JP4168963B2

JP4168963B2 - Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus

Info

Publication number: JP4168963B2
Application number: JP2004115942A
Authority: JP
Inventors: 鴇　　聖史; ちよ子佐藤; 寿紀鳥居; 章照藤井
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2003-04-11
Filing date: 2004-04-09
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2024-04-09
Also published as: JP2004326103A

Description

本発明は電子写真感光体および該電子写真感光体を用いた画像形成装置に関するものである。詳しくは特定の化合物を含有する電子写真感光体および該電子写真感光体を用いた画像形成装置に関するものである。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor and an image forming apparatus using the electrophotographic photoreceptor. Specifically, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member containing a specific compound and an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られることなどから、複写機、各種プリンタ、ファクシミリなどに幅広く使われている。電子写真技術の中核をなす感光体については、アモルファスシリコン、砒素−セレン系などの無機光導電材料と有機系の光導電材料が使用されている。
有機系感光体の層構成としては、いくつか考案されているが、電荷発生と電荷輸送の機能を分離して電荷発生層と電荷輸送層を積層した、いわゆる積層型感光体と、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一の層に含有した、いわゆる単層型感光体が、一般に用いられている。そして、積層型感光体の層構成として、電荷輸送層と電荷発生層を導電性支持体側からこの順に積層した順積層型感光層と、逆に積層にした逆積層型感光層が知られている。 Electrophotographic technology is widely used in copiers, various printers, facsimiles and the like because of its immediacy and high quality images. For the photoreceptors that form the core of electrophotographic technology, inorganic photoconductive materials such as amorphous silicon and arsenic-selenium and organic photoconductive materials are used.
Several layers have been devised as the layer structure of the organic photoreceptor, but a so-called laminated photoreceptor in which the charge generation layer and the charge transport layer are separated by separating the functions of charge generation and charge transport, and a charge generation material In general, a so-called single-layer type photoreceptor containing a charge transporting material and a charge transporting material is used. As a layered structure of a laminated photoreceptor, a normal laminated photosensitive layer in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in this order from the conductive support side, and a reverse laminated photosensitive layer in which layers are reversed are known. .

電子写真プロセスにおいては帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等の作用を反復して受けるため、感光体に対しては物理的、機械的、化学的、電気的等様々な耐久性、安定性が要求される。特に現像剤、転写材、コロナ放電生成物、クリーニングブレード等の機械的接触に対する有機系感光体の耐久性は、無機系感光体に比較し、劣っているのが現状である。更に近年の高解像度化、高画質化を指向した現像剤の微粒子化あるいは球形度の高い化学重合トナーの実用化等に伴い、トナーの易転写性や高精度なクリーニング特性に対する要求が高まって来ている。 The electrophotographic process is repeatedly charged, exposed, developed, transferred, cleaned, neutralized, etc., so it has various durability, stability, such as physical, mechanical, chemical, and electrical properties. Sex is required. In particular, the durability of organic photoreceptors against mechanical contact with developers, transfer materials, corona discharge products, cleaning blades and the like is inferior to inorganic photoreceptors. In addition, with the recent development of finer developer particles or high-spherical chemically polymerized toners aimed at higher resolution and higher image quality, there is an increasing demand for easy transferability of toner and high-precision cleaning characteristics. ing.

トナーの易転写性や高精度なクリーニング特性を達成するためには、感光体表面の摩擦力や付着力に関係するエネルギーを低下させる必要があるが、そのための手段としてこれまでに、例えばフッ素系やシリコーン系レベリング剤の使用、具体的にはシリコーンオイル等を表面層に添加する方法や、フッ素樹脂，シリコン粉末等の表面改質剤を表面層に分散させる方法が知られている。 In order to achieve easy transferability of toner and high-accuracy cleaning characteristics, it is necessary to reduce the energy related to the frictional force and adhesion force on the surface of the photoconductor. In addition, the use of a silicone leveling agent, specifically, a method of adding silicone oil or the like to the surface layer, or a method of dispersing a surface modifier such as fluororesin or silicon powder in the surface layer is known.

具体的には例えば、シリコーンオイルを添加することや（例えば、特許文献１参照）、フッ素系樹脂粉体を含有させることが報告されている（例えば、特許文献２参照）。
特開平１１−３５２７０７号公報特開２００２−４０６８４号公報 Specifically, for example, it has been reported that silicone oil is added (for example, see Patent Document 1) or that fluorine resin powder is contained (for example, see Patent Document 2).
JP 11-352707 A JP 2002-40684 A

しかし、これら一般に使用されている表面改質剤は、例えばレベリング剤では、塗工液成分との相溶性に乏しいため、塗膜製造工程での塗膜乾燥時あるいは比較的短期の保管の間にレベリング剤が表面に移行し、表面層の極表面に偏析しやすい。そのため、初期的には表面エネルギーを効果的に低下させることが出来るものの、繰り返し表面が摺擦される間にレベリング剤が容易に削り取られてしまい、すぐに効果が無くなり持続性に問題があった。また例えば、フッ素樹脂微粒子を感光層に分散させた場合には、確かに潤滑性が向上し、かつその効果も持続するようであるが、これらの微粒子は感光層に入射する潜像形成をするための光を散乱、反射してしまい忠実な潜像形成を妨げる場合があった。特に近年、デジタル信号により制御されたレーザー、ＬＥＤ、液晶シャッターなどのドット状微
小
潜像を用いるプロセスではこの影響が大きく、画像の均一性を大きく低下させてしまうことがわかっている。 However, these commonly used surface modifiers are, for example, leveling agents, which are poorly compatible with the coating liquid components, so that during the coating film drying process or during a relatively short period of storage. The leveling agent easily moves to the surface and segregates on the extreme surface of the surface layer. Therefore, although the surface energy can be effectively reduced in the initial stage, the leveling agent is easily scraped off while the surface is repeatedly rubbed, and the effect is lost immediately and there is a problem in sustainability. . Further, for example, when fluororesin fine particles are dispersed in the photosensitive layer, the lubricity is certainly improved and the effect seems to continue, but these fine particles form a latent image incident on the photosensitive layer. For this reason, there is a case where the light is scattered and reflected to prevent the formation of a faithful latent image. In particular, in recent years, it has been found that this process has a large effect in processes using dot-like micro latent images such as lasers, LEDs, and liquid crystal shutters controlled by digital signals, and the uniformity of the image is greatly reduced.

一方、前述したように最近のトナー現像剤は高解像度化、高画質化、高速化に対してより小粒径化、ガラス転移点温度が低くなる傾向にあるが、これらは感光体表面との付着力アップによる転写効率の低下やフィルミングの発生を引き起こし易くなることを意味しており、これまで知られている感光体表面の改質技術をもってしても十分に対応することが出来ず、より高機能な表面特性を持った感光体が待ち望まれているのが現状である。 On the other hand, as described above, recent toner developers tend to have smaller particle sizes and lower glass transition temperatures for higher resolution, higher image quality, and higher speed. This means that transfer efficiency is reduced due to increased adhesion, and filming is likely to occur. At present, there is a long-awaited demand for photoreceptors with more sophisticated surface characteristics.

すなわち、本発明の目的は光散乱や反射がなく、表面エネルギーが低く、表面すべり性や表面離型性に優れ、かつ耐久においてもそれらの表面特性が持続する高機能な電子写真感光体、及び該感光体を用いた画像形成装置を提供することにある。 That is, the object of the present invention is a high-performance electrophotographic photosensitive member that has no light scattering or reflection, low surface energy, excellent surface slipperiness or surface releasability, and that maintains its surface characteristics even in durability, and An object of the present invention is to provide an image forming apparatus using the photoreceptor.

本発明者らは上記課題に関し鋭意検討した結果、特定の化合物を感光層に含ませることにより、極めて効果的に表面エネルギーを低下させることができ、かつその効果も持続性のあることを見出し本発明に至った。すなわち本発明の要旨は、導電性支持体上に少なくとも感光層からなる電子写真感光体において、該感光層に下記一般式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体、該感光体を用いた画像形成装置にある。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that by including a specific compound in the photosensitive layer, the surface energy can be reduced extremely effectively and the effect is also sustainable. Invented. That is, the gist of the present invention is an electrophotographic photosensitive member comprising at least a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a compound represented by the following general formula (1). And an image forming apparatus using the photoconductor.

（式中Ａは式量２０００以下で芳香環を２以上有する、置換されていてもよいｎ価の炭化水素基を示し、Ｘは２価の結合基を示す。またＢは炭素数１０〜１００の直鎖または分岐の飽和炭化水素もしくは不飽和脂肪族炭化水素基を表す。ｎは１ないし１０の整数を表す。） (In the formula, A represents an n-valent hydrocarbon group having a formula weight of 2000 or less and having 2 or more aromatic rings, and X represents a divalent linking group. B represents a carbon number of 10 to 100. Represents a straight-chain or branched saturated hydrocarbon or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and n represents an integer of 1 to 10.)

本発明による、感光層に特定の化合物を使用した電子写真感光体は、優れた表面特性を有しており、繰り返し使用においてもその表面特性は持続するため、常に安定した画像を形成することが出来る。また、該化合物を含有させたことによる感度、光応答特性等の光導電特性に対する悪影響もほとんどなく、耐久性に優れており、極めて品質の高い高速の複写機やカラープリンタ等の画像形成装置を提供することが出来る。 The electrophotographic photoreceptor using a specific compound in the photosensitive layer according to the present invention has excellent surface characteristics, and the surface characteristics persist even after repeated use, so that a stable image can always be formed. I can do it. In addition, there is almost no adverse effect on the photoconductive properties such as sensitivity and photoresponse characteristics due to the inclusion of the compound, and the durability is excellent, and an extremely high quality image forming apparatus such as a high-speed copying machine or a color printer is provided. Can be provided.

以下、本発明の実施の形態につき詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は本発明の実施形態の代表例であって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変形して実施することができる。
本発明の電子写真感光体は、一般式（１）で表される化合物を含有する。

式中Ａは、２以上の芳香環を持ち、式量２０００以下の置換されていてもよいｎ価の炭化水素基を表し、好ましくは式量１０００以下の置換されていてもよい炭化水素基を表す
。Ａ中における芳香族成分の式量が大きいと、感光層成分との親和性がよくなり有利であるが、大きすぎると表面エネルギーを低下させる効果が相対的に小さくなり、十分な効果を得るのに必要な添加量が多くなり不利となる。
式中Ａについては、下記式（２）の構造のものを用いることが好ましい。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the description of the constituent elements described below is a representative example of the embodiments of the present invention, and is appropriately modified and implemented without departing from the spirit of the present invention. can do.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a compound represented by the general formula (1).

In the formula, A represents an optionally substituted n-valent hydrocarbon group having two or more aromatic rings and having a formula weight of 2000 or less, preferably a hydrocarbon group having a formula weight of 1000 or less. To express. When the formula amount of the aromatic component in A is large, the affinity with the photosensitive layer component is improved, which is advantageous. However, when the amount is too large, the effect of reducing the surface energy becomes relatively small, and a sufficient effect is obtained. This is disadvantageous because the amount required for the addition is increased.
As for A in the formula, it is preferable to use one having the structure of the following formula (2).

式（２）中Ｙは、Ｑで表わされる芳香環ｍ個と直接結合する、置換基を有していてもよい芳香環を２個以上有するｍ価の結合基を表し、ｍは、１〜１０の整数を表す。ｍ＝１の場合Ｙは存在しないが、Ｒ¹のいずれかに１つ以上の芳香環を含む。ｍが２以上の時は、
Ｒ¹とｐはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の脂肪族炭化水素基、または、置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基を表す。ｐは０以上４以下の整数をあらわす。ｐが２以上の時はＲ¹は同一でもそれぞれ異な
っていてもよい。またＲ¹同士で結合して環構造を形成していてもよい。Ｙとしてはたと
えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基のようなアルキレン基；エチリデン基、デカメチリデン基、シクロへキシリデン基、１−フェニルメチリデン基のようなアルキリデン基、シクロアルキリデン基もしくは置換アルキリデン基；フェニレン基、ナフタレン基のようなアリーレン基、などの２価の結合基、またはこれらの複合したｍの数に応じた価数の結合基を用いることができる。これらの結合基は置換基を有していてもよく、Ｙの内部にエーテル基、チオエーテル基、スルホニル基、スルホン基、サルフェニル基、カルボニル基、エステル基、炭酸エステル基、チオエステル基、リン酸エステル基などを有していてもよい。またＹがなく芳香環同士が直接結合していてもよい。 In formula (2), Y represents an m-valent linking group having two or more aromatic rings optionally having a substituent, which is directly bonded to m aromatic rings represented by Q; Represents an integer of 10. When m = 1, Y does not exist, but ^one of R ¹ contains one or more aromatic rings. When m is 2 or more,
R ¹ and p may be the same or different. R ¹ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group, or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. p represents an integer of 0 or more and 4 or less. When p is 2 or more, R ¹ may be the same or different. R ¹ may be bonded to each other to form a ring structure. Y is, for example, an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group or a propylene group; an alkylidene group such as an ethylidene group, a decamethylidene group, a cyclohexylidene group or a 1-phenylmethylidene group, a cycloalkylidene group or a substituted alkylidene group; A divalent linking group such as an arylene group such as a phenylene group or a naphthalene group, or a linking group having a valence corresponding to the number of m in combination thereof can be used. These bonding groups may have a substituent, and an ether group, thioether group, sulfonyl group, sulfone group, salphenyl group, carbonyl group, ester group, carbonate group, thioester group, phosphoric acid inside Y It may have an ester group or the like. Moreover, there is no Y, and aromatic rings may be directly bonded.

式中のＡを構成する成分の原料としては、特開平１−１１８１３７号公報に記載されているような、感光層の結着樹脂の原料として用いられるビスフェノール類や酸化防止剤として用いられるヒンダードフェノール類を用いるのが、感光層との親和性や原料の入手しやすさの点から好ましい。
式中Ｘは、２価の結合基であれば種々のものが使用できるが、酸素、硫黄、スルホニル基、スルホン基、サルフェニル基、カルボニル基、エステル基、チオエステル基、リン酸エステル基、メチレン基などの、原子数６以下の結合基であることが好ましい。これらの中でも特に、酸素原子（エーテル結合）あるいはエステル結合であることが合成の容易さから好ましい。 As the raw material of the component constituting A in the formula, as described in JP-A-1-118137, bisphenols used as a raw material for the binder resin of the photosensitive layer and hindered used as an antioxidant Phenols are preferably used from the viewpoint of affinity with the photosensitive layer and availability of raw materials.
In the formula, various divalent linking groups can be used as X, but oxygen, sulfur, sulfonyl group, sulfone group, salphenyl group, carbonyl group, ester group, thioester group, phosphate ester group, methylene A linking group having 6 or less atoms such as a group is preferable. Among these, an oxygen atom (ether bond) or an ester bond is particularly preferable from the viewpoint of ease of synthesis.

ＸはＡの芳香環部分に結合することが好ましく、またＸはＡの１つの芳香環に同時に２以上付かないことが好ましい。
式中Ｂは炭素数１０〜１００の直鎖または分岐の飽和炭化水素あるいは不飽和脂肪族炭化水素基を表す。Ｂの炭素数が少ない場合には感光層との相溶性が良くなる傾向にある反面、表面エネルギーの低下効果については少ない傾向が見られ、逆に炭素数が多い場合には表面エネルギーの低下効果は大きくなる傾向にある反面、感光層との相溶性や、感光層を形成する際の塗工液の安定性、相溶性が悪くなる傾向にあるため、式中Ｂ部分の炭素数は通常１０以上、好ましくは１８以上であり、通常１００以下、好ましくは６０以下である。 X preferably binds to the aromatic ring portion of A, and X preferably does not attach to two aromatic rings of A at the same time.
In the formula, B represents a linear or branched saturated hydrocarbon or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 10 to 100 carbon atoms. When the carbon number of B is small, the compatibility with the photosensitive layer tends to be improved. On the other hand, there is a tendency for the surface energy reduction effect to be small. Conversely, when the carbon number is large, the surface energy reduction effect is high. However, since the compatibility with the photosensitive layer, the stability of the coating solution when forming the photosensitive layer, and the compatibility tend to deteriorate, the carbon number of the B portion in the formula is usually 10 Above, preferably 18 or more, usually 100 or less, preferably 60 or less.

式中Ｂ部分の分岐の程度については特に制限はないが、効果的に表面エネルギーを低下させるためにはあまり多くないことが好ましく、分岐数は３以下であることが好ましい。その中でも分岐のない直鎖であるか、分岐数１であるものが特に好ましい。不飽和結合については存在しても差し支えはないが、すべて飽和であるほうが好ましい。
ｎは１〜１０、好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜４の整数を表す。ｎが２〜１０の場合、ＸおよびＢはそれぞれ同一であっても異なっていてもかまわない。 In the formula, the degree of branching at the B portion is not particularly limited, but it is preferably not so much to effectively reduce the surface energy, and the number of branches is preferably 3 or less. Among them, a straight chain having no branch or one having 1 branch is particularly preferable. Although unsaturated bonds may be present, it is preferable that they are all saturated.
n represents an integer of 1 to 10, preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 4. When n is 2 to 10, X and B may be the same or different.

好ましい例として、表１に示されるような化合物が挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。また、表１には一般式（１）で示される化合物の、Ａ，Ｘ，Ｂに相当する部分のみを記載した。表中のＸのうち、エステル基については左右の向きが異なるが、表に示されるように配置したエステル基に対して、左側にＡが、右側にＢが結合するものとする。 Preferred examples include compounds as shown in Table 1, but are not limited to these compounds. Table 1 shows only the portions corresponding to A, X, and B of the compound represented by the general formula (1). Of the Xs in the table, the ester groups have different left and right orientations, but A is bonded to the left side and B is bonded to the right side with respect to the ester groups arranged as shown in the table.

一般式（１）で示される化合物は、一種類或いは二種以上の混合物としていずれの組み合わせで使用してもかまわない。
一般式（１）で示される化合物は、基本的に感光層の最表面層中に含有されることが好ましい。順積層型感光層の場合には、電荷輸送層が含有することが好ましく、この場合、電荷輸送層に含まれるバインダー樹脂１００重量部に対して、通常、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．３〜２０重量部の範囲で用いられる。単層型感光層が含有する場合には、通常感光層全体に含まれるバインダー樹脂に対して、通常、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．３〜２０重量部の範囲で用いられる。逆積層型感光層の場合には、オーバーコート層を有し、該層が含有することが好ましい。 The compound represented by the general formula (1) may be used in any combination as one kind or a mixture of two or more kinds.
It is preferable that the compound represented by the general formula (1) is basically contained in the outermost surface layer of the photosensitive layer. In the case of a sequentially laminated type photosensitive layer, the charge transport layer preferably contains, and in this case, usually 0.01 to 30 parts by weight, preferably 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the charge transport layer. It is used in the range of 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.3 to 20 parts by weight. When the single-layer type photosensitive layer is contained, it is usually 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0. 0 parts by weight with respect to the binder resin usually contained in the entire photosensitive layer. It is used in the range of 3 to 20 parts by weight. In the case of a reverse lamination type photosensitive layer, it preferably has an overcoat layer and the layer contains it.

オーバーコート層を有する感光体に使用する場合には、該層が含有することが好ましく、その場合の添加量としてはオーバーコート層の樹脂成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲で用いることが好ましい。
また本発明の化合物は可視光全域に対して透明な化合物とすることができるので、露光光源として、通常用いられている近赤外域のレーザーやＬＥＤのみでなく、可視域の光源でも支障なく用いることができるため、白色光での露光や比較的短波長である青色のＬＥＤやレーザーでの露光も可能である。 When used for a photoreceptor having an overcoat layer, the layer preferably contains, and in this case, the addition amount is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component of the overcoat layer. It is preferable to use within a range.
In addition, since the compound of the present invention can be a compound that is transparent to the entire visible light range, the exposure light source can be used not only with a normally used near-infrared laser or LED but also with a visible light source. Therefore, exposure with white light or exposure with a blue LED or laser having a relatively short wavelength is also possible.

＜支持体＞
本発明の感光層は導電性支持体上に設けられる。導電性支持体としては、例えばアルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケルなどの金属材料をドラム状にしたもの、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙等の絶縁性支持体をシート、ベルト、ドラム、ロール状にしたもの、更にはカーボン、銅粉末などの導電性微粒子をプラスチックや紙に練り混んだもの等が使用される。 <Support>
The photosensitive layer of the present invention is provided on a conductive support. Examples of the conductive support include a drum made of a metal material such as aluminum, stainless steel, copper, and nickel, and a polyester film provided with a conductive layer such as aluminum, copper, palladium, tin oxide, and indium oxide on the surface. In addition, an insulating support such as paper made into a sheet, belt, drum, or roll, or a material obtained by kneading conductive fine particles such as carbon or copper powder with plastic or paper is used.

アルミニウムドラムを用いる場合には、その材質としてはＪＩＳで規定されている例えば３０００番台、５０００番台、６０００番台等のアルミニウム合金の押し出し・引き抜き管或いはそれらを切削加工したものが用いられ、その表面粗さとしては最大表面粗さＲｍａｘで２．５μｍ以下が好ましい。
導電性支持体と感光層との間には通常使用されるような、公知のブロッキング層が設けられていてもよい。ブロッキング層としては、例えばアルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミドなどの有機層が使用される。 In the case of using an aluminum drum, the material used is, for example, an extruded or drawn tube of aluminum alloy such as 3000 series, 5000 series, 6000 series, etc., which is regulated by JIS, or a machined product thereof. The maximum surface roughness Rmax is preferably 2.5 μm or less.
A known blocking layer, which is usually used, may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. Examples of the blocking layer include inorganic layers such as aluminum anodized film, aluminum oxide and aluminum hydroxide, organic layers such as polyvinyl alcohol, casein, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide and polyamide. Is used.

アルミニウム陽極酸化被膜を用いる場合の膜厚としては、例えば１乃至１０μｍが好都合であり、よりブロッキング機能を高めるため、酢酸ニッケルなどにより封孔されていることが望ましい。
有機層をブロッキング層として用いる場合には単独あるいはチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物あるいは銅、銀、アルミニウム等の金属微粉末を単独或いは混合分散させて用いてもよい。これら微粉末の粒径としては適宜選べるが、例えば一次粒径として数十ｎｍ乃至数μｍのものを用いることが好ましく、混合して用いてもかまわない。
これらのバリアー層の膜厚は適宜設定できるが、０．０５μｍから２０μｍ、好ましくは０．１μｍから１０μｍの範囲で用いることが好ましい。 When the aluminum anodic oxide coating is used, the film thickness is preferably 1 to 10 μm, for example, and is preferably sealed with nickel acetate or the like in order to further improve the blocking function.
When the organic layer is used as a blocking layer, a metal oxide such as titania, alumina, silica and zirconium oxide, or a metal fine powder such as copper, silver and aluminum may be used alone or mixed and dispersed. The particle size of these fine powders can be selected as appropriate. For example, it is preferable to use a primary particle size of several tens of nm to several μm, and they may be used in combination.
The thickness of these barrier layers can be set as appropriate, but it is preferably used in the range of 0.05 μm to 20 μm, preferably 0.1 μm to 10 μm.

＜感光層＞
本発明を実施できる感光層の構成としては、単層型感光層でも積層型感光層でも構わない。また、積層型感光層では、順積層型感光層でも逆積層型感光層でも採用することができる。
＜電荷発生物質＞
感光層に用いられる電荷発生物質としては、例えばアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、ベンズイミダゾール顔料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、スクエアリウム塩等を用いることができる。 <Photosensitive layer>
The constitution of the photosensitive layer that can carry out the present invention may be a single layer type photosensitive layer or a laminated type photosensitive layer. Further, in the laminated photosensitive layer, either a forward laminated photosensitive layer or a reverse laminated photosensitive layer can be employed.
<Charge generating material>
Examples of the charge generating material used in the photosensitive layer include azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene pigments, quinacridone pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, benzimidazole pigments, pyrylium salts, thiapyrylium salts, squalium salts, and the like. it can.

＜電荷発生層＞
積層型感光層における電荷発生層には、これらの顔料および／または塩を、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等の各種バインダー樹脂で結着した形の分散層で使用してもよい。 <Charge generation layer>
For the charge generation layer in the laminated photosensitive layer, these pigments and / or salts are used, for example, polyester resin, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyester, polycarbonate, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl propional, polyvinyl. You may use by the dispersion layer of the form bound | bonded with various binder resins, such as a butyral, a phenoxy resin, an epoxy resin, a urethane resin, a cellulose ester, and a cellulose ether.

この場合の使用比率はバインダー樹脂１００重量部に対して３０から５００重量部の範囲より使用され、その膜厚は通常０．１μｍ〜２μｍ、好ましくは０．１５μｍ〜０．
８μｍが好適である。
また電荷発生層には、必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。さらに、上記物質の蒸着膜であってもよい。 The use ratio in this case is used in the range of 30 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the film thickness is usually 0.1 μm to 2 μm, preferably 0.15 μm to 0.005.
8 μm is preferred.
In addition, the charge generation layer may contain various additives such as a leveling agent, an antioxidant, and a sensitizer for improving the coating property as necessary. Furthermore, a vapor deposition film of the above substance may be used.

＜電荷輸送物質＞
電荷輸送物質としては、電荷輸送機能を持ったバインダー樹脂単独が用いられても良いが、電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された構成がより望ましい。
電荷輸送物質としては、例えばピレン、アントラセン等の多環芳香族化合物、カルバゾール、インドール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾリン、オキサチアゾール、チアジ
アゾール、トリアゾール等の複素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−メチルカルバゾール−３−カルバルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物、５−（４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン）−５Ｈ−ジベンゾ（ａ，ｄ）シクロヘプテン等のスチリル系化合物、ｐ−トリトリルアミン等のトリアリールアミン化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン等のベンジジン系化合物、ブタジエン系化合物、ジ−（ｐ−ジトリルアミノフェニル）メタン等のトリフェニルメタン系化合物などが挙げられる。 <Charge transport material>
As the charge transport material, a binder resin having a charge transport function alone may be used, but a configuration in which the charge transport material is dispersed in the binder resin is more preferable.
Examples of the charge transport material include polycyclic aromatic compounds such as pyrene and anthracene, heterocyclic compounds such as carbazole, indole, oxazole, thiazole, pyrazoline, oxathiazole, thiadiazole, and triazole, p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenyl Hydrazone compounds such as hydrazone, N-methylcarbazole-3-carbaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, and 5- (4- (di-p-tolylamino) benzylidene) -5H-dibenzo (a, d) cycloheptene. Styryl compounds, triarylamine compounds such as p-tolylamine, benzidine compounds such as N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine, butadiene compounds, di- (p-ditolylaminophenyl) methane, etc. Triphenyl meta Such system compounds.

＜電荷輸送層＞
積層型感光層における電荷輸送層には、上記の電荷輸送物質をバインダー樹脂で結着したものが用いられる。使用されるバインダー樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル重合体、及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂などが挙げられ、またこれらの部分的架橋硬化物も使用できる。 <Charge transport layer>
As the charge transport layer in the multilayer photosensitive layer, a material obtained by binding the above charge transport material with a binder resin is used. Examples of the binder resin to be used include vinyl polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, and polyvinyl chloride, and copolymers thereof, polycarbonate, polyester, polyester carbonate, polysulfone, polyimide, phenoxy, epoxy, silicone resin, and the like. These partially cross-linked cured products can also be used.

バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、通常バインダー樹脂１００重量部に対して３０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で使用される。また電荷輸送層には、必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、レベリング剤、電子吸引性物質等の各種添加剤を含んでいてもよい。電荷輸送層の膜厚は１０〜６０μｍ、好ましくは１０〜４５μｍの厚みで使用される。 The ratio of the binder resin to the charge transport material is usually 30 to 200 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. Further, the charge transport layer may contain various additives such as antioxidants such as hindered phenols and hindered amines, ultraviolet absorbers, sensitizers, leveling agents, and electron-withdrawing substances as necessary. The charge transport layer has a thickness of 10 to 60 μm, preferably 10 to 45 μm.

＜単層型感光層＞
感光体の構成として単層型感光層を有する場合には、上記のような配合比のバインダー樹脂と電荷輸送物質を主成分とするマトリックス中に、前記電荷発生物質が分散されるが、その場合の粒子径は十分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下である。 <Single layer type photosensitive layer>
When the photosensitive member has a single-layer type photosensitive layer, the charge generation material is dispersed in the matrix mainly composed of the binder resin and the charge transport material having the above-described mixing ratio. The particle diameter must be sufficiently small, preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less.

感光層内に分散される電荷発生物質の量は、少なすぎると十分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があるため、例えば好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４５重量％で使用される。感光層の膜厚は、通常５〜５
０μｍ、より好ましくは１０〜４５μｍで使用される。またこの場合にも成膜性、可
とう性、機械的強度等を改良するための公知の可塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、シリコーンオイル、フッ素系オイルその他の添加剤を添加してもよい。 If the amount of the charge generating material dispersed in the photosensitive layer is too small, sufficient sensitivity cannot be obtained, and if it is too large, there are adverse effects such as a decrease in chargeability and a decrease in sensitivity. It is used at 50% by weight, more preferably 10 to 45% by weight. The thickness of the photosensitive layer is usually 5-5.
It is used at 0 μm, more preferably 10 to 45 μm. Also in this case, known plasticizers for improving film formability, flexibility, mechanical strength, additives for suppressing residual potential, dispersion aids for improving dispersion stability, coatability Leveling agents, surfactants, silicone oils, fluorine oils and other additives may be added to improve the properties.

＜その他の機能層＞
最表面層として従来公知の、例えば熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマーを主体とするオーバーコート層を設けてもよい。この場合、オーバーコート層またはオーバーコート層と感光層の両方が、一般式（１）で示される化合物を含有する。 <Other functional layers>
As the outermost surface layer, a conventionally known overcoat layer mainly composed of, for example, a thermoplastic or thermosetting polymer may be provided. In this case, the overcoat layer or both the overcoat layer and the photosensitive layer contain the compound represented by the general formula (1).

＜層形成方法＞
感光体の各層は、層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、例えば浸漬塗布方法、スプレー塗布方法、リング塗布方法等の公知の方法を用いて順次塗布、形成される。 <Layer formation method>
Each layer of the photoreceptor is formed by sequentially applying and forming a coating solution obtained by dissolving or dispersing a substance to be contained in a layer using a known method such as a dip coating method, a spray coating method, or a ring coating method. Is done.

＜画像形成装置＞
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置（本発明の画像形成装置）の実施の形態について、装置の要部構成を示す図１を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施す
ることができる。 <Image forming apparatus>
Next, an embodiment of an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention (an image forming apparatus of the present invention) will be described with reference to FIG. However, the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.

図１に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体１，帯電装置２，露光装置３及び現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置５，クリーニング装置６及び定着装置７が設けられる。
電子写真感光体１は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図１ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体１の外周面に沿って、帯電装置２，露光装置３，現像装置４，転写装置５及びクリーニング装置６がそれぞれ配置されている。 As shown in FIG. 1, the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member 1, a charging device 2, an exposure device 3, and a developing device 4, and further, a transfer device 5, a cleaning device 6 and a fixing device as necessary. A device 7 is provided.
The electrophotographic photoreceptor 1 is not particularly limited as long as it is the above-described electrophotographic photoreceptor of the present invention, but in FIG. 1, as an example, a drum in which the above-described photosensitive layer is formed on the surface of a cylindrical conductive support. The photoconductor is shown. A charging device 2, an exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, and a cleaning device 6 are disposed along the outer peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 1.

帯電装置２は、電子写真感光体１を帯電させるもので、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる。帯電装置としては、コロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、電圧印加された直接帯電部材を感光体表面に接触させて帯電させる直接帯電装置（接触型帯電装置）帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。直接帯電手段の例としては、帯電ローラ、帯電ブラシ等の接触帯電器などが挙げられる。なお、図１では、帯電装置２の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示している。直接帯電手段として、気中放電を伴う帯電、あるいは気中放電を伴わない注入帯電いずれも可能である。また、帯電時に印可する電圧としては、直流電圧だけの場合、及び直流に交流を重畳させて用いることもできる。 The charging device 2 charges the electrophotographic photosensitive member 1 and uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to a predetermined potential. Examples of the charging device include a corona charging device such as a corotron and a scorotron, a direct charging device (contact type charging device) that charges a direct charging member to which a voltage is applied by contacting the photosensitive member surface, and a contact type charging device such as a charging brush. Often used. Examples of direct charging means include contact chargers such as charging rollers and charging brushes. In FIG. 1, a roller-type charging device (charging roller) is shown as an example of the charging device 2. As the direct charging means, either charging with air discharge or injection charging without air discharge is possible. Moreover, as a voltage applied at the time of charging, it is possible to use only a direct current voltage or to superimpose an alternating current on a direct current.

露光装置３は、電子写真感光体１に露光を行なって電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザーやＨｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー、ＬＥＤなどが挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光などで露光を行なえばよい。 The type of the exposure apparatus 3 is not particularly limited as long as it can expose the electrophotographic photoreceptor 1 to form an electrostatic latent image on the photosensitive surface of the electrophotographic photoreceptor 1. Specific examples include halogen lamps, fluorescent lamps, lasers such as semiconductor lasers and He—Ne lasers, LEDs, and the like. Further, exposure may be performed by a photoreceptor internal exposure method. The light used for the exposure is arbitrary. For example, the exposure may be performed using monochromatic light with a wavelength of 780 nm, monochromatic light with a wavelength slightly shorter than 600 nm to 700 nm, or monochromatic light with a short wavelength of 380 nm to 500 nm. .

現像装置４は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像などの乾式現像方式や、湿式現像方式などの任意の装置を用いることができる。図１では、現像装置４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４、及び、規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジなどの容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。 The type of the developing device 4 is not particularly limited, and an arbitrary device such as a dry development method such as cascade development, one-component insulating toner development, one-component conductive toner development, or two-component magnetic brush development, or a wet development method is used. be able to. In FIG. 1, the developing device 4 includes a developing tank 41, an agitator 42, a supply roller 43, a developing roller 44, and a regulating member 45, and has a configuration in which toner T is stored inside the developing tank 41. . Further, a replenishing device (not shown) for replenishing the toner T may be attached to the developing device 4 as necessary. The replenishing device is configured to be able to replenish toner T from a container such as a bottle or a cartridge.

供給ローラ４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ４４は、鉄，ステンレス鋼，アルミニウム，ニッケルなどの金属ロール、又はこうした金属ロールにシリコン樹脂，ウレタン樹脂，フッ素樹脂などを被覆した樹脂ロールなどからなる。この現像ローラ４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
現像ローラ４４は、電子写真感光体１と供給ローラ４３との間に配置され、電子写真感光体１及び供給ローラ４３に各々当接している。供給ローラ４３及び現像ローラ４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ４４に供給する。現像ローラ４４は、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。 The supply roller 43 is formed from a conductive sponge or the like. The developing roller 44 is made of a metal roll such as iron, stainless steel, aluminum, or nickel, or a resin roll obtained by coating such a metal roll with a silicon resin, a urethane resin, a fluorine resin, or the like. The surface of the developing roller 44 may be smoothed or roughened as necessary.
The developing roller 44 is disposed between the electrophotographic photoreceptor 1 and the supply roller 43 and is in contact with the electrophotographic photoreceptor 1 and the supply roller 43, respectively. The supply roller 43 and the developing roller 44 are rotated by a rotation drive mechanism (not shown). The supply roller 43 carries the stored toner T and supplies it to the developing roller 44. The developing roller 44 carries the toner T supplied by the supply roller 43 and contacts the surface of the electrophotographic photosensitive member 1.

規制部材４５は、シリコン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜
５００ｇ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。 The regulating member 45 is formed of a resin blade such as silicon resin or urethane resin, a metal blade such as stainless steel, aluminum, copper, brass, phosphor bronze, or a blade obtained by coating such a metal blade with resin. The regulating member 45 abuts on the developing roller 44 and is pressed with a predetermined force against the developing roller 44 by a spring or the like (a general blade linear pressure is 5 to 5).
500 g / cm). If necessary, the regulating member 45 may be provided with a function of imparting charging to the toner T by frictional charging with the toner T.

アジテータ４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転されており、トナーＴを攪拌するとともに、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法など、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー，転写ローラ，転写ベルト等から構成されるものとする。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙，媒体）Ｐに転写するものである。 The agitator 42 is rotated by a rotation driving mechanism, and agitates the toner T and conveys the toner T to the supply roller 43 side. A plurality of agitators 42 may be provided with different blade shapes and sizes.
The type of the transfer device 5 is not particularly limited, and an apparatus using an arbitrary system such as an electrostatic transfer method such as corona transfer, roller transfer, or belt transfer, a pressure transfer method, or an adhesive transfer method can be used. . Here, it is assumed that the transfer device 5 includes a transfer charger, a transfer roller, a transfer belt, and the like that are disposed to face the electrophotographic photoreceptor 1. The transfer device 5 applies a predetermined voltage value (transfer voltage) having a polarity opposite to the charging potential of the toner T, and transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member 1 to a recording paper (paper, medium) P. Is.

クリーニング装置６について特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなど、任意のクリーニング装置を用いることができる。クリーニング装置６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。但し、感光体表面に残留するトナーが少ないか、殆ど無い場合には、クリーニング装置６は無くても構わない。 There is no restriction | limiting in particular about the cleaning apparatus 6, Arbitrary cleaning apparatuses, such as a brush cleaner, a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, can be used. The cleaning device 6 is for scraping off residual toner adhering to the photoreceptor 1 with a cleaning member and collecting the residual toner. However, when there is little or almost no toner remaining on the surface of the photoreceptor, the cleaning device 6 may be omitted.

定着装置７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図１では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられた例を示す。上部及び下部の各定着部材７１，７２は、ステンレス，アルミニウムなどの金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にフッ素樹脂で被覆した定着ロール、定着シートなどが公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１，７２は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。 The fixing device 7 includes an upper fixing member (fixing roller) 71 and a lower fixing member (fixing roller) 72, and a heating device 73 is provided inside the fixing member 71 or 72. FIG. 1 shows an example in which a heating device 73 is provided inside the upper fixing member 71. As the upper and lower fixing members 71 and 72, known heat fixing members such as a fixing roll in which a metal base tube such as stainless steel or aluminum is coated with silicon rubber, a fixing roll coated with a fluororesin, or a fixing sheet are used. be able to. Further, each of the fixing members 71 and 72 may be configured to supply a release agent such as silicone oil in order to improve releasability, or may be configured to forcibly apply pressure to each other by a spring or the like.

記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着など、任意の方式による定着装置を設けることができる。 When the toner transferred onto the recording paper P passes between the upper fixing member 71 and the lower fixing member 72 heated to a predetermined temperature, the toner is heated to a molten state and cooled after passing through the recording paper. Toner is fixed on P.
The type of the fixing device is not particularly limited, and a fixing device of any type such as heat roller fixing, flash fixing, oven fixing, pressure fixing, etc. can be provided including those used here.

以上のように構成された電子写真装置では、次のようにして画像の記録が行なわれる。即ち、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
続いて、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置４で行なう。 In the electrophotographic apparatus configured as described above, an image is recorded as follows. That is, first, the surface (photosensitive surface) of the photoreceptor 1 is charged to a predetermined potential (for example, −600 V) by the charging device 2. At this time, charging may be performed by a DC voltage, or charging may be performed by superimposing an AC voltage on the DC voltage.
Subsequently, the photosensitive surface of the charged photoreceptor 1 is exposed by the exposure device 3 according to the image to be recorded, and an electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface. The developing device 4 develops the electrostatic latent image formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1.

現像装置４は、供給ローラ４３により供給されるトナーＴを、規制部材（現像ブレード）４５により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しながら搬送して、感光体１の表面に接触させる。
現像ローラ４４に担持された帯電トナーＴが感光体１の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５
によって記録紙Ｐに転写される。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される。 The developing device 4 thins the toner T supplied by the supply roller 43 with a regulating member (developing blade) 45 and has a predetermined polarity (here, the same polarity as the charging potential of the photosensitive member 1) and the negative polarity. ), And conveyed while being carried on the developing roller 44 to be brought into contact with the surface of the photoreceptor 1.
When the charged toner T carried on the developing roller 44 comes into contact with the surface of the photoreceptor 1, a toner image corresponding to the electrostatic latent image is formed on the photosensitive surface of the photoreceptor 1. The toner image is transferred to the transfer device 5.
Is transferred onto the recording paper P. Thereafter, the toner remaining on the photosensitive surface of the photoreceptor 1 without being transferred is removed by the cleaning device 6.

トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置７を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。 After the transfer of the toner image onto the recording paper P, the final image is obtained by passing the fixing device 7 and thermally fixing the toner image onto the recording paper P.
In addition to the above-described configuration, the image forming apparatus may have a configuration capable of performing, for example, a static elimination process. The neutralization step is a step of neutralizing the electrophotographic photosensitive member by exposing the electrophotographic photosensitive member, and a fluorescent lamp, an LED, or the like is used as the neutralizing device. In addition, the light used in the static elimination process is often light having an exposure energy that is at least three times that of the exposure light.

また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程などの工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。
なお、電子写真感光体１を、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、クリーニング装置６、及び定着装置７のうち１つ又は２つ以上と組み合わせて、一体型のカートリッジ（以下適宜「電子写真感光体カートリッジ」という）として構成し、この電子写真感光体カートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の電子写真装置本体に対して着脱可能な構成にしてもよい。この場合、例えば電子写真感光体１やその他の部材が劣化した場合に、この電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい電子写真感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することにより、画像形成装置の保守・管理が容易となる。 The image forming apparatus may be further modified. For example, the image forming apparatus may be configured to perform a pre-exposure process, an auxiliary charging process, or the like, or may be configured to perform offset printing. A full-color tandem system configuration using toner may be used.
The electrophotographic photosensitive member 1 is combined with one or more of the charging device 2, the exposure device 3, the developing device 4, the transfer device 5, the cleaning device 6, and the fixing device 7 to form an integrated cartridge ( The electrophotographic photosensitive member cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. In this case, for example, when the electrophotographic photosensitive member 1 and other members are deteriorated, the electrophotographic photosensitive member cartridge is removed from the main body of the image forming apparatus, and another new electrophotographic photosensitive member cartridge is mounted on the main body of the image forming apparatus. This facilitates maintenance and management of the image forming apparatus.

以下、実施例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例によって制限されるものではない。
合成例−１
炭素数３２，３４，３６の分岐１級アルコールの混合物（新日本理化（株）社製商品名エヌジェコールＣ３２−３６）２００ｇ、トルエン４００ｃｍ³を温度計、還流冷却管
を取り付けた反応器に仕込み、６０℃に加熱して攪拌しながら３臭化リン５５ｇを滴下した。１時間反応させた後炭酸ナトリウム水溶液を加えて中和し、全量をメタノール３０００ｃｍ³に放出して生じた沈殿を濾取することにより炭素数３２〜３６の分岐アルキル臭
化物９８ｇを得た。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
Synthesis Example-1
200 g of a mixture of branched primary alcohols having 32, 34, and 36 carbon atoms (trade name NJECOAL C32-36, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), 400 cm ³ of toluene were charged into a reactor equipped with a thermometer and a reflux condenser. While heating to 60 ° C. and stirring, 55 g of phosphorus tribromide was added dropwise. After reacting for 1 hour, an aqueous sodium carbonate solution was added for neutralization, and the entire amount was released into 3000 cm ³ of methanol, and the resulting precipitate was collected by filtration to obtain 98 g of a branched alkyl bromide having 32 to 36 carbon atoms.

次にテトラメチルビスフェノールＦ（下記構造式以下ＴｍＢＰＦということがある）２０．５ｇと臭化テトラブチルアンモニウム１５．５ｇ、水酸化カリウム１３．５ｇ、テトラヒドロフラン２５０ｃｍ³を温度計、還流冷却管を取り付けた反応器に仕込み、攪拌
しながら６０℃に加熱した。これに炭素数３２〜３６の分岐アルキル臭化物９８ｇを加え還流下で６時間反応させた。この反応液にトルエン３００ｃｍ³を加え、水洗を３回行っ
た。有機相を３０００ｃｍ³のメタノールで再沈することにより淡黄色の粗製ＴｍＢＰＦ
分岐アルキル２付加物１０１ｇを得た。 Next, 20.5 g of tetramethylbisphenol F (hereinafter sometimes referred to as TmBPF below), 15.5 g of tetrabutylammonium bromide, 13.5 g of potassium hydroxide, 250 cm ³ of tetrahydrofuran were thermometer, and a reflux condenser was attached. The reactor was charged and heated to 60 ° C. with stirring. To this was added 98 g of a branched alkyl bromide having 32 to 36 carbon atoms and reacted for 6 hours under reflux. To the reaction solution, 300 cm ³ of toluene was added and washed with water three times. The pale yellow crude TmBPF was obtained by reprecipitation of the organic phase with 3000 cm ³ of methanol.
101 g of branched alkyl 2-adduct was obtained.

この粗製物をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにトルエン２００ｃｍ³に溶かし、活性白土１２．５ｇを加えて６０℃で３０分間攪拌した後に
濾過により活性白土を除いた。さらに同様に活性白土（１２．５ｇ）１回、活性炭（２．５ｇ）１回、活性白土（１２．５ｇ）２回の処理を行い、溶媒を留去して無色の粘凋な液体の精製物３９ｇを得た。この化合物のＨ¹−ＮＭＲチャートを図２に示す。 This crude product was purified by column chromatography using silica gel, further dissolved in 200 cm ³ of toluene, 12.5 g of activated clay was added and stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and then the activated clay was removed by filtration. Further, in the same manner, treatment with activated clay (12.5 g) once, activated carbon (2.5 g) once and activated clay (12.5 g) twice is performed, and the solvent is distilled off to purify a colorless viscous liquid. 39 g of product was obtained. An H ¹ -NMR chart of this compound is shown in FIG.

合成例−２
上記の炭素数３２，３４，３６の分岐１級アルコールの混合物の代わりに平均炭素数５０の直鎖１級アルコールの混合物（ベーカーペトロライト社製商品名ユニリン７００）を用いて同じように臭素化反応、ＴｍＢＰＦとの縮合反応、精製を実施することによりＴｍＢＰＦの直鎖アルキル２付加物を得た。この化合物のＨ¹−ＮＭＲチャートを図３に示
す。 Synthesis Example-2
Bromination in the same manner using a mixture of linear primary alcohols having an average carbon number of 50 (trade name Unilin 700 manufactured by Baker Petrolite) instead of the above-mentioned mixture of branched primary alcohols having 32, 34, and 36 carbon atoms. A linear alkyl 2-adduct of TmBPF was obtained by carrying out the reaction, condensation reaction with TmBPF, and purification. An H ¹ -NMR chart of this compound is shown in FIG.

実施例−１
図−４に示されるＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニン１０重量部、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）５重量部に、１，２ジメトキシエタン５００重量部を加え、サンドグラインドミルで粉砕、分散処理を行った。このようにして得られた分散液を、表面にアルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるようにバーコーターにより塗布し、電荷発生層を設けた。 Example-1
1 part by weight of 10 parts by weight of oxytitanium phthalocyanine having an X-ray diffraction spectrum by CuKα ray shown in FIG. 4 and 5 parts by weight of polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name “Denkabutyral” # 6000C) Dimethoxyethane (500 parts by weight) was added, and pulverized and dispersed by a sand grind mill. The dispersion thus obtained was applied onto a polyethylene terephthalate film having aluminum deposited on the surface by a bar coater so that the film thickness after drying was 0.4 μm, thereby providing a charge generation layer.

この電荷発生層の上に、以下に示される電荷輸送物質を５０重量部、合成例−１で合成した化合物を１０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを４重量部、および下記ポリカーボネート樹脂１００重量部（共重合比率はモル比）をテトラヒドロフランとアニソールの混合溶媒（体積比９：１）１０００重量部に溶解させた溶液をフィルムアプリケータにより塗布し、乾燥後の膜厚が２３μｍとなるように電荷輸送層を設けた。このようにして作成した感光体を感光体Ａとする。 On this charge generation layer, 50 parts by weight of the charge transport material shown below, 10 parts by weight of the compound synthesized in Synthesis Example 1, and 4 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-4-hydroxytoluene And a solution obtained by dissolving 100 parts by weight of the following polycarbonate resin (copolymerization ratio is molar ratio) in 1000 parts by weight of a mixed solvent of tetrahydrofuran and anisole (volume ratio 9: 1) was applied by a film applicator, and dried. The charge transport layer was provided so that the film thickness was 23 μm. The photoreceptor thus prepared is referred to as a photoreceptor A.

実施例−２
実施例−１において, 合成例−１で合成した化合物の添加量を２０重量部に変えた以外は、実施例−１と同様に行い、感光体Ｂを作成した。
実施例−３
実施例−１において、合成例−１で合成した化合物に代えて合成例−２で合成した化合物とし（添加量は１０重量部）、ポリカ−ボネート樹脂を下記組成式で表されるもの１００重量部に変え、さらに溶媒をテトラヒドロフランとトルエンの混合溶媒（体積比８：２）とした以外は、実施例−１と同様に行い、感光体Ｃを作成した。 Example-2
A photoconductor B was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the compound synthesized in Synthesis Example-1 was changed to 20 parts by weight in Example-1.
Example-3
In Example-1, the compound synthesized in Synthesis Example-2 was used instead of the compound synthesized in Synthesis Example-1 (addition amount was 10 parts by weight), and the polycarbonate resin was represented by the following compositional formula 100 weights In the same manner as in Example 1 except that the solvent was changed to a mixed solvent of tetrahydrofuran and toluene (volume ratio 8: 2), a photoreceptor C was prepared.

比較例−１
実施例−１において、合成例−１で合成した化合物を加えないことを除いては実施例−１と同様に行い、比較感光体Ｄを作成した。
比較例−２
実施例−３において、合成例−２で合成した化合物を加えないことを除いては実施例−３と同様に行い、比較感光体Ｅを作成した。
（電気特性の評価）
これらの電子写真感光体を幅１００ｍｍ、長さ２５０ｍｍの大きさに切り出し、直径８０ｍｍのアルミ管に感光層が外側になるように巻き付け、両面粘着テープを用いて固定した。このとき、感光層の４隅をテトラヒドロフランを浸した布により除去し、アルミニウム蒸着面を露出させ、この部分に電導性粘着テープの一方の端を貼り付けアルミニウム管に同テープの一方の端を貼り付け、感光体の導電性支持体とアルミニウム管を導通させた。 Comparative Example-1
In Example-1, Comparative Photosensitive Member D was prepared in the same manner as Example-1 except that the compound synthesized in Synthesis Example-1 was not added.
Comparative Example-2
A comparative photoconductor E was produced in the same manner as in Example 3 except that the compound synthesized in Synthesis Example-2 was not added.
(Evaluation of electrical characteristics)
These electrophotographic photoreceptors were cut into a size of 100 mm in width and 250 mm in length, wound around an aluminum tube having a diameter of 80 mm so that the photosensitive layer was on the outside, and fixed using a double-sided adhesive tape. At this time, the four corners of the photosensitive layer are removed with a cloth soaked in tetrahydrofuran to expose the aluminum vapor-deposited surface. One end of the conductive adhesive tape is attached to this portion, and one end of the tape is attached to the aluminum tube. Then, the conductive support of the photoreceptor and the aluminum tube were made conductive.

このように得た性能評価用試料を、温度２５℃，相対湿度５０％の環境試験室中に設置した感光体特性評価装置に装着した。電子写真感光体の表面電位が−７００Ｖなるように帯電させた後、７８０ｎｍの光を照射強度を変えながら照射し、１００ｍ秒後の表面電位を測定した。このときの強度１．０μＪ／ｃｍ²の光を照射したときの表面電位測定値（
以下、ＶＬｍａｘということがある）を表−２に示す。また、７８０ｎｍの光を露光してから１００ｍ秒後の感光体表面電位が−３５０Ｖになる露光強度を半減露光強度とし，この値を表−２に示す。 The performance evaluation sample thus obtained was mounted on a photoconductor characteristic evaluation apparatus installed in an environmental test room at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. After charging the surface potential of the electrophotographic photosensitive member to be −700 V, irradiation with 780 nm light was performed while changing the irradiation intensity, and the surface potential after 100 milliseconds was measured. At this time, the surface potential measured when irradiated with light having an intensity of 1.0 μJ / cm ² (
Hereinafter, it may be referred to as VLmax). Further, the exposure intensity at which the surface potential of the photoreceptor after −100 msec after exposure to 780 nm light is −350 V is defined as half exposure intensity, and this value is shown in Table-2.

この結果から、本願発明の化合物を含有する電子写真感光体（感光体Ａ，ＢおよびＣ）と、従来知られた、本願発明の化合物を含有しない電子写真感光体（比較感光体ＤおよびＥ）とで、電気特性に差はないことがわかった。 From this result, the electrophotographic photosensitive member containing the compound of the present invention (photosensitive members A, B and C) and the conventionally known electrophotographic photosensitive member not containing the compound of the present invention (comparative photosensitive members D and E). It was found that there was no difference in electrical characteristics.

（表面物性の評価）
前述の電子写真感光体を幅６０ｍｍ長さ１３０ｍｍの大きさに切り出し、スガ試験機株式会社製ＦＲ−２型摩耗試験機の往復移動テーブル上に粘着テープで固定した。７．８Ｎの荷重をかけ、３Ｍ社製ＷｅｔｏｒｄｒｙＴｒｉ−Ｍ−ｉｔｅＰａｐｅｒ２０００により電子写真感光体上を３００回往復させ研磨した。その後、７．８Ｎ重の荷重をかけ株式会社クレシア社製ＪＫワイパー（登録商標）ティシュー１５０−Ｓにより電子写真感光体上を３００回往復させ研磨した。 (Evaluation of surface properties)
The above-mentioned electrophotographic photosensitive member was cut into a size of 60 mm in width and 130 mm in length, and fixed with an adhesive tape on a reciprocating table of a FR-2 type abrasion tester manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. A load of 7.8 N was applied, and polishing was performed by reciprocating 300 times on the electrophotographic photosensitive member with a 3M company's Wetdry Tri-M-ite Paper 2000. Thereafter, a load of 7.8 N was applied and polished on the electrophotographic photosensitive member 300 times by JK Wiper (registered trademark) 150-S manufactured by Crecia Co., Ltd.

これらの表面研磨前後の電子写真感光体について、新東科学株式会社製Ｈｅｉｄｏｎ−１４型表面性試験機を用い摩擦係数を測定した。このとき、摩擦体として幅１０ｍｍ、長さ１２ｍｍのダイニック株式会社製不織布ＳＯＦＰＡＤＳを用い、荷重２．９Ｎで掃引速度１００ｍｍ／分の条件で測定を行った。この結果を表−３に示す。
さらに、表面研磨前後の電子写真感光体について協和界面科学株式会社製ＦＡＣＥＣＡ−Ｄ型接触角計を用いて、純水との接触角を測定した。この結果を表−３に示す。 About these electrophotographic photoreceptors before and after surface polishing, a friction coefficient was measured using a Heidon-14 type surface property tester manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd. At this time, a nonwoven fabric SOFPADS manufactured by Dynic Co., Ltd. having a width of 10 mm and a length of 12 mm was used as the friction body, and the measurement was performed under a load of 2.9 N and a sweep speed of 100 mm / min. The results are shown in Table-3.
Furthermore, the contact angle with pure water was measured for the electrophotographic photoreceptor before and after surface polishing using a FACE CA-D contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. The results are shown in Table-3.

これらの結果から、本願発明の感光体は、使用初期および研磨後ともに、比較感光体に比し摩擦係数が小さくその持続性も優れており、純水との接触角が大きく付着性が小さいことがわかった。 From these results, the photoconductor of the present invention has a small coefficient of friction and excellent durability compared to the comparative photoconductor both in the initial use and after polishing, and has a large contact angle with pure water and low adhesion. I understood.

実施例−４
実施例―１において、電荷発生材料として、図―５に示すようなＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニンを代わりに使用した以外は、同様に電荷発生層塗布液および電荷輸送層塗布液を作製した。この塗布液を、直径３０ｍｍ
、長さ２５０ｍｍの表面をアルマイト処理したアルミニウム製チューブに、順次浸せき塗布により、乾燥後の膜厚が０．４μｍの電荷発生層、膜厚２０μｍの電荷輸送層を積層して形成し、感光体を作製した。 Example-4
In Example-1, the charge generation layer coating solution and the charge transport layer coating were similarly used except that oxytitanium phthalocyanine having an X-ray diffraction spectrum by CuKα rays as shown in FIG. 5 was used instead. A liquid was prepared. This coating solution has a diameter of 30 mm.
A surface of a 250 mm long anodized aluminum tube is formed by laminating a charge generation layer having a thickness of 0.4 μm after drying and a charge transport layer having a thickness of 20 μm by dip coating in order. Was made.

この感光体を、セイコーエプソン社製レーザープリンタＬＰ１９００に搭載し、プリント１枚目、１０００枚目の画像を比較したが、変化は見られなかった。また、感光体の摩擦係数、接触角にも変化は見られず、表面改質効果が持続することが確認された。 This photoreceptor was mounted on a laser printer LP1900 manufactured by Seiko Epson Corporation, and the first and 1000th printed images were compared, but no change was observed. Further, no change was observed in the friction coefficient and contact angle of the photoreceptor, and it was confirmed that the surface modification effect was sustained.

本発明の画像形成装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the image forming apparatus of this invention. 合成例−１記載の化合物のＨ¹−ＮＭＲスペクトルを示す図である。Is a diagram showing the H ¹ -NMR spectrum of Synthesis Example 1 the compounds described. 合成例−２記載の化合物のＨ¹−ＮＭＲスペクトルを示す図である。Is a diagram showing the H ¹ -NMR spectrum of Synthesis Example -2 A compound according. 実施例−１記載のオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図である。It is a figure which shows the X-ray-diffraction spectrum of the oxytitanium phthalocyanine of Example-1. 実施例−４記載のオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図である。It is a figure which shows the X-ray-diffraction spectrum of the oxytitanium phthalocyanine of Example-4 description.

Explanation of symbols

１感光体
２帯電装置（帯電ローラ）
３露光装置
４現像装置
５転写装置
６クリーニング装置
７定着装置
４１現像槽
４２アジテータ
４３供給ローラ
４４現像ローラ
４５規制部材
７１上部定着部材（定着ローラ）
７２下部定着部材（定着ローラ）
７３加熱装置
Ｔトナー
Ｐ記録紙 1 Photoconductor 2 Charging device (charging roller)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 3 Exposure apparatus 4 Developing apparatus 5 Transfer apparatus 6 Cleaning apparatus 7 Fixing apparatus 41 Developing tank 42 Agitator 43 Supply roller 44 Developing roller 45 Control member 71 Upper fixing member (fixing roller)
72 Lower fixing member (fixing roller)
73 Heating device T Toner P Recording paper

Claims

An electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a compound represented by the following general formula (1).

(In the formula, A represents an n-valent hydrocarbon group which has a formula weight of 2000 or less and has 2 or more aromatic rings, which may be substituted, X represents a divalent linking group, and B represents 10 carbon atoms. Represents a linear or branched saturated hydrocarbon or unsaturated aliphatic hydrocarbon group of -100, and n represents an integer of 1 to 10.)

The compound represented by the general formula (1) is a compound in which X is bonded to an aromatic ring of A, and X is not bonded to two or more aromatic rings simultaneously. The electrophotographic photoreceptor described in 1.

3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound in which B is a straight chain or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 3 or less branches. .

The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit for charging the photosensitive member, an image exposing unit for performing image exposure on the charged photosensitive member to form an electrostatic latent image, An image forming apparatus comprising: a developing unit that develops a latent image with toner; and a transfer unit that transfers toner to a transfer target.