JP4152224B2 - オキシアルキル化ポリグリセロールエステルを含む化粧料または薬剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オキシアルキル化ポリグリセロールエステルを含む化粧料または薬剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
消費者の要求と化粧料のレオロジーは密接に関連している。第一に例えばクリームまたはローションの視覚的外観は粘度に影響される。感覚的性質、例えばコンシステンシーまたは拡がり性は化粧料の個々の評判を決めてしまう。有効物質（例えばサンスクリーンフィルター）の効能および該剤の貯蔵安定性も製品のレオロジー特性に密接に関連している。それ故に化粧料の分野では増粘剤およびジェル形成剤は重大な役割を担っている。
【０００３】
沢山の特許明細書が増粘剤としてのポリエーテルエステルを用いることを説明している。従来技術では長鎖ポリエーテルの脂肪酸エステル、例えばポリエチレングリコール６０００ジステアレートが使用されている。米国特許第４，７７４，０１７号明細書にはコンシステンシー付与成分としてポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノエーテルが開示されており、そしてドイツ特許第３，７２６，０１５号明細書にはポリアルコールと脂肪酸との反応生成物、例えばペンタエリスリトール脂肪酸エステル類およびその増粘作用が説明されている。米国特許第５，１２９，４６２号明細書にはポリエチレングリコールポリオール脂肪酸エステル、特にＰＥＧペンタエリスリトール脂肪酸エステルを増粘剤として含むシャンプー配合物が開示されている。配合すべきこの種類の化合物の加工性および能力は高い融点または凝結点によって低減される。ドイツ特許第１０１２４５４７号および国際特許出願公開第０１／０８４８１号明細書には，乳化重合において乳化剤としてアルコキシル化されたポリグリセロールエステルを用いることおよび殺菌剤調整物において用いることが開示されている。
【０００４】
【発明の構成】
本発明は、式（１）
【０００５】
【化２】
［式中、Ａは式−Ｃ2 Ｈ4 −または−Ｃ3 Ｈ6 −で表される基であり、
Ｂは水素原子または式−ＣＯＲで表される基であり、
その際に記号Ｂの少なくとも１つは式−ＣＯＲで表される基であり、
ＲはＣ7 〜Ｃ21−アルキル、Ｃ7 〜Ｃ21−ヒドロキシアルキルまたはＣ2 〜Ｃ21−アルケニルであり、
ｎは１〜３０の数でありそしてｘ、ｙおよびｚは０〜１００の数であり、ｘ、ｙおよびｚの合計は５０〜２５０である。］
で表されるオキシアルキル化されたポリグリセロールエステルを含む化粧料または薬剤を提供する。
【０００６】
従来技術、例えばＰＦＧ６０００ジステアレートに比較して、式（１）で表されるアルコキシル化ポリグリセロールエステルは改善された増粘剤性能を示しそして低い凝結点を有しており、これは利用の観点からみて重要な長所である。このものの大部分は、他の成分、例えば水、多価アルコール、特にグリコール類、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、Ｃ1 〜Ｃ22−アルキル基および１〜５０個のＥＯまたはＰＯ単位を持つアルコキシル化アルコール類、エトキシル化部分グリセリド類、例えばＰＥＧ−７グリセリル−ココナットエステルおよびグリセロールと取り扱いの容易な流動性製品を製造する軟質ワックスである。
【０００７】
これらのオキシアルキル化ポリグリセロールエステルはポリグリセロールのオキシアルキル化および続くエステル化、またはポリグリセロールのエステル化および続くオキシアルキル化によって製造される。
【０００８】
本発明に従って使用されるアルコキシル化されたポリグリセロールエステル２段階以上の反応段階数で製造される。ポリグリセロールまたはオリゴグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール乃至デカグリセロールの合成は触媒、例えば還元性燐酸、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属アルコキシレートおよびアルコキシド類の存在下で１９０〜２７０℃の温度でグリセロールを重縮合することによって公知の方法で行われる。縮合水の排出下にポリグリセロールの生成を８〜７２時間行う。かゝる反応混合物の水酸基価（ＯＨ価）は例えば１０７２ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（オリゴマー混合物）（これは平均してポリグリセロール−４に相当する）である。縮合度の目安である数ｎは好ましくは１．５〜１０、特に１．８〜５である。
【０００９】
ポリグリセロール類またはオリゴグリセロール類のアルコキシル化、特にエトキシル化は，１００℃および２０ｍｂａｒの減圧し下で（約０．５時間）乾燥した後に塩基性触媒、例えばＮａＯＨの存在下に１３０〜１９０℃、特に１６０℃で行い、その際にアルコキシド、好ましくはエチレンオキシドを１５時間にわたって１〜６ｂａｒ、特に４ｂａｒ〜６ｂａｒの圧力で計量供給する。得られるエトキシル化ポリグリセロールまたはオリゴグリセロールはポリグリセロールの平均分子量を規準として５０〜２５０、好ましくは１００〜２００、特に好ましくは１３０〜１７０のＥＯ総数（ｘ＋ｙ＋ｚ）を有する。
【００１０】
製造されるエトキシル化ポリ／オリゴグリセロールは、反応混合物を６０〜１００℃に冷却した後に触媒、例えばアルキルベンゼンスルホン酸で処理しそして酸、例えば次亜燐酸または燐酸の添加によってｐＨ値を４〜５に調整する（１０％水溶液）。エステル化は脂肪酸、例えばステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ココナット脂肪酸、ラウリン酸、オレイン酸またはそれらのアルキルエステル、塩化物または酸無水物を添加することによって１６０〜２３０℃の反応温度および１０から３５時間の反応時間で実施する。脂肪酸または脂肪酸誘導体のモル分率は所望の通り選択できるが、オキシアルキル化ポリグリセロールの少なくとも１つのＯＨ基はエステル 化しなければならない。 これらのアルコキシル化されたポリ−／オリゴグリセロール脂肪酸エステルの製造方法は、ポリ−／オリゴグリセロールを最初に脂肪酸で相応するモル比でエステル化し、次いでアルコキシル化する様に変更することができる。
【００１１】
この製造方法の結果として、本発明に従って使用されるポリグリセロール誘導体はｎについて色々な値を持つ上記式の化合物の混合物であり、即ちモノグリセロールの成分を含む混合物も適している。
【００１２】
これらのポリグリセロールエステルは、水性、水性アルコール性および水性界面活性調製物のための増粘剤および分散剤としておよび乳化剤としておよび増粘作用を示す懸濁剤、およびエマルジョンおよび懸濁物のボディーング剤として適している。
【００１３】
調製物、エマルジョンおよび懸濁物には、化粧料および薬剤、例えばシャンプー、シャワー用浴剤、シャワー用ジェル、フォームバス、ジェル、ローション、クリームまたは軟膏がある。
【００１４】
本発明に従う調製物、エマルジョンおよび懸濁物は完成した配合物を規準として０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜３重量％の上記アルコキシル化ポリグリセリンエステルを含有している。
【００１５】
本発明の剤は、別の助剤および添加物として、慣用されるあらゆるアニオン性−、カチオン性−、双性イオン、非イオン性および両性界面活性剤、および化粧料において慣用される他の添加物、例えば過脂剤、安定剤、生物由来有効物質、グリセロール、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、乳白剤、他の増粘剤および分散剤、および更には蛋白質誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、皮膚用剤、防臭剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素および担体を含有していてもよい。更に本発明の剤に抗菌剤を添加してもよい。
【００１６】
本発明の組成物で使用される界面活性剤の総量は、完成組成物において１００％の有効物質を規準として５〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１２〜３５重量％である。
【００１７】
アニオン洗浄活性物質としては以下のものが挙げられる：
Ｃ10〜Ｃ20−アルキル−およびアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、脂肪アルコールスルファート、脂肪アルコールエーテルスルファート、アルキルアミドスルファートおよび−スルホナート、脂肪酸アルキルアミドポリグリコールエーテルスルファート、アルカンスルホナートおよびヒドロキシアルカンスルホナート、オレフィン性スルホナート、イセチオナート類のアクリルエステル、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルフェノールグリコールエーテルスルホナート、スルホスクシナート、スルホコハク酸半エステルおよび−ジエステル、脂肪アルコールエーテルホスファート、タンパク質／脂肪酸縮合生成物、アルキルモノグリセリドスルファートおよび−スルホナート、アルキルグリセリドエーテルスルホナート、脂肪酸メチルタウリド、脂肪酸サルコシナート、スルホリシノレートおよびアクリルグルタマート類。これらの化合物およびそれらの混合物はそれの水溶性または水分散性塩の状態で、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウム並びに類似のアルキルアンモニウム塩の状態で利用される。
【００１８】
本発明の剤におけるアニオン性界面活性剤の重量割合は７〜３０重量％、殊に好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１２〜２２重量％の範囲内である。
【００１９】
適するカチオン性界面活性剤には例えば第四アンモニウム塩、例えばジ−（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはジ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルエチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイドおよびＣ20〜Ｃ22−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；Ｃ10〜Ｃ24−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはＣ12〜Ｃ18−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18−アルキル) −ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはＮ−（Ｃ12〜Ｃ16）−アルキル−ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）−アルキル−イソキノリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキルポリオイルアミノホルミルメチルピリジニウム−クロライド；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−メチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−エチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｃ16〜Ｃ18−アルキル−ペンタオキシエチル−アンモニウムクロライド；ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレイルアミドと塩酸、醋酸、乳酸、クエン酸、リン酸との塩；Ｎ−アシル−アミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；およびＮ−アシルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−アンモニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファートである。この場合アシルは好ましくはステアリルまたはオレイルである。
【００２０】
本発明の剤におけるカチオン性界面活性剤の重量割合は好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜７重量％、中でも３〜５重量％である。
【００２１】
適する非イオン性界面活性剤としては例えば、脂肪アルコールエトキシレート（アルキルポリエチレングリコール）；アルキルフェノールポリエチレングリコール；アルキルメルカプタンポリエチレングリコール；脂肪アミンエトキシレート（アルキルアミノポリエチレングリコール）；脂肪酸エトキシレート（アシルポリエチレングリコール）；ポリプロピレングリコールエトキシレート（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ(R) ）；脂肪酸アルキロールアミド、（脂肪酸アミドポリエチレングリコール）；Ｎ−アルキル−、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、サッカロースエステル；ソルビットエステルおよびポリグリコールエーテルが適する。
【００２２】
本発明の剤における非イオン界面活性剤の重量割合は１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％であるのが有利である。
【００２３】
有利な両性界面活性剤の例にはアルカリ金属−およびモノ−、ジ−およびトリアルキルアンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）- アルキル−β−アミノプロピオナートおよびＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）- アルキル−β−イミノジプロピオナート；Ｎ−アシルアミドアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン、好ましくはＮ−（Ｃ8 〜Ｃ18）−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン；（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチル−スルホプロピル−ベタイン；イミダゾーリンをベースとする両性界面活性剤（商品名：Ｍｉｒａｎｏｌ(R) 、Ｓｔｅｉｎａｐｏｎ(R) ）、好ましくは１−（β−カルボキシメチルオキシエチル）−１−（カルボキシメチル）−２−ラウリル−イミダゾリニウムのナトリウム塩；アミンオキシド、例えば；Ｃ12〜Ｃ18−アルキル−ジメチルアミンオキシド、脂肪酸アミドアルキル−ジメチルアミンオキシドがある。
【００２４】
本発明の剤における両性界面活性剤の重量割合は０．５〜２０重量％、特に１〜１０重量％であるのが有利である。
【００２５】
更にアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオナート、アミノグリシナート、イミダゾーリニウムベタインおよびスルホベタイン、アミンオキシドおよび脂肪酸アルカノールアミドより成る群から選択されるかまたはポリヒドロキシアミドである発泡補強性の共界面活性剤も本発明の剤において使用することができる。
【００２６】
本発明の剤における特に有利な界面活性剤はラウリル硫酸、ラウレス硫酸、ココアミドプロピルベタイン、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウムおよびココ脂肪酸ジエタノールアミドである。
【００２７】
本発明の調製物は化粧料において慣用される他の添加物、例えば過脂剤、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、乳白剤、増粘剤および分散剤、および蛋白質誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物質、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン類、防臭剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素および担体物質を含有していてもよい。更に本発明の剤に抗菌剤を添加してもよい。
【００２８】
使用される過脂剤としては例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドの様な物質を使用することができる。この場合最後に挙げた化合物は同時に泡立ち安定剤としても役立つ。脂肪の代表的な例にはグリセリドがあり、適するワックスとしては中でも蜜ローワックス、パラフィンワックスまたは微小ワックス、場合によっては親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールとの組合せが適する。
【００２９】
使用できる安定剤としては脂肪酸の金属塩、たとえばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウム及および／または−亜鉛が好ましい。
【００３０】
生物活性成分は例えば植物性抽出物およびビタミン錯塩を意味する。
【００３１】
適する保存剤は例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオール又はソルビン酸がある。
【００３２】
適する真珠光沢剤としては例えばグリコールジステアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジステアレートまたは脂肪酸モノグリコールエステルが適する。
【００３３】
使用できる着色剤は公認された物質および化粧品の目的に適している。
【００３４】
適する他の増粘剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、脂肪酸アルキロールアミド、セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピル−グアガム、澱粉および澱粉誘導体、および天然ゴム、カルボキシビニルポリマー、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４、−９４０、−９４１、−９５６、−９８０、−９８１、−１３４２、−１３８２、炭素原子数１４〜２２、好ましくは１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコールエステル、特にモノ−ジエチレングリコールステアレートがある。ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアリンイソプロパノールアミド、ステアリンモノエタノールアミドステアレート、ステアリルステアレート、セチルパルミテート、グリセリルステアレート、ステラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビル−（Ｃ12〜Ｃ22）−、特に（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれらの可溶性塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれの誘導体がある。
【００３５】
完成した剤を規準として分散剤は好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％、中でも１〜４重量％の濃度で使用される。
【００３６】
剤の所望の粘度は水および／または有機溶剤の添加によってまたは有機溶剤と増粘剤の組合せを添加することによって調整することができる。
【００３７】
原則として適する有機溶剤には、あらゆる一価または多価アルコールがある。炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、グリセロールおよび上記アルコールの混合物が有利である。他の有利なアルコールには２０００以下の相対分子量を有するポリエチレングリコールもある。特に２００〜６００の相対分子量を有する、４５重量％までの量のポリエチレングリコールおよび４００〜６００の相対分子量を有する、５〜２５重量％の量のポリエチレングリコールを使用するのが有利である。他の適する溶剤は例えばトリアセチン（グリセロールトリアセテート）および１−メトキシ−２−プロパノールがある。
【００３８】
適する担体物質は植物性油、天然および水素化油、ワックス、脂肪、水、アルコール、ポリオール、グリセロール、グリセリド、脂質パラフィン、液体脂肪アルコール、ステロール、ポリエチレングリコール、セルロースおよびセルロース誘導体がある。
【００３９】
大部分が乳化剤、増粘剤およびオイルボディー（oil body) で組成される、エマルジョンの非水性成分の割合は一般に５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。このことからエマルジョンは、５〜９５重量％、好ましくは２５〜８５重量％の水を含有することがわかる。
【００４０】
エマルジョンはスキンケア組成物、例えばデェイ−クリーム、ナイトクリーム、手入れクリーム、栄養クリーム、ボディーローション、軟膏等として使用できそして他の助剤および添加物、オイルボディー、共乳化剤、過脂剤、油脂、ワックス、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、着色剤および香料を含有している。
【００４１】
適するオイルボディーは、例えば炭素原子６〜１８個、特に好ましくは８〜１０個を有する脂肪アルコールをベースとするゲルベアルコール（Guerbet alkohol)、直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；分岐した（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と分枝状アルコール、好ましくは２−エチルヘキサノールとのエステル；直鎖状のおよび／または分岐した脂肪酸と多価アルコール（例えば二量体ジオールまたは三量体ジオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル；（Ｃ6 −Ｃ10）脂肪酸をベースとするトリグリセリド；植物油、分岐した第一アルコール、置換されたシクロヘキサン、ゲルベカルボナート、ジアルキルエーテルおよび／または脂肪族または芳香族炭化水素がある。エマルジョンの非水性部分のオイルボディーの割合は５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。
【００４２】
適する非イオン性共乳化剤としては中でも０〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシドが炭素原子数８〜２２の直鎖状脂肪アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸、アルキル基中炭素原子数８〜１５のアルキルフェノールおよびソルビタン−あるいはソルビトールエステルに付加した付加生成物；０〜３０モルのエチレンオキシドがグリセロールに付加した付加生成物の（Ｃ12〜Ｃ18）−脂肪酸モノ−および−ジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のグリセロールモノ−および−ジエステルおよびソルビタンモノ−およびジエステルおよび場合によってはそれらのエチレンオキシド付加生成物；１５〜６０モルのエチレンオキシドがひまし油および／または水素化ひまし油に付加した付加生成物；ポリオール−および特にポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレートおよびポリグリセリンポリ−１２−ヒドロキシステアレートが適する。同様にこれら各種から選択される化合物の２種以上の化合物の混合物も適する。
【００４３】
適するイオン性共乳化剤としては例えばアニオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−またはトリ−リン酸エステルが適するが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−およびトリ−アルキルクワット類およびそれのポリマー性誘導体が適する。
【００４４】
水性または溶剤含有エマルジョンまたは懸濁物のレオロジー特性を調整するために、多量の種々の系を専門書に記載されている。例えばセルロースエーテルおよび他のセルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、ゼラチン、澱粉および澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、アガアガ、トラガントまたはデキストリンが公知である。使用される合成ポリマーとしては種々の材料、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミド、ポリスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、無水マレイン酸とビニルメチルエーテルとのコポリマー、並びに種々の混合物および上記の化合物より成る、専らそれらの種々の塩およびエステルよりなるコポリマーが使用される。これらのポリマーは選択的に架橋されていてもまたは未架橋でもよい。
【００４５】
エマルジョンは公知の方法で例えばホット−、ホット／コールドまたはＰＩＴ乳化法で製造できる。
【００４６】
【実施例】
実施例１：３モルのステアリン酸でエステル化した、エトキシル化（１５０ＥＯ）ジグリセロールの製造
ａ）エトキシル化（１５０ＥＯ）ジグリセロールの製造
粗生成物（ジグリセロール）を塩基性触媒（ＮａＯＨ）と混合し、次に９０〜１００℃／２０ｍｂａｒで３０分間乾燥する。次いで約１６０℃、５ｂａｒの圧力でジグリセロール１モル当たり１５０ｍｏｌのＥＯを１５時間にわたって計量供給する。後反応時間（約２時間）後に生成物を冷却しそして脱気する。
【００４７】
ｂ）エトキシル化（１５０ＥＯ）したポリグリセロール−２−トリステアレー トの製造
２５０．００ｇのエトキシル化（１５０ＥＯ）したジグリセロールを（Ｎ2 導入手段および水分離器を備えた）撹拌機付き容器に添加しそして１．２６ｇのアルキルベンゼンスルホン酸（全混合物の０．４５％）および０．６７ｇの次亜リン酸（全混合物の０．２４％）と混合する。次いで３０．４０ｇのステアリン酸（エトキシル化ジグリセロール：ステアリン酸とのモル比＝１：３）を添加しそして反応混合物を撹拌下に２３０℃に加熱する。
【００４８】
３０時間の反応時間の後に、０．４５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇのＯＨ価が達成される。
【００４９】
この生成物は３８℃の融点を有する軟質ワックスである。表１に示した他の試験生成物は、ジグリセロールまたはトリグリセロールから出発し、ＥＯおよびステアリン酸またはオレイン酸と同様な方法で反応させることによって製造される。
【００５０】
水性界面活性剤系でのアルコキシル化ポリグリセロールエステルの優れた増粘性能を、表１で慣用の増粘剤の増粘能力と比較する。
【００５１】
表１：１５重量％のＣ12／Ｃ14- アルキルジグリコールエーテルスルファート Ｎａとココナットアミドプロピルベタインとの混合物（重量比８：２）および 増粘剤を記載した量で含有し、かつクエン酸／ＮａＯＨでｐＨ６に調整した水 性界面活性剤溶液の測定された粘度（ｍＰａ．ｓ）
【００５２】
【表１】
以下の使用例で本発明を更に詳細に説明するが、これらに本発明を限定するものではない。百分率は重量％である。
【００５３】
シャンプー/ シャワー用調製物
a)(R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
ジグリセロール＋１５０ＥＯジステアレート ２．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４３００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５４】
ｂ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
ジグリセロール＋１５０ＥＯジステアレート １．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は３８００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５５】
ｃ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯジステアレート ５．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４１００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５６】
ｄ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯトリステアレート ４．０％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は２６８０ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５７】
ｅ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯテトラステアレート ２．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４２００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５８】
ｆ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯペンタステアレート ２．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４３００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５９】
粘度はブルックフィールド粘度計、ＲＶＴ型を使用して２０℃で２０回転／分で測定した。
【発明の属する技術分野】
本発明は、オキシアルキル化ポリグリセロールエステルを含む化粧料または薬剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
消費者の要求と化粧料のレオロジーは密接に関連している。第一に例えばクリームまたはローションの視覚的外観は粘度に影響される。感覚的性質、例えばコンシステンシーまたは拡がり性は化粧料の個々の評判を決めてしまう。有効物質（例えばサンスクリーンフィルター）の効能および該剤の貯蔵安定性も製品のレオロジー特性に密接に関連している。それ故に化粧料の分野では増粘剤およびジェル形成剤は重大な役割を担っている。
【０００３】
沢山の特許明細書が増粘剤としてのポリエーテルエステルを用いることを説明している。従来技術では長鎖ポリエーテルの脂肪酸エステル、例えばポリエチレングリコール６０００ジステアレートが使用されている。米国特許第４，７７４，０１７号明細書にはコンシステンシー付与成分としてポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノエーテルが開示されており、そしてドイツ特許第３，７２６，０１５号明細書にはポリアルコールと脂肪酸との反応生成物、例えばペンタエリスリトール脂肪酸エステル類およびその増粘作用が説明されている。米国特許第５，１２９，４６２号明細書にはポリエチレングリコールポリオール脂肪酸エステル、特にＰＥＧペンタエリスリトール脂肪酸エステルを増粘剤として含むシャンプー配合物が開示されている。配合すべきこの種類の化合物の加工性および能力は高い融点または凝結点によって低減される。ドイツ特許第１０１２４５４７号および国際特許出願公開第０１／０８４８１号明細書には，乳化重合において乳化剤としてアルコキシル化されたポリグリセロールエステルを用いることおよび殺菌剤調整物において用いることが開示されている。
【０００４】
【発明の構成】
本発明は、式（１）
【０００５】
【化２】
Ｂは水素原子または式−ＣＯＲで表される基であり、
その際に記号Ｂの少なくとも１つは式−ＣＯＲで表される基であり、
ＲはＣ7 〜Ｃ21−アルキル、Ｃ7 〜Ｃ21−ヒドロキシアルキルまたはＣ2 〜Ｃ21−アルケニルであり、
ｎは１〜３０の数でありそしてｘ、ｙおよびｚは０〜１００の数であり、ｘ、ｙおよびｚの合計は５０〜２５０である。］
で表されるオキシアルキル化されたポリグリセロールエステルを含む化粧料または薬剤を提供する。
【０００６】
従来技術、例えばＰＦＧ６０００ジステアレートに比較して、式（１）で表されるアルコキシル化ポリグリセロールエステルは改善された増粘剤性能を示しそして低い凝結点を有しており、これは利用の観点からみて重要な長所である。このものの大部分は、他の成分、例えば水、多価アルコール、特にグリコール類、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、Ｃ1 〜Ｃ22−アルキル基および１〜５０個のＥＯまたはＰＯ単位を持つアルコキシル化アルコール類、エトキシル化部分グリセリド類、例えばＰＥＧ−７グリセリル−ココナットエステルおよびグリセロールと取り扱いの容易な流動性製品を製造する軟質ワックスである。
【０００７】
これらのオキシアルキル化ポリグリセロールエステルはポリグリセロールのオキシアルキル化および続くエステル化、またはポリグリセロールのエステル化および続くオキシアルキル化によって製造される。
【０００８】
本発明に従って使用されるアルコキシル化されたポリグリセロールエステル２段階以上の反応段階数で製造される。ポリグリセロールまたはオリゴグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール乃至デカグリセロールの合成は触媒、例えば還元性燐酸、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属アルコキシレートおよびアルコキシド類の存在下で１９０〜２７０℃の温度でグリセロールを重縮合することによって公知の方法で行われる。縮合水の排出下にポリグリセロールの生成を８〜７２時間行う。かゝる反応混合物の水酸基価（ＯＨ価）は例えば１０７２ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（オリゴマー混合物）（これは平均してポリグリセロール−４に相当する）である。縮合度の目安である数ｎは好ましくは１．５〜１０、特に１．８〜５である。
【０００９】
ポリグリセロール類またはオリゴグリセロール類のアルコキシル化、特にエトキシル化は，１００℃および２０ｍｂａｒの減圧し下で（約０．５時間）乾燥した後に塩基性触媒、例えばＮａＯＨの存在下に１３０〜１９０℃、特に１６０℃で行い、その際にアルコキシド、好ましくはエチレンオキシドを１５時間にわたって１〜６ｂａｒ、特に４ｂａｒ〜６ｂａｒの圧力で計量供給する。得られるエトキシル化ポリグリセロールまたはオリゴグリセロールはポリグリセロールの平均分子量を規準として５０〜２５０、好ましくは１００〜２００、特に好ましくは１３０〜１７０のＥＯ総数（ｘ＋ｙ＋ｚ）を有する。
【００１０】
製造されるエトキシル化ポリ／オリゴグリセロールは、反応混合物を６０〜１００℃に冷却した後に触媒、例えばアルキルベンゼンスルホン酸で処理しそして酸、例えば次亜燐酸または燐酸の添加によってｐＨ値を４〜５に調整する（１０％水溶液）。エステル化は脂肪酸、例えばステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ココナット脂肪酸、ラウリン酸、オレイン酸またはそれらのアルキルエステル、塩化物または酸無水物を添加することによって１６０〜２３０℃の反応温度および１０から３５時間の反応時間で実施する。脂肪酸または脂肪酸誘導体のモル分率は所望の通り選択できるが、オキシアルキル化ポリグリセロールの少なくとも１つのＯＨ基はエステル 化しなければならない。 これらのアルコキシル化されたポリ−／オリゴグリセロール脂肪酸エステルの製造方法は、ポリ−／オリゴグリセロールを最初に脂肪酸で相応するモル比でエステル化し、次いでアルコキシル化する様に変更することができる。
【００１１】
この製造方法の結果として、本発明に従って使用されるポリグリセロール誘導体はｎについて色々な値を持つ上記式の化合物の混合物であり、即ちモノグリセロールの成分を含む混合物も適している。
【００１２】
これらのポリグリセロールエステルは、水性、水性アルコール性および水性界面活性調製物のための増粘剤および分散剤としておよび乳化剤としておよび増粘作用を示す懸濁剤、およびエマルジョンおよび懸濁物のボディーング剤として適している。
【００１３】
調製物、エマルジョンおよび懸濁物には、化粧料および薬剤、例えばシャンプー、シャワー用浴剤、シャワー用ジェル、フォームバス、ジェル、ローション、クリームまたは軟膏がある。
【００１４】
本発明に従う調製物、エマルジョンおよび懸濁物は完成した配合物を規準として０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜３重量％の上記アルコキシル化ポリグリセリンエステルを含有している。
【００１５】
本発明の剤は、別の助剤および添加物として、慣用されるあらゆるアニオン性−、カチオン性−、双性イオン、非イオン性および両性界面活性剤、および化粧料において慣用される他の添加物、例えば過脂剤、安定剤、生物由来有効物質、グリセロール、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、乳白剤、他の増粘剤および分散剤、および更には蛋白質誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、皮膚用剤、防臭剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素および担体を含有していてもよい。更に本発明の剤に抗菌剤を添加してもよい。
【００１６】
本発明の組成物で使用される界面活性剤の総量は、完成組成物において１００％の有効物質を規準として５〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１２〜３５重量％である。
【００１７】
アニオン洗浄活性物質としては以下のものが挙げられる：
Ｃ10〜Ｃ20−アルキル−およびアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、脂肪アルコールスルファート、脂肪アルコールエーテルスルファート、アルキルアミドスルファートおよび−スルホナート、脂肪酸アルキルアミドポリグリコールエーテルスルファート、アルカンスルホナートおよびヒドロキシアルカンスルホナート、オレフィン性スルホナート、イセチオナート類のアクリルエステル、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルフェノールグリコールエーテルスルホナート、スルホスクシナート、スルホコハク酸半エステルおよび−ジエステル、脂肪アルコールエーテルホスファート、タンパク質／脂肪酸縮合生成物、アルキルモノグリセリドスルファートおよび−スルホナート、アルキルグリセリドエーテルスルホナート、脂肪酸メチルタウリド、脂肪酸サルコシナート、スルホリシノレートおよびアクリルグルタマート類。これらの化合物およびそれらの混合物はそれの水溶性または水分散性塩の状態で、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウム並びに類似のアルキルアンモニウム塩の状態で利用される。
【００１８】
本発明の剤におけるアニオン性界面活性剤の重量割合は７〜３０重量％、殊に好ましくは１０〜２５重量％、特に好ましくは１２〜２２重量％の範囲内である。
【００１９】
適するカチオン性界面活性剤には例えば第四アンモニウム塩、例えばジ−（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはジ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−ジメチルエチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイドおよびＣ20〜Ｃ22−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド；Ｃ10〜Ｃ24−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはＣ12〜Ｃ18−アルキル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18−アルキル) −ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド、好ましくはＮ−（Ｃ12〜Ｃ16）−アルキル−ピリジニウムクロライドまたは−ブロマイド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）−アルキル−イソキノリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキルポリオイルアミノホルミルメチルピリジニウム−クロライド；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−メチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−Ｎ−エチルモルホリニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；Ｃ16〜Ｃ18−アルキル−ペンタオキシエチル−アンモニウムクロライド；ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレイルアミドと塩酸、醋酸、乳酸、クエン酸、リン酸との塩；Ｎ−アシル−アミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファート；およびＮ−アシルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−アンモニウムクロライド、−ブロマイドまたは−モノアルキルスルファートである。この場合アシルは好ましくはステアリルまたはオレイルである。
【００２０】
本発明の剤におけるカチオン性界面活性剤の重量割合は好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜７重量％、中でも３〜５重量％である。
【００２１】
適する非イオン性界面活性剤としては例えば、脂肪アルコールエトキシレート（アルキルポリエチレングリコール）；アルキルフェノールポリエチレングリコール；アルキルメルカプタンポリエチレングリコール；脂肪アミンエトキシレート（アルキルアミノポリエチレングリコール）；脂肪酸エトキシレート（アシルポリエチレングリコール）；ポリプロピレングリコールエトキシレート（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ(R) ）；脂肪酸アルキロールアミド、（脂肪酸アミドポリエチレングリコール）；Ｎ−アルキル−、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、サッカロースエステル；ソルビットエステルおよびポリグリコールエーテルが適する。
【００２２】
本発明の剤における非イオン界面活性剤の重量割合は１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％であるのが有利である。
【００２３】
有利な両性界面活性剤の例にはアルカリ金属−およびモノ−、ジ−およびトリアルキルアンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）- アルキル−β−アミノプロピオナートおよびＮ−（Ｃ12〜Ｃ18）- アルキル−β−イミノジプロピオナート；Ｎ−アシルアミドアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン、好ましくはＮ−（Ｃ8 〜Ｃ18）−アシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン；（Ｃ12〜Ｃ18）−アルキル−ジメチル−スルホプロピル−ベタイン；イミダゾーリンをベースとする両性界面活性剤（商品名：Ｍｉｒａｎｏｌ(R) 、Ｓｔｅｉｎａｐｏｎ(R) ）、好ましくは１−（β−カルボキシメチルオキシエチル）−１−（カルボキシメチル）−２−ラウリル−イミダゾリニウムのナトリウム塩；アミンオキシド、例えば；Ｃ12〜Ｃ18−アルキル−ジメチルアミンオキシド、脂肪酸アミドアルキル−ジメチルアミンオキシドがある。
【００２４】
本発明の剤における両性界面活性剤の重量割合は０．５〜２０重量％、特に１〜１０重量％であるのが有利である。
【００２５】
更にアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオナート、アミノグリシナート、イミダゾーリニウムベタインおよびスルホベタイン、アミンオキシドおよび脂肪酸アルカノールアミドより成る群から選択されるかまたはポリヒドロキシアミドである発泡補強性の共界面活性剤も本発明の剤において使用することができる。
【００２６】
本発明の剤における特に有利な界面活性剤はラウリル硫酸、ラウレス硫酸、ココアミドプロピルベタイン、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウムおよびココ脂肪酸ジエタノールアミドである。
【００２７】
本発明の調製物は化粧料において慣用される他の添加物、例えば過脂剤、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、真珠光沢剤、着色剤および香料、溶剤、乳白剤、増粘剤および分散剤、および蛋白質誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物質、天然または合成のポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリンおよびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン類、防臭剤、角質溶解および角質柔軟化効果を示す物質、酵素および担体物質を含有していてもよい。更に本発明の剤に抗菌剤を添加してもよい。
【００２８】
使用される過脂剤としては例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドの様な物質を使用することができる。この場合最後に挙げた化合物は同時に泡立ち安定剤としても役立つ。脂肪の代表的な例にはグリセリドがあり、適するワックスとしては中でも蜜ローワックス、パラフィンワックスまたは微小ワックス、場合によっては親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールとの組合せが適する。
【００２９】
使用できる安定剤としては脂肪酸の金属塩、たとえばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウム及および／または−亜鉛が好ましい。
【００３０】
生物活性成分は例えば植物性抽出物およびビタミン錯塩を意味する。
【００３１】
適する保存剤は例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオール又はソルビン酸がある。
【００３２】
適する真珠光沢剤としては例えばグリコールジステアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジステアレートまたは脂肪酸モノグリコールエステルが適する。
【００３３】
使用できる着色剤は公認された物質および化粧品の目的に適している。
【００３４】
適する他の増粘剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、脂肪酸アルキロールアミド、セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピル−グアガム、澱粉および澱粉誘導体、および天然ゴム、カルボキシビニルポリマー、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９３４、−９４０、−９４１、−９５６、−９８０、−９８１、−１３４２、−１３８２、炭素原子数１４〜２２、好ましくは１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコールエステル、特にモノ−ジエチレングリコールステアレートがある。ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアリンイソプロパノールアミド、ステアリンモノエタノールアミドステアレート、ステアリルステアレート、セチルパルミテート、グリセリルステアレート、ステラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビル−（Ｃ12〜Ｃ22）−、特に（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれらの可溶性塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれの誘導体がある。
【００３５】
完成した剤を規準として分散剤は好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％、中でも１〜４重量％の濃度で使用される。
【００３６】
剤の所望の粘度は水および／または有機溶剤の添加によってまたは有機溶剤と増粘剤の組合せを添加することによって調整することができる。
【００３７】
原則として適する有機溶剤には、あらゆる一価または多価アルコールがある。炭素原子数１〜４のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、グリセロールおよび上記アルコールの混合物が有利である。他の有利なアルコールには２０００以下の相対分子量を有するポリエチレングリコールもある。特に２００〜６００の相対分子量を有する、４５重量％までの量のポリエチレングリコールおよび４００〜６００の相対分子量を有する、５〜２５重量％の量のポリエチレングリコールを使用するのが有利である。他の適する溶剤は例えばトリアセチン（グリセロールトリアセテート）および１−メトキシ−２−プロパノールがある。
【００３８】
適する担体物質は植物性油、天然および水素化油、ワックス、脂肪、水、アルコール、ポリオール、グリセロール、グリセリド、脂質パラフィン、液体脂肪アルコール、ステロール、ポリエチレングリコール、セルロースおよびセルロース誘導体がある。
【００３９】
大部分が乳化剤、増粘剤およびオイルボディー（oil body) で組成される、エマルジョンの非水性成分の割合は一般に５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。このことからエマルジョンは、５〜９５重量％、好ましくは２５〜８５重量％の水を含有することがわかる。
【００４０】
エマルジョンはスキンケア組成物、例えばデェイ−クリーム、ナイトクリーム、手入れクリーム、栄養クリーム、ボディーローション、軟膏等として使用できそして他の助剤および添加物、オイルボディー、共乳化剤、過脂剤、油脂、ワックス、安定剤、生物活性成分、グリセロール、保存剤、着色剤および香料を含有している。
【００４１】
適するオイルボディーは、例えば炭素原子６〜１８個、特に好ましくは８〜１０個を有する脂肪アルコールをベースとするゲルベアルコール（Guerbet alkohol)、直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；分岐した（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；直鎖状の（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と分枝状アルコール、好ましくは２−エチルヘキサノールとのエステル；直鎖状のおよび／または分岐した脂肪酸と多価アルコール（例えば二量体ジオールまたは三量体ジオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル；（Ｃ6 −Ｃ10）脂肪酸をベースとするトリグリセリド；植物油、分岐した第一アルコール、置換されたシクロヘキサン、ゲルベカルボナート、ジアルキルエーテルおよび／または脂肪族または芳香族炭化水素がある。エマルジョンの非水性部分のオイルボディーの割合は５〜９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。
【００４２】
適する非イオン性共乳化剤としては中でも０〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシドが炭素原子数８〜２２の直鎖状脂肪アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸、アルキル基中炭素原子数８〜１５のアルキルフェノールおよびソルビタン−あるいはソルビトールエステルに付加した付加生成物；０〜３０モルのエチレンオキシドがグリセロールに付加した付加生成物の（Ｃ12〜Ｃ18）−脂肪酸モノ−および−ジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸のグリセロールモノ−および−ジエステルおよびソルビタンモノ−およびジエステルおよび場合によってはそれらのエチレンオキシド付加生成物；１５〜６０モルのエチレンオキシドがひまし油および／または水素化ひまし油に付加した付加生成物；ポリオール−および特にポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレートおよびポリグリセリンポリ−１２−ヒドロキシステアレートが適する。同様にこれら各種から選択される化合物の２種以上の化合物の混合物も適する。
【００４３】
適するイオン性共乳化剤としては例えばアニオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−またはトリ−リン酸エステルが適するが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−およびトリ−アルキルクワット類およびそれのポリマー性誘導体が適する。
【００４４】
水性または溶剤含有エマルジョンまたは懸濁物のレオロジー特性を調整するために、多量の種々の系を専門書に記載されている。例えばセルロースエーテルおよび他のセルロース誘導体（例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、ゼラチン、澱粉および澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、アガアガ、トラガントまたはデキストリンが公知である。使用される合成ポリマーとしては種々の材料、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミド、ポリスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、無水マレイン酸とビニルメチルエーテルとのコポリマー、並びに種々の混合物および上記の化合物より成る、専らそれらの種々の塩およびエステルよりなるコポリマーが使用される。これらのポリマーは選択的に架橋されていてもまたは未架橋でもよい。
【００４５】
エマルジョンは公知の方法で例えばホット−、ホット／コールドまたはＰＩＴ乳化法で製造できる。
【００４６】
【実施例】
実施例１：３モルのステアリン酸でエステル化した、エトキシル化（１５０ＥＯ）ジグリセロールの製造
ａ）エトキシル化（１５０ＥＯ）ジグリセロールの製造
粗生成物（ジグリセロール）を塩基性触媒（ＮａＯＨ）と混合し、次に９０〜１００℃／２０ｍｂａｒで３０分間乾燥する。次いで約１６０℃、５ｂａｒの圧力でジグリセロール１モル当たり１５０ｍｏｌのＥＯを１５時間にわたって計量供給する。後反応時間（約２時間）後に生成物を冷却しそして脱気する。
【００４７】
ｂ）エトキシル化（１５０ＥＯ）したポリグリセロール−２−トリステアレー トの製造
２５０．００ｇのエトキシル化（１５０ＥＯ）したジグリセロールを（Ｎ2 導入手段および水分離器を備えた）撹拌機付き容器に添加しそして１．２６ｇのアルキルベンゼンスルホン酸（全混合物の０．４５％）および０．６７ｇの次亜リン酸（全混合物の０．２４％）と混合する。次いで３０．４０ｇのステアリン酸（エトキシル化ジグリセロール：ステアリン酸とのモル比＝１：３）を添加しそして反応混合物を撹拌下に２３０℃に加熱する。
【００４８】
３０時間の反応時間の後に、０．４５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇのＯＨ価が達成される。
【００４９】
この生成物は３８℃の融点を有する軟質ワックスである。表１に示した他の試験生成物は、ジグリセロールまたはトリグリセロールから出発し、ＥＯおよびステアリン酸またはオレイン酸と同様な方法で反応させることによって製造される。
【００５０】
水性界面活性剤系でのアルコキシル化ポリグリセロールエステルの優れた増粘性能を、表１で慣用の増粘剤の増粘能力と比較する。
【００５１】
表１：１５重量％のＣ12／Ｃ14- アルキルジグリコールエーテルスルファート Ｎａとココナットアミドプロピルベタインとの混合物（重量比８：２）および 増粘剤を記載した量で含有し、かつクエン酸／ＮａＯＨでｐＨ６に調整した水 性界面活性剤溶液の測定された粘度（ｍＰａ．ｓ）
【００５２】
【表１】
【００５３】
シャンプー/ シャワー用調製物
a)(R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
ジグリセロール＋１５０ＥＯジステアレート ２．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４３００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５４】
ｂ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
ジグリセロール＋１５０ＥＯジステアレート １．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は３８００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５５】
ｃ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯジステアレート ５．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４１００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５６】
ｄ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯトリステアレート ４．０％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は２６８０ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５７】
ｅ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯテトラステアレート ２．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４２００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５８】
ｆ) (R) Ｇｅｎａｐｏｌ ＬＲＯ液 洗浄活性物質（ＷＳ） ２８％
（Ｃ12/14 −アルキルジグリコールエーテルスルファート、Ｎａ）４４．４％
(R) Ｇｅｎａｇｅｎ ＣＡＢ８１８、ＷＳ ３０％
（ココナットアミドプロピルベタイン） １０．０％
水 加えて１００％とする量
テトラグリセロール＋１５０ＥＯペンタステアレート ２．５％
コハク酸／ＮａＯＨ
この調製物は４３００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。
【００５９】
粘度はブルックフィールド粘度計、ＲＶＴ型を使用して２０℃で２０回転／分で測定した。
Claims (6)
- 式（１）
Ｂは水素原子または式−ＣＯＲで表される基であり、
その際に記号Ｂの少なくとも１つは式−ＣＯＲで表される基であり、
ＲはＣ7 〜Ｃ21−アルキル、Ｃ7 〜Ｃ21−ヒドロキシアルキルまたはＣ2 〜Ｃ21−アルケニルであり、
ｎは１．５〜１０の数でありそしてｘ、ｙおよびｚは０〜１００の数であり、ｘ、ｙおよびｚの合計は１３０〜１７０である。］
で表されるオキシアルキル化されたポリグリセロールエステル又はその混合物を含む化粧料。 - ｎが１．８〜５の数である式（１）で表されるオキシアルキル化されたポリグリセロールエステル又はその混合物を含む、請求項１に記載の化粧料。
- ３モルのステアリン酸でエステル化されたエトキシル化（１５０ＥＯ）ジグリセロールを含む、請求項１に記載の化粧料。
- 式（１）のオキシアルキル化ポリグリセロール又はその混合物を０．０５〜１０重量％含有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の化粧料。
- 室温で流動性である、請求項１〜４のいずれか一つに記載の化粧料。
- シャンプー、シャワー用浴剤、シャワー用ジェル、フォームバス用浴剤 、ジェル、ローション、クリームまたは軟膏の状態である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の化粧料。
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| US20060024261A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Bebot Cecile | Cosmetic compositions comprising a linear sulfonic polyester and a polyurethane, processes using these compositions and uses thereof |
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| DE102007036187A1 (de) * | 2007-08-02 | 2008-06-19 | Clariant International Limited | Alkoxylierte Phosphorsäuretriester mit hohem Alkoxylierungsgrad |
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| DE102008006857A1 (de) * | 2008-01-31 | 2009-01-29 | Clariant International Ltd. | Zusammensetzungen enthaltend Phosphorsäureester und hydrophob modifizierte vernetzte, anionische Polymere |
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| JP2012092064A (ja) * | 2010-10-28 | 2012-05-17 | Nippon Emulsion Kk | 液状及びゲル状洗浄剤組成物 |
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Family Cites Families (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE605973C (de) * | 1930-11-30 | 1934-11-22 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von AEthern aus hydroxylhaltigen organischen Verbindungen und AEthylenoxyd |
| US2679520A (en) * | 1952-01-09 | 1954-05-25 | Petrolite Corp | Oxypropylated esters of polycarboxylic acids |
| GB1157753A (en) * | 1966-06-24 | 1969-07-09 | Bp Chem Int Ltd | Improvements in or relating to Synthetic Lubricants |
| DE2024051C3 (de) * | 1970-05-16 | 1986-05-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung der Veresterungsprodukte von Glycerin-Äthylenoxid-Addukten mit Fettsäuren als Rückfettungsmittel in kosmetischen Zubereitungen |
| US4265774A (en) | 1976-10-29 | 1981-05-05 | Basf Wyandotte Corporation | Oxyalkylated polyglycerols and water-based lubricants prepared therefrom |
| JPS6045647B2 (ja) | 1978-06-16 | 1985-10-11 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| DE3302465C2 (de) | 1982-03-03 | 1984-10-11 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verdickungsmittel auf der Basis Polyätherderivate |
| JPS58196258A (ja) * | 1982-05-12 | 1983-11-15 | Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk | 防曇剤 |
| DE3239564C1 (de) | 1982-10-26 | 1984-05-10 | Goldschmidt Ag Th | Mit Fettsaeure und/oder Isostearinsaeure veresterte Polyoxyalkylenether des Glycerins oder 1.2-Propandiols,deren Herstellung sowie Verwendung als Verdickungs- oder Solubilisierungsmittel |
| JPS5987035A (ja) * | 1982-11-06 | 1984-05-19 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | 尿素を安定に含むｗ／ｏ型エマルジヨン組成物 |
| JPS60212480A (ja) | 1984-04-09 | 1985-10-24 | Toho Chem Ind Co Ltd | 流出油処理剤 |
| JPS61130208A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-18 | Sunstar Inc | 透明ゲル状毛髪処理剤組成物 |
| DE3446720A1 (de) | 1984-12-21 | 1986-06-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zum herabsetzen der oberflaechenspannung von waessrigen loesungen |
| JPS62153255A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-08 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ポリオキシアルキレングリセリンモノオレエ−トの製造方法 |
| DE3614788A1 (de) | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Hoechst Ag | Herbizide emulsionen |
| DE3744857C2 (ja) | 1986-08-05 | 1991-02-14 | Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | |
| DE3636086A1 (de) * | 1986-10-23 | 1988-04-28 | Henkel Kgaa | Fettsaeureester von polyglycerinpolyglykolethern, ihre herstellung und ihre verwendung |
| TW201758B (ja) | 1988-06-28 | 1993-03-11 | Catalyst co ltd | |
| NZ231963A (en) | 1988-12-27 | 1991-05-28 | Monsanto Co | Herbicidal emulsion comprising n-phosphonomethylglycine and an oxadiazolone herbicide |
| US5192462A (en) | 1989-03-21 | 1993-03-09 | Croda Inc. | Thickening agents for topical preparations |
| CA2081652C (en) | 1991-10-31 | 2002-09-10 | Yuichi Hioki | Agricultural chemical composition |
| US5597551A (en) | 1995-01-05 | 1997-01-28 | Isp Investments Inc. | Low VOC hair spray composition |
| DE19505178A1 (de) * | 1995-02-16 | 1996-08-22 | Henkel Kgaa | Dispersionen mit gegebenenfalls veresterten (Poly) Glycerinpolyglykolethern |
| US5750468A (en) | 1995-04-10 | 1998-05-12 | Monsanto Company | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants |
| AU722604B2 (en) | 1996-02-23 | 2000-08-10 | Unilever Plc | Skin treatment with salicylic acid esters and retinoids |
| US5710103A (en) | 1996-04-03 | 1998-01-20 | Albemarle Corporation | Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide |
| US5885595A (en) | 1996-05-13 | 1999-03-23 | Elizabeth Arden Co., Division Of Conopco, Inc. | Cosmetic composition with a retinol fatty acid ester |
| ATE252827T1 (de) | 1996-08-16 | 2003-11-15 | Monsanto Technology Llc | Reihenanordnungsmethode zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien |
| GB9704126D0 (en) | 1997-02-27 | 1997-04-16 | Ici Plc | Surfactants |
| AU746589B2 (en) | 1997-07-30 | 2002-05-02 | Monsanto Company | Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants |
| DE20005808U1 (de) * | 1999-05-28 | 2000-07-20 | Wella Ag, 64295 Darmstadt | Haarstylingöl |
| WO2001008481A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-08 | Clariant Gmbh | Pestizidzubereitungen enthaltend polyglycerine oder polyglycerinderivate |
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| US6369851B1 (en) | 1999-09-24 | 2002-04-09 | Sony Corporation | Method and apparatus to minimize burn lines on a display |
| JP4868632B2 (ja) | 1999-11-11 | 2012-02-01 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物およびその架橋物 |
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