路１１を挟む位置に配置することにより構成されている。このような構成からなる液体検知手段１３では、前記光照射部１４から光検出部１５へと光を照射しておき、液体（本実施例では液体試料Ｓ）が、前記試料計量流路１１内において前記光照射部１４からの光が照射されている部分を通ると、液体によって光検出部１５の受光量が減り、これによって試料計量流路１１内における液体の流通が検知されることとなる。そして、上記のような検知を可能とするために、前記試料計量流路１１において、少なくとも前記光照射部１４からの光が照射される部分は、光透過性を有する材料により構成されている。
【００２８】
なお、前記液体検知手段１３を前記試料計量流路１１に対して１つのみ設けてもよいが、試料計量流路１１の長さ方向（または鉛直方向）に適宜の間隔をあけて複数（例えば２つ）設けてもよい。
【００２９】
また、前記試料計量流路１１の他端側は前記調圧手段１６に接続されるのであり、試料計量流路１１の他端部と調圧手段１６との間には、試料計量流路１１側から順に、安全トラップ１７と、開閉部１８ａを有する接続流路１８と、マニホールド部材１９とが設けられている。
【００３０】
前記調圧手段１６は、前記マニホールド部材１９の接続口に一端が接続されるシングル流路２１と、このシングル流路２１の他端に接続される環状流路２２とを備えている。
【００３１】
前記環状流路２２中には、前記シングル流路２１の他端との接続部分２１ａから反時計回りに、切換部２３と、ポンプ２４と、もう一つの切換部２５とが設けられている。
【００３２】
前記切換部２３，２５は、前記切換部１０と同様に構成されており、それぞれ共通ポートＰ、第一ポートＰ₁ および第二ポートＰ₂ を有しており、前記第一状態および第二状態に切り換わるのである。
【００３３】
そして、前記切換部２３の共通ポートＰには、切換部２３とポンプ２４とに連通する流路２２ａが接続され、第一ポートＰ₁ には、切換部２３とシングル流路２１とに連通する流路２２ｂが接続され、第二ポートＰ₂ は外部（大気）に連通するポートとなっている。
【００３４】
また、前記切換部２５の共通ポートＰには、切換部２５とポンプ２４とに連通する流路２２ｃが接続され、第一ポートＰ₁ は外部（大気）に連通するポートとなっており、第二ポートＰ₂には、切換部２５とシングル流路２１とに連通する流路２２ｄが接続されている。
【００３５】
前記接続流路１８の開閉部１８ａは、上述した排出路７に設けられている開閉部７ａと同様の構成からなる。
【００３６】
前記マニホールド部材１９は、内部に配管の役目をする通路（図示せず）が形成されているとともに、外部に前記通路と連通する接続口（図示せず）が複数設けられており、この接続口の一つに前記接続流路１８が接続されている。
【００３７】
また、前記マニホールド部材１９の他の接続口の一つには、開閉部２０ａを有する大気開放流路２０が接続されている。前記開閉部２０ａは、上述した排出路７に設けられている開閉部７ａと同様の構成からなり、この開閉部２０ａを開状態とすると、マニホールド部材１９の内部の通路が大気と連通した状態となるように構成されている。
【００３８】
そして、前記調圧手段１６の２つの切換部２３，２５を第一状態とし、前記ポンプ２４をＯＮすると、前記マニホールド部材１９の内部の気体を外部へと排出する減圧状態となり、前記２つの切換部２３，２５を第二状態とし、前記ポンプ２４をＯＮすると、外部の気体を前記マニホールド部材１９内へと導入する加圧状態となる。
【００３９】
前記試料供給路１２は、その他端部が、前記貯留容器１の蓋体６を挿通し、貯留容器１の内部と連通する状態で固定されている。
【００４０】
前記希釈液供給手段３は、前記希釈液Ｒの供給源としての希釈液タンク２６と、この希釈液タンク２６に一端側が接続される希釈液導入路２７と、この希釈液導入路２７の他端側に切換部２８を介して一端側が接続され、他端側が前記調圧手段１６に接続される希釈液計量流路２９と、この希釈液計量流路２９の一端側および前記希釈液導入路２７の他端側に前記切換部２８を介して一端側が接続され、他端側が前記貯留容器１に接続される希釈液供給路３０とを備えている。
【００４１】
前記切換部２８は、上述した切換部１０と同様に構成されており、それぞれ共通ポートＰ、第一ポートＰ₁ および第二ポートＰ₂ を有しており、前記第一状態および第二状態に切り換わるのである。そして、前記切換部２８の共通ポートＰには前記希釈液計量流路２９が接続され、第一ポートＰ₁ には前記希釈液導入路２７が接続され、第二ポートＰ₂ には前記希釈液供給路３０が接続されている。
【００４２】
前記希釈液計量流路２９は、ほぼ鉛直方向に立ち上がるように配置されており、また、この希釈液計量流路２９の中間部には液体検知手段３１が設けられている。
【００４３】
前記液体検知手段３１は、前記液体検知手段１３と同様に、例えば発光ダイオードからなる光照射部１４と、この光照射部１４からの光を検出する光検出部１５とを、前記希釈液計量流路２９を挟む位置に配置することにより構成されている。そして、上記のような検知を可能とするために、前記希釈液計量流路２９において、少なくとも前記光照射部１４からの光が照射される部分は、光透過性を有する材料により構成されている。
【００４４】
なお、前記液体検知手段３１を前記希釈液計量流路２９に対して１つのみ設けてもよいが、希釈液計量流路２９の長さ方向（または鉛直方向）に適宜の間隔をあけて複数設けてもよいのであり、本実施例では、前記液体検知手段３１を２つ設けてある。そして、前記希釈液計量流路２９において、２つの液体検知手段３１，３１の間の部分と、下側の液体検知手段３１および前記切換部２８の間との部分にはそれぞれ、液溜部３２が設けられている。
【００４５】
前記液溜部３２は、前記希釈液計量流路２９を形成するチューブ体の一部を大径とすることによって構成されており、中空でほぼ卵形状または球形状をしている。そして、前記液溜部３２を設けることによって、前記希釈液計量流路２９において計量する希釈液Ｒの量が増加するのである。
【００４６】
なお、前記液溜部３２は、上述した形状を有するものに限られず、例えば、前記希釈液計量流路２９を形成するチューブ体の一部を長くすることによって構成してもよく、さらに、このチューブ体の長くした部分をらせん状とすることによって構成してもよい。
【００４７】
また、前記希釈液計量流路２９の他端側は前記調圧手段１６に接続されるのであり、希釈液計量流路２９の他端部と調圧手段１６との間には、希釈液計量流路２９側から順に、安全トラップ３３と、開閉部３４ａを有する接続流路３４と、前記マニホールド部材１９とが設けられている。
【００４８】
前記接続流路３４の開閉部３４ａは、上述した排出路７に設けられている開閉部７ａと同様の構成からなる。
【００４９】
前記希釈液供給路３０は、その他端部が、前記貯留容器１の蓋体６を挿通し、貯留容器１の内部と連通する状態で固定されている。
【００５０】
前記液体ホールド手段４は、前記貯留容器１内に一端側が連通する管体Ｔと、この管体Ｔの途中に設けられ、管体Ｔ内の液体が管体Ｔの内部を自在に通過する開状態および通過不能となる閉状態に切り換わる切換部３６と、前記管体Ｔに対して切換部３６を介して接続される外部連通路３８と、前記管体Ｔの前記切換部３６よりも他端側よりの位置において管体Ｔ内への液体の進入を検知する液体検知手段３９とを備えており、前記液体検知手段３９により前記検知が行われる前は前記液体検知手段３９側への液体の進入を許容する開状態（第一状態）となっており、前記検知が行われた後は（詳しくは、前記貯留容器１内から管体Ｔ内へと吸い上げた液体が前記検知手段３９により検知されると）、前記切換部３６が前記開状態（第一状態）から閉状態（第二状態）へと切り換わり、液体の前記進入を禁止するように構成してある。
【００５１】
詳しくは、前記管体Ｔは、前記貯留容器１に一端側が接続される混合液導入路３５と、この混合液導入路３５の他端側に切換部３６を介してその一端側が接続され、他端側が前記調圧手段１６に接続される混合液計量流路３７とからなり、この混合液計量流路３７の一端側および前記混合液導入路３５の他端側に、前記切換部３６を介して外部連通路３８の一端側が接続されているのである。
【００５２】
前記混合液導入路３５は、例えば管状体からなり、その一端部が、前記貯留容器１の蓋体６を挿通し、貯留容器１の底部付近に位置するように固定されており、混合液導入路３５の内部が貯留容器１の内部と連通する状態となるように構成されている。
【００５３】
前記切換部３６は、上述した切換部１０と同様に構成されており、それぞれ共通ポートＰ、第一ポートＰ₁ および第二ポートＰ₂ を有しており、前記第一状態および第二状態に切り換わるのである。そして、前記切換部３６の共通ポートＰには前記混合液導入路３５が接続され、第一ポートＰ₁ には前記混合液計量流路３７が接続され、第二ポートＰ₂ には前記外部連通路３８が接続されている。
【００５４】
前記混合液計量流路３７は、ほぼ鉛直方向に立ち上がるように配置されており、また、この混合液計量流路３７の中間部に前記液体検知手段３９が設けられている。
【００５５】
前記液体検知手段３９は、前記液体検知手段１３と同様に、例えば発光ダイオードからなる光照射部１４と、この光照射部１４からの光を検出する光検出部１５とを、前記混合液計量流路３７を挟む位置に配置することにより構成されている。そして、上記のような検知を可能とするために、前記混合液計量流路３７において、少なくとも前記光照射部１４からの光が照射される部分は、光透過性を有する材料により構成されている。
【００５６】
なお、前記液体検知手段３９を前記混合液計量流路３７に対して１つのみ設けてもよいが、混合液計量流路３７の長さ方向（または鉛直方向）に適宜の間隔をあけて複数設けてもよいのである。
【００５７】
また、前記混合液計量流路３７の他端側は前記調圧手段１６に接続されるのであり、混合液計量流路３７の他端部と調圧手段１６との間には、混合液計量流路３７側から順に、安全トラップ４０と、開閉部４１ａを有する接続流路４１と、前記マニホールド部材１９とが設けられている。
【００５８】
前記接続流路４１の開閉部４１ａは、上述した排出路７に設けられている開閉部７ａと同様の構成からなる。
【００５９】
前記外部連通路３８は、開閉部３８ａを有しており、他端側が大気に連通するように構成されている。なお、前記開閉部３８ａは、上述した排出路７に設けられている開閉部７ａと同様の構成からなる。
【００６０】
また、前記希釈装置Ｄにおいて、前記貯留容器１には、開閉部４２ａを有する管体４２の一端部側が下向きに挿入（接続）されている。詳しくは、前記管体４２は、その一端部が前記貯留容器１の蓋体６を挿通し、貯留容器１の内部に連通する状態で固定されている。また、管体４２の他端部側は、大気に開放されている。
【００６１】
さらに、前記希釈装置Ｄにおいて、前記液体ホールド手段４の混合液計量流路３７には、切換部４３を介して前記導出路５が接続されている。
【００６２】
前記切換部４３は、上述した切換部１０と同様に構成されており、それぞれ共通ポートＰ、第一ポートＰ₁ および第二ポートＰ₂ を有しており、前記第一状態および第二状態に切り換わるのである。そして、前記切換部４３の共通ポートＰには前記混合液計量流路３７の下方側（貯留容器１側）の部分が接続され、第一ポートＰ₁ には前記混合液計量流路３７の上方側（調圧手段１６側）の部分が接続され、第二ポートＰ₂ には前記導出路５が接続されている。
【００６３】
前記導出路５の下流側には、例えば、導出路５により送られる液体を分析するための分析部（図示せず）が接続される。
【００６４】
次に、上記の構成からなる希釈装置Ｄを用いた液体多段希釈方法について説明する。
前記液体多段希釈方法は、前記貯留容器１内に液体試料Ｓを供給する第１ステップ（試料供給ステップ）と、前記貯留容器１内に希釈液Ｒを供給する第２ステップ（希釈液供給ステップ）と、貯留容器１内の液体（液体試料Ｓを希釈液Ｒで希釈してなる混合液）を攪拌する第３ステップ（攪拌ステップ）と、前記貯留容器１内の液体（液体試料Ｓと希釈液Ｒとの混合液）の一部を前記液体ホールド手段４に保持させる第４ステップ（保持ステップ）と、貯留容器１内の残りの液体を排出する第５ステップ（排出ステップ）と、貯留容器１の内壁に付着している液体を希釈液で洗い流し洗浄する第６ステップ（洗浄ステップ）と、前記液体ホールド手段４により保持した一定量の液体（混合液）を貯留容器内に戻す第７ステップ（リターンステップ）と、貯留容器１内の液体（混合液）に希釈液Ｒを加える第８ステップ（希釈ステップ）とをこの順で実行するものであり、さらに、前記第３ステップ（攪拌ステップ）から第８ステップ（希釈ステップ）までのステップを適宜の回数だけ順次繰り返す（一巡以上繰り返す）ことで、３段以上の希釈を行うことができるものである。
【００６５】
第１ステップ（試料供給ステップ）は、以下のようにして行われる。すなわち、まず、前記マニホールド部材１９に接続される４つの流路１８，２０，３４，４１中にそれぞれ設けられた開閉部のうち、開閉部１８ａのみを開状態とし、残りの開閉部２０ａ，３４ａ，４１ａを閉状態とし、また、試料供給手段２の切換部１０を共通ポートＰに第一ポートＰ₁ が連通する第一状態とする。
【００６６】
そして、前記調圧手段１６を減圧状態にすると、試料タンク８内の液体試料Ｓが試料導入路９，切換部１０を経て試料計量流路１１内へと送られることとなる。続いて、前記液体検知手段１３により試料Ｓの流通が検知されると、前記開閉弁１８ａが閉状態に切り換わり、前記試料タンク８から試料計量流路１１への試料Ｓの供給が停止し、試料計量流路１１内に所定量の試料Ｓが貯留された状態となる。
【００６７】
その後、前記切換部１０を第二状態に切り換え、前記調圧手段１６を加圧状態にすると、前記試料計量流路１１内に貯留されていた所定量の試料Ｓが貯留容器１内へと供給されることとなる。以上で、第１ステップが完了する。
【００６８】
第２ステップ（希釈液供給ステップ）は、以下のようにして行われる。すなわち、まず、前記マニホールド部材１９に接続される４つの流路１８，２０，３４，４１中にそれぞれ設けられた開閉部のうち、開閉部３４ａのみを開状態とし、残りの開閉部１８ａ，３４ａ，４１ａを閉状態とし、また、希釈液供給手段３の切換部２８を、共通ポートＰに第一ポートＰ₁ が連通する第一状態とする。
【００６９】
そして、前記調圧手段１６を減圧状態にすると、希釈液タンク２６内の試料Ｓが希釈液導入路２７，切換部２８を経て希釈液計量流路２９内へと送られることとなる。続いて、前記液体検知手段３１により希釈液Ｒの流通が検知されると、前記開閉弁３４ａが閉状態に切り換わり、前記希釈液タンク２６から希釈液計量流路２９への希釈液Ｒの供給が停止し、希釈液計量流路２９内に所定量の希釈液Ｒが貯留された状態となる。
【００７０】
その後、前記切換部２８を第二状態に切り換え、前記調圧手段１６を加圧状態にすると、前記希釈液計量流路２９内に貯留されていた所定量の希釈液Ｒが貯留容器１内へと供給されることとなる。以上で、第２ステップが完了する。なお、この第２ステップ（希釈液供給ステップ）を設けなくともよい。
【００７１】
第３ステップ（攪拌ステップ）は、例えば、圧縮空気を前記排出路７から貯留容器１内に供給し、エアーバブリングすることによって行うことができる。なお、この第３ステップ（攪拌ステップ）を設けなくともよい。
【００７２】
第４ステップ（保持ステップ）は、以下のようにして行われる。すなわち、まず、前記マニホールド部材１９に接続される４つの流路１８，２０，３４，４１中にそれぞれ設けられた開閉部のうち、開閉部４１ａのみを開状態とし、残りの開閉部１８ａ，２０ａ，３４ａを閉状態とし、また、液体ホールド手段４の切換部３６，４３をそれぞれ、共通ポートＰに第一ポートＰ₁ が連通する第一状態とする。
【００７３】
そして、前記調圧手段１６を減圧状態にすると、貯留容器１内の液体（試料Ｓを希釈液Ｒにより希釈してなる混合液）が混合液導入路３５，切換部３６を経て混合液計量流路３７内へと送られることとなる。続いて、前記液体検知手段３９により前記液体の流通が検知されると、前記開閉弁４１ａが閉状態に切り換わり、前記貯留容器１から混合液計量流路３７への液体の供給が停止し、混合液計量流路３７内に所定量の液体が貯留された状態となる。
【００７４】
その後、前記切換部３６を第二状態に切り換えるとともに、前記開閉部３８ａを開状態とすることにより、前記混合液導入路３５内の液体が自重により前記貯留容器１内へと戻ることになる。以上で、第４ステップが完了する。
【００７５】
第５ステップ（排出ステップ）は、前記第４ステップの後、前記排出路７の開閉部７ａを開状態とすることによって行うことができる。そして、この第５ステップにより、貯留容器１内の液体はもちろん、この貯留容器１に接続されている試料供給路１２、希釈液供給路３０内の試料Ｓ、希釈液Ｒおよび前記混合液導入路３５内の液体が、前記排出路７より排出されることとなる。
【００７６】
第６ステップ（洗浄ステップ）は、前記第５ステップの後、前記第２ステップ（希釈液供給ステップ）と同様の操作を行い、貯留容器１内壁に付着している液体を希釈液Ｒで洗い流すことにより、完了する。
【００７７】
第７ステップ（リターンステップ）は、前記第６ステップの後、開状態となっていた前記開閉部３４ａを閉状態とし、前記調圧手段１６を加圧状態とし、前記液体ホールド手段４の切換部３６を第一状態に切り換えるとともに、前記開閉部４１ａを開状態とすることにより、行うことができる。すなわち、上記の操作により、前記混合液計量流路３７内の所定量の液体が貯留容器１内へと戻されることとなる。
【００７８】
前記第８ステップ（希釈ステップ）を行うには、前記第２ステップ（希釈液供給ステップ）と同様の操作を行うだけでよい。
【００７９】
上述のように、第１ステップから第８ステップまでを順次行うことにより、試料Ｓの二段希釈が完了するのであり、また、前記第８ステップを終えた後、さらに、前記第３ステップから第８ステップまでを繰り返すことで、さらなる希釈を行うことができるのである。
【００８０】
そして、前記試料Ｓを所定の倍率に希釈した後は、例えば、前記切換部３６を第一状態に切換えておくとともに、切換部４３を第二状態に切換え、貯留容器１内の液体を導出路５から導出すればよいのである。
【００８１】
上記の構成からなる液体多段希釈方法および装置Ｄでは、多段希釈の希釈精度の向上を図ることができる。すなわち、従来の希釈装置を用いた希釈方法では、貯留容器の内壁に付着した試料を含む液体の処理が不可能であったことから、前記液体が試料の希釈精度を落とす原因になっていたのに対して、本実施例の液体多段希釈方法および装置Ｄでは、貯留容器１の内壁に付着した試料を含む液体を希釈液で洗い流し洗浄するように構成してあることから、試料の希釈精度を飛躍的に向上させることができるのである。例えば、０．５ｍＬ〜２ｍＬの液体試料Ｓを５〜２０倍に希釈した場合、従来の希釈装置を用いた希釈方法では、希釈精度を±５％以下とすることは非常に困難であったが、本実施例の液体多段希釈方法および装置Ｄを用いた場合には、前記希釈精度を±５％以内、ひいては±３％以内とすることも可能なのである。
【００８２】
また、前記液体多段希釈方法および装置Ｄでは、希釈精度の向上を図れることに加えて、多段希釈を可能としてあることから、高い希釈倍率での高精度の希釈を行うことが可能となっている。
【００８３】
さらに、多段希釈を可能としてあることから、大量のサンプルの希釈はもちろん、少量のサンプルの希釈をも高精度で行うことができるのであり、サンプル（試料）を少量のみ使用するようにすれば、希釈液も少量ですみ、前記希釈装置Ｄの省資源運転もが可能となる。
【００８４】
また、前記希釈装置Ｄでは、２段希釈を行うための構成部材によって、３段以上の多段希釈を実現できるのであり、特に３段以上の希釈を行うための装置として、希釈装置Ｄは簡素化・小型化という面で非常に優れたものとなっている。
【００８５】
また、希釈可能とする倍率に幅を持たせてあることから、その応用範囲が広く、汎用性・応用性に優れるといった面をも持ち合わせている。
【００８６】
なお、前記希釈装置Ｄにおいて、例えば、前記導出路５を設けずに、前記排出路７を前記導出路５に兼用してもよい。
【００８７】
また、前記希釈液計量流路２９の２箇所に設けてある液溜部３２は、いずれか１箇所のみ設けてもよく、全く設けなくともよい。さらに、前記液溜部３２を、前記試料計量流路１１の適宜の箇所に１つあるいは複数（例えば、２つ）設けて、計量する試料Ｓの量を増やすように構成してもよい。同様に、前記液溜部３２を、前記混合液計量流路３７の適宜の箇所に１つあるいは複数（例えば、２つ）設けて、計量する液体の量を増やすように構成してもよい。
【００８８】
【００８９】
【００９０】
【００９１】
【００９２】
【００９３】
【００９４】
【００９５】
【００９６】
【００９７】
【００９８】
【００９９】
【０１００】
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
【０１０９】
【０１１０】
【０１１１】
【０１１３】
【０１１４】
【０１１５】
【０１１６】
【０１１７】
【０１１８】
【０１１９】
【０１２０】
【０１２１】
【０１２２】
【０１２３】
【０１２４】
【０１２５】
【０１２６】
【０１２７】
【０１２８】
【０１２９】
【０１３０】
【０１３１】
【０１３２】
【０１３４】
【０１３５】
【０１３６】
【０１３７】
【０１３８】
【０１３９】
【０１４０】
【発明の効果】
以上説明したように、上記の構成からなる本発明によれば、多段希釈の希釈精度の向上を図ることができる液体多段希釈方法および装置を提供することが可能となる。
【０１４１】
すなわち、従来の希釈装置を用いた希釈方法では、貯留容器の内壁に付着した試料を含む液体の処理が不可能であったことから、前記液体が試料の希釈精度を落とす原因になっていたのに対して、本実施例の液体多段希釈方法および装置では、貯留容器の内壁に付着した試料を含む液体を希釈液で洗浄するように構成してあることから、試料の希釈精度を飛躍的に向上させることができるのである。例えば、０．５ｍＬ〜２ｍＬの液体試料を５〜２０倍に希釈した場合、従来の希釈装置を用いた希釈方法では、希釈精度を±５％以下とすることは非常に困難であったが、本実施例の液体多段希釈方法および装置を用いた場合には、前記希釈精度を±５％以内、ひいては±３％以内とすることも可能なのである。
【０１４２】
また、本発明の液体多段希釈方法および装置では、希釈精度の向上を図れることに加えて、多段希釈を可能としてあることから、高い希釈倍率での高精度の希釈を行うことが可能となる。
【０１４３】
さらに、希釈可能とする倍率に幅を持たせてあることから、その応用範囲が広く、汎用性・応用性に優れるといった面をも持ち合わせることとなる。
【０１４４】
また、多段希釈を可能としてあることから、大量のサンプルの希釈はもちろん、少量のサンプルの希釈をも高精度で行うことができるのであり、サンプル（試料）を少量のみ使用するようにすれば、希釈液も少量ですみ、前記希釈装置の省資源運転もが可能となる。
【０１４５】
また、前記希釈装置では、２段希釈を行うための構成部材によって、３段以上の多段希釈を実現できるのであり、特に３段以上の希釈を行うための装置として、希釈装置は簡素化・小型化という面で非常に優れたものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第一実施例に係る液体多段希釈方法に用いられる液体多段希釈装置の構成を概略的に示す説明図である。
【図２】従来の液体多段希釈装置の構成を概略的に示す説明図である。
【符号の説明】
１…貯留容器、２…試料供給手段、３…希釈液供給手段、４…液体ホールド手段、３５…混合液導入路、３６…切換部、３７…混合液計量流路、３８…外部連通路、３８ａ…開閉弁、３９…液体検知手段、３Ｄ…液体多段希釈装置、Ｒ…希釈液、Ｔ…管体。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a liquid multistage dilution method and apparatus used for, for example, dilution of a sample when performing liquid analysis with an automatic measuring instrument such as an automatic water quality measuring apparatus.
[0002]
[Prior art]
  Automatic measuring instruments such as water quality automatic measuring devices used for liquid analysis have a limit on the dynamic range such as detection sensitivity (sensor sensitivity), and pure liquid samples in various concentration ranges at the pretreatment stage. In general, the dilution operation is performed in advance with water or the like. The dilution accuracy by the dilution operation directly affects the measurement accuracy by the automatic measuring instrument, and one of the factors that determine the dilution accuracy is the dilution liquid (a lot of sample to be diluted) Needless to say, the measuring accuracy of pure water).
[0003]
  As a conventional liquid dilution method for performing the above dilution operation, FIG.2Some use a liquid diluting device as shown in FIG. Specifically, the liquid dilution apparatus includes a storage container 60 for storing a liquid, a sample supply pipe 61 for supplying a sample (liquid sample) to be diluted to the storage container 60, and the storage container 60. A dilution liquid supply pipe 62 for supplying the dilution liquid and a two-stage diluted measuring pipe 63 for discharging the liquid in the storage container 60 leaving only a part thereof were provided. A discharge pipe 64 for sending compressed air into the storage container 60 and discharging the liquid in the storage container 60 is connected to the lower part of the storage container 60. In addition, 65 is an on-off valve.
[0004]
  And the liquid dilution method using the said liquid dilution apparatus is as follows. First, after supplying the liquid sample from the sample supply pipe 61 into the storage container 60, the dilution liquid is supplied from the dilution liquid supply pipe 62 into the storage container 60, and then compressed air is supplied from the discharge pipe 64. The liquid sample in the storage container 60 and the diluent are mixed and stirred by air bubbling. Thus, one-stage dilution is completed.
[0005]
  Subsequently, the liquid stored in the storage container 60 (liquid obtained by diluting the liquid sample in one stage) is discharged from the second-stage diluted liquid measuring tube 63 leaving only v0 mL, and then the diluted liquid The VmL dilution liquid is supplied from the supply pipe 62 into the storage container 60, and then the compressed air is sent from the discharge pipe 64 into the storage container 60, and the liquid sample left in the storage container 60 by air bubbling Mix and stir with diluent. Thus, the two-stage dilution is completed.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
  However, in the liquid diluting method using the conventional liquid diluting device having the above-described configuration, the liquid stored in the storage container 60 (liquid obtained by diluting the liquid sample in one stage) is used when performing two-stage dilution. When only v0 mL is left and discharged from the two-stage diluted liquid measuring tube, the liquid remains attached to the inner wall of the storage container 60, and this attached liquid becomes an error. In other words, there is a problem that the precision of dilution is lowered, for example, because there is a liquid of (v0 + V) mL or more. Therefore, when 1 mL of a liquid sample is diluted 10 to 20 times, the dilution accuracy is approximately ± 5 to 7%, and it is very difficult to make it 5% or less.
[0007]
  The present invention has been made in consideration of the above-described matters, and an object thereof is to provide a liquid multi-stage dilution method and apparatus capable of improving the dilution accuracy of multi-stage dilution.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, a liquid multistage dilution method of the present invention includes a storage container, means for supplying a liquid sample to the storage container, means for supplying a diluent to the storage container, A mixed liquid introduction path connected to the inside of the storage container with one end positioned near the bottom,thisAt the other end of the mixed solution introduction pathThe mixed liquid in the introduction path is switched to a first state where the inside freely passes and a second state where the mixed liquid cannot pass.One end side is connected via the switching unit, and the other end side is connected to the pressure adjusting means.The mixed liquid metering channel, the liquid detection means for detecting the ingress of the mixed solution into the mixed liquid metering channel at a position closer to the other end side than the switching portion of the mixed liquid metering channel, and the mixed solution One end side of the mixed liquid metering flow path is connected to the other end side of the introduction path via the switching part, and the other end side includes an external communication path having an opening / closing part communicating with the atmosphere,Based on the detection operation of the liquid detection means, a certain amount of the mixed liquid in the storage container is weighed by switching the switching unit between a state where the liquid mixture is allowed to enter and a state where the liquid mixture is not allowed to enter. In order to return the fixed amount of the mixed liquid into the storage container again by releasing the holding.ConfiguredLiquid using a liquid multistage diluting device comprising liquid holding means and a tubular body whose one end is inserted and connected downward into the storage container and whose other end is open to the atmosphere via an opening / closing part A multistage dilution method, wherein the opening and closing part of the tubular bodyTheOpen,The switching unit is in the first statePart of the mixture in the storage containerVia the mixed liquid introduction path and the switching unitIn the measuring flow path of the liquid holding meansIn this supply state, when the flow of the mixed liquid is detected by the liquid detection means, the switching unit is switched to the second state, and the open / close unit of the external communication path is opened. Return the mixed liquid in the mixed liquid introduction path into the storage container, andA certain amountOf liquid mixtureA step of discharging, a step of discharging the remaining mixed liquid in the storage container, and a step of supplying a dilution liquid into the storage container and washing away the liquid adhering to the inner wall of the storage container with the dilution liquid. And the opening / closing part of the tubular body in the open stateAnd switching the switching unit to the first state.Metering flow path of the liquid holding meansRetained and retained withinA step of returning a certain amount of the mixed liquid into the storage container, and the mixed liquid in the storage containerA given amountThe step of adding the diluting solution is performed in this order (claim 1).
[0009]
[0010]
  On the other hand, the liquid multistage dilution apparatus of the present invention has a storage container, means for supplying a liquid sample to the storage container, means for supplying a diluent to the storage container, and one end near the bottom in the storage container. Liquid mixture introduction path positioned and connected to the inside of the storage container,thisAt the other end of the mixed solution introduction pathOne end side of the mixed liquid in the introduction path is connected via a switching unit that switches between a first state in which the liquid mixture freely passes through and a second state in which the liquid mixture cannot pass through, and the other end side is connected to the pressure adjusting means. The liquid mixture metering channel, the liquid detection means for detecting the ingress of the liquid mixture into the liquid mixture metering channel at a position closer to the other end side than the switching portion of the liquid mixture metering channel, and the liquid mixture introduction One end side of the mixed liquid metering flow path is connected to the other end side of the path through the switching unit, and the other end side includes an external communication path having an open / close unit communicating with the atmosphere,Based on the detection operation of the liquid detection means, a certain amount of the mixed liquid in the storage container is weighed by switching the switching unit between a state where the liquid mixture is allowed to enter and a state where the liquid mixture is not allowed to enter. In order to return the fixed amount of the mixed liquid into the storage container again by releasing the holding.ConfiguredA liquid holding means; and a tubular body having one end portion inserted and connected downward into the storage container, and the other end portion opened to the atmosphere via an opening / closing portion. Part openAnd the switching unit is in the first state.Part of the mixture in the storage containerVia the mixed liquid introduction path and the switching unitIn the measuring flow path of the liquid holding meansIn this supply state, when the flow of the mixed liquid is detected by the liquid detection means, the switching unit is switched to the second state. In addition, by opening the open / close portion of the external communication path, the liquid mixture in the liquid mixture introduction path is returned to the storage container to return the measurement flow path.Within a certain amountOf liquid mixtureA step of discharging, a step of discharging the remaining mixed liquid in the storage container, and a step of supplying a dilution liquid into the storage container and washing away the liquid adhering to the inner wall of the storage container with the dilution liquid. And the opening / closing part of the tubular body in the open stateAnd switching the switching unit to the first state.Metering flow path of the liquid holding meansRetained and retained withinA step of returning a predetermined amount of the mixed liquid into the storage container and a step of adding a predetermined amount of the diluent to the mixed liquid in the storage container are performed in this order (claims). Item 2).
[0011]
  With the above configuration, it is possible to provide a liquid multistage dilution method and apparatus that can improve the dilution accuracy of multistage dilution.
[0012]
  That is, in the dilution method using the conventional diluting device, it was impossible to process the liquid containing the sample attached to the inner wall of the storage container, so that the liquid caused a decrease in the dilution accuracy of the sample. On the other hand, in the liquid multistage dilution method and apparatus of the present embodiment, since the liquid (mixed liquid) containing the sample adhering to the inner wall of the storage container is configured to be washed away with the diluent, the sample is diluted. The accuracy can be dramatically improved.
[0013]
  In addition, in the liquid multistage dilution method and apparatus of the present invention, in addition to improving the dilution accuracy, multistage dilution is possible, so that highly accurate dilution can be performed at a high dilution ratio.
[0014]
  In addition, since the dilutable magnification is wide, the application range is wide and the versatility and applicability are excellent.
[0015]
  In addition, since multi-stage dilution is possible, not only can a large amount of sample be diluted, but also a small amount of sample can be diluted with high accuracy. If only a small amount of sample (sample) is used, Only a small amount of the diluent is required, and resource-saving operation of the dilution device is possible.
[0016]
  Further, in the diluting apparatus, multi-stage dilution of three or more stages can be realized by a component for performing two-stage dilution. In particular, the diluting apparatus is simplified and compact as an apparatus for performing three or more stages of dilution. It will be very excellent in terms of conversion.
[0017]
[0018]
[0019]
[0020]
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
    Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
    FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a configuration of a liquid multistage dilution apparatus (hereinafter referred to as a dilution apparatus) D used in a liquid multistage dilution method (hereinafter referred to as a dilution method) according to a first embodiment of the present invention. .
  The diluting device D includes a storage container 1, a sample supply means 2 for supplying a liquid sample S as a liquid to be diluted to the storage container 1, a diluent supply means 3 for supplying a dilution liquid R to the storage container 1, A liquid configured to measure and hold a part of the liquid in the storage container 1 and release the part of the liquid so that the part (a constant amount) of liquid returns to the storage container 1 again. A holding means 4 and a lead-out path 5 for leading the liquid in the storage container 1 to the outside are provided.
[0022]
  The storage container 1 includes a sealing lid 6, and a discharge path 7 for discharging the liquid stored in the storage container 1 is connected to the lower part of the storage container 1. .
[0023]
  The discharge path 7 includes, for example, a two-way electromagnetic valve (or open / close valve), and is provided with an open / close portion 7a that switches between an open state and a closed state. The opening / closing portion 7a is configured such that liquid can freely pass through the opening / closing portion 7a when the opening / closing portion 7a is opened, and liquid cannot pass through the opening / closing portion 7a when the opening / closing portion 7a is closed. .
[0024]
  The sample supply means 2 includes a sample tank 8 as a supply source of the liquid sample S, a sample introduction path 9 connected to the sample tank 8 at one end side, and a switching unit 10 at the other end side of the sample introduction path 9. A sample metering channel 11 having one end connected to the pressure adjusting means 16 through the other end, and the switching unit 10 on one end of the sample metering channel 11 and the other end of the sample introducing channel 9. And a sample supply path 12 connected at one end to the storage container 1 at the other end.
[0025]
  The switching unit 10 is composed of, for example, a three-way solenoid valve (three-way switching valve), and includes a common port P and a first port P.₁ And second port P₂ Of these three ports, the common port P and the first port P₁ The first state in which only the two communicate with each other, the common port P and the second port P₂ Are switched to a second state in which only and are communicated with each other. The sample measuring channel 11 is connected to the common port P of the switching unit 10, and the first port P₁ The sample introduction path 9 is connected to the second port P₂ Is connected to the sample supply path 12.
[0026]
  The sample measuring channel 11 is arranged so as to rise substantially in the vertical direction, and a liquid detection means 13 is provided in the middle portion of the sample measuring channel 11.
[0027]
  The liquid detection means 13 is configured by arranging a light irradiation unit 14 made of, for example, a light emitting diode and a light detection unit 15 for detecting light from the light irradiation unit 14 at a position sandwiching the sample measuring channel 11. It is configured. In the liquid detection means 13 having such a configuration, light is irradiated from the light irradiation unit 14 to the light detection unit 15, and the liquid (liquid sample S in this embodiment) is placed in the sample measurement channel 11. , The amount of light received by the light detection unit 15 is reduced by the liquid, and thereby the flow of the liquid in the sample measuring channel 11 is detected. . In order to enable detection as described above, at least a portion irradiated with light from the light irradiation unit 14 in the sample measuring channel 11 is made of a light transmissive material.
[0028]
  Note that only one liquid detection means 13 may be provided for the sample measurement channel 11, but a plurality of (for example, a predetermined interval in the length direction (or vertical direction) of the sample measurement channel 11 (for example, Two) may be provided.
[0029]
  Further, the other end side of the sample measuring channel 11 is connected to the pressure adjusting unit 16, and the sample measuring channel 11 is provided between the other end of the sample measuring channel 11 and the pressure adjusting unit 16. In order from the side, a safety trap 17, a connection channel 18 having an opening / closing part 18a, and a manifold member 19 are provided.
[0030]
  The pressure adjusting means 16 includes a single channel 21 having one end connected to the connection port of the manifold member 19 and an annular channel 22 connected to the other end of the single channel 21.
[0031]
  In the annular channel 22, a switching unit 23, a pump 24, and another switching unit 25 are provided counterclockwise from a connection portion 21 a with the other end of the single channel 21.
[0032]
  The switching units 23 and 25 are configured in the same manner as the switching unit 10, and have a common port P and a first port P, respectively.₁ And second port P₂ And switch to the first state and the second state.
[0033]
  The common port P of the switching unit 23 is connected to a flow path 22a communicating with the switching unit 23 and the pump 24, and the first port P₁ Is connected to a flow path 22b communicating with the switching section 23 and the single flow path 21, and the second port P₂ Is a port that communicates with the outside (atmosphere).
[0034]
  The common port P of the switching unit 25 is connected to a flow path 22c communicating with the switching unit 25 and the pump 24, and the first port P₁ Is a port that communicates with the outside (atmosphere), and the second port P₂A flow path 22 d communicating with the switching unit 25 and the single flow path 21 is connected to the flow path 22 d.
[0035]
  The opening / closing part 18 a of the connection channel 18 has the same configuration as the opening / closing part 7 a provided in the discharge path 7 described above.
[0036]
  The manifold member 19 is formed with a passage (not shown) serving as a pipe inside, and a plurality of connection ports (not shown) communicating with the passage are provided outside. The connection flow path 18 is connected to one of them.
[0037]
  In addition, an air release channel 20 having an opening / closing part 20 a is connected to one of the other connection ports of the manifold member 19. The opening / closing portion 20a has the same configuration as the opening / closing portion 7a provided in the discharge passage 7 described above. When the opening / closing portion 20a is opened, the passage inside the manifold member 19 communicates with the atmosphere. It is comprised so that it may become.
[0038]
  When the two switching portions 23 and 25 of the pressure adjusting means 16 are set to the first state and the pump 24 is turned on, the pressure inside the manifold member 19 is discharged to the outside, and the two switching portions are switched. When the parts 23 and 25 are set in the second state and the pump 24 is turned on, a pressurized state is introduced in which external gas is introduced into the manifold member 19.
[0039]
  The other end of the sample supply path 12 is fixed in a state of being inserted into the lid 6 of the storage container 1 and communicating with the inside of the storage container 1.
[0040]
  The diluent supply means 3 includes a diluent tank 26 as a supply source of the diluent R, a diluent introduction path 27 having one end connected to the diluent tank 26, and the other end of the diluent introduction path 27. One end side is connected to the side via a switching unit 28 and the other end side is connected to the pressure adjusting means 16, one end side of the dilute solution metering channel 29, and the dilute introduction channel 27. One end side is connected to the other end side via the switching unit 28, and the other end side is provided with a diluent supply path 30 connected to the storage container 1.
[0041]
  The switching unit 28 is configured in the same manner as the switching unit 10 described above, and includes a common port P and a first port P, respectively.₁ And second port P₂ And switch to the first state and the second state. The diluent metering channel 29 is connected to the common port P of the switching unit 28, and the first port P₁ Is connected to the diluent introduction path 27 and the second port P₂ Is connected to the diluent supply path 30.
[0042]
  The dilution liquid measuring channel 29 is arranged so as to rise in a substantially vertical direction, and a liquid detection means 31 is provided at an intermediate portion of the diluent measuring channel 29.
[0043]
  Similarly to the liquid detection unit 13, the liquid detection unit 31 includes, for example, a light irradiation unit 14 made of a light-emitting diode and a light detection unit 15 that detects light from the light irradiation unit 14 in the dilution liquid measuring flow. It is comprised by arrange | positioning in the position which pinches | interposes the path | route 29. FIG. In order to enable detection as described above, at least a portion irradiated with light from the light irradiation unit 14 in the dilution liquid measuring channel 29 is made of a light-transmitting material. .
[0044]
  Note that only one liquid detection means 31 may be provided for the diluent measurement flow path 29, but a plurality of liquid detection means 31 may be provided at appropriate intervals in the length direction (or vertical direction) of the diluent measurement flow path 29. In the present embodiment, two liquid detecting means 31 are provided. In the dilution liquid measuring channel 29, a liquid reservoir 32 is provided between the two liquid detectors 31 and 31 and between the lower liquid detector 31 and the switching unit 28, respectively. Is provided.
[0045]
  The liquid reservoir 32 is configured by increasing the diameter of a part of a tube body that forms the dilution liquid measuring channel 29, and is hollow and has an approximately egg shape or a spherical shape. By providing the liquid reservoir 32, the amount of the diluent R to be measured in the diluent measuring channel 29 is increased.
[0046]
  The liquid reservoir 32 is not limited to the one having the shape described above. For example, the liquid reservoir 32 may be configured by elongating a part of a tube body that forms the dilution liquid measuring channel 29. You may comprise by making the lengthened part of the tube body helical.
[0047]
  Further, the other end side of the diluent measuring channel 29 is connected to the pressure adjusting means 16, and the diluent measuring channel 16 is provided between the other end of the diluent measuring channel 29 and the pressure adjusting means 16. In order from the flow path 29 side, a safety trap 33, a connection flow path 34 having an opening / closing portion 34a, and the manifold member 19 are provided.
[0048]
  The opening / closing part 34a of the connection channel 34 has the same configuration as the opening / closing part 7a provided in the discharge path 7 described above.
[0049]
  The other end of the diluent supply path 30 is fixed in a state of being inserted into the lid 6 of the storage container 1 and communicating with the inside of the storage container 1.
[0050]
  The liquid holding means 4 is provided in the middle of the tubular body T with one end side communicating with the storage container 1, and the liquid holding means 4 is an opening that allows the liquid in the tubular body T to freely pass through the inside of the tubular body T. A switching unit 36 that switches to a closed state where the passage and the passage cannot be performed, an external communication path 38 that is connected to the tubular body T via the switching unit 36, and other than the switching unit 36 of the tubular body T Liquid detection means 39 for detecting the entry of the liquid into the tube T at a position from the end side, and before the detection by the liquid detection means 39, the liquid to the liquid detection means 39 side. After the detection is performed (specifically, the liquid sucked from the storage container 1 into the tube T is caused by the detection means 39). When detected, the switching unit 36 is in the open state (first state). From switches to a closed state (a second state), it is arranged to prohibit the entry of liquid.
[0051]
  Specifically, the tube T has one end connected to the storage container 1 at one end and the other end of the mixture introducing path 35 connected to the other end via a switching unit 36. An end side is composed of a mixed liquid metering channel 37 connected to the pressure adjusting means 16, and one end side of the mixed solution metering channel 37 and the other end side of the mixed solution introducing channel 35 are connected via the switching unit 36. Thus, one end side of the external communication path 38 is connected.
[0052]
  The mixed liquid introduction path 35 is formed of, for example, a tubular body, and one end thereof is fixed so as to be positioned near the bottom of the storage container 1 through the lid body 6 of the storage container 1. The interior of the path 35 is configured to communicate with the interior of the storage container 1.
[0053]
  The switching unit 36 is configured in the same manner as the switching unit 10 described above, and includes a common port P and a first port P, respectively.₁ And second port P₂ And switch to the first state and the second state. The mixed liquid introduction path 35 is connected to the common port P of the switching unit 36, and the first port P₁ Is connected to the mixed liquid measuring channel 37 and the second port P₂ Is connected to the external communication path 38.
[0054]
  The mixed liquid metering flow path 37 is disposed so as to rise substantially in the vertical direction, and the liquid detection means 39 is provided at an intermediate portion of the mixed liquid measuring flow path 37.
[0055]
  Similarly to the liquid detection unit 13, the liquid detection unit 39 includes, for example, a light irradiation unit 14 made of a light-emitting diode and a light detection unit 15 that detects light from the light irradiation unit 14 in the mixed liquid metering flow. It is configured by arranging at a position sandwiching the path 37. In order to enable detection as described above, at least a portion irradiated with light from the light irradiation unit 14 in the mixed liquid measuring channel 37 is made of a light transmissive material. .
[0056]
  Note that only one liquid detection means 39 may be provided for the mixed liquid measurement flow path 37, but a plurality of liquid detection means 39 may be provided at appropriate intervals in the length direction (or vertical direction) of the mixed liquid measurement flow path 37. It may be provided.
[0057]
  Further, the other end side of the mixed liquid metering channel 37 is connected to the pressure regulating means 16, and the mixed liquid metering is provided between the other end of the mixed liquid metering channel 37 and the pressure regulating means 16. In order from the flow path 37 side, a safety trap 40, a connection flow path 41 having an opening / closing portion 41a, and the manifold member 19 are provided.
[0058]
  The opening / closing part 41a of the connection channel 41 has the same configuration as the opening / closing part 7a provided in the discharge path 7 described above.
[0059]
  The external communication path 38 has an opening / closing portion 38a, and the other end side is configured to communicate with the atmosphere. The opening / closing part 38a has the same configuration as the opening / closing part 7a provided in the discharge path 7 described above.
[0060]
  Further, in the diluting device D, one end side of a tube body 42 having an opening / closing part 42a is inserted (connected) downward into the storage container 1. Specifically, the tubular body 42 is fixed in a state where one end portion thereof is inserted through the lid body 6 of the storage container 1 and communicates with the inside of the storage container 1. Further, the other end side of the tube body 42 is open to the atmosphere.
[0061]
  Furthermore, in the diluting device D, the lead-out path 5 is connected to the mixed liquid measuring flow path 37 of the liquid holding means 4 via a switching unit 43.
[0062]
  The switching unit 43 is configured in the same manner as the switching unit 10 described above, and includes a common port P and a first port P, respectively.₁ And second port P₂ And switch to the first state and the second state. The common port P of the switching unit 43 is connected to the lower side (storage container 1 side) of the mixed liquid metering channel 37, and the first port P₁ Is connected to the upper side (pressure regulating means 16 side) of the mixed liquid metering channel 37, and the second port P₂ Is connected to the lead-out path 5.
[0063]
  For example, an analysis unit (not shown) for analyzing the liquid sent through the lead-out path 5 is connected to the downstream side of the lead-out path 5.
[0064]
  Next, a liquid multistage dilution method using the dilution apparatus D having the above-described configuration will be described.
  The liquid multistage dilution method includes a first step (sample supply step) for supplying the liquid sample S into the storage container 1 and a second step (dilution liquid supply step) for supplying the diluent R into the storage container 1. A third step (stirring step) for stirring the liquid in the storage container 1 (mixed liquid obtained by diluting the liquid sample S with the diluent R), and the liquid in the storage container 1 (liquid sample S and diluent) A fourth step (holding step) for holding a part of the liquid mixture with R) in the liquid holding means 4, a fifth step (discharge step) for discharging the remaining liquid in the storage container 1, and the storage container 1 A sixth step (washing step) for washing and washing the liquid adhering to the inner wall with a diluent, and a seventh step (returning a predetermined amount of liquid (mixed solution) held by the liquid holding means 4 into the storage container) Return step And the eighth step (dilution step) of adding the diluent R to the liquid (mixed solution) in the storage container 1 in this order, and further from the third step (stirring step) to the second step. By repeating the steps up to 8 steps (dilution steps) by an appropriate number of times (repeating one or more rounds), three or more stages of dilution can be performed.
[0065]
  The first step (sample supply step) is performed as follows. That is, first, among the open / close sections provided in the four flow paths 18, 20, 34, 41 connected to the manifold member 19, only the open / close section 18a is opened, and the remaining open / close sections 20a, 34a are opened. , 41a are closed, and the switching unit 10 of the sample supply means 2 is connected to the common port P as the first port P.₁ Is in the first state in which
[0066]
  When the pressure adjusting means 16 is in a reduced pressure state, the liquid sample S in the sample tank 8 is sent into the sample metering channel 11 through the sample introduction channel 9 and the switching unit 10. Subsequently, when the flow of the sample S is detected by the liquid detection means 13, the on-off valve 18a is switched to the closed state, and the supply of the sample S from the sample tank 8 to the sample measuring channel 11 is stopped. A predetermined amount of the sample S is stored in the sample measuring channel 11.
[0067]
  Thereafter, when the switching unit 10 is switched to the second state and the pressure adjusting means 16 is in the pressurized state, a predetermined amount of the sample S stored in the sample measuring channel 11 is supplied into the storage container 1. Will be. Thus, the first step is completed.
[0068]
  The second step (diluent supply step) is performed as follows. That is, first, of the open / close sections provided in the four flow paths 18, 20, 34, and 41 connected to the manifold member 19, only the open / close section 34a is opened, and the remaining open / close sections 18a and 34a are opened. , 41a are closed, and the switching unit 28 of the diluent supply means 3 is connected to the common port P with the first port P.₁ Is in the first state in which
[0069]
  When the pressure adjusting means 16 is in a reduced pressure state, the sample S in the diluent tank 26 is sent to the diluent measuring channel 29 via the diluent introduction channel 27 and the switching unit 28. Subsequently, when the flow of the diluent R is detected by the liquid detection means 31, the on-off valve 34 a is switched to the closed state, and the diluent R is supplied from the diluent tank 26 to the diluent measuring channel 29. Is stopped, and a predetermined amount of the diluent R is stored in the diluent metering channel 29.
[0070]
  Thereafter, when the switching unit 28 is switched to the second state and the pressure adjusting means 16 is brought into the pressurized state, a predetermined amount of the diluent R stored in the diluent metering channel 29 is transferred into the storage container 1. Will be supplied. This completes the second step. Note that the second step (diluent supply step) may not be provided.
[0071]
  The third step (stirring step) can be performed, for example, by supplying compressed air from the discharge path 7 into the storage container 1 and air bubbling. Note that the third step (stirring step) may not be provided.
[0072]
  The fourth step (holding step) is performed as follows. That is, first, among the open / close sections provided in the four flow paths 18, 20, 34, 41 connected to the manifold member 19, only the open / close section 41a is opened, and the remaining open / close sections 18a, 20a are opened. , 34a are closed, and the switching units 36, 43 of the liquid holding means 4 are connected to the common port P and the first port P, respectively.₁ Is in the first state in which
[0073]
  When the pressure adjusting means 16 is in a reduced pressure state, the liquid in the storage container 1 (mixed liquid obtained by diluting the sample S with the diluent R) flows through the mixed liquid introduction path 35 and the switching unit 36 to measure the mixed liquid measurement flow. It will be sent into the road 37. Subsequently, when the flow of the liquid is detected by the liquid detection means 39, the on-off valve 41a is switched to a closed state, and the supply of the liquid from the storage container 1 to the mixed liquid measuring channel 37 is stopped, A predetermined amount of liquid is stored in the mixed liquid measurement channel 37.
[0074]
  Thereafter, by switching the switching unit 36 to the second state and opening the opening / closing unit 38a, the liquid in the mixed liquid introduction path 35 returns to the storage container 1 by its own weight. This completes the fourth step.
[0075]
  The fifth step (discharge step) can be performed by opening and closing the opening / closing part 7a of the discharge path 7 after the fourth step. And by this 5th step, not only the liquid in the storage container 1, but also the sample supply path 12 connected to the storage container 1, the sample S in the dilution liquid supply path 30, the dilution liquid R, and the mixed liquid introduction path The liquid in 35 is discharged from the discharge path 7.
[0076]
  In the sixth step (washing step), after the fifth step, the same operation as in the second step (diluent supply step) is performed to wash away the liquid adhering to the inner wall of the storage container 1 with the diluent R. To complete.
[0077]
  In the seventh step (return step), after the sixth step, the opening / closing part 34a, which has been opened, is closed, the pressure regulating means 16 is pressurized, and the switching part of the liquid holding means 4 is switched. This can be done by switching 36 to the first state and opening the opening / closing part 41a. That is, by the above operation, a predetermined amount of liquid in the mixed liquid measuring channel 37 is returned into the storage container 1.
[0078]
  In order to perform the eighth step (dilution step), it is only necessary to perform the same operation as in the second step (diluent supply step).
[0079]
  As described above, the two-stage dilution of the sample S is completed by sequentially performing the first step to the eighth step, and after the eighth step is completed, the third step to the third step are further performed. Further dilution can be performed by repeating up to 8 steps.
[0080]
  After the sample S is diluted to a predetermined magnification, for example, the switching unit 36 is switched to the first state, and the switching unit 43 is switched to the second state so that the liquid in the storage container 1 is led out. 5 may be derived.
[0081]
  In the liquid multistage dilution method and apparatus D having the above-described configuration, it is possible to improve the dilution accuracy of the multistage dilution. That is, in the dilution method using the conventional diluting device, it was impossible to process the liquid containing the sample attached to the inner wall of the storage container, so that the liquid caused a decrease in the dilution accuracy of the sample. On the other hand, in the liquid multistage dilution method and apparatus D of the present embodiment, the liquid containing the sample adhering to the inner wall of the storage container 1 is configured to be washed and washed with the diluent. It can be improved dramatically. For example, when 0.5 mL to 2 mL of liquid sample S is diluted 5 to 20 times, it is very difficult to reduce the dilution accuracy to ± 5% or less with the dilution method using the conventional dilution apparatus. When the liquid multistage dilution method and apparatus D of the present embodiment are used, the dilution accuracy can be within ± 5% and thus within ± 3%.
[0082]
  Further, in the liquid multistage dilution method and apparatus D, in addition to being able to improve the dilution accuracy, it is possible to perform multistage dilution, so that it is possible to perform highly accurate dilution at a high dilution ratio. .
[0083]
  Furthermore, since multi-stage dilution is possible, not only can a large amount of sample be diluted, but also a small amount of sample can be diluted with high precision. If only a small amount of sample (sample) is used, Only a small amount of diluent is required, and resource-saving operation of the dilution device D is possible.
[0084]
  Further, in the diluting device D, the multi-stage dilution of three or more stages can be realized by the components for performing the two-stage dilution. In particular, the diluting apparatus D is simplified as an apparatus for performing the three-stage or more dilution.・ It is very excellent in terms of miniaturization.
[0085]
  In addition, since the dilutable magnification is given a wide range, it has a wide range of applications and has excellent versatility and applicability.
[0086]
  In the dilution device D, for example, the discharge path 7 may be used as the lead-out path 5 without providing the lead-out path 5.
[0087]
  In addition, the liquid reservoirs 32 provided at two locations of the dilution liquid measuring channel 29 may be provided only at one location or not at all. Further, one or a plurality (for example, two) of the liquid reservoirs 32 may be provided at appropriate positions of the sample measuring channel 11 so as to increase the amount of the sample S to be measured. Similarly, one or a plurality (for example, two) of the liquid reservoirs 32 may be provided at appropriate locations in the mixed liquid measuring channel 37 so as to increase the amount of liquid to be measured.
[0088]
[0089]
[0090]
[0091]
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[0139]
[0140]
【The invention's effect】
  As described above, according to the present invention having the above-described configuration, it is possible to provide a liquid multistage dilution method and apparatus capable of improving the dilution accuracy of multistage dilution.
[0141]
  That is, in the dilution method using the conventional diluting device, it was impossible to process the liquid containing the sample attached to the inner wall of the storage container, which caused the liquid to reduce the dilution accuracy of the sample. On the other hand, in the liquid multistage dilution method and apparatus of the present embodiment, since the liquid containing the sample adhering to the inner wall of the storage container is configured to be washed with the diluent, the dilution accuracy of the sample is drastically improved. It can be improved. For example, when a liquid sample of 0.5 mL to 2 mL is diluted 5 to 20 times, it has been very difficult to reduce the dilution accuracy to ± 5% or less with a dilution method using a conventional dilution apparatus. When the liquid multistage dilution method and apparatus of this embodiment are used, the dilution accuracy can be within ± 5%, and thus within ± 3%.
[0142]
  In addition, in the liquid multistage dilution method and apparatus of the present invention, in addition to improving the dilution accuracy, multistage dilution is possible, so that highly accurate dilution can be performed at a high dilution ratio.
[0143]
  In addition, since the dilutable magnification is wide, the application range is wide and the versatility and applicability are excellent.
[0144]
  In addition, since multi-stage dilution is possible, not only can a large amount of sample be diluted, but also a small amount of sample can be diluted with high accuracy. If only a small amount of sample (sample) is used, Only a small amount of the diluent is required, and resource-saving operation of the dilution device is possible.
[0145]
  Further, in the diluting apparatus, multi-stage dilution of three or more stages can be realized by a component for performing two-stage dilution. In particular, the diluting apparatus is simplified and compact as an apparatus for performing three or more stages of dilution. It will be very excellent in terms of conversion.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a configuration of a liquid multistage dilution apparatus used in a liquid multistage dilution method according to a first embodiment of the present invention.
FIG. 2 is an explanatory view schematically showing a configuration of a conventional liquid multistage dilution apparatus.
[Explanation of symbols]
  DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Storage container, 2 ... Sample supply means, 3 ... Diluent supply means, 4 ... Liquid hold means, 35 ... Mixed liquid introduction path, 36 ... Switching part, 37 ... Mixed liquid measurement flow path,38 ... External communication path, 38a ... Open / close valve,39 ... Liquid detection means, 3D ... Liquid multistage dilution device, R ... Diluent, T ... Tube.

Claims

A storage container, a means for supplying a liquid sample to the storage container, a means for supplying a diluent to the storage container, and one end located near the bottom of the storage container and connected to the inside of the storage container mixture introduction channel, one end thereof through a first state and pass non become switching unit switched to a second state in which the mixture passes freely inside this mixture solution introduction channel said introduction path to the other end of the The mixed liquid metering flow path having the other end connected to the pressure adjusting means, and the mixed liquid measuring flow path into the mixed liquid measuring flow path at a position closer to the other end side than the switching portion. One end side of the liquid detection means for detecting the entrance of the mixed liquid and the other end side of the mixed liquid introduction path are connected to one end side of the mixed liquid measuring flow path via the switching unit, and the other end side communicates with the atmosphere. and an external communication passage having an opening portion, the liquid sensing hand Based on the detection operation, the switching unit is switched between a state in which the mixed liquid is allowed to enter and a state in which the mixed liquid is not allowed to enter, so that a certain amount of the mixed liquid in the storage container is measured and held. A liquid holding means configured to return the fixed amount of the mixed liquid again into the storage container by releasing the holding; and one end side of the liquid storage means is inserted and connected downward in the storage container; and the other end A liquid multi-stage dilution method using a liquid multi-stage diluting device having a tubular body that is open to the atmosphere via an opening / closing portion, wherein the opening / closing portion of the tubular body is opened, and the switching portion is first As a state, a part of the mixed liquid in the storage container is supplied to the measuring flow path of the liquid holding means through the mixed liquid introduction path and the switching unit, and in this supplied state, the liquid detecting means When distribution is detected With switching the switching unit in the second state, by the opening and closing portion of the external communication passage and an open state, a certain amount of the measurement flow path to return the mixed liquid of the liquid mixture introduced passage into storage container A step of storing and holding the liquid mixture, a step of discharging the remaining liquid mixture in the storage container, and supplying a dilution liquid into the storage container and removing the liquid adhering to the inner wall of the storage container with the dilution liquid. The washing and washing step, the opening / closing part of the tube body is opened , and the switching part is switched to the first state to store a certain amount of the liquid mixture stored and held in the measuring flow path of the liquid holding means. A liquid multi-stage dilution method, wherein the step of returning to the container and the step of adding a predetermined amount of diluent to the mixed solution in the storage container are executed in this order.

A storage container, a means for supplying a liquid sample to the storage container, a means for supplying a diluent to the storage container, and one end located near the bottom of the storage container and connected to the inside of the storage container mixture introduction channel, one end thereof through a first state and pass non become switching unit switched to a second state in which the mixture passes freely inside this mixture solution introduction channel said introduction path to the other end of the The mixed liquid metering flow path having the other end connected to the pressure adjusting means, and the mixed liquid measuring flow path into the mixed liquid measuring flow path at a position closer to the other end side than the switching portion. One end side of the liquid detection means for detecting the entrance of the mixed liquid and the other end side of the mixed liquid introduction path are connected to one end side of the mixed liquid measuring flow path via the switching unit, and the other end side communicates with the atmosphere. and an external communication passage having an opening portion, the liquid sensing hand Based on the detection operation, the switching unit is switched between a state in which the mixed liquid is allowed to enter and a state in which the mixed liquid is not allowed to enter, so that a certain amount of the mixed liquid in the storage container is measured and held. A liquid holding means configured to return the fixed amount of the mixed liquid again into the storage container by releasing the holding; and one end side of the liquid storage means is inserted and connected downward in the storage container; and the other end And a tube body that is open to the atmosphere through an opening / closing portion, the opening / closing portion of the tube body is in an open state , and the switching portion is in a first state, and the liquid mixture in the storage container When a part of the mixed liquid is introduced into the metering flow path of the liquid holding means through the mixed liquid introduction path and the switching section, and the flow of the mixed liquid is detected by the liquid detection means in this supply state, the switching section And switch to the second state Wherein by the closing portion of the external communication passage and an open state, a step of storing holding a quantity of the mixture to the mixture of storing said metering passage back into the vessel of the mixing liquid introducing path, the Discharging the remaining mixed liquid in the storage container; supplying a dilution liquid into the storage container; rinsing and washing the liquid adhering to the inner wall of the storage container with the dilution liquid; and A step of switching the switching unit to the first state by opening the opening / closing unit and returning the fixed amount of the liquid mixture stored and held in the measuring flow path of the liquid holding means into the storage container; And a step of adding a predetermined amount of dilution liquid to the liquid mixture therein in this order.

Of the means for supplying the liquid sample to the storage container and the means for supplying the diluent, at least the means for supplying the diluent is connected to the diluent introduction path via the switching unit for the detection operation of the liquid detector. Based on this, the switching unit switches between a state that allows the entrance of the diluent and a state that prohibits the entrance of the diluent, and measures and holds a predetermined amount of the diluent supplied to the storage container, and releases the hold. The liquid multistage diluting device according to claim 2, wherein a possible diluting liquid measuring channel is provided.