JP4171425B2

JP4171425B2 - カラー写真記録材料

Info

Publication number: JP4171425B2
Application number: JP2003573491A
Authority: JP
Inventors: ビリー，ステファン; フソ，フランチェスコ; クラーマー，アンドレアス
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2002-03-05
Filing date: 2003-02-25
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2023-02-25
Also published as: US7144691B2; JP2005519331A; EP1493057A1; AU2003206954A1; WO2003075091A1; US20050079455A1

Description

本発明は、改善されたカラー安定性を有するカラー写真記録材料に関する。

カラー写真材料は、通常少なくとも１種のイエローカプラー、少なくとも１種のマゼンタカプラー及び少なくとも１種のシアンカプラーを含み、それらから露光及び現像により対応する色素が製造される。これらの色素は、写真画像の早期の劣化を避けるために、長期の暗所保管又は露光に対して高い安定性を示すべきである。特に、開鎖状ケトメチレン基を有するカプラー類から製造されるイエロー色素類は、光及び暗退色の両方に対して安定化されねばならない。種々の物質、例えばＵＳ３７００４５５及びＵＳ４７８２０１１に開示されているようなビスフェノール誘導体、ＵＳ５３１６９０３及びＵＳ５１８３７３１に教示されているようなエポキシ化合物、ＵＳ５０７０００７に報告されているようなフェノールチアン誘導体、並びにＤＥ２６５４０５８、ＵＳ４２６８５９３、及びＲＤ３１９９０２に開示されているようなヒンダード・アミン化合物が、この目的を達成するために既に提案されてきた。しかし、それらを用いて達成される効果は、まだ不十分で、より効果的な安定剤に対する継続的な関心がある。

特定のグリシジル又はアルキルカルボニル官能性ニトロキシル誘導体は、光及び暗退色に対して優れた耐性を有するイエロー写真色素を提供することができることが、今や見出された。

このように、本発明は、支持体上に少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を、通常の非−感光性層とともに含有するカラー写真材料であって、少なくとも１層が一般式（Ｉ）又は（II）：

｛式中、Ｒ₁ラジカルは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ＮＯ₂、シアノ、−ＣＯＮＲ₅Ｒ₆、−（Ｒ₉）ＣＯＯＲ₄、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₇、−ＯＲ₈、−ＳＲ₈、−ＮＨＲ₈、−Ｎ（Ｒ₈）₂、カルバモイル、ジ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）カルバモイル、−Ｃ（＝ＮＲ₅）（ＮＨＲ₆）；
非置換のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキル；又は
ＮＯ₂、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−アミノで置換されているＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキル；又は
非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノにより置換されているフェニル、ナフチルであり；
Ｒ₄は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、フェニル、アルカリ金属カチオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオンであり；
Ｒ₅及びＲ₆は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、少なくとも一つのヒドロキシ基で置換されているＣ₂−Ｃ₁₈アルキルであるか、又は一緒になってＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋若しくは少なくとも一つのＯ若しくは／及びＮＲ₈原子により中断されたＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋を形成し；
Ｒ₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル又はフェニルであり；
Ｒ₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル又は少なくとも一つのヒドロキシ基で置換されているＣ₂−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₉は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレン又は直接結合であり；あるいは
全てのＲ₁ラジカルは、少なくとも一つの二価又は三価の窒素原子を有する多環式脂環式の環系又は多環式複素脂環式の環系の残基を一緒になって形成し；
Ｒ₂ラジカルは、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はフェニルであり；
Ｒ₃は、一般式：−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₀）−Ｘ−Ｄ［式中、Ｘは、非置換又はＮＯ₂、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ又はジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノにより置換されているフェニレン、ナフチレン又はビフェニレンであり；
Ｒ₁₀ラジカルは、互いに独立して、水素又はＣＨ₃であり；
Ｄは、基：

、又は基：−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル若しくは基：−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₁₁−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル（Ｒ₁₁は、結合若しくはＣ₁−Ｃ₁₂アルキレンである）、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃（式中、互いに独立しているＲ₁₂及びＲ₁₃は、非置換のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、フェニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；該ラジカルは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−により一度以上中断されていてもよく、又は
ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−アミノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ−カルボニル又はジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−アミノ−カルボニルにより置換されているＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、フェニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；該ラジカルは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−により一度以上中断されていてもよく、あるいは
Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、窒素と一緒になって４乃至８員環を形成し、それにより環は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−により中断されていてもよいし、カルボキシにより置換されていてもよい）であるか、あるいは
Ｄは、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価アミノ基（−Ｎ（Ｒ₁₂）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である]のラジカルであり；
Ａは、環状の５−、６−又は７−員環を形成するのに必要な二価基であり、それにより二価基は、Ｃ₂−Ｃ₄アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレン、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレン、非置換又はＮＯ₂、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アシルオキシ、ベンゾイルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）アミノ又はフェニルで置換されてもよい１，２−フェニレンから選択されるか；あるいは
Ａは、基：−ＣＨ₂−ＣＨＹ−ＣＨ₂−［式中、Ｙは、Ｈ、ＯＨ、ＯＲ₁₄、ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₁₇又はＮＲ₁₅−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₁₇であり；
Ｒ₁₄は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、フェニル、ベンジル、メシチル、又は少なくとも一つのヒドロキシ基により置換されているＣ₂−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニルであるか、又は一緒になってＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋若しくは少なくとも一つの酸素原子で中断されたＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋を形成し；
Ｒ₁₇は、フェニル、ベンジル、メシチル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニルである］であるか；あるいは
Ａは、基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−［式中、Ｚ及びＺ′は、独立してＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキル、フェニル、ナフチル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキルであるか；又はＺ及びＺ′は、一緒になって二価基：−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）−ＣＨ（Ｒ₂₀）−、−ＣＨ（Ｒ₁₈）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₉）（Ｒ₂₀）−、−ＣＨ（Ｒ₁₉）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₂₀）−、−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）−ＣＨ（Ｒ₂₀）−、ｏ−フェニレン、１，２−シクロヘキシリデン、−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−又は

（式中、Ｒ₁₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−（Ｃ₁−Ｃ₁₈）アルキル、ＯＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₁₈）アルキル又はＣＨ₂ＯＲ₂₁であり；
Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルであり；
Ｒ₂₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、
又は１８個までの炭素原子を有する脂肪族で脂環式若しくは芳香族のモノカルボン酸から誘導された一価のアシル残基である）の一つを形成するか；又は
Ｚ及びＺ′は、一緒になって四価の基：

（式中、Ｑは、Ｃ₂−Ｃ₁₂ジカルボン酸から誘導されるビスアシル残基又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレンである）の一つを形成する］である｝の化合物を含有することを特徴とするカラー写真材料に関する。

定義
ハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードである。

様々な置換基のアルキルラジカルは、直鎖又は分岐していてもよい。炭素原子１〜１８個を含むアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシルである。

様々な置換基のアルケニルラジカルは、直鎖又は分岐していてもよい。Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニルの例は、ビニル、アリル、２−メチルアリル、ブテニル、ヘキセニル、ウンデセニル及びオクタデセニルである。好ましいアルケニル類は、１位の炭素原子が飽和されていて、二重結合がＯ，Ｃ＝Ｏなどのような置換基により活性化されていないものである。

Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニルの例は、エチニル、２−ブチニル、３−ヘキシニル、５−ウンデシニル及び６−オクタデシニルである。アルキニルラジカルは、直鎖又は分岐していてもよい。

Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、フェニルプロピル、ａ，ａ−ジメチルベンジル又はａ−メチルベンジルである。

非置換又は１、２又は３個のＣ₁−Ｃ₄アルキルにより置換されているＣ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルである。

ＯＨで置換されたアルキルは、代表的には、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又は２−ヒドロキシブチルである。Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にはメトキシ又はエトキシで置換されたＣ₁−Ｃ₁₈アルキルは、代表的には、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、３−ブトキシプロピル、３−オクトキシプロピル及び４−メトキシブチルである。

ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノにより置換されたＣ₁−Ｃ₁₈アルキルは、好ましくは例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ジメチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル、３−ジメチルアミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピル、３−ジブチルアミノプロピル及び４−ジエチルアミノブチルである。

Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノにより置換されたＣ₁−Ｃ₁₈アルキルは、好ましくは例えばメチルアミノ、エチルアミノ、２−メチルアミノエチル、２−エチルアミノエチル、３−メチルアミノプロピル、３−エチルアミノプロピル、３−ブチルアミノプロピル及び４−エチルアミノブチルである。

Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、及び好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシは、代表的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ又はオクトキシである。Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオは、代表的には、チオメチル、チオエチル、チオプロピル、チオイソプロピル、チオブチル及びチオイソブチルである。

Ｃ₂−Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキルは、代表的には、オキシラン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクタム、オキシラン、アジリジン、ジアジリジン、ピロール、ピロリジン、チオフェン、フラン、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、オキサゾリジン、チアゾール、ピラン、チオピラン、ピペリジン又はモルホリンである。

Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋、好ましくはＣ₂−Ｃ₆アルキレン架橋の例は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン又はヘキシレンである。

少なくとも一つの窒素又は酸素原子により中断されたＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋は、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−である。３〜１２個の炭素原子を有するアルケニルは、分岐又は非分岐のラジカルであって、例えばプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル又はイソドデセニルである。

３〜１２の炭素数を有するアルキニルは、分岐又は非分岐のラジカルで、例えばプロピニル

２−ブチニル、３−ブチニル、ｎ−２−オクチニル又はｎ−２−ドデシニルである。

Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキルは、例えばベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル又は２−フェニルエチルであり、ベンジルが好ましい。

Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレンは、分岐又は非分岐のラジカルで、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デカメチレン又はドデカメチレンである。

Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル又はシクロオクチルである。

１８個までの炭素原子を有するモノカルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸の異性体、メチルエチル酢酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ラウリン酸又はステアリン酸である。不飽和脂肪酸の例は、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、リノール酸及びオレイン酸である。

脂環式カルボン酸の代表的な例は、シクロヘキサンカルボン酸又はシクロペンタンカルボン酸である。

芳香族カルボン酸の例は、安息香酸、サリチル酸又は桂皮酸である。

ジカルボン酸の例は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸である。

Ｃ₄−Ｃ₁₂シクロアルカノン−イルの例は、シクロペンタノン−イル、シクロヘキサノン−イル又はシクロヘプタノン−イルである。

１、２又は３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄アルコキシにより置換されたフェニルは、代表的には、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ジ−ｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル及びブトキシフェニルである。

多環式脂環式環系の例は、アダマンタン、キュバン、ツイスタン、ノルボルナン、ビシクロ［２．２．２］オクタン又はビシクロ［３．２．１］オクタンである。

多環式複素脂環式環系の例は、ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン）である。

Ｃ₂−Ｃ₁₂ジカルボン酸から誘導されるビスアシル残基の例は、−（Ｏ）Ｃ−（ＣＨ₂）_1-6−Ｃ（Ｏ）−及び−（Ｏ）Ｃ−フェニレン−Ｃ（Ｏ）−である。

基Ｗに関して、ポリアミン類の例は、エチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、３，３′−イミノ−ビス−プロピル−アミン、スペルミジン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノ−プロピル）−エチレンジアミン、スペルミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、２，２′−オキシ−ビス（エチルアミン）、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、４，４′−ビピペリジン、ピペラジン、１，４，７−トリアザシクロノナン、１，３−ジアミノアセトン、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルエチレンジアミン又はｍ−キシリレンジアミンである。

ポリオキシアルキレンアミン類は、アミン末端ポリエーテル類であり、モノアミン、ジアミン又はトリアミン類を指す。

それらは、ベルギーのザベンテムにあるハンツマン社（Huntsman Corp.）から商標ＪＥＦＦＡＭＩＮＥの下、市販されている。

Ｒ₁₂及びＲ₁₃が、Ｎと一緒になって４乃至８員環を形成する−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃である基Ｄの例は：

である。

二価の基Ａが、Ｃ₂−Ｃ₄アルキレン又はＣ₂−Ｃ₄アルケニレンの意味を有するとき、これらの基も酸素原子又は窒素原子により中断されてもよい。少なくとも一つの窒素原子、酸素原子により中断されたＣ₂−Ｃ₄アルキレン架橋（ブリッジ）は、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＮＨ−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−である。

好ましい化合物Ｉ
好ましいのは、基：

が、

である、一般式（Ｉ）の化合物である。

最も好ましいのは、全てのＲ₁ラジカルが、メチルであり、そしてＲ₃が、ラジカル：−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｘ−Ｄ［式中、Ｘは、フェニレンであり、
Ｄは、基：

又は基：−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル若しくは基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃（Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであるか若しくは上記で定義したとおり一緒になって４乃至８員環を形成する）であるか、又は
Ｄは、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基又はポリオキシアルキレンアミン残基である）である］である一般式Ｉの化合物である。

一般式（Ｉ）の好適な化合物の例は：

である。

化合物IIａ
化合物IIａは、Ｒ₂が、メチルであり、そしてＡが、基：−ＣＨ₂−ＣＨＹ−ＣＨ₂−である、

（式中、Ｒ₃及びＹは、上記で定義したとおりである）の化合物IIである。
好ましい化合物IIａ
好ましいのは、
Ｙが、Ｈ、ＯＨ、ＯＲ₁₄、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₁₇であり、
Ｒ₁₄が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、フェニル、ベンジル、メシチルであり、
Ｒ₁₇が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、フェニル、ベンジル、メシチルであり、
Ｒ₃が、ラジカル：−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｘ−Ｄ［式中、Ｘは、フェニレンであり、
Ｄは、基：

、又は基：−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル若しくは基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃（Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであるか若しくは上記で定義したとおり一緒になって４乃至８員環を形成する）であるか、あるいは
Ｄは、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である］である、一般式IIａの化合物である。

一般式IIａの化合物の例：

化合物IIｂ
化合物IIｂは、Ｒ₂が、メチルであり、そしてＡが、基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−である、

（式中、Ｒ₃、Ｚ及びＺ′は、上記で定義したとおりである）の化合物IIである。
好ましいのは、Ｒ₃が、ラジカル：−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｘ−Ｄ［式中、Ｘは、フェニレン、
Ｄは、基：

、又は基：−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル若しくは基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃（Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであるか若しくは上記で定義したとおり一緒になって４乃至８員環を形成する）であるか、あるいは
Ｄは、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である］である、一般式IIｂの化合物である。

Ｚ及びＺ′が、同一のラジカルであり、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキル又はベンジルであり；そしてＲ₃が、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｘ−Ｄであり、Ｘが、フェニレンである化合物IIｂの例は：
１）４，４−ジメトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

２）４，４−ジエトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

３）２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−４，４−ジプロポキシ−ピペリジン

４）４，４−ジブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

５）４，４−ジイソブトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

６）２，２，６，６−テトラメチル−４，４−ビス−オクチルオキシ−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

７）４，４−ビス−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

８）４，４−ビス−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

９）４，４−ビス−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

である。

Ｚ及びＺ′が、一緒になって二価基：−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）−ＣＨ（Ｒ₂₀）−又はｏ−フェニレン又は１，２−シクロヘキシリデンの一つを形成し、そしてＲ₃が、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｘ−Ｄであり、Ｘが、フェニレンである化合物IIｂの例は：
１）７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

２）２，７，７，９，９−ペンタメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

３）２−エチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

４）７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−２−プロピル−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

５）２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

６）７，７，９，９−テトラメチル−２−オクチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

７）２−デシル−７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

８）２−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

９）｛７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン−２−イル｝−メタノール

１０）２−メトキシメチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

１１）２−シクロヘキシルオキシメチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

１２）２−ベンジルオキシメチル−７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

１３）酢酸７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカ−２−イル−メチルエステル

１４）オクタデカン酸７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカ−２−イル−メチルエステル

１５）安息香酸７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカ−２−イル−メチルエステル

１６）２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

１７）２，３，７，７，９，９−ヘキサメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン

１８）４，４−（ｏ−フェニレンジオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１′−（４′−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

１９）４，４−（１′，２′−シクロヘキシレンジオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−１−［１″−（４″−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−ピペリジン

２０）７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステル

である。

Ｚ及びＺ′が、一緒になって二価基：−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）−ＣＨ（Ｒ₂₀）−、ｏ−フェニレン若しくは１，２−シクロヘキシリデン又は−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−又は

の一つを形成し、そしてＲ₃が、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｘ−Ｄであり、Ｘが、フェニレンである化合物IIｂの例は：
１）８，８，１０，１０−テトラメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

２）３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

３）１−ジメチルアミノ−３−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オール１−ジメチルアミノ−３−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オール

４）１−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−３−ピロリジン−１−イル−プロパン−２−オール

５）１−ジメチルアミノ−３−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オール

６）３−エチル−３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

７）３，３−ジエチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

８）３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−３−プロピル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

９）３−ブチル−３−エチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

１０）２，２，４，４−テトラメチル−３−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−７，１６−ジオキサ−３−アザ−ジスピロ［５．２．５．２］ヘキサデカ−１１−エン

１１）｛３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−３−イル｝−メタノール

１２）｛３−エチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−３−イル｝−メタノール

１３）３−メトキシメチル−３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

１４）３−シクロヘキシルオキシメチル−３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

１５）３−ベンジルオキシメチル−３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン

１６）酢酸３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−３−イルメチルエステル

１７）３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン−３−カルボン酸メチルエステル

１８）８，８，１０，１０−テトラメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン−３，３−ジカルボン酸ジエチルエステル

１９）２，２，４，４−テトラメチル−３−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−７，１２−ジオキサ−３−アザ−スピロ［５．６］ドデカ−９−エン

である。

Ｚ及びＺ′が、一緒になって四価の基を形成する化合物IIｂの例は：
１）オクタン二酸ビス−｛７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカ−２−イルメチル｝エステル

２）テレフタル酸−ビス−｛７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカ−２−イルメチル｝エステル

３）１′，４′−ビス−｛７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカ−２−イルメチル｝−オキシブタン

４）オクタン二酸ビス−｛３，８，８，１０，１０−ペンタメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−３−イルメチル｝エステル

５）１′，６′−ビス−｛８，８，１０，１０−テトラメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−３−イルメチル｝−オキシヘキサン

６）３，３−ビス−｛８，８，１０，１０−テトラメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ｝−スピロ［５．５］ウンデカン

である。

化合物IIの更なる例は：

である。

新しい化合物
Ｄが、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｒ₁₂）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である一般式IIの化合物。

調製
一般式（Ｉ）又は（II）に係る化合物は、公知の方法に従って異なる方法で調製してもよい。これらの方法は、例えばMacromol. Rapid Commun.17, 149, 1996, Macromol Symp.111, 47, (1996), Polym.Degr.Stab.55, 323(1997), Synlett 1996, 330, US5, 498, 679又はUS4, 921, 962に記載されている。
フェニルグリシジルエーテルである出発化合物は、公知であり、市場で入手するか、又はＥＰ２２６５４３に従って調製してもよい。

Ｄが、基：

である化合物II、特に化合物IIａの合成は、ＷＯ９９／４６２６１に記載されている。

一般式IIｂの化合物の調製は、公知の反応工程に従って実施される。一般的な調製方法は、公報ＷＯ０２／４８１０９（PCT Application PCT/EP/01/13071）に記載されている。
調製は、例えばＤＥ２３５２１２７に記載されている公知の化合物である４−オキソ化合物XIIａから出発する。

出発化合物は、例えば好適なモノアルコール、ジオール又は四価の官能アルコールと反応し、一般式XIIｂの中間体を形成する。このようなケタール反応は、従来技術でよく知られており、対応する化合物は、たいていが知られている。反応は、例えばＵＳ３７９０５２５、ＵＳ３８９９４６４、ＵＳ４００７１５８及びＵＳ４１０５６２６に記載されている。

一般式XIIｂの化合物を、例えばＷＯ９９／４６２６１に記載されているように、標準手順に従い酸化して一般式XIIｃの対応するニトロオキシドを調製する。

次いで、ニトロオキシドを一般式の化合物

（式中、Ｒ₁₀は、上記で定義したとおりである）と反応させ、一般式IIｂの化合物を得る。このカップリング反応はまた、例えばＧＢ２３３５１９０又はＷＯ９９／４６２６１に記載されている。

Ｄが、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｒ₁₂）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である一般式IIの新しい化合物は、Ｄが、基：

である、一般式IIの化合物の、好適な溶剤中でのモノアミン、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基又はポリオキシアルキレンアミン残基との反応によって調製してもよい。
溶剤の選択は、重要ではない。例としては、アルコール類、エーテル類、ＴＨＦなどがある。

モノアミン類の例は、ＮＨ₃又はＮＨ₂−アルキル、ＮＨ₂−アルケニル、ＮＨ₂−アルキニル、ＮＨ₂−アラルキル、ＮＨ₂−シクロアルキル、ＮＨ₂−アリールのような１級アミン類、又はアルキル−ＮＨ−アルキル′及びアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキル、アリールとの混合的結合のような２級アミン類である。
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキル、アリールは、直鎖若しくは分岐、又は不飽和であることができ、又はＮ、Ｏ、Ｓ又はＣＯ、ＳＯ、ＳＯ₂により中断されていることができる；それは、更にアルキル、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｏアラルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、アミド基又はハロゲンにより置換されることができる。

使用
本発明に係る化合物は、好ましくはカラーカプラー１モルあたり０．１〜２モルの量で、特にカラーカプラー１モルあたり０．１〜０．５モルの量で、感光層を提供する色素において使用される。
本発明に係る化合物は、最も好ましくは青色−感光層を提供するイエロー色素において使用される。
Ｄが、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｒ₁₂）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である一般式IIの化合物は、エチレン性不飽和モノマーの制御されたフリーラジカル重合のためにも使用することができる。

本発明に係る色素安定剤と組み合わせて使用することができるイエローカプラーは、好ましくは一般式Ａ：

（式中、Ｒ₁は、アルキル、シクロアルキル、アリールアミノ、アニリノ、複素環基又はアリールであり、Ｒ₂は、アリール基であり、そしてＱは、水素、又は酸化された現像剤との反応により除去されうる基である）の化合物である。
イエローカプラーの一つの特に好ましい基は、Ｒ₁が、ｔ−ブチルであり、Ｒ₂が、一般式：

（式中、Ｒ₃は、水素、ハロゲン、アルキル又はアルコキシであり、そしてＲ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、カルボキシ、アルコキシカルボニル、カルバモイル基、スルホ若しくはスルファモイル基、アルキルスルホンアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基又はアミノ基である）の基である、一般式Ａのそれらの化合物である。Ｒ₃は、好ましくはクロロ又はメトキシであり、Ｒ₄及びＲ₅は、好ましくは水素であり、そしてＲ₆は、好ましくはアシルアミノ基である。これはまた、一般式：

（式中、Ｘは、０〜４の数であり、Ｒ₇は、水素又はアルキルであり、そしてＲ₈及びＲ₉は、アルキルである）の化合物を含む。

本発明に係る色素安定剤と組み合わせて使用できるイエロカプラーの他の基は、一般式Ｂ：

（式中、Ｒ₁₀は、水素、ハロゲン又はアルコキシであり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、カルボキシル、アルコキシカルボニル、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基又はアミノ基であり、そしてＲ₁及びＱは、上記で引用された意義を有する）に相当する。

これらのカプラーは、Ｒ₁が、ｔ−ブチルであり、Ｒ₁₀が、クロロであり、Ｒ₁₁及びＲ₁₃が、水素であり、そしてＲ₁₂が、アルコキシカルボニルである一般式Ｂの化合物を含む。

一般式Ａ及びＢの化合物において、Ｑ基は、水素（４当量カプラー）であってもよく又は複素環基（２当量カプラー）

（式中、Ｒ₁₄は、４〜７員環を形成するため環を追加する二価の有機基である）であってもよく、又はＱは、−ＯＲ₁₅基［式中、Ｒ₁₅は、アルキル、アリール、アシル又は複素環ラジカルである］である。

慣用のイエローカプラーの代表例は、下記の一般式（Ｉ〜IV）：

の化合物である。
特に適したイエローカプラーは、一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１９）：

に相当する。

適切なイエローカプラーの他の例は、ＵＳ−２４０７２１０、２７７８６５８、２８７５０５７、２９０８５１３、２９０８５７３、３２２７１５５、３２２７５５０、３２５３９２４、３２６５５０６、３２７７１５５、３４０８１９４、３３４１３３１、３３６９８９５、３３８４６５７、３４１５６５２、３４４７９２８、３５５１１５５、３５８２３２２、３７２５０７２、３８９１４４５、３９３３５０１、４１１５１２１、４４０１７５２、４０２２６２０、４５４０６５７、５００１０４５、５１１８５９９、５１８３７３１、５２１５８７８、５２６０１８２、５２９４５２７、５２９８３７５、５２９８３８３、５３００４１２、５３０６６０９、５３１４７９７、５３１６９０３、５３３６５９１、５４５５１４９、５４４１８５５、５４６６５６９、５５２１０５８において、ＤＥ−Ａ−１５４７８６８、２０５７９４１、２１６２８９９、２１６３８１３、２２１３４６１、２２１９９１７、２２６１３６１、２２６１３６２、２２６３８７５、２３２９５８７、２４１４００６、及び２４２２８１２において、ＧＢ−Ａ−１４２５０２０及び１０７７８７４において、並びにＪＰ−Ａ−８８／１２３０４７、ＵＳ−４１３３０５２、ＵＳ−５０８０４６９、ＵＳ−５３１３３２３において；ＪＰ−Ａ−０８／２８６３３８、０８／２３４３８１、０８／１６０５７８、０８／１６０５７７、０８／１６０５７６及びＥＰ−Ａ−４４７９６９、４４７９２０、５０８３９８、５１０５３５、５４２４６３、５６８１９８、７１０８８２、７５１４２８及びＥＰ−Ｂ−４８２５５２において見られる。

イエローカプラーは、ハロゲン化銀の１モルあたり、０．０５〜２モル、好ましくは０．１〜１モルの量で通常使用される。

本発明に係るカラー写真材料の例は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー印画紙、カラー反転印画紙及び色素拡散転写工程又は銀色素漂白工程の感色性材料である。

代表的なハロゲン化銀写真材料用支持体には、高分子フィルム及び高分子コート紙が含まれる。カラー写真記録材料用支持体に関する詳細は、Research Disclosuree (September 1994), Item 36544に見いだすことができる。

カラー写真材料の製造に適した支持体の例は、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロリド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（例えばＵＳ５８２４４６５に開示されている）及びポリカーボネートなどの半合成及び合成ポリマーのフィルム及びシート、並びにバライト層又はα−オレフィンポリマー層（例えばポリエチレン）を積層した紙である。これらの支持体は、染料又は顔料、例えば二酸化チタンで着色することができる。これらは、遮光のために黒く着色することもできる。支持体の表面は、一般に、写真乳剤層の付着を改良するために処理し、例えば、コロナ放電処理し、引き続いて支持体層を適用する。

カラー写真乳剤層の必須成分は、結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーである。感光層及び他の（非感光）層、例えばトップ層及びハロゲン化銀乳剤層を分離する中間層などの成分に関する詳細は、Research Disclosuree (September 1996), Item 38957に見いだすことができる。

使用される結合剤は、好ましくはゼラチンである。しかしゼラチンは、他の合成、半合成又は天然に存在するポリマーによって完全に、又は部分的に置換されてもよい。合成のゼラチン置換物は、例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそれらの誘導体、特にそれらのコポリマーである。天然に存在するゼラチン置換物は、例えばアルブミン又はカゼイン、セルロース、糖、澱粉又はアルギン酸塩などの他の蛋白質である。半合成のゼラチン置換物は、一般に修飾された天然生成物である。これらの例は、セルロース誘導体、例えばヒドロキシアルキルセルロース、並びにアルキル化剤又はアシル化剤との反応により、あるいは重合可能なモノマーをグラフトさせることにより得られるゼラチン誘導体である。

結合剤は、適した硬化剤との反応により十分に抵抗性のある層を与えることができる十分な量の官能基を含まなければならない。これらの官能基は、特にアミノ基であるが、カルボキシル基、ヒドロキシル基及び活性メチレン基でもある。

写真材料中に感光性成分として存在するハロゲン化銀のハライドは、クロリド、ブロミド又はヨージド、あるいはそれらの混合物を含むことができる。少なくとも１層のハライドは、例えばヨージド０〜１５モル％、クロリド０〜１００モル％及びブロミド０〜１００モル％から成ることができる。カラーネガフィルム及びカラー反転フィルムの場合、銀ブロミドヨージド乳剤を使用する事が一般的であり、カラーネガ紙及びカラー反転紙の場合、高いクロリド含有量を有する銀クロリドブロミド乳剤、例えば少なくとも銀クロリド乳剤９０モル％から純銀クロリド乳剤に至るまで使用する事が一般的である。これらは、例えば規則的な立方又は８面体の結晶、あるいは遷移的形態を有する事のできる主に密な結晶であってもよい。しかし、好ましくは少なくとも５：１の平均の直径−対−厚さの比率を有する板晶を用いることも可能であり、粒子の直径は、粒子の投影面積に対応する円形面積を有する円の直径として定義される。しかし層は、５：１よりかなり大きい、例えば１２：１〜３０：１の直径−対−厚さの比率を有する板状ハロゲン化銀結晶を含むこともできる。

ハロゲン化銀粒子は、多層粒子構造を有することもでき、最も単純な場合、これは、内部及び外部粒子領域（コア／シェル）を有し、その場合、各粒子領域のハライド組成、及び／又は他の修正、例えばドーピングが異なる。乳剤の平均粒径は、好ましくは０．２〜２．０μmの範囲であり、粒径分布は、均一分散及び不均一分散の両方であることができる。均一分散粒径分布は、粒子の９５％が平均粒径から±３０％を超えて逸脱しないことを意味する。乳剤は、ハロゲン化銀の他に有機銀塩、例えば銀ベンズトリアゾレート又はベヘン酸銀も含むことができる。

別々に調製された２種以上のハロゲン化銀乳剤は、混合物として使用されてもよい。

写真乳剤は、可溶性銀塩及び可溶性ハライドから種々の方法で調製することができる（例えば、P.Glafkides, Chimie et Physique Photographique, CEP Editions, Paris(1987); G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, The Focal Press, London(1966); V.L.Zelikman et al. Making and Coating Photographic Emulsion, The Focal Press, London(1966))。

ハロゲン化銀乳剤は、一般に最適な感度及びカブリに達するまで、限定された条件下−ｐＨ、ｐＡｇ、温度、ゼラチン、ハロゲン化銀及び増感剤の濃度で化学増感を行う。方法は、特に、H.Frieser“Die Grundlagen der Photographischen Prozesse mit Silverhalogeniden”, ページ675-734, Akademische Verlags-gesellschaft(1968)に記載されている。

化学増感は、硫黄、セレン、テルリウムの化合物及び／又は周期表の第VIII亜族の金属（例えば金、白金、パラジウム、イリジウム）の化合物の添加により行うことができる。さらにチオシアナート化合物、界面活性剤、例えばチオエーテル類、ヘテロ環式窒素化合物（例えばイミダゾール類、アザインデン類）又は分光増感剤（特にF.Hamer “The Cyanine Dyes and Related Compounds”, 1964、又はUllmans Encyclopaedie der technischen Chemie, Fourth Edition, Vol.18,ページ431以下及びResearch Disclosure 17643, chapter III(Dec. 1978)に記載されている）も加えることができる。代わりに、又はさらに還元剤（錫（II）塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、アミノボラン類、シラン類、ホルムアミジンスルフィン酸）を添加して、水素を用いて、又は低ｐＡｇ値（例えば５以下）及び／又は高ｐＨ値（例えば８以上）を用いて還元増感も行うことができる。

写真乳剤は、カブリを予防するための、あるいは製造、保存又は写真処理の間の写真機能を安定化するための化合物を含むことができる。

アザインデン類が特に適しており、好ましくはテトラ−及びペンタアザインデン類、更に好ましくはヒドロキシル基又はアミノ基により置換されるものである。この種の化合物は、例えばBirr, Z.Wiss.Phot.47(1952)ページ2-58に記載されている。用いられるカブリ防止剤は、例えば、水銀又はカドミウムなどの金属の塩、ベンゼンスルフィン酸などの芳香族スルホン酸類又はスルフィン酸類、あるいはニトロベンズイミダゾール、ニトロインダゾールなどの窒素含有ヘテロ環類、あるいは非置換又は置換されているベンゾトリアゾール類又はベンゾチアゾリウム塩類でもよい。特に適しているのはメルカプト基を含むヘテロ環類、例えばメルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトピリミジン類であり、これらのメルカプトアゾール類は、水溶性化基、例えばカルボキシル基又はスルホ基も含むこともできる。他の適した化合物は、Research Disclosure 17643 (December 1978)に公開されている。

乳剤の熟成の前、最中または後に、安定剤をハロゲン化銀乳剤に加えることができる。もちろん、該化合物をハロゲン化銀層に指定されている他の写真層に加えることもできる。

該化合物の２つ以上の混合物も用いることができる。
本発明に従って調製される感光性材料の写真乳剤層又は他の親水性コロイド層は、コーティング助剤、帯電を防止するための薬剤、滑剤、分散液を乳化するための薬剤、接着を防止するための薬剤、及び写真特性を向上させるための薬剤（例えば現像促進剤、ハイコントラスト、増感）など、種々の目的のための界面活性剤を含むことができる。例えばサポニンなどの天然の界面活性剤の他に、合成界面活性剤、例えばアルキレンオキシド化合物、グリセリン化合物又はグリシドール化合物などの非イオン性界面活性剤、例えば高級アルキルアミン、第４アンモニウム塩、ピリジン化合物及び他のヘテロ環式化合物、スルホニウム化合物又はホスホニウム化合物などのカチオン性界面活性剤、例えばカルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル又はリン酸エステル基などの酸基を含むアニオン性界面活性剤、例えばアミノ酸及びアミノスルホン酸化合物、並びにアミノアルコールの硫酸エステル又はリン酸エステルなどの両性界面活性剤が主に用いられる。

写真乳剤は、通常メチン色素又は他の色素を用いて分光増感することができる。特に適した色素は、シアニン色素、メロシアニン色素及び錯体メロシアニン色素である。

Research Disclosure 17643(December 1978)は、分光増感剤として適したポリメチン色素、それらの適した組み合わせ、及び強色増感剤として働くそれらの組み合わせの概要を提供している。

特に適した色素は、分光領域により表記された以下の色素である：
１．赤増感剤として
塩基性末端基としてベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール又はナフトチアゾールを含み、５−及び／又は６−位でハロゲン、メチル、メトキシ、カルバルコキシ、アリールにより置換されていてもよい９−エチルカーボシアニン、並びに９−エチルナフトキサチア−又は−セレンカーボシアニン及び９−エチルナフトチアゾオキサ−又は−ベンズイミダゾカーボシアニンであり、色素は複素環窒素において少なくとも１つのスルホアルキル基を有する。

２．緑増感剤として
塩基性末端基としてベンズオキサゾール、ナフトキサゾール又は１つのベンズオキサゾール及び１つのベンゾチアゾールを含む９−エチルカーボシアニン並びにベンズイミダゾカーボシアニンであり、これらは同様にさらに置換されていることもでき、又複素環窒素において少なくとも１つのスルホアルキル基を含む。

３．青増感剤として
複素環窒素において少なくとも１つのスルホアルキル基、及び場合により芳香核にさらに置換基を含む対称又は非対称ベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−又はセレナシアニン類、並びにローダニン基を含むアポメロシアニン類。

例えば臭化銀の青感度のように、特定の分光領域に関してハロゲン化銀の固有の感度が十分である場合、増感剤の使用を省略できる。

種々に増感された乳剤層に非拡散性モノマー又はポリマーカラーカプラーを分配し、それは同一層又は隣接層に配置することができる。赤感性層にシアンカプラーを分配し、緑感性層にマゼンタカプラーを分配し、青感性層にイエローカプラーを分配することは、通例である。

シアンカプラーは、一般にフェノール、ナフトール又はピラゾロアゾール型のカプラーである。

マゼンタカプラーは、例えば、簡単な１−アリール−５−ピラゾロン、又は５員複素環で縮合されたピラゾール誘導体、例えば、イミダゾピラゾール、ピラゾロピラゾール、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロテトラゾールである。

本発明に係る写真材料に使用することができるマゼンタ及びシアンカプラーの例は、ＧＢ−Ａ−２３４３００７に見いだすことができ、そこに引用された文献と同様に参照として本出願に含められる。

イエローカプラーは、一般に開鎖ケトメチレン基を含むカプラー、特にα−アシルアセトアミド型のカプラーである。イエローカプラーの適した例は、上記のとおりである。

カラーカプラー類は、４当量又は２当量カプラー類であることができる。後者は、カラー現像酸化生成物とカプリングすると脱離される置換基をカプリング部位に含むことにより、４当量カプラー類から区別される。

通常カプラー類は、層内及び層間の両方における拡散を防止するためにバラスト残基を含む。高分子量カプラー類を代わりに用いることもでき、特にＤＥ−Ａ−１２９７４１７、ＤＥ−Ａ−２４０７５６９、ＤＥ−Ａ−３１４８１２５、ＤＥ−Ａ−３２１７２００、ＤＥ−Ａ−３３２００７９、ＤＥ−Ａ−３３２４９３２、ＤＥ−Ａ−３３３１７４３、ＤＥ−Ａ−３３４０３７６；ＥＰ−Ａ−２７２８４、ＵＳ−Ａ−４０８０２１１に記載されている。高分子量カラーカプラーは、一般にエチレン性不飽和モノマーカラーカプラーの重合により調製される。しかし、これらは、重付加又は重縮合によっても得ることができる。

本発明に係る安定剤を含めて、カプラー又は他の化合物のハロゲン化銀乳剤層への混入は、関連する化合物から溶液、分散液又は乳液を調製し、次いでそれを関連する層のために使用されるキャスト溶液に加えることにより行うことができる。適切な溶剤又は分散媒体の選択は、化合物の個別の溶解度に依存する。

水に実質的に不溶性の化合物を粉砕方法により混入する方法は、特にＤＥ−Ａ−２６０９７４１及びＤＥ−Ａ−２６０９７４２及びＥＰ−Ａ−６９４５９０に記載されている。粉砕方法は、分散すべき化合物の融点より高くなるまで乳液を加熱することによる熱工程と、後に続く急冷により完成する事が出来る（ＥＰ−Ｂ−５１５６７４）。固形粒子の分散を安定化するための分散剤については、特にＵＳ−Ａ−５５９１５６８に記載されている。

疎水性化合物も高沸点溶剤、いわゆるオイルフォーマーを用いてキャスト溶液に混入することができる。対応する方法が、特にＵＳ−Ａ−２３２２０２７、ＵＳ−Ａ−２８０１１７０、ＵＳ−Ａ−２８０１１７１及びＥＰ−Ａ−００４３０３７に記載されている。

高沸点溶剤は、オリゴマー又はポリマー、いわゆるポリマーオイルフォーマーに差し替えることができる。

化合物は、負荷ラテックス（loaded latices）の形態でキャスト溶液に挿入することもできる。これに関し、例えばＤＥ−Ａ−２５４１２３０、ＤＥ−Ａ−２５４１２７４、ＤＥ−Ａ−２８３５８５６、ＤＥ−Ａ−１９５３６３７６、ＥＰ−Ａ−００１４９２１、ＥＰ−Ａ−００６９６７１、ＥＰ−Ａ−０１３０１１５及びＵＳ−Ａ−４２９１１１３を参照されたい。

水溶性アニオン性化合物（例えば色素）の拡散安定的混入もカチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマーを用いて行うことができる。

本発明に係る化合物は、単独で又はカラーカプラーと組み合わせて、及び場合により他の添加剤と組み合わせて、高沸点有機溶剤にそれらを予め溶解することによりカラー写真材料に混入する事が出来る。

適した高沸点溶剤は、例えばフタル酸アルキルエステル類、ホスホン酸エステル類、リン酸エステル類、クエン酸エステル類、安息香酸エステル類、アミド類、脂肪酸エステル類、トリメシン酸エステル類、アルコール類、フェノール類、アニリン誘導体及び炭化水素類である。

適した高沸点溶剤の例は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸デシル、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート、安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸ドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−tert．アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセリントリブチレート、乳酸イソステアリル、クエン酸トリオクチル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert．オクチルアニリン、パラフィン、ジデシルベンゼン及びジイソプロピルナフタレンである。

高沸点溶剤の使用量は、例えば支持体１ｍ²あたり５０mg〜２ｇ、好ましくは２００mg〜１ｇの範囲である。

疎水性化合物のカラー写真記録材料への混入を簡略化するために、低沸点溶媒が、オイルフォーマーに加えて使用される。そのような溶媒の例は、エステル例えば酢酸エチル、アルコール例えばブタノール、ケトン例えばメチルイソブチルケトン、塩化炭化水素例えば塩化メチレン、及びアミド例えばジメチルホルムアミドである。もし化合物がそれ自体液体である場合、それらは、また写真材料中にオイルフォーマーの補助なしで混入され得る。

本発明の材料中の写真層は、紫外線吸収剤も含有していてもよく、これらは、紫外線を遮蔽するので、光分解に対して色素、カプラー又は他の成分を保護する。

本発明に係る写真材料に使用される好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、オキサニリド類、シアノアクリレート類、サリチル酸エステル類、アクリロニトリル誘導体、チアゾリン類及び２−ヒドロキシフェニルトリアジン類である。

そのような紫外線吸収剤は、例えば下記の公報に、より詳細に記載されている：ＵＳ３３１４７９４、３３５２６８１、３７０５８０５、３７０７３７５、４０４５２２９、３７００４５５、３７００４５８、３５３３７９４、３６９８９０７、３７０５８０５、３７３８８３７、３７６２２７２、４１６３６７１、４１９５９９９、４３０９５００、４４３１７２６、４４４３５４３、４５７６９０８、４７４９６４３、５５００３３２、５４５５１５２；ＧＢ−Ａ−１５６４０８９、ＧＢ−Ａ−２２９３６０８；ＥＰ−Ａ−１９０００３、７４７７５５、７１７３１３；及びＪＰ−Ａ−７１／２７８４、８１／１１１８２６、８１／２７１４６、８８／５３５４３、８８／５５５４２及び９６／６９０８７；並びにＵＳ５３００４１４、ＵＳ５４８９５０３、ＵＳ５４８０１０８、ＵＳ４８２６９７８；ＥＰ−Ａ−７０６０８３、ＪＰ−Ａ−０８／２６７９１５、ＵＳ５３６４７４９、ＷＯ９６／２８４３１、ＧＢ−Ａ−２３１９５２３。
特に好ましい紫外線吸収剤は、ＧＢ−Ａ−２３４３００７に記載されている。

紫外線吸収剤又は吸収剤の添加量は、賢明には１ｍ²あたり０．００１〜１０ｇ、例えば０．１〜８ｇ、とりわけ０．００５〜６、特には０．０１〜４ｇの範囲である。

写真材料は、更に蛍光性白色化剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色素、カプラー及び白色の安定化を改善するための、並びに色移りを減じるための添加剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤及び他の材料を含有することができる。

一般に、異なる分光感度の感光性層の間に配置される非感光性中間層は、いわゆる酸化された現像剤スカベンジャー、すなわち１つのハロゲン化銀乳剤層から分光感度が異なる他のハロゲン化銀乳剤層中への酸化された現像剤分子の拡散を防止する化合物を一般に含有する。適切な酸化された現像剤スカベンジャーの例は、Research Disclosure 17643 (Dec.1978)、17842 (Feb.1979)及び18716(Nov.1979)、並びにＥＰ−Ａ−００６９０７０、００９８０７２、０１２４８７７、０１２５５２２、８７１０６６及びＧＢ−Ａ−２３４３００７に見いだすことができる。これらは、ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドロキノン、６−ヒドロキシクロマン、ヒドロキシルアミン、及びラクトン誘導体を含む。本発明に係る写真材料に使用する特に適した酸化された現像剤スカベンジャーは、下記の化合物からなる：

可視光のために適したフィルター色素は、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロシアニン色素、シアニン色素及びアゾ色素を包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素及びメロシアニン色素は、使用するのに特に有利である。

適切な蛍光性白色化剤は、特にReseach Disclosure 17643(Dec. 1978)のＶ章、ＵＳ−Ａ−２６３２７０１、３２６９８４０並びにＧＢ−Ａ−８５２０７５及び１３１９７６３に記載されている。

特定の結合剤層、特に支持体から最も遠い層であるが、場合によって同様に中間層は、特にそれが調製中、支持体から最も遠い層である場合、無機または有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤又はスペーサーとして、含有することができる［ＤＥ−Ａ−３３３１５４２、ＤＥ−Ａ−３４２４８９３、Reseach Disclosure 17643(Dec. 1978)のXVI章］。

スペーサーの平均粒子直径は、特に０．２〜１０mmの範囲である。スペーサーは、水−不溶性であり、そしてアルカリ−不溶性又はアルカリ−可溶性であることができ、アルカリに可溶性であるスペーサーは、一般に、アルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適切なポリマーの例は、ポリメチルアクリレート、アクリル酸及びメチルメタクリレートのコポリマー並びにヒドロキシプロピルメチルセルロース−ヘキサヒドロフタレートである。
適切なホルマリンスカベンジャーは、例えば：Ｈ₂Ｎ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）₂−ＮＨ−ＣＯＮＨ₂、

である。

また、本発明に係る写真材料は、一般式

（式中、Ｙａは、−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｖ₇）−；
Ｖ₁、Ｖ₇は、それぞれ互いに独立して水素、アルキル、アリール、アシル又はヘテロシクロ、例えばメチル、ｉ−プロピル、ベンジル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、２−フェノキシエチル、２−メタンスルホンアミドエチル、テトラヒドロピラニル、モルホリニルである）の物質を含有してもよい。前述の全てのラジカル（水素及びハロゲンを除いて）は、更に置換されてもよい。

Ｖ₂〜Ｖ₆は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｙａ′−Ｒ₁′、ハロゲン、アルキル、アリール、アシル、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、スルホニル、カルバモイル、スルファモイルであり；Ｙａ′は、Ｙａと同一の意味を有し、そしてＲ₁′はＲ₁と同一の意味を有している。全てのラジカル（水素とハロゲンを除く）は、更に置換されてもよい。Ｒ₂〜Ｒ₆は、例えばメチル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ｔ−オクチル、ベンジル、シクロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｓ−ブチル、１，１−ジメチル−４−メトキシカルボニルブチル、アセチル、ピバロイル、ドデカノイル、ベンゾイル、３−ヘキサデシルオキシベンゾイル、アセトアミノ、ピバロイルアミノ、２−エチルヘキサノイルアミノ、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）オクタノイルアミノ、ドデカノイルアミノ、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、メタンスルホニル、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルである。

好ましくは、Ｖ₂〜Ｖ₆置換基のうち少なくとも一つは、Ｙａ′−Ｒ₁′である。
さらに、一般式Ａ′において互いにオルト位にあるすべての基は、５−又は８−員環を完結することができる（例えば、クマラン、クロマン、インダン、キノリン）。これらの環は、更に結合し二環式環又はスピロ環を形成することができる。

Ｖ₁及びＶ₇は、５−〜７−員環、好ましくは飽和環（例えば、ピペラジン、モルホリン等）を作成することができる。得られた環は、更に置換されることができる。

そのような化合物は、特に下記の公報に記載されている：ＵＳ５５３４３９０、ＤＥ１９５０３８８５Ａ１、ＵＳ５４８４６９６、ＵＳ５４９１０５４及びＵＳ５２００３０７。

上記一般式Ａ′により示される化合物は、カラーイメージ用の光安定剤として、及びカラーキャスト抑制剤として働く。それらは、感光性層（カラー層）中に、又は中間層中に、単独で、又は他の添加剤と一緒に存在することができる。そのような化合物は、特に以下の公報に、より詳細に記載されている：ＵＳ−Ａ−３７００４５５、３５９１３８１、３５７３０５２、４０３０９３１、４１７４２２０、４１７８１８４、４２２８２３５、４２６８５９３、４２７９９９０、４３４６１６５、４３６６２２６、４４４７５２３、４５２８２６４、４５８１３２６、４５６２１４６、４５５９２９７、５５３４３９０；ＧＢ−Ａ−１３０９２７７、１５４７３０２、２０２３８６２、２１３５７８８、２１３９３７０、２１５６０９１；ＤＥ−Ａ−２３０１０６０、２３４７７０８、２５２６４６８、２６２１２０３、３３２３４４８、１９５１７０７２；ＤＤ−Ａ−２００６９１、２１４４６８；ＥＰ−Ａ−１０６７９９、１１３１２４、１２５５２２、１５９９１２、１６１５７７、１６４０３０、１６７７６２、１７６８４５、２４６７６６、３２０７７６、７４０２０４、７４０２０５、７４０２０６；ＪＰ−Ａ−７４／１３４３２６、７６／１２７７３０、７６／３０４６２、７７／３８２２、７７／１５４６３２、７８／１０８４２、７９／４８５３５、７９／７０８３０、７９／７３０３２、７９／１４７０３８、７９／１５４３２５、７９／１５５８３６、８２／１４２６３８、８３／２２４３５３、８４／５２４６、８４／７２４４３、８４／８７４５６、８４／１９２２４６、８４／１９２２４７、８４／２０４０３９、８４／２０４０４０、８４／２１２８３７、８４／２２０７３３、８４／２２２８３６、８４／２２８２４９、８６／２５４０、８６／８８４３、８６／１８８３５、８６／１８８３６、８７／１１４５６、８７／４２２４５、８７／６２１５７、８６／６６５２、８９／１３７２５８及びリサーチディスクロージャー（Research Disclosure）７９／１７８０４。

また、カプラー及び色素用の光安定剤として、並びに酸化された現像液のスカベンジャーとして有用なヒドロキノン化合物が、本発明に係る写真材料中に包含されていてもよい。そのような化合物は、カプラーがピラゾロン型である層を備えているマゼンタ中及び中間層中で特に使用される。そのようなヒドロキノン化合物、及びそれらと他の添加剤との組合せは、特に以下の公報に、より詳細に記載されている：ＵＳ−Ａ−２３６０２９０、２３３６３２７、２４０３７２１、２４１８６１３、２６７５３１４、２７０１１９７、２７１０８０１、２７３２３００、２７２８６５９、２７３５７６５、２７０４７１３、２９３７０８６、２８１６０２８、３５８２３３３、３６３７３９３、３７００４５３、３９６０５７０、３９３５０１６、３９３０８６６、４０６５４３５、３９８２９４４、４２３２１１４、４１２１９３９、４１７５９６８、４１７９２９３、３５９１３８１、３５７３０５２、４２７９９９０、４４２９０３１、４３４６１６５、４３６０５８９、４３４６１６７、４３８５１１１、４４１６９７８、４４３０４２５、４２７７５５８、４４８９１５５、４５０４５７２、４５５９２９７、５４９１０５４、５４８４６９６；ＦＲ−Ａ−８８５９８２；ＧＢ−Ａ−８９１１５８、１１５６１６７、１３６３９２１、２０２２２７４、２０６６９７５、２０７１３４８、２０８１４６３、２１１７５２６、２１５６０９１；ＤＥ−Ａ−２４０８１６８、２７２６２８３、２６３９９３０、２９０１５２０、３３０８７６６、３３２０４８３、３３２３６９９；ＤＤ−Ａ−２１６４７６、２１４４６８、２１４４６９；ＥＰ−Ａ−８４２９０、１１０２１４、１１５３０５、１２４９１５、１２４８７７、１４４２８８、１４７７４７、１７８１６５、１６１５７７；ＪＰ−Ａ−７５／３３７３３、７５／２１２４９、７７／１２８１３０、７７／１４６２３４、７９／７００３６、７９／１３３１３１、８１／８３７４２、８１／８７０４０、８１／１０９３４５、８３／１３４６２８、８２／２２２３７、８２／１１２７４９、８３／１７４３１、８３／２１２４９、８４／７５２４９、８４／１４９３４８、８４／１８２７８５、８４／１８０５５７、８４／１８９３４２、８４／２２８２４９、８４／１０１６５０、７９／２４０１９、７９／２５８２３、８６／４８８５６、８６／４８８５７、８６／２７５３９、８６／６６５２、８６／７２０４０、８７／１１４５５、８７／６２１５７並びにリサーチディスクロージャー７９／１７９０１、７９／１７９０５、７９／１８８１３, ８３／２２８２７及び８４／２４０１４。

また、マゼンタ色素を安定化するのに特に適するヒドロキノンエーテルの誘導体が存在していてもよい。そのような化合物、及びそれらと他の添加剤との組合せは、例えば以下の公報に、より詳細に記載されている：ＵＳ−Ａ−３２８５９３７、３４３２３００、３５１９４２９、３４７６７７２、３５９１３８１、３５７３０５２、３５７４６２７、３５７３０５０、３６９８９０９、３７６４３３７、３９３０８６６、４１１３４８８、４０１５９９０、４１１３４９５、４１２０７２３、４１５５７６５、４１５９９１０、４１７８１８４、４１３８２５９、４１７４２２０、４１４８６５６、４２０７１１１、４２５４２１６、４１３４０１１、４２７３８６４、４２６４７２０、４２７９９９０、４３３２８８６、４４３６１６５、４３６０５８９、４４１６９７８、４３８５１１１、４４５９０１５、４５５９２９７；ＧＢ−Ａ−１３４７５５６、１３６６４４１、１５４７３９２、１５５７２３７、２１３５７８８、ＤＥ−Ａ−３２１４５６７、ＤＤ−２１４４６９、ＥＰ−Ａ−１６１５７７、１６７７６２、１６４１３０、１７６８４５、ＪＰ−Ａ−７６／１２３６４２、７７／３５６３３、７７／１４７４３３、７８／１２６、７８／１０４３０、７８／５３３２１、７９／２４０１９、７９／２５８２３、７９／４８５３７、７９／４４５２１、７９／５６８３３、７９／７００３６、７９／７０８３０、７９／７３０３２、７９／９５２３３、７９／１４５５３０、８０／２１００４、８０／５０２４４、８０／５２０５７、８０／７０８４０、８０／１３９３８３、８１／３０１２５、８１／１５１９３６、８２／３４５５２、８２／６８８３３、８２／２０４３０６、８２／２０４０３７、８３／１３４６３４、８３／２０７０３９、８４／６０４３４、８４／１０１６５０、８４／８７４５０、８４／１４９３４８、８４／１８２７８５、８６／７２０４０、８７／１１４５５、８７／６２１５７、８７／６３１４９、８６／２１５１、８６／６６５２、８６／４８８５５、８９／３０９０５８、及びリサーチディスクロージャー７８／１７０５１。

写真層はまた、特定のリン（III）化合物、特に亜リン酸塩及びホスホン酸塩を含むことができる。これらは、カラーフォーマー用の光安定剤として、及びマゼンタカプラー用の暗所貯蔵用の安定剤として機能する。これらは、好ましくは、カプラーと一緒に高沸点溶媒に添加される。そのようなリン（III）化合物は、例えば以下の公報に、より詳細に記載されている：ＵＳ−Ａ−４４０７９３５、ＵＳ−Ａ−４４３６８１１、ＵＳ−Ａ−４９５６４０６、ＥＰ−Ａ−１８１２８９、ＪＰ−Ａ−７３／３２７２８、ＪＰ−Ａ−７６／１４２０及びＪＰ−Ａ−５５／６６７４１。

写真層はまた、カラーフォーマー用、特にマゼンタ色素用の光安定剤である有機金属錯体を含むことができる。そのような化合物、及びそれらと他の添加剤との組合せは、例えば以下の公報に、より詳細に記載されている：ＵＳ−Ａ−４０５０９３８、４２３９８４３、４２４１１５４、４２４２４２９、４２４１１５５、４２４２４３０、４２７３８５４、４２４６３２９、４２７１２５３、４２４２４３１、４２４８９４９、４２４５１９５、４２６８６０５、４２４６３３０、４２６９９２６、４２４５０１８、４３０１２２３、４３４３８８６、４３４６１６５、４５９０１５３、ＪＰ−Ａ−８１／１６７１３８、８１／１６８６５２、８２／３０８３４、８２／１６１７４４；ＥＰ−Ａ−１３７２７１、１６１５７７、１８５５０６、７４０２０４、ＤＥ−Ａ−２８５３８６５。

本発明に係る写真材料はまた、従来のヒンダードアミン光安定剤、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジンー４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンー４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物；Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物；トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート；Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンンとの縮合生成物、並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（CAS Reg.No.[136504-96-6]）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、マロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレンビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）］−ジエステル、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物を含んでいてもよい。

本発明に係る写真材料において光又は暗所安定剤として使用してもよい更なる物質は、ＵＳ５５８０７１０、５５４３２７６、３７００４５５、４７８２０１１、５３１６９０３、５１８３７３１、５０７０００７、４２６８５９３及びＤＥ１０００６９７８に記載されている。

特に適切な色素安定剤は、一般式（ＳＴ−１）〜（ＳＴ−３８）のものである。本発明に係る安定剤は、それらを組み合わせて使用してもよい。

写真材料の層は、通常の硬化剤を用いて硬化することができる。適した硬化剤は、例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド及び類似のアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオン及び類似のケトン化合物、ビス−（２−クロロエチルウレア）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン及び反応性ハロゲンを含む他の化合物（ＵＳ−Ａ−３２８８７７５、ＵＳ−Ａ−２７３２３０３、ＧＢ−Ａ−９７４７２３及びＧＢ−Ａ−１１６７２０７）、ジビニルスルホン化合物、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン及び反応性オレフィン結合を含む他の化合物（ＵＳ−Ａ−３６３５７１８、ＵＳ−Ａ−３２３２７６３及びＧＢ−Ａ−９９４８６９）；Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド及び他のＮ−メチロール化合物（ＵＳ−Ａ−２７３２３１６及びＵＳ−Ａ−２５８６１６８）；イソシアナート類（ＵＳ−Ａ−３１０３４３７）；アジリジン化合物（ＵＳ−Ａ−３０１７２８０及びＵＳ−Ａ−２９８３６１１）；酸誘導体（ＵＳ−Ａ−２７２５２９４及びＵＳ−Ａ−２７２５２９５）；カルボジイミド型の化合物（ＵＳ−Ａ−３１００７０４）；カルバモイルピリジニウム塩（ＤＥ−Ａ−２２２５２３０及びＵＳ−Ａ−２４３９５１１）；カルバモイルピリジニウム化合物（ＤＥ−Ａ−２４０８８１４）；リン−ハロゲン結合を有する化合物（ＪＰ−Ａ−８３／１１３９２９）；Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物（ＪＰ−Ａ−８１／４３３５３）；Ｎ−スルホニルオキシイミド化合物（ＵＳ−Ａ−４１１１９２６）、ジヒドロキノリン化合物（ＵＳ−Ａ−４，０１３，４６８）、２−スルホニルオキシピリジニウム塩（ＪＰ−Ａ−８１／１１０７６２）、ホルムアミジニウム塩（ＥＰ−Ａ−０１６２３０８）、２個以上のＮ−アシルオキシイミノ基を有する化合物（ＵＳ−Ａ−４０５２３７３）、エポキシ化合物（ＵＳ−Ａ−３０９１５３７）、イソオキサゾール型の化合物（ＵＳ−Ａ−３３２１３１３及びＵＳ−Ａ−３５４３２９２）；ハロカルボキシアルデヒド類、例えばムコ塩素酸；ジオキサン誘導体、例えばジヒドロキシジオキサン及びジクロロジオキサン；並びに無機硬化剤、例えばクロムみょうばん及び硫酸ジルコニウムである。

硬化は、硬化するべき層のためのキャスト溶液に硬化剤を加えることにより、あるいは硬化するべき層に拡散性硬化剤を含む層を上塗りすることにより公知の方法で達成することができる。

ここに記載された種類は、緩やかに作用する硬化剤及び急速に作用する硬化剤、例えば特に有利ないわゆる瞬間硬化剤を含む。瞬間硬化剤は、キャスティングの直後に、遅くとも２４時間後、好ましくは遅くとも８時間後に、架橋反応によって決定される層化合物のセンシトメトリー及び膨潤度がもう変化しない程度に硬化が完結するように、適した結合剤を架橋する化合物と理解される。膨潤度は、フィルムが水で加工される際の湿潤層の厚さと乾燥層の厚さの差と理解される（Photogr.Sci.Eng.8(1964), 275; Photogr.Sci.Eng.(1972), 449）。

ゼラチンと非常に急速に反応する硬化剤は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応することができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こうして後者がゼラチンの遊離のアミノ基と反応してペプチド結合を形成し、ゼラチンを架橋する。

一つの多層フィルム内のすべての層に対して硬化剤として作用する拡散性硬化剤がある。しかしその作用が１層内に制限される、非拡散性の、低分子量及び高分子量硬化剤もある。これらを用い、例えば保護層などの個別の層を特に高く架橋することができる。銀の隠ぺい力のためにハロゲン化銀層の硬化を控え、保護層の機械的性質を向上させねばならない場合にこれは重要である（ＥＰ−Ａ−０１１４６９９）。

通常、カラー写真のネガ材料は、現像、漂白、定着及び洗浄により、又は現像、漂白、定着及びその後の洗浄なしの安定化により加工され、ここで漂白及び定着を１加工段階に統合することができる。用いるカラー現像剤化合物は、その酸化生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾメチン又はインドフェノール色素となる能力を有するすべての現像剤化合物でもよい。適したカラー現像剤化合物は、少なくとも１種の第１アミノ基を含有する芳香族ｐ−フェニレンジアミン型の化合物、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン及び１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンである。他の適したカラー現像剤は、例えばJ.Amer.Chem.Soc.73, 3106(1951)及びG.Haist Modern Photographic Processing, 1979, John Wiley & Sons, New York, p.545以下に記載されている。

カラー現像の後に酸停止浴又は洗浄を続けてもよい。

通常、材料は、カラー現像の直後に漂白され、定着される。用いる漂白剤は、例えばＦｅ（III）塩類及びＦｅ（III）錯塩類、例えばフェリシアニド類、ジクロメート類、水溶性コバルト錯体類である。アミノポリカルボン酸類、特に例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン酸及び対応するホスホン酸類の鉄−（III）錯体類が特に好ましい。他の適した漂白剤は、過硫酸類及び過酸化物類、例えば過酸化水素である。

通常、漂白−定着浴又は定着浴の後に、向流洗浄として、あるいは個々に水口を有する数個の槽を用いて行われる洗浄を続ける。

好適な結果は、ホルムアルデヒドをほとんどまたは全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用することにより、得ることができる。

しかし洗浄は、通常向流により行われる安定化浴で完全に置き換えることができる。ホルムアルデヒドを加える場合、この安定化浴は、仕上げ浴の機能も果す。

カラー反転材料では、酸化生成物がカラー・カプラーと反応することができない黒及び白現像液を用いて先ず現像を行う。その後の拡散二次露光、次いでカラー現像剤での現像、漂白及び定着が続く。

カラー写真材料での用途の他に、一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（IIｃ）の化合物は、他の記録材料、例えばデジタル記録材料、例えば感圧コピーシステム、マイクロカプセルコピーシステム、感熱コピーシステム、及びインクジェット印刷用の記録材料での有用性も見いだすことができる。

新規な記録材料は、特に光安定性の点から見て、予想外の高品質を特徴とする。

新規な記録材料は、本来知られていて、しかも有用性に相当する構造を有する。それらは、支持体、例えば紙又はプラスチックフィルムからなり、その上に、一つ以上のコーテイングが塗布される。材料の種類にもよるが、これらの被膜は、写真材料、例えばハロゲン化銀乳剤、カラーカプラー、色素等の場合には、必要とされる適切な成分を含有する。特にインクジェット印刷を目的とする材料は、インクに適した吸着層が存在する通常の支持体を有する。コーティングを施していない紙も同様にインクジェット印刷に使用することが出来る；この場合、紙は、同時に支持体の機能を果たし、インクの吸収材を有する。インクジェット印刷に適した材料は、特に米国特許第５０７３４４８号に記載されており、その開示内容は、本明細書の一部と見做される。

記録材料はまた、例えば投影フィルムの場合、透明であることができる。

本発明の化合物は、製造の間でさえ、例えば製紙において、パルプへ添加することにより、材料に混入することができる。他の使用方法は、本発明の化合物の水溶液を材料に吹き付けたり、それらをコーテイングへ添加したりすることである。
投影用透明記録材料のためのコーテイングは、顔料又はフィラー等のいかなる光散乱粒子も含んでいてはならない。

カラー結合コーテイングは、更に添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤（紫外線吸収剤を含む）、増粘剤、漂白剤、殺生剤及び／又は静電気防止剤を含むことができる。

コーテイングは、通常下記のように調製される。
水溶性の成分、例えば結合剤を、水に溶解及び混合する。
固形成分、例えば既に記載したようなフィラー及び他の添加剤を、この水性媒体に分散する。分散は、例えば超音波装置、タービン撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、ビードミル、サンドミル、高速撹拌機等の装置の助けで有利に成し遂げられる。本発明の化合物の特別な利点は、それらをコーテイング中へ混入することの容易さである。

述べたとおり、新規な記録材料は、広範な使用分野に及ぶ。本発明の化合物は、例えば感圧コピーシステムで使用することができる。それらは、マイクロカプセルに入れた色素前駆体を光から保護するため紙へ、又はそこに形成された色素を保護するため現像剤層の結合剤へ添加することができる。

圧力で現像される感光性マイクロカプセルを有するコピーシステムは、特に米国特許４４１６９６６、４４８３９１２、４３５２２００、４５３５０５０、４５３６５４６３、４５５１４０７、４５６２１３７、及び４６０８３３０；そしてＥＰ−Ａ−１３９４７９、ＥＰ−Ａ−１６２６６４、ＥＰ−Ａ−１６４９３１、ＥＰ−Ａ−２３７０２４、ＥＰ−Ａ−２３７０２５及びＥＰ−Ａ−２６０１２９にもまた記載されている。これらのすべてのシステムにおいて、本発明の化合物を、カラー引受層に添加することができる。あるいは、光からカラーフォーマーを保護するため、本発明の化合物を、ドナー層へ添加することができる。

また、本発明の化合物は、光重合、光軟化、又はマイクロカプセル破裂の原理に基づく記録材料においても、あるいは感熱性又は感光性ジアゾニウム塩類、酸化剤を有するロイコ色素、又はルイス酸を有するカラーラクトンが使用されるときにも使用することができる。

感熱記録材料は、無色の又は薄い色のベース色素と有機又は無機カラー現像剤との間のカラー付与反応を活用し、記録される画像は、二つの材料の熱による接触により形成される。この種の感熱記録材料は、ファックス、コンピュータ等の記録媒体としてだけでなく、多くの他の分野、例えばラベル印刷においても大変広く知られている。

本発明に係る感熱記録材料は、基板、この基板上の感熱カラー形成記録層、及び場合により感熱カラー形成記録層上の保護層とで構成されている。感熱カラー形成記録層は、その主要構成成分として、カラー付与化合物及びカラー現像化合物、更に本発明の化合物も含む。該保護層が存在する場合、本発明の化合物を保護層に含有させることもできる。

感熱記録材料は、例えばＪＰ−Ａ−８／２６７９１５に記載されている。

更なる利用分野としては、色素拡散転写印刷、熱転写印刷及びドットマトリックス印刷用であって、しかも静電気、電子写真、電気泳動、磁気図形及びレーザー電子写真プリンター、レコーダー又はプロッターに使用するための記録材料である。上記の材料の中で、例えばＥＰ−Ａ−５０７７３４に記載されているように、好ましくは、色素拡散転写印刷用の記録材料が挙げられる。新規な記録材料は、好ましくは一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（IIｃ）の少なくとも一つの化合物を１〜１０，０００mg／ｍ²、特に好ましくは５０〜２，０００mg／ｍ²含む。

本発明の化合物は、インク、好ましくはインクジェット印刷用インク、例えば米国特許５０９８４７７号に記載されているようなものにも使用でき、その開示内容は、本明細書の一部分と見なされる。それゆえ、本発明はまた、安定剤として本発明の少なくとも一種の化合物を含むインクを提供する。本発明に係るインクは、少なくとも一種の色素を含む。その際、インクの性質並びにそれに溶解される色素及び使用されるプリンターの種類は、重要ではない。インク、特にインクジェット印刷用のものは、好ましくは水を含む。

多くのプリンターでは、特にバブルジェットプリンターでは、連続的なインクジェットを有するものとドロップ・オン・デマンドのプリンターとを区別している。本発明に係るインクは、これら全ての過程の装置に、特にインクジェット印刷紙及びフィルムを印刷するのに使用することができる。

インクは、多くの場合水性インクであるが、それらは、また有機溶剤中又は溶融ワックス中の色素の溶液であることもできる。最も多くの場合、水性インクは、なお水溶性溶剤、例えば、モノ−、ジ−又はトリ−エチレングリコール、高級エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール又はこのようなグリコールのエーテル類、チオジグリコール、グリセロール及びそれらのエーテル類及びエステル類、ポリグリセロール、モノ−、ジ−及びトリ−エタノールアミン、プロパノールアミン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリドン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン又はプロピレンカーボネートを含有する。

水性インクは、色素天然繊維としても公知の水溶性色素を含有する。これらは、例えばモノアゾ、ジスアゾ又はポリアゾ色素、反応性色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素又はフタロシアニン色素であることができる。これらの例としては、フードブラック（Food Black）２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック（Direct Black）１９、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック（Sulphur Black）１、アシッドレッド（Acid Red）３５、アシッドレッド５２、アシッドイエロー（Acid Yellow）２３及び銅フタロシアニン、さらにまたダイレクトブラック３８、ダイレクトブラック１６８、アシッドレッド２４９、ダイレクトレッド２２７、ダイレクトイエロー８６、アシッドブルー（Acid Blue）９、ダイレクトブルー（Direct Blue）８６及びダイレクトブルー１９９がある。

水性インクは、また各種の添加物、例えば結合剤、界面活性剤、殺生剤、腐食防止剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ緩衝剤、又は伝導性添加剤などを少量含有することができる。それらはまた、水溶性紫外線吸収剤又は他の水溶性光安定剤も含有することができる。しかし、一般的には、本発明によれば、インクへの一般式Ｉの安定剤の添加が適切である。

インクは、非水溶性インクである場合、有機溶剤又は溶剤混合物における色素の溶液である。この目的に使用される溶剤の例としては、アルキルカルビトール、アルキルセロソルブ、ジアルキルホルムアミド、ジアルキルアセトアミド、アルコール、特に炭素原子１〜４個のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジオキサン、エチルブチラート、エチルイソバレラート、ジエチルマロネート、ジエチルサクシネート、メチルペラルゴネート、ブチルアセテート、トリエチルフォスフェート、エチルグリコールアセテート、トルエン、キシレン、テトラリン又は石油分留物がある。インクとして、最初に加熱する必要のある、溶剤としての固体状のワックスの例は、ステアリン酸又はパルミチン酸である。

溶剤に基づくこの種のインクは、そこに溶解できる色素、例えばソルベントレッド、ソルベントイエロー、ソルベントオレンジ、ソルベントブルー、ソルベントグリーン、ソルベントバイオレット、ソルベントブラウン又はソルベントブラックを含む。この種のインクもまた、例えば水性インク用に上記されるような更なる添加剤を含む。

インクは、通常０．０１〜２０重量％、特には０．５〜１０重量％の濃度で、本発明の安定剤を含む。

実施例
実施例１（ＷＯ９９／４６２６１による調製）
２，２，６，６−テトラメチル−１−（１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ）−４−プロポキシ−ピペリジンの調製
Ａ＝−ＣＨ₂−ＣＨＹ−ＣＨ₂−；Ｙ＝ＯＲ₁₄、Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ；Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ＝

である化合物II

Ａ：tert−ブチルヒドロペルオキシドの７０％水溶液（２６．４ｇ）を、各々２−（４−エチル−フェノキシメチル）−オキシラン２５ｇにより二回に分けて抽出脱水する。有機抽出物を混合し、モレキュラーシーブを加えて、その混合物をアルゴン雰囲気下で保存する。

Ｂ：２−（エチル−フェノキシメチル）−オキシラン（５７ｇ）、４−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル（１０．７ｇ）と酸化モリブデン（VI）（０．７２ｇ）の混合物を１時間アルゴンでパージする。その後、混合物を７０℃まで加熱し、Ａの下で調製された溶液を３０分以内で撹拌しながら添加する。圧を２００ミリバールに低下させ、混合物を１８時間１００℃で加熱する。反応が終了した後、混合物を室温に冷却し気圧を常圧に上げる。酢酸エチル及び水を加える。水相を分離し、酢酸エチルで一回抽出する。有機相を混合し、１０％アスコルビン酸ナトリウム溶液で、さらに二段階目に水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮する。過剰量の２−（４−エチル−フェノキシ−メチル）−オキシランを８０℃／０．０１mbarで取り除く。引き続いて、溶離液としてぺトロールエーテル／酢酸エチル＝７／１を使い、シリカ上で粗生成物をクロマトグラフィーにより精製する。一般式（１０１）の化合物に対応する透明な無色の油状物が得られる。

元素分析：計算値Ｃ₂₃Ｈ₃₇ＮＯ₄：炭素７０．５５％；水素９．５２％；窒素３．５７％：分析値：炭素７０．６６％；水素９．６０％；窒素３．４３％

実施例２（ＷＯ０２／４８１０９により調製）
７，７，９，９−テトラメチル−８−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカンの調製
Ａ＝−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−；Ｚ及びＺ′は、二価の基：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を形成し、Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ、Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ＝

である化合物II

７，７，９，９−テトラメチル−１，４−ジオキサ−８−アザ−スピロ［４．５］デカン−８−オキシル（ＥＰ５７４６６６Ａ１により調製）５０ｇ及び２−（４−エチル−フェノキシメチル）−オキシラン１２４．７５ｇの混合物を撹拌しながら６０℃に加熱し、エタノール１．６ml中の塩化銅（II）０．３２ｇの溶液を加える。ブチルヒドロペルオキシドの水溶液（７０％）４５ｇを滴下しながら加える。反応混合物を６０℃で１６時間さらに反応させ、引き続いて室温に冷却する。過剰のtert−ブチルヒドロペルオキシドを、ピロ硫酸ナトリウム水溶液１５mlを滴下しながら加えることにより取り除く。反応混合物に酢酸エチルエステル１００mlを加え、有機相と水相を分離する。有機相を飽和塩化ナトリウム溶液２００mlで二度洗浄する。硫酸ナトリウムで乾燥し、溶液を蒸発させた後、油状物を得、そしてそこから過剰の２−（４−エチル−フェノキシメチル）−オキシランを蒸留（１００℃／０．００５mbar）により取り除く。残留分をヘキサンに溶解させて酸化アルミニウムで濾過し、溶液を再び蒸発させる。ヘキサンからの再結晶の後、７３．５〜７４．２℃の融点を有する白い結晶が得られる。

実施例３：
３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカンの調製
Ａ＝−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−；Ｚ及びＺ′は、二価の基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₃）ＣＨ₂−を形成し；Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ、Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ＝

である化合物II

表題化合物を３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン−９−オキシル（ＥＰ５７４６６６Ａ１により調製）から実施例２と同様に調製する。白い結晶が得られる。
元素分析：計算値：炭素６９．２５％；水素９．０７％；窒素３．２３％；分析値：炭素６８．８６％；水素９．０５％；窒素３．１８％

新しい化合物の調製
実施例４
１−ジメチルアミノ−３−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オールの調製
Ａ＝−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−；Ｚ及びＺ′は、二価の基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₃）ＣＨ₂−を形成し；Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ、Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ＝−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₃）₂、である化合物II

ＰＣＴ／ＥＰ／０１／１３０７１により調製した３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン４．３３ｇ及びジエチルアミン１．４６ｇのメタノール（１５ml）溶液を、２時間還流により撹拌した。メタノールの蒸発後、かなり粘性のある樹脂が得られた。二日間水中（１００ml）で樹脂を撹拌し、白い懸濁液を生じさせた。懸濁液を濾過して、水で洗浄した。真空乾燥の後、融点７７〜８３℃を有する無色の粉末が得られた。

実施例５
１−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−３−ピロリジン−１−イル−プロパン−２−オールの調製
Ａ＝−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−；Ｚ及びＺ′は、二価の基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₃）ＣＨ₂−を形成し、Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ；Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ＝−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）（Ｒ₁₃）；Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、環を形成する、化合物II

ピロリドンを用いて、実施例４に従い実施例５の化合物を調製する。

実施例６
１−ジエチルアミノ−３−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オールの調製
Ａ＝−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−；Ｚ及びＺ′は、二価の基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₃）ＣＨ₂−を形成し、Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ；Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ＝−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、である化合物II

ジエチルアミンを用いて、実施例４に従い実施例６の化合物を調製する。

実施例７
１−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）エチル］−フェノキシ｝−３−［４−（３−｛４−［１−（３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカ−９−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−２−ヒドロキシ−プロピル）−ピペラジン−１−イル］−プロパン−２−オールの調製
Ａ＝−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−；Ｚ及びＺ′は、二価の基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）（ＣＨ₃）ＣＨ₂−を形成し、Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ′；Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ′＝−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ピペラジン−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−、である化合物II

テトラヒドロフラン（２４ml）中の３，３，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−９−［１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エトキシ］−１，５−ジオキサ−９−アザ−スピロ［５．５］ウンデカン８．６７ｇの溶液に、ピペラジン０．８６ｇを添加した。反応混合物を還流により一晩撹拌し、その後蒸発乾固させた。均質の懸濁液が形成されるまで、樹脂状の残留分をメタノール（２５ml）中で撹拌した。懸濁液を濾過し、残留分を氷冷したメタノール（１５ml）で洗浄し、室温で乾燥させた。１３７〜１４２℃で融解する白い粉末が得られた。

実施例８
ブチル−（２−ヒドロキシ−３−｛４−［１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン−１−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝プロピル）−アミノ］−３−｛４−［１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−プロポキシ−ピペリジン−１−イルオキシ）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オール
Ａ＝−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｙ）−ＣＨ₂−；Ｙは、アルコキシ；
Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ′、Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ′＝−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（アルキル）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−、である化合物II

ブチルアミンを用いて、実施例７に従い実施例８を調製する。

実施例９
Ａ＝−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｙ）−ＣＨ₂−；Ｙは、アルコキシ、Ｒ₃＝−Ｃ（Ｒ₁₀）₂−Ｘ−Ｄ′；Ｒ₁₀＝Ｈ、ＣＨ₃、Ｘ＝フェニレン、Ｄ′＝−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−）₂−Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ−（ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ）₂−、である化合物II

エチレンジアミンを用いて、実施例７に従い実施例９を調製する。

適用例
実施例Ａ１
写真用テストエレメントは、ポリエチレン被覆紙支持体上に下記の組成物の層を設けることによ調製される：

乾燥後、製造された試料を、濃度差０．３０を有するステップウエッジの背後で、白色光に露光し、その後、Ｐ９４法（Agfa-Gevaert）により通常の方法で加工する。

その後、試料は、キセノンランプを備えたアトラスウェザロメーターにおいて、紫外線フィルタを通して露光することにより耐光性に関して評価される。耐光性は、６０kJcm^-2の露光後、濃度損失の比率に基づいて評価される。

二番目の実験では、上記の方法で得られたイエローステップ画像を、温度８０℃、相対湿度７０％の暗所に保管する。暗所安定性は、４週間の保管後、濃度損失の比率に基づいて評価される。

表１が示すように、本発明に係る化合物は、特に高濃度での、かなり改善された光安定性を有するイエロー画像を提供する。更に、イエロー色素の改善された暗所安定性が達成される。

実施例Ａ２
写真用テストエレメントは、ポリエチレン被覆紙支持体上に下記の組成物の層を設けることにより調製される：

その後、試料は、キセノンランプを備えたアトラスウェザロメーターの紫外線フィルタを通して露光することにより耐光性に関して評価される。耐光性は、９０kJcm^-2の露光後、濃度損失の比率に基づいて評価される。

上記の表は、本発明に係る化合物が、特に高濃度での、イエロー写真画像の光安定性を大いに改善していることを示す。

Claims

支持体上に、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１層の青−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１層の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１層の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層を、通常の非−感光性層とともに含有するカラー写真材料であって、少なくとも１層が、一般式（Ｉ）又は（II）：

｛式中、Ｒ₁ラジカルは、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ＮＯ₂、シアノ、−ＣＯＮＲ₅Ｒ₆、−（Ｒ₉）ＣＯＯＲ₄、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₇、−ＯＲ₈、−ＳＲ₈、−ＮＨＲ₈、−Ｎ（Ｒ₈）₂、カルバモイル、ジ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）カルバモイル、−Ｃ（＝ＮＲ₅）（ＮＨＲ₆）；
非置換のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキル；又は
ＮＯ₂、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノで置換されているＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキル；又は
非置換又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノにより置換されているフェニル、ナフチルであり；
Ｒ₄は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、フェニル、アルカリ金属カチオン又はテトラアルキルアンモニウムカチオンであり；
Ｒ₅及びＲ₆は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、少なくとも一つのヒドロキシ基で置換されているＣ₂−Ｃ₁₈アルキルであるか、あるいは一緒になってＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋又は少なくとも一つのＯ若しくは／及びＮＲ₈原子により中断されたＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋を形成し；
Ｒ₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル又はフェニルであり；
Ｒ₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル又は少なくとも一つのヒドロキシ基で置換されているＣ₂−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₉は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキレン又は直接結合であり；あるいは
全てのＲ₁ラジカルは、少なくとも一つの二価又は三価の窒素原子を有する多環式脂環式の環系又は多環式複素脂環式の環系の残基を、一緒になって形成し；
Ｒ₂ラジカルは、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はフェニルであり；
Ｒ₃は、一般式：−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₀）−Ｘ−Ｄ［式中、Ｘは、非置換又はＮＯ₂、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ又はジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノにより置換されているフェニレン、ナフチレン又はビフェニレンであり；
Ｒ₁₀ラジカルは、互いに独立して、水素又はＣＨ₃であり；
Ｄは、基：

、又は基：−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル若しくは基：−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₁₁−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル（Ｒ₁₁は、結合若しくはＣ₁−Ｃ₁₂アルキレンである）、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃（式中、互いに独立しているＲ₁₂及びＲ₁₃は、非置換のＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、フェニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；該ラジカルは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−により一度以上中断されていてもよく、又は
ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）アミノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ−カルボニル又はジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）アミノ−カルボニルにより置換されているＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、フェニル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；該ラジカルは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−により一度以上中断されていてもよく、あるいは
Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、窒素と一緒になって４乃至８員環を形成し、それにより環は、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−により中断されていてもよいし、カルボキシにより置換されていてもよい）であるか、あるいは
Ｄは、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価アミノ基（−Ｎ（Ｒ₁₂）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である]のラジカルであり；
Ａは、環状の５−、６−又は７−員環を形成するのに必要な二価基であり、それにより二価基は、Ｃ₂−Ｃ₄アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレン、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレン、非置換又はＮＯ₂、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アシルオキシ、ベンゾイルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）アミノ又はフェニルで置換されてもよい１，２−フェニレンから選択されるか；あるいは
Ａは、基：−ＣＨ₂−ＣＨＹ−ＣＨ₂−［式中、Ｙは、Ｈ、ＯＨ、ＯＲ₁₄、ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₁₇又はＮＲ₁₅−Ｃ（Ｏ）−Ｒ₁₇であり；
Ｒ₁₄は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル、フェニル、ベンジル、メシチル、又は少なくとも一つのヒドロキシ基により置換されているＣ₂−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニルであるか、又は一緒になってＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋若しくは少なくとも一つの酸素原子で中断されたＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン架橋を形成し；
Ｒ₁₇は、フェニル、ベンジル、メシチル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニルである］であるか；あるいは
Ａは、基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−［式中、Ｚ及びＺ′は、独立してＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキル、フェニル、ナフチル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキルであるか；又はＺ及びＺ′は、一緒になって二価基：−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）−ＣＨ（Ｒ₂₀）−、−ＣＨ（Ｒ₁₈）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₉）（Ｒ₂₀）−、−ＣＨ（Ｒ₁₉）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₂₀）−、−ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）−ＣＨ（Ｒ₂₀）−ｏ−フェニレン、１，２−シクロヘキシリデン、−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−又は

（式中、Ｒ₁₈は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−（Ｃ₁−Ｃ₁₈）アルキル、ＯＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₁₈）アルキル又はＣＨ₂ＯＲ₂₁であり；
Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−（Ｃ₁−Ｃ₁₂）アルキルであり；
Ｒ₂₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₆シクロアルキル、ベンジル、
又は１８個までの炭素原子を有する脂肪族、脂環式若しくは芳香族のモノカルボン酸から誘導された一価のアシル残基である）であるか；又は
Ｚ及びＺ′は、一緒になって四価の基：

（式中、Ｑは、Ｃ₂−Ｃ₁₂ジカルボン酸から誘導されるビスアシル残基であるか、又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレンである）の一つを形成する］である｝の化合物を含有することを特徴とするカラー写真材料。
Ｒ₁が、メチルであり、そしてＲ₃が、ラジカル：−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｘ−Ｄ［式中、Ｘは、フェニレンであり、
Ｄは、基：

、又は基：−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル若しくは基−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃（Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであるか、若しくは請求項１で定義したとおり、一緒になって４乃至８員環を形成する）であるか、又は
Ｄは、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−若しくは−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である］である一般式Ｉの化合物を含む、請求項１記載のカラー写真材料。
Ｒ₂が、メチルであり、そしてＡが、基：−ＣＨ₂−ＣＨＹ−ＣＨ₂−であり、従って、一般式IIａ：

（式中、Ｒ₃及びＹは、請求項１で定義したとおりである）の構造を有する一般式IIの化合物を含む、請求項１記載のカラー写真材料。
Ａが、基：−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＺ）（ＯＺ′）−ＣＨ₂−であり、従って一般式IIｂ：

（式中、Ｒ₃、Ｚ及びＺ′は、請求項１で定義したとおりである）の構造を有する一般式IIの化合物を含む、請求項１記載のカラー写真材料。
Ｄが、基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃、又は基：−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｎ（Ｒ₁₂）−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−、又は−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｗ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−（Ｗは、二価のアミノ基（−Ｎ（Ｒ₁₂）−）、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基若しくはポリオキシアルキレンアミン残基である）である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の一般式IIの化合物。
Ｄが、基：

である一般式IIの化合物の、溶媒中でのモノアミン、ポリアミン残基、ポリエチレンイミン残基又はポリオキシアルキレンアミン残基との反応による請求項５記載の一般式IIの化合物の調製。
カラーカプラー１モルあたり０．１〜２モルの量での、感光層を提供する色素における、請求項１記載の一般式Ｉ又はIIの化合物の使用。