JP4153075B2

JP4153075B2 - Method for producing chloro-benzoyl chlorides

Info

Publication number: JP4153075B2
Application number: JP04425798A
Authority: JP
Inventors: ローレンス・ウイルヘルム・バン・デン・アツカー; モニカ・ブリンク
Original assignee: Wyeth Holdings LLC
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1998-01-13
Filing date: 1998-02-12
Publication date: 2008-09-17
Anticipated expiration: 2018-02-12
Also published as: JPH11228493A; JP4257927B2; JP2008291030A

Description

【０００１】
【発明の背景】
本発明はクロロ−トリクロロメチルベンゼンをルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理するクロロ−トリクロロメチルベンゼンからのクロロ−ベンゾイルクロリド類の製造方法に関する。
【０００２】
クロロ−トリクロロメチルベンゼン化合物は農薬、薬剤または液晶として有用な広範囲の化合物の製造のために適する中間体である。特に、それらは殺菌・殺カビ性のジメトモルフ（dimethomorph)（例えばＥＰ０１２０３２１）および例えばＥＰ０７２７１４１Ａに記載されている殺菌・殺カビ性のベンゾフェノン類の製造における重要な中間体である。
【０００３】
ドイツ特許第３３１６９６号（１９１４年７月１７日）は、トリクロロメチルベンゼンをＦｅＣｌ₃の存在下に高められた温度で等モル量の水で処理して塩化ベンゾイルを生成せしめる方法を開示している。
【０００４】
しかしながら、この方法は高められた温度における水の添加速度および正確な等モル量添加に関して問題を生ずるため、それは工業的規模ではほとんど応用できない。過剰の水は所望の酸塩化物化合物の加水分解を生じさせ、そしてその結果として収率を減ずるであろう。
【０００５】
【発明の要旨】
本発明は式II
【０００６】
【化５】

【０００７】
［式中、
ｎは１、２または３の整数を表す］
のクロロ−トリクロロメチルベンゼンからの式Ｉ
【０００８】
【化６】

【０００９】
［式中、ｎは上記の意味を有する］
のクロロ−ベンゾイルクロリド類の有効で且つ効率的な製造方法であって、トリクロロメチルアレーン（trichloromethylarene）をルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理する改良法を提供する。
【００１０】
従って、本発明の目的は、クロロ−ベンゾイルクロリド化合物の効率的な新規な製造方法を提供することである。
【００１１】
本発明の他の目的および利点は、以下の記述および請求項から当業者に明らかになるであろう。
【００１２】
【発明の詳細な記述】
本発明に従う方法のさらに好適な態様は、
−反応を有機溶媒なしで実施する、
−ルイス酸がＦｅＣｌ₃である、
−本質的に式IIのクロロ−トリクロロメチルベンゼンおよびルイス酸からなる反応混合物を８０℃より低い温度まで加熱しそして水を撹拌されている溶液中にゆっくり加える、
−クロロ−トリクロロメチルベンゼンがモノ−もしくはジクロロ−トリクロロメチルベンゼン、特に４−クロロ−トリクロロメチルベンゼンまたは２,６−ジクロロ−トリクロロメチルベンゼンである、
−１モルの式IIのトリクロロメチルアレーンを０.８〜１.２、好適には０.９〜１.１、特に約１モルの水で処理する、
−１モルの式IIのトリクロロメチルアレーンを０.０５〜５モル％、好適には０.１〜３モル％のルイス酸の存在下に水で処理する
方法である。
【００１３】
反応は周囲温度〜８０℃の間、好適には４０〜８０℃の間、特に４５〜６５℃の間の温度で実施される。
【００１４】
原則として、反応は減圧下または加圧下で実施することができ、好適にはそれは大気圧で実施される。
【００１５】
本発明に従う方法の特に好適な態様では、１当量の４−クロロ−トリクロロメチルベンゼンを０.１〜３モル％のルイス酸、特にＦｅＣｌ₃と混合し、そして４５〜６５℃、特に５０〜６０℃に加熱する。次に約１当量の水をこの反応混合物中にゆっくり加え、それをこの温度に保つ。水は１つもしくはそれ以上の入り口を通して、好適には１つもしくは２つの入り口を通して、０.１〜０.８ｍｌ／分、好適には０.２〜０.５ｍｌ／分の添加速度で加えることができる。別の好適な態様では、水は液状の代わりに水蒸気状で加えられる。原則として、水は規定された速度で１４０℃に加熱された管を通して、不活性雰囲気、好適には窒素またはアルゴンを水蒸気担体として使用して導入される。水蒸気は好適には反応混合物中に試薬の微細分散液の形態で加えられる。副生物としての無水安息香酸の生成を防止するために、担体として５０％、好適には約２５％より少ない窒素を用いて水蒸気を導入する。好適には水蒸気と反応混合物との混合は１つもしくはそれ以上のじゃま板(baffle)により加速される。
【００１６】
反応中に生成する塩酸は反応が完了するまで発生する。
【００１７】
この好適な反応条件下では反応は原則として０.２５〜８、特に４〜６時間以内で完了する。
【００１８】
反応時間は反応混合物の撹拌速度に依存する。最適な反応条件は０.５〜２.０ｋＷ／ｍ₃の、特に約１.０ｋＷ／ｍ₃の撹拌電力入力(stirring power input)で見いだされた。
【００１９】
反応混合物の撹拌電力入力および容量、撹拌器の幾何学的形状並びに撹拌速度の依存性は下記の式により示される：
Ｐ＝Ｐ₀＊ρ＊ｎ³＊ｄ／Ｖ
Ｐ＝電力入力
Ｐ₀＝或る一定の撹拌器に関する標準値
ρ＝密度
ｎ＝撹拌速度
ｄ＝撹拌器の直径
Ｖ＝容量
残存する塩化ベンゾイルはそれ以上精製せずに所望の最終生成物の製造のための中間体として使用することができる。特に好適な態様では、フリーデル−クラフツアシル化条件下に、得られる反応混合物に好適には式IV
【００２０】
【化７】

【００２１】
［式中、
Ｒは各々独立してＣ_1-6アルキルまたはＣ_1-6アルコキシを表し、そして
ｍは２〜４の整数である］
の対応する置換されたベンゼン誘導体、特に１,２−ジメトキシベンゼン、３,４,５−トリメトキシトルエンまたは３,４−ジメトキシ−５−ブトキシトルエンを加えることにより、そして場合によりルイス酸を加えることにより、好適には追加的なルイス酸を加えずに、該反応混合物をフリーデル−クラフツアシル化条件下での、特に式III
【００２２】
【化８】

【００２３】
［式中、ｎ、Ｒおよびｍは上記の意味を有する］
のある種のクロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造のために使用することができる。
【００２４】
得られるクロロ−ベンゾイルクロリド類は標準的方法、例えば結晶化または蒸留を使用して、特に減圧下での、特に１〜１００ミリバール間の圧力下での蒸留により精製することもできる。
【００２５】
この新規な方法は安価で容易に入手することができるエダクト（educt）を用いてクロロ−ベンゾイルクロリド類の製造を工業用規模で且つ高収率で実施可能にする。
【００２６】
本発明のなおいっそうの理解を容易にするために、以下に実施例を示す。本発明は上記のまたは実施例に示す特定の態様に限定されるものではなく、請求項の全範囲を包含するものである。
【００２７】
【実施例】
実施例１
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
１１５ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、０.５モル）および１.６ｇのＦｅＣｌ₃（１０ミリモル）の混合物を６０℃に加熱する。９ｇの水（０.５モル）を混合物中に１時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（９８％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。収率を測定するために、１.５当量のメタノールを得られた生成物に加えることにより対応するメチル−エステルを製造した。生じた混合物をトルエン中に溶解しそして５％水性ＨＣｌおよび水で洗浄した。溶媒の除去および再結晶化後に８３.３ｇのｐ−クロロメチルベンゾエート（９８％純度）が生成した。合計収率９３％。
【００２８】
実施例２
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
４６０ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、２モル）および６.５ｇのＦｅＣｌ₃（２０ミリモル）の混合物を５０℃に加熱する。３６ｇの水（２モル）を混合物中に２時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（＞９５％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。
【００２９】
他の実験の結果を以下の表に示す。ここで転化率はＧＣ分析により測定したものである。
【００３０】
【表１】

【００３１】
以下の実験ではＰＣＢＯの収率は表２に示されているように重量％で示される生成物の実際の含有量として測定された。
【００３２】
【表２】

【００３３】
実施例３
４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ）の製造
３７３６ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、１６.２５モル）および６.６ｇのＦｅＣｌ₃（４１ミリモル）の混合物を５０℃に加熱する。担体としての２５％窒素と混合された２９２ｇの水蒸気状の水（１６.２５モル）を混合物中に８時間以内に周囲圧力で加える。３０分間の後反応時間後に反応は完了し、ＧＣ分析は転化率が完全であった（＞９７.４％面積−％ＰＣＢＯ）ことを示した。
【００３４】
使用例
４−クロロ−３′ , ４′−ジメトキシベンゾフェノン（ＣＤＭＢＰ）の製造
５５２ｇの１,２−ジメトキシベンゼン（４.０モル）を７０３ｇの４−クロロベンゾイルクロリド（ＰＣＢＯ、４.０モル）およびＦｅＣｌ₃（１ミリモル）を含有する実施例３から得られた反応混合物に加える。反応混合物を１３５℃に３０分間加熱する。一般的な処理後に、１０３０ｇのＣＤＭＢＰ（９３％）が純粋な生成物として単離される。融点１０９−１１１℃。
【００３５】
比較例
４−クロロ−ベンゾイルクロリドの製造
４６０ｇの４−クロロベンゾトリクロリド（ＣＢＴＣ、２モル）および１.０ｇのＦｅＣｌ₃（３.０８ミリモル）の混合物を１００℃に加熱する。３６ｇの水（２モル）を混合物中に２時間以内に周囲圧力で加える。３０分後に、分析は転化率が不完全であった（８５重量％のＰＣＢＯ）ことを示した。
【００３６】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００３７】
１．式II
【００３８】
【化９】

【００３９】
［式中、
ｎは１、２または３の整数を表す］
のクロロ−トリクロロメチルベンゼンから式Ｉ
【００４０】
【化１０】

【００４１】
［式中、ｎは上記の意味を有する］
のクロロ−ベンゾイルクロリドを製造するための改良された方法において、トリクロロメチルアレーン（trichloromethylarene）をルイス酸の存在下に８０℃より低い温度で水で処理することを特徴とする改良法。
【００４２】
２．ルイス酸がＦｅＣｌ₃である上記１の方法。
【００４３】
３．１モルの式IIのクロロ−トリクロロメチルベンゼンを０.８〜１.２モルの水で処理する上記項のいずれかの方法。
【００４４】
４．１モルの式IIのトリクロロメチルアレーンを０.０５〜５.０モル％のルイス酸の存在下に水で処理する上記項のいずれかの方法。
【００４５】
５．約１当量の水を本質的に１当量の式IIのクロロ−トリクロロメチルベンゼンおよび０.０５〜３.０モル％のルイス酸からなる混合物中に４０〜８０℃でゆっくり加える上記項のいずれかの方法。
【００４６】
６．水を１つもしくはそれ以上の入り口を通して０.１〜０.８ｍｌ／分の添加速度で加える上記項のいずれかの方法。
【００４７】
７．水を水蒸気状で水蒸気担体として不活性気体を用いて添加する上記項のいずれかの方法。
【００４８】
８．反応混合物を水の導入中に０.５〜２.０ｋＷ／ｍ³の撹拌電力入力で撹拌する上記項のいずれかの方法。
【００４９】
９．式IV
【００５０】
【化１１】

【００５１】
［式中、
ｎは上記の意味を有し、そして
Ｒは各々独立してＣ_1-6アルキルまたはＣ_1-6アルコキシを表し、そして
ｍは２−４の整数である］
の対応する置換されたベンゼン誘導体および場合によりルイス酸を前記項のいずれかに従い得られる反応混合物に加え、そして生ずる反応混合物をフリーデル−クラフツアシル化条件下に処理することを含んでなる式III
【００５２】
【化１２】

【００５３】
［式中、ｎ、Ｒおよびｍは上記の意味を有する］
のクロロ−置換されたベンゾフェノン誘導体の製造のための式Ｉのクロロ−ベンゾイルクロリドの使用。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a process for the preparation of chloro-benzoyl chlorides from chloro-trichloromethylbenzene, wherein chloro-trichloromethylbenzene is treated with water in the presence of a Lewis acid at a temperature below 80 ° C.
[0002]
Chloro-trichloromethylbenzene compounds are suitable intermediates for the production of a wide range of compounds useful as agricultural chemicals, drugs or liquid crystals. In particular, they are important intermediates in the production of fungicidal and fungicidal dimethomorphs (eg EP 0 120 321) and for example the fungicidal fungicidal benzophenones described in EP 0 727 141 A .
[0003]
German Patent No. 331696 (July 17, 1914) discloses a process in which trichloromethylbenzene is treated with an equimolar amount of water at an elevated temperature in the presence of FeCl ₃ to produce benzoyl chloride. .
[0004]
However, this method presents problems with respect to the rate of water addition at an elevated temperature and accurate equimolar addition, so it is hardly applicable on an industrial scale. Excess water will cause hydrolysis of the desired acid chloride compound and as a result will reduce the yield.
[0005]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present invention is of formula II
[0006]
[Chemical formula 5]

[0007]
[Where:
n represents an integer of 1, 2 or 3]
Of formula I from chloro-trichloromethylbenzene
[0008]
[Chemical 6]

[0009]
[Wherein n has the above meaning]
An effective and efficient process for the preparation of chloro-benzoyl chlorides of the present invention is provided which comprises treating trichloromethylarene with water in the presence of a Lewis acid at temperatures below 80 ° C.
[0010]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an efficient and novel method for producing a chloro-benzoyl chloride compound.
[0011]
Other objects and advantages of the invention will be apparent to those skilled in the art from the following description and claims.
[0012]
Detailed Description of the Invention
A further preferred embodiment of the method according to the invention is
The reaction is carried out without an organic solvent,
The Lewis acid is FeCl ₃ ,
Heating the reaction mixture consisting essentially of chloro-trichloromethylbenzene of formula II and Lewis acid to a temperature below 80 ° C. and slowly adding water into the stirred solution;
The chloro-trichloromethylbenzene is mono- or dichloro-trichloromethylbenzene, in particular 4-chloro-trichloromethylbenzene or 2,6-dichloro-trichloromethylbenzene,
1 mole of trichloromethylarene of the formula II is treated with 0.8 to 1.2, preferably 0.9 to 1.1, in particular about 1 mole of water,
-1 mol of the formula II trichloromethylarene is treated with water in the presence of 0.05 to 5 mol%, preferably 0.1 to 3 mol% of a Lewis acid.
[0013]
The reaction is carried out at a temperature between ambient temperature and 80 ° C, preferably between 40 and 80 ° C, in particular between 45 and 65 ° C.
[0014]
In principle, the reaction can be carried out under reduced pressure or under pressure, preferably it is carried out at atmospheric pressure.
[0015]
In a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, 1 equivalent of 4-chloro-trichloromethylbenzene is mixed with 0.1 to 3 mol% of a Lewis acid, in particular FeCl ₃ , and 45 to 65 ° C., in particular 50 to 60. Heat to ° C. Then about 1 equivalent of water is slowly added into the reaction mixture and it is kept at this temperature. Water is added through one or more inlets, preferably through one or two inlets, at an addition rate of 0.1 to 0.8 ml / min, preferably 0.2 to 0.5 ml / min. Can do. In another preferred embodiment, water is added in the form of water vapor instead of liquid. In principle, water is introduced through a tube heated to 140 ° C. at a defined rate, using an inert atmosphere, preferably nitrogen or argon as the water vapor carrier. Water vapor is preferably added to the reaction mixture in the form of a fine dispersion of reagents. In order to prevent the formation of benzoic anhydride as a by-product, steam is introduced using less than 50%, preferably less than about 25%, nitrogen as the carrier. Preferably the mixing of the water vapor with the reaction mixture is accelerated by one or more baffles.
[0016]
Hydrochloric acid produced during the reaction is generated until the reaction is completed.
[0017]
Under these preferred reaction conditions, the reaction is as a rule completed within 0.25 to 8, in particular within 4 to 6 hours.
[0018]
The reaction time depends on the stirring speed of the reaction mixture. Optimum reaction conditions were found in the 0.5~2.0kW / m _3, in particular stirring power input of about _{1.0kW / m 3 (stirring power input} ).
[0019]
The dependence of the stirring power input and capacity of the reaction mixture, the stirrer geometry and the stirring speed is shown by the following formula:
P = P ₀ * ρ * n ³ * d / V
P = power input P ₀ = standard value for a certain stirrer ρ = density n = stirring speed d = stirrer diameter V = volume production of the desired end product without further purification of the remaining benzoyl chloride Can be used as an intermediate for. In a particularly preferred embodiment, the Friedel-Crafts acylation conditions, preferably the formula IV
[0020]
[Chemical 7]

[0021]
[Where:
Each R independently represents C _1-6 alkyl or C _1-6 alkoxy, and m is an integer from 2 to 4.]
By adding a corresponding substituted benzene derivative, in particular 1,2-dimethoxybenzene, 3,4,5-trimethoxytoluene or 3,4-dimethoxy-5-butoxytoluene, and optionally adding a Lewis acid The reaction mixture is preferably reacted under Friedel-Crafts acylation conditions, in particular of formula III, preferably without the addition of an additional Lewis acid.
[0022]
[Chemical 8]

[0023]
[Wherein n, R and m have the above-mentioned meanings]
Can be used for the preparation of certain chloro-substituted benzophenone derivatives.
[0024]
The resulting chloro-benzoyl chlorides can also be purified using standard methods such as crystallization or distillation, particularly by distillation under reduced pressure, in particular under a pressure between 1 and 100 mbar.
[0025]
This novel process makes it possible to produce chloro-benzoyl chlorides on an industrial scale and in high yields using cheap and readily available educts.
[0026]
In order to facilitate a better understanding of the invention, the following examples are set forth. The present invention is not limited to the specific embodiments described above or shown in the examples, but encompasses the full scope of the claims.
[0027]
【Example】
Example 1
Preparation of 4-chlorobenzoyl chloride (PCBO) A mixture of 115 g 4-chlorobenzotrichloride (CBTC, 0.5 mol) and 1.6 g FeCl ₃ (10 mmol) is heated to 60 ° C. 9 g of water (0.5 mol) is added into the mixture within 1 hour at ambient pressure. The reaction was complete after 30 minutes and GC analysis indicated complete conversion (98% area-% PCBO). In order to determine the yield, the corresponding methyl-ester was prepared by adding 1.5 equivalents of methanol to the resulting product. The resulting mixture was dissolved in toluene and washed with 5% aqueous HCl and water. After removal of the solvent and recrystallization, 83.3 g of p-chloromethylbenzoate (98% purity) was formed. Total yield 93%.
[0028]
Example 2
Preparation of 4-chlorobenzoyl chloride (PCBO) A mixture of 460 g 4-chlorobenzotrichloride (CBTC, 2 mol) and 6.5 g FeCl ₃ (20 mmol) is heated to 50 ° C. 36 g of water (2 mol) are added into the mixture at ambient pressure within 2 hours. The reaction was complete after 30 minutes and GC analysis indicated complete conversion (> 95% area-% PCBO).
[0029]
The results of other experiments are shown in the table below. Here, the conversion is measured by GC analysis.
[0030]
[Table 1]

[0031]
In the following experiments, the yield of PCBO was measured as the actual content of the product expressed in weight percent as shown in Table 2.
[0032]
[Table 2]

[0033]
Example 3
Preparation of 4-chlorobenzoyl chloride (PCBO) A mixture of 3736 g 4-chlorobenzotrichloride (CBTC, 16.25 mol) and 6.6 g FeCl ₃ (41 mmol) is heated to 50 ° C. 292 g of steamy water (16.25 mol) mixed with 25% nitrogen as carrier is added into the mixture at ambient pressure within 8 hours. The reaction was complete after a post-reaction time of 30 minutes, and GC analysis indicated complete conversion (> 97.4% area-% PCBO).
[0034]
Example of use
Preparation of 4-chloro-3 ' , 4'-dimethoxybenzophenone (CDMBP) 552 g of 1,2-dimethoxybenzene (4.0 mol) was converted to 703 g of 4-chlorobenzoyl chloride (PCBO, 4.0 mol) and FeCl ₃ Add to the reaction mixture obtained from Example 3 containing (1 mmol). The reaction mixture is heated to 135 ° C. for 30 minutes. After general processing, 1030 g of CDMBP (93%) is isolated as a pure product. Mp 109-111 ° C.
[0035]
Comparative example
Preparation of 4-chloro-benzoyl chloride A mixture of 460 g of 4-chlorobenzotrichloride (CBTC, 2 mol) and 1.0 g of FeCl ₃ (3.08 mmol) is heated to 100 ° C. 36 g of water (2 mol) are added into the mixture at ambient pressure within 2 hours. After 30 minutes, analysis showed incomplete conversion (85 wt% PCBO).
[0036]
The main features and aspects of the present invention are as follows.
[0037]
1. Formula II
[0038]
[Chemical 9]

[0039]
[Where:
n represents an integer of 1, 2 or 3]
From chloro-trichloromethylbenzene of formula I
[0040]
[Chemical Formula 10]

[0041]
[Wherein n has the above meaning]
An improved process for the preparation of chloro-benzoyl chloride of claim 1, characterized in that trichloromethylarene is treated with water in the presence of a Lewis acid at a temperature below 80 ° C.
[0042]
2. The method of 1 above, wherein the Lewis acid is FeCl ₃ .
[0043]
The process of any of the preceding clauses, wherein 3.1 moles of chloro-trichloromethylbenzene of formula II are treated with 0.8 to 1.2 moles of water.
[0044]
The process of any of the preceding clauses, wherein 4.1 moles of the trichloromethylarene of formula II is treated with water in the presence of 0.05 to 5.0 mole% Lewis acid.
[0045]
5. Any of the preceding clauses wherein about 1 equivalent of water is slowly added at 40-80 ° C into a mixture consisting essentially of 1 equivalent of chloro-trichloromethylbenzene of formula II and 0.05-3.0 mol% Lewis acid. the method of.
[0046]
6). The method of any of the preceding clauses, wherein water is added at an addition rate of 0.1 to 0.8 ml / min through one or more inlets.
[0047]
7). The method according to any one of the above items, wherein the water is added in the form of water vapor using an inert gas as a water vapor carrier.
[0048]
8). A process according to any of the preceding clauses, wherein the reaction mixture is stirred during the introduction of water with a stirring power input of 0.5 to 2.0 kW / m ³ .
[0049]
9. Formula IV
[0050]
Embedded image

[0051]
[Where:
n is as defined above, and each R independently represents C _1-6 alkyl or C _1-6 alkoxy, and m is an integer from 2-4.
A corresponding substituted benzene derivative and optionally a Lewis acid to the reaction mixture obtained according to any of the preceding paragraphs and treating the resulting reaction mixture under Friedel-Crafts acylation conditions
[0052]
Embedded image

[0053]
[Wherein n, R and m have the above-mentioned meanings]
Use of a chloro-benzoyl chloride of formula I for the preparation of a chloro-substituted benzophenone derivative of

Claims

Formula II

[Where:
n represents an integer of 1, 2 or 3]
From chloro-trichloromethylbenzene of formula I

[Wherein n has the above meaning]
An improved process for the preparation of chloro-benzoyl chloride, characterized in that trichloromethylarene is treated with water in the presence of a Lewis acid at a temperature below 80 ° C.

The method according to claim 1, wherein about 1 equivalent of water is slowly added at 40-80 ° C into a mixture consisting essentially of 1 equivalent of chloro-trichloromethylbenzene of formula II and 0.05-3.0 mol% Lewis acid. Method.

3. A process according to claim 1 or 2, wherein water is added through one or more inlets at an addition rate of 0.1 to 0.8 ml / min.

The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the water is added in the form of water vapor using an inert gas as a water vapor carrier.

The process according to any of claims 1 to 4, wherein the reaction mixture is stirred during the introduction of water with a stirring power input of 0.5 to 2.0 kW / m ³ .